JPH1126161A

JPH1126161A - 有機薄膜ｅｌ素子

Info

Publication number: JPH1126161A
Application number: JP9193185A
Authority: JP
Inventors: Kazukiyo Nagai; 一清永井; Chihaya Adachi; 千波矢安達
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-07-03
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 1999-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、機械的強度、経時変化がなく耐久性
に優れた有機薄膜ＥＬ素子を提供する。【解決手段】互いに対向する陽極と陰極間に、単層ま
たは複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有
機薄膜ＥＬ素子において、該有機化合物薄膜の少なくと
も１層が、下記一般式（１）等で表わされる繰り返し単
位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層で
あることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な有機薄膜ＥＬ
素子に関し、更に詳しくは耐熱性、機械的強度、経時変
化がなく、耐久性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
からなる有機薄膜ＥＬ素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機薄膜ＥＬ素子は自己発光型で
あるために視野角依存性に富み、視認性が高く、さらに
は薄膜型の完全固体素子であるために省スペース等の観
点から注目され、実用化研究への展開が開始されてい
る。しかしながら、エネルギー変換効率、発光量子効率
のさらなる向上や、経時での有機薄膜の安定性の付与な
ど解決すべき問題が多数ある。

【０００３】これまで、有機薄膜ＥＬ素子は低分子を利
用したものと高分子を利用したものが報告されている。
低分子系においては、種々の積層構造の採用により高効
率化の実現が、またドーピング法をうまくコントロール
することにより耐久性の向上が報告されている。ただ
し、低分子集合体の場合、長時間における経時での膜状
態の変化が生じることが報告されており、膜の安定性に
関して本質的な問題点を抱えている。一方、高分子系材
料においては、これまで、主にＰＰＶ（ｐｏｌｙ−ｐ−
ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）系列やｐｏｌｙ
−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ等について精力的に検討が行われ
てきた。しかしながらこれらの材料系は純度を上げるこ
とが困難であることや、本質的に蛍光量子収率が低いこ
とが挙げられ、高性能なＥＬ素子は得られていないのが
現状である。高分子材料の場合、本質的にガラス状態が
安定であることを考慮した場合、高蛍光量子効率を付与
することができれば、優れたＥＬ素子の構築が可能とな
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の現状に鑑みてなされたものであり、発光層の有機薄
膜層を構成する成分として、特に電荷輸送性を有し耐熱
性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した、経
時変化がなく耐久性に優れる有機薄膜ＥＬ素子を提供す
ることをその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させ
た有機層を有するＥＬ素子が優れた発光特性を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、互いに対向する陽
極と陰極間に、単層または複数層の有機化合物薄膜より
なる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子において、該有機
化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表
わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート
樹脂を含有する層であることを特徴とする有機薄膜ＥＬ
素子が提供される。

【化１】［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｎ及びＸは夫々前記の定義と同一。］

【０００７】また、本発明によれば、前記発光層の有機
化合物薄膜の少なくとも１層が、前記一般式で表わされ
る芳香族ポリカーボネート樹脂と電子輸送性物質、或い
は更に発光性物質とを含有する層からなることを特徴と
する前記有機薄膜ＥＬ素子が提供される。また、本発明
によれば、互いに対向する陽極と陰極間に、少なくとも
１層のホール注入輸送層を有する複数層の有機化合物薄
膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子において、
該ホール注入輸送層の少なくとも１層が、前記一般式
（１）で表わされる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有
する層であることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子が提供
される。また、本発明によれば、互いに対向する陽極と
陰極間に、複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備
えた有機薄膜ＥＬ素子において、該発光層が、前記一般
式（１）で表わされる芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有する層と、少なくとも１層のホール注入輸送層及び／
又は少なくとも１層の電子注入輸送層、もしくは少なく
とも１層のホール及び電子注入輸送層から構成されてい
ることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子が提供される。

【０００８】更に、本発明によれば、前記芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が、下記一般式（２）および（３）で表
わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比
が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂であることを特徴とする前記各有機薄膜ＥＬ素子
が提供される。

【化４】

【化５】〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｋ、ｊ及びＸは夫々前記の定義と同一。〕

【０００９】また、本発明によれば、前記芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が、下記一般式（４）で表わされる繰り
返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂であるこ
とを特徴とする前記各有機薄膜ＥＬ素子が提供される。

【化６】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆、ｎ及びＸは夫々
前記の定義と同一。〕

【００１０】また、本発明によれば、前記芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が下記一般式（５）および（３）で表わ
される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が
０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート
樹脂であることを特徴とする前記各有機薄膜ＥＬ素子が
提供される。

【化７】

【化５】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆、ｋ、
ｊ及びＸは夫々前記の定義と同一。〕

【００１１】更に、本発明によれば、前記芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が、下記一般式（６）で表わされる繰り
返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂であるこ
とを特徴とする前記有機薄膜ＥＬ素子が提供される。

【化８】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₆、Ｒ₅、Ｒ₆、ｒ、ｓ、ｎ及びＸは
夫々前記の定義と同一。〕

【００１２】更にまた、本発明によれば、前記芳香族ポ
リカーボネート樹脂が、下記一般式（７）および（３）
で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組
成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボ
ネート樹脂であることを特徴とする前記有機薄膜ＥＬ素
子が提供される。

【化９】

【化５】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₆、Ｒ₅、Ｒ₆、ｒ、ｓ、ｋ、ｊ及び
Ｘは夫々前記の定義と同一。〕

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】［上記各式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、
Ａｒ₆、ｎ、ｋ、ｊ及びＸは夫々前記の定義と同一。］

【００１４】本発明の有機薄膜ＥＬ素子の発光層に含有
させる、上記芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来ポリ
カーボネート樹脂の製造法として公知のビスフェノール
と炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。すな
わち、本発明の前記一般式（２）、一般式（５）、又は
一般式（７）で表される繰り返し単位からなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、下記一般式（８）、一般式
（９）又は一般式（１０）で表される第３級アミノ基等
を有するジオール化合物と、ビスアリールカーボネート
とのエステル交換法、ホスゲンとの溶液または界面重合
によるホスゲン法、或いは、ジオールから誘導されるモ
ノクロロホーメートあるいはビスクロロホーメートを用
いるクロロホーメート法等により製造される。この際、
下記一般式（１１）で表されるジオールを併用すること
によって、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と
前記一般式（３）で表される繰り返し単位からなる芳香
族ポりカーボネート樹脂、前記一般式（５）で表される
繰り返し単位と前記一般式（３）で表される繰り返し単
位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、或いは前記一
般式（７）で表される繰り返し単位と前記一般式（３）
で表される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を製造することができ、こうすることによって所
望の特性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂が得られ
る。前記一般式（２）で表される第３級アミノ基を有す
る繰り返し単位と前記一般式（３）で表される繰り返し
単位との割合、前記一般式（５）で表されるアミノ基を
有する繰り返し単位と前記一般式（３）で表される繰り
返し単位との割合、及び前記一般式（７）で表される繰
り返し単位と前記一般式（３）で表される繰り返し単位
との割合は、所望の特性により広い範囲から選択するこ
とができる。また、前記一般式（１）、一般式（４）又
は一般式（６）で表される繰り返し単位からなる芳香族
ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（８）、一般式
（９）又は一般式（１０）で表される第３級アミノ基を
有するジオール化合物と、一般式（１１）から誘導され
るビスクロロホーメートとの界面重合あるいは溶液重合
によって得られる。また一般式（８）、一般式（９）又
は一般式（１０）で表される第３級アミノ基を有するジ
オール化合物から誘導されるビスクロロホーメートと一
般式（１１）で表されるジオールとの重合によっても得
られる。

【００１５】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ（１１）〔各式（８）〜（１１）中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａ
ｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、Ｒ₅、Ｒ₆、ｒ、ｓ及びＸは夫々前
記の定義と同一。〕

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。本発明は、上記したように前記一般式（１）、また
は前記一般式（２）、或いは該一般式（２）および前記
一般式（３）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族
ポリカーボネート樹脂、特に、前記一般式（４）、また
は前記一般式（５）、或いは該一般式（５）および前記
一般式（３）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族
ポリカーボネート樹脂、とりわけ、前記一般式（６）、
または前記一般式（７）、或いは該一般式（７）と前記
一般式（３）で表される繰り返し単位からなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有した有機薄膜からなる発光層
を備えた有機薄膜ＥＬ素子に関するものである。

【００１７】本発明において用いる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、前記一般式（２）、（５）又は（７）で表
される繰り返し単位からなる単独重合体、または、前記
一般式（１）、（４）又は（６）で表される繰り返し単
位からなる交互共重合体、更にまた前記一般式（２）及
び（３）、前記一般式（５）及び（３）、或いは前記一
般式（７）及び（３）で表される繰り返し単位を構成単
位とするランダムまたはブロック共重合体のいずれでも
よい。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量は、ポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜１
００００００、好ましくは２０００〜５０００００であ
る。

【００１８】本発明において用いる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を構成する、前記一般式（１）、（２）、
（４）、（５）、（６）及び（７）で表される各繰り返
し単位を与える原料の、前記一般式（８）、（９）及び
（１０）で表される第３級アミノ基を有するジオール化
合物において、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆が置換もし
くは無置換の芳香族炭化水素基である場合の具体例とし
ては以下のものを挙げることができる。フェニル基、ナ
フチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニ
ル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオ
レニル基、５Ｈ−ジベンゾ〔ａ、ｄ〕シクロヘプテニ
ル、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基等が挙げられ、また、Ａｒ₂、Ａｒ₃、
Ａｒ₄、Ａｒ₆が置換もしくは無置換の複素環基である場
合の該複素環基の具体例としては、チエニル基、ベンゾ
チエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリ
ル基等が挙げられる。

【００１９】前記一般式（８）で表される第３級アミノ
基を有するジオール化合物において、置換もしくは無置
換の芳香族炭化水素基又は複素環基の２価基を表わすＡ
ｒ₁、Ａｒ₅の具体例は芳香族炭化水素基として、ベンゼ
ン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、ピレン、
フルオレン、９，９−ジメチルフルオレン、チオフェ
ン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、カルバ
ゾール等の２価基及び２個のアリール基が酸素、硫黄で
結合したジフェニルエーテル基、ジフェニルチオエーテ
ル基等の２価基を表わす。これらの芳香族炭化水素又は
複素環基は後述のアルキル基、アルコキシ基及びハロゲ
ン原子を置換基として有していてもよい。

【００２０】前記各一般式におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₅、Ｒ₆
は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、同
じくＲ₃、Ｒ₄は置換もしくは無置換のアルキル基または
置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であるが、これ
ら芳香族炭化水素基の具体例としては、前記Ａｒ₂、Ａ
ｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆の具体例として挙げたものを挙げる
ことができる。また、これらアルキル基の具体例として
は、後述の置換基の具体例として挙げたものを挙げるこ
とができる。

【００２１】また、これら芳香族炭化水素基又は複素環
基は前記したように置換基を有してもよく、以下にその
置換基の具体例を挙げる。（１）ハロゲン原子。（２）アルキル基；好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁
〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、
フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基
もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換されたフェニル
基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエ
チル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル
基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基等が挙げられる。（３）アルコキシ基（−ＯＲ₇）；Ｒ₇は（２）で定義し
たアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。

【００２２】次いで、一般式（８）で示されるジオール
の具体例を以下に示す。１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等の脂肪族ジオールや、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジメタノール等の環状脂肪族ジオール
が挙げられる。

【００２３】また、芳香環を有するジオールとしては、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００２４】本発明において用いる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、前記したように、前記一般式（６）、又は
（７）で表されるアミノ基等を有するジオール化合物
と、必要に応じて前記一般式（８）で表されるジオール
とを、エステル交換法、又はホスゲン法により、或い
は、前記一般式（６）、又は（７）で表されるアミノ基
等を有するジオール化合物と、前記一般式（８）で表さ
れるジオールから誘導されるビスクロロホ−メートと
を、溶媒、脱酸剤の存在下で反応させる方法等により製
造できる。

【００２５】以下、前記製造法に関してさらに詳細に説
明する。エステル交換法では、不活性ガス存在下にジオ
ール化合物とビスアリールカーボネートを混合し、通常
減圧下１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的
に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成する
フェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常１〜
４時間程度である。また、必要に応じて分子量調節剤や
酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリールカーボネート
としてはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ
−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
トなどが挙げられる。

【００２６】ホスゲン法では、通常脱酸剤および溶媒の
存在下に反応を行う。脱酸剤としては水酸化ナトリウム
や水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジ
ンなどが用いられる。溶媒としては例えばジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いら
れる。また、反応促進のためにたとえば第３級アミン、
第４級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、
分子量調節剤としてたとえばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望
ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜
５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つこと
が好ましい。

【００２７】ビスクロロホ−メートを用いる場合はジオ
ール化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビ
スクロロホ−メートを添加することにより得られる。脱
酸剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミンのような第３級アミンおよびピリジ
ンが使用される。反応に使用される溶媒としては、たと
えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化炭化水素およびテトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどの環状エーテル系の溶媒が好ま
しい。また、分子量調節剤として、たとえば、フェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどの末端停止剤
を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０℃、
反応時間は数分〜５時間である。

【００２８】上記の方法に従って製造される芳香族ポリ
カーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤等の添加剤を加えること
ができる。

【００２９】次に、本発明の有機薄膜ＥＬ素子について
説明する。本発明の有機薄膜ＥＬ素子における有機化合
物薄膜層のうち上記の芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有する層は、スピンコート法やキャスト法等の公知の方
法によって薄膜化することができる。上記芳香族ポリカ
ーボネート樹脂はジクロロメタンやテトラヒドロフラン
等の有機溶媒に容易に溶解する。従って上記芳香族ポリ
カーボネート樹脂を溶解できる適当な溶媒により適当な
濃度の溶液を作製し、これを用いて上記方法等により塗
工し薄膜を作製できる。電子輸送性物質や発光性物質と
を含有する膜を作製する場合は、上記芳香族ポリカーボ
ネート樹脂溶液にそれらを共に溶解させて塗工すれば作
製できる。また、異種のポリマーは相溶しにくい性質を
利用して一種のポリマー媒体中に他種のポリマー微小分
散相を形成するような膜を作製することもできる。この
場合、樹脂の組み合わせや混合比を変えた混合溶液を作
製し、これを用いて同様な湿式成膜法で塗工すればよ
い。この様な膜に於いては前記芳香族ポリカーボネート
樹脂をポリマー媒体として使用しても良いし、微小分散
相として使用しても良い。

【００３０】これらの膜は通常２０μｍ以下と薄いの
で、塗工前に孔径０．４５μｍ以下、より好ましくは孔
径０．１μｍ以下のフィルターで溶液を濾過して使用す
るのが好ましい。また、有機薄膜ＥＬ素子における有機
層が複数の有機化合物薄膜層からなり低分子化合物層を
有する場合には湿式成膜法以外に真空蒸着やスパッタ法
等の乾式成膜法を利用することができる。

【００３１】本発明の有機薄膜ＥＬ素子を構成する発光
層は、有機化合物薄膜の単層もしくは複数層から構成さ
れてもよい。発光層が単層から構成される場合、その層
が、ポリカーボネート樹脂単独から構成されても良い
し、場合によっては、電子輸送性を有する低分子化合物
の分散や高分子とのブレンドまたは他の電荷輸送性ポリ
マーとのブレンド、さらには蛍光量子効率の極めて高い
蛍光分子を微量ドーピングすることも、高効率化に有効
である。

【００３２】本発明の有機薄膜ＥＬ素子を構成する発光
層は、さらに、必要であれば、複数層から構成すること
も可能である。この場合、ポリカーボネート樹脂含有層
の上部にさらにスピンコート法や真空蒸着法により電子
注入輸送層や他の発光層等を積層することが可能であ
る。また、ポリカーボネート樹脂含有層を形成する前
に、ホール注入輸送層を形成することも性能向上に有効
な場合がある。

【００３３】上記電子輸送性物質としては、電子を輸送
する能力を持つ既存の材料を使用することができる。例
えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノ
キノン、チオピランジオキシド、ペリレンテトラカルボ
ン酸、フルオレニリデンメタン、アントラキノジメタ
ン、アントロン等とその誘導体やこれまで優れた電子輸
送性を有することが報告されているオキサジアゾール誘
導体やトリアゾール誘導体を利用することが可能であ
る。

【００３４】また、上記蛍光量子効率の極めて高い蛍光
分子としては、溶液状態において強い蛍光を示すレーザ
ー色素等やこれまで有機ＥＬ素子に発光材として使用さ
れたきた既存の低分子蛍光性材料を利用することが可能
である。例えば、アントラセン、ナフタレン、フェナン
トレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フ
ルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペ
リレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノ
ン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエ
ン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベ
ンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペン
タジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯
体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチ
レン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピ
ラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダ
ゾールキノレート化オキシノイド化合物、キナクリド
ン、ルブレン等およびそれらの誘導体がある。

【００３５】更に、上記ホール注入輸送層を構成する材
料としては、これまで有機ＥＬ素子において機能するこ
とが報告されているフタロシアニン系化合物、ポルフィ
リン系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、トリ
フェニルアミン系化合物、ポリシラン等の既存材料を利
用することが可能である。

【００３６】この様にして形成された有機化合物薄膜層
の膜厚については特に制限はなく、通常５ｎｍから２０
μｍの範囲で選ばれる。更に好ましくは５ｎｍから０．
２μｍの範囲である。膜厚はピンホール等の膜欠陥の発
生や発光波長での素子内での光干渉や膜厚増加により印
加電圧の上昇等を加味して調整される。

【００３７】本発明における有機薄膜ＥＬ素子の陽極と
しては４ｅＶ、好ましくは４．８ｅＶより大きな仕事関
数を持つ金属、合金、金属酸化物等が利用される。この
ような電極材料の具体例としては、金、白金、パラジウ
ム、銀、タンクステン、ニッケル、コバルト、ＩＴＯ、
ＣｕＩ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の透明電極の利用が挙げら
れる。特に好ましくはＩＴＯ基板が好適である。ＩＴＯ
基板の場合、表面の平滑なものが好ましく、また、表面
の汚れを良く洗浄して使用する。洗浄法としては既知の
方法でよいが、オゾン雰囲気下での紫外線照射や酸素雰
囲気下でのプラズマ処理を行ったものが好適である。

【００３８】一方、陰極としては、仕事関数の４ｅＶよ
り小さい金属、合金等が利用される。このような物質の
具体例としては、ナトリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、リチウム、アルミニウム、サマリウム及びこれらの
合金等が利用できる。

【００３９】本発明の有機薄膜ＥＬ素子を面発光素子と
して使用する場合は、これらの電極は少なくとも一方が
素子の発光波長領域において十分透明であり、その反対
側は発光波長領域において十分反射率が大きいことが望
まれる。端面発光の場合には透明である必要は無い。透
明電極としては先に述べたＩＴＯが好ましく、その基板
も透明なガラス板やプラスチック板が使用される。

【００４０】得られた有機薄膜ＥＬ素子の環境の温湿
度、雰囲気に対する安定性向上のために、素子の表面に
保護層を設けたり、シリコンオイル等を封入して素子全
体を保護することが有効である。

【００４１】このようにして得られた本発明の有機薄膜
ＥＬ素子を用い、陽極にプラスを陰極にマイナスを接続
し、電圧を印加するとＥＬ発光を観測することができ
る。通常有機薄膜ＥＬ素子では、通電によりジュール熱
が発生しその熱により有機化合物薄膜層の再結晶化、凝
集の進行等や低分子材料の拡散が生じ、これらはいずれ
も素子の耐久性を低下すると言う問題を有している。本
発明の有機薄膜ＥＬ素子では、有機化合物薄膜層に融点
が高くアモルファス状態の安定な芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を使用するため、結晶化や凝集による素子劣化や
拡散による素子劣化を抑制することができ、良好な耐久
性を有する素子を得ることができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は、これら実施例によって何ら限定されるものでは
ない。

【００４３】製造例１出発物質として、下記構造の第３級アミノ基を有する化
合物を用いた。

【化１４】乾燥ＴＨＦ４０ｍｌにＮ′，Ｎ″−ジフェニル−Ｎ′，
Ｎ″−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ビス
（α−フェニルスチリル）ベンゼン−４′，４″−ジア
ミン５．９２ｇ（０．００７３９ｍｏｌ）、トリエチル
アミン２．１２ｇ（０．００７×３ｍｏｌ）を溶解し
た。この溶液にジエチレングリコールビスクロロフォー
メート１．７０ｇ（０．００７３５ｍｏｌ）を乾燥ＴＨ
Ｆ８ｍｌに溶かしたものを、水冷下、８０分かけて滴下
した。滴下終了後、粘稠混合物をさらに８０分間撹拌
し、４ｗｔ％のフェノール／乾燥ＴＨＦ溶液を０．８ｇ
加えた。６０分間撹拌の後、得られた粘稠混合物をメタ
ノール中に沈殿させ、粗生成分を濾取した。このものに
ＴＨＦ溶液−メタノール沈殿の処理を２回施し、沈殿物
を濾取、乾燥してポリカーボネート樹脂（Ｎｏ．１）を
得た。得られた目的物は５．４９ｇで収率は８１．８２
％であった。Ｔｇ点は１２２．５℃であった。

【００４４】

【化１５】得られた樹脂の分子量をゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の
分子量は以下のようであった。数平均分子量３．４０×１０⁴ 重量平均分子量１６．１３×１０⁴ また、この物の赤外吸収スペクトル（フィルム）におい
て、１７６０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ＝０伸縮振動に
基づく吸収が認められた。また、元素分析結果を以下に
示す。元素分析値Ｃ％Ｈ％Ｎ％実測値７９．９８５．１７２．９７計算値７９．９８５．４５２．９１

【００４５】製造例２〜１１製造例１と同様にして表１に示す芳香族ポリカーボネー
ト樹脂（Ｎｏ．２〜１１）を得た。

【００４６】

【表１−（１）】

【００４７】

【表１−（２）】

【００４８】製造例１２Ｎ′，Ｎ″−ジフェニル−Ｎ′，Ｎ″−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，４−ビス（α−フェニルスチリ
ル）ベンゼン−４′，４″−ジアミン１．６０ｇ（０．
００２ｍｏｌ）を反応容器に入れ、水酸化ナトリウム
０．３２ｇ（０．００２×４ｍｏｌ）をイオン交換水３
０ｍｌに溶解した水溶液を加え撹拌した。氷冷下トリホ
スゲン０．３５６ｇ（０．００２×０．６ｍｏｌ）を塩
化メチレン１０ｍｌに溶解した溶液を２０分間かけゆっ
くり滴下した。容器をリンスしながら５ｍｌの塩化メチ
レンを加えた。そして、室温にて水酸化ナトリウムを
０．１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）加えた。さらにトリエチ
ルアミンを一滴加え、２時間、撹拌を行った。得られた
粘稠混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、２％塩酸水
溶液、イオン交換水で洗浄の後、メタノール中に再沈さ
せ沈殿物を濾取、乾燥してポリカーボネート樹脂（Ｎ
ｏ．１２）を得た。得られた目的物は１．２５ｇで収率
は７５．３％であった。ガラス転移温度は２０１．５℃
であった。

【００４９】

【化１６】この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量
は以下のようであった。重量平均分子量１８．３×１０⁴ 数平均分子量２．３３×１０⁴ この物の赤外吸収スペクトルは、１７６０ｃｍ^-1にカー
ボネートのＣ＝０伸縮振動に基づく吸収が認められた。
また、元素分析結果を以下に示す。元素分析値Ｃ％Ｈ％Ｎ％実測値８５．４６４．９６３．３４計算値８５．９０４．８９３．４０

【００５０】製造例１３〜１４製造例１２と同様にして下記に示す芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ｎｏ．１３及びＮｏ．１４）を得た。

【化１７】

【化１８】

【００５１】製造例１５Ｎ′，Ｎ″−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ′，Ｎ″
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ビス（α
−フェニルスチリル）ベンゼン−４′，４″−ジアミン
５．１４ｇ（０．００６ｍｏｌ）とビスフェノールＣ
１．５４ｇ（０．００６ｍｏｌ）を反応容器に入れ、水
酸化ナトリウムを１．９２ｇ（０．０６×４×２ｍｏ
ｌ）をイオン交換水８００ｍｌに溶解した水溶液を加え
撹拌した。氷冷下トリホスゲン２．１４ｇ（０．００２
×０．６ｍｏｌ）を塩化メチレン５００ｍｌに溶解した
溶液を６０分間かけゆっくり滴下した。容器をリンスし
ながら１００ｍｌの塩化メチレンを加えた。そして、室
温にてＮａＯＨを０．６ｇ加えた。さらにトリエチルア
ミンを一滴加え、５時間、撹拌を行った。得られた粘稠
混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、２％塩酸水溶
液、イオン交換水で洗浄の後、メタノール中に再沈させ
沈殿物を濾取、乾燥してポリカーボネート樹脂（Ｎｏ．
１５）を得た。得られた目的物は５．１１ｇで収率は７
３．１％であった。ガラス転移温度は１８２．６℃であ
った。

【００５２】

【化１９】この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量
は以下のようであった。数平均分子量２２．５×１０⁴ 重量平均分子量１．５３×１０⁴ この物の赤外吸収スペクトルは、１７６０ｃｍ^-1にカー
ボネートのＣ＝０伸縮振動に基づく吸収が認められた。
また、元素分析結果を以下に示す。元素分析値Ｃ％Ｈ％Ｎ％実測値８３．２７５．６２２．４０計算値８３．５６５．５２２．４７

【００５３】製造例１６〜１７製造例１５と同様にして下記に示す芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ｎｏ．１６及びＮｏ．１７）を得た。

【化２０】

【化２1】

【００５４】実施例１２ｍｍのストライプ状にエッチングを行ったＩＴＯ基板
を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラ
ズマにより表面処理した。化合物Ｎｏ．１２の芳香族ポ
リカーボネート樹脂の１．０ｗｔ％ジクロロメタン溶液
を作製し、孔径０．１μｍのメンブランフィルターで濾
過した。この溶液を使用して、ＩＴＯ基板上にスピンコ
ート法により１００ｎｍの膜厚の有機発光層を形成し
た。十分乾燥を行った後に、蒸着装置内部に基板をセッ
トし、１０^-4Ｐａの真空度にてマスクを介し２００ｎｍ
のＭｇＡｇ合金層を形成し、有機薄膜ＥＬ素子を作製し
た。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍであった。このよ
うにして作製したＥＬ素子を用い、ＩＴＯを陽極に、Ｍ
ｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑
色発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変
質は起こさなかった。

【００５５】実施例２実施例１と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、この場合さらにジクロロメタン溶液内に下
記構造式で表わされる２−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙ
ｌ）−５−（４−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，
３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ（ＰＢＤ）（Ａ）を固形
分の３０ｗｔ％になるように溶解させ、有機発光層を形
成した。このようにして作製したＥＬ素子を用い、ＩＴ
Ｏを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電
圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、この有機層
は結晶化等の変質は起こさなかった。

【化２２】

【００５６】実施例３実施例１と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ジクロロメタン溶液内に２−（４−Ｂｉｐ
ｈｅｎｙｌｙｌ）−５−（４−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎ
ｙｌ）−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ（ＰＢＤ）
を固形分の３０ｗｔ％と微量の下記構造式で表わされる
ペリレン誘導体（Ｂ）を固形分の３ｗｔ％溶解させ、有
機発光層を形成した。このようにして作製したＥＬ素子
を用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したと
ころ、印加電圧１０Ｖにてオレンジ色の発光が観察され
た。また、この有機層は結晶化等の変質は起こさなかっ
た。

【化２３】

【００５７】実施例４実施例１と同様に処理したＩＴＯ基板上に、実施例１と
同じジクロロメタン溶液を用いてｄｉｐｐｉｎｇ法によ
り実施例１と同様な５０ｎｍの膜を形成した。十分乾燥
を行った後に、蒸着装置内部に基板をセットし、１０^-4
Ｐａの真空度にて５０ｎｍの下記構造式で表わされる化
合物（Ｃ）のＡｌｑ分子堆積膜を形成し、さらに、マス
クを介し２００ｎｍのＭｇＡｇ合金層を形成し、有機薄
膜ＥＬ素子を作製した。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍ
ｍであった。このようにして作製したＥＬ素子を用い、
ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したところ、印
加電圧１０Ｖにて緑色の発光が観測された。また、この
有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【化２４】

【００５８】実施例５実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．８を用いた。このようにして作製したＥＬ素子にＩ
ＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したところ、印加
電圧１０Ｖにて青緑色発光が観測された。また、この有
機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００５９】実施例６実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．９を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６０】実施例７実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１０を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６１】実施例８実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１１を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６２】実施例９実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１４を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６３】実施例１０実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１６を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６４】実施例１１実施例２と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１７を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６５】実施例１２実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６６】実施例１３実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．２を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６７】実施例１４実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．３を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６８】実施例１５実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．４を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００６９】実施例１６実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．５を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００７０】実施例１７実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１３を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００７１】実施例１８実施例４と同様にして有機薄膜ＥＬ素子の作製を行っ
た。ただし、ポリカーボネート樹脂成分として化合物Ｎ
ｏ．１５を用いた。このようにして作製したＥＬ素子を
用い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色発光が観測された。また、
この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００７２】実施例１９２ｍｍのストライプ状にエッチングを行ったＩＴＯ基板
を煮沸アルコールにより洗浄し、さらに表面を酸素プラ
ズマにより表面処理した。この上にホール注入輸送層と
して銅フタロシアニンの１０ｎｍの膜を真空蒸着により
作製した。この上に実施例１で使用した化合物Ｎｏ．１
２の芳香族ポリカーボネート樹脂溶液を用いてスピンコ
ート法により９０ｎｍの膜厚の有機発光層を形成した。
十分乾燥を行った後に、蒸着装置内部に基板をセット
し、１０^-4Ｐａの真空度にてマスクを介し２００ｎｍの
ＭｇＡｇ合金層を形成し、有機薄膜ＥＬ素子を作製し
た。発光面のサイズは２ｍｍ×２ｍｍであった。このよ
うにして作製したＥＬ素子を用い、ＩＴＯを陽極に、Ｍ
ｇＡｇを陰極に接続したところ、印加電圧１０Ｖにて緑
色発光が観測された。また、この有機層は結晶化等の変
質は起こさなかった。

【００７３】実施例２０実施例１９と同様にしてＩＴＯ基板上に銅フタロシアニ
ン層と化合物Ｎｏ．１２の芳香族ポリカーボネート層を
作製した。この上に実施例４と同じように真空蒸着法に
より５０ｎｍのＡｌｑ分子堆積膜を形成し、さらに、マ
スクを介し２００ｎｍのＭｇＡｇ合金層を形成し、有機
薄膜ＥＬ素子を作製した。発光面のサイズは２ｍｍ×２
ｍｍであった。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにて緑色の発光が観測された。ま
た、この有機層は結晶化等の変質は起こさなかった。

【００７４】実施例２１実施例１９と同様にしてＩＴＯ基板上に銅フタロシアニ
ン層を作製した。この上に実施例３で用いた化合物Ｎ
ｏ．１２の芳香族ポリカーボネート樹脂とＰＢＤとペリ
レン誘導体（Ｂ）の混合溶液を用いてスピンコート法で
有機発光層を作製した。さらに、真空蒸着法で、下記構
造式で表わされる化合物（Ｄ）のオキサジアゾール化合
物の３０ｎｍの電子注入輸送層を作製した。さらに、マ
スクを介し２００ｎｍのＭｇＡｇ合金層を形成し、有機
薄膜ＥＬ素子を作製した。発光面のサイズは２ｍｍ×２
ｍｍであった。このようにして作製したＥＬ素子を用
い、ＩＴＯを陽極に、ＭｇＡｇを陰極に接続したとこ
ろ、印加電圧１０Ｖにてオレンジ色の発光が観測され
た。また、この有機層は結晶化等の変質は起こさなかっ
た。

【化２５】

【００７５】

【発明の効果】本発明の有機薄膜ＥＬ素子は、発光層を
構成する有機化合物薄膜層に、トリアリールアミン構造
を側鎖に有する前記一般式（Ｉ）、または前記一般式
（２）、或いは該一般式（２）と前記一般式（３）で表
わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート
樹脂を使用しており、該芳香族ポリカーボネート樹脂は
電荷輸送能を持ち且つ高い機械的強度を有し、融点が高
く、安定なアモルファス状態を有するため、結晶化や凝
集、或いは拡散による素子の劣化を生じることがなく耐
久性に優れた有機薄膜ＥＬ素子である。また、本発明の
有機薄膜ＥＬ素子において、上記芳香族ポリカーボネー
ト樹脂として、特に、前記一般式（４）、または前記一
般式（５）、或いは該一般式（５）と前記一般式（３）
で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、とりわけ、前記一般式（６）、または前記一
般式（７）、或いは該一般式（７）と前記一般式（３）
で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を使用したものは、上記性能において更に優れ
た有機薄膜ＥＬ素子である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】互いに対向する陽極と陰極間に、単層ま
たは複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有
機薄膜ＥＬ素子において、該有機化合物薄膜の少なくと
も１層が、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層であ
ることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子。【化１】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆は置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の
複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ａｒ₁、Ａｒ₅は置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素の２価基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。ｎは５〜５０００の整数を表す。Ｘは脂肪族の２価
基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式で表される
２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：それぞれ独立して０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。〕
【請求項２】前記発光層の有機化合物薄膜の少なくと
も１層が、下記一般式（１）で表わされる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂と電子輸送性物質とを含有する層からな
ることを特徴とする請求項１記載の有機薄膜ＥＬ素子。【化１】［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｎ及びＸは夫々前記の定義と同一。］
【請求項３】前記発光層の有機化合物薄膜の少なくと
も１層が、下記一般式（１）で表わされる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂と電子輸送性物質と発光性物質とを含有
する層からなることを特徴とする請求項１記載の有機薄
膜ＥＬ素子。【化１】［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｎ及びＸは夫々前記の定義と同一。］
【請求項４】互いに対向する陽極と陰極間に、少なく
とも１層のホール注入輸送層を有する複数層の有機化合
物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ素子におい
て、該ホール注入輸送層の少なくとも１層が、下記一般
式（１）で表わされる芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有する層であることを特徴とする有機薄膜ＥＬ素子。【化１】［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｎ及びＸは夫々前記の定義と同一。］
【請求項５】互いに対向する陽極と陰極間に、複数層
の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機薄膜ＥＬ
素子において、該発光層が、下記一般式（１）で表わさ
れる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する層と、少な
くとも１層のホール注入輸送層及び／又は少なくとも１
層の電子注入輸送層、もしくは少なくとも１層のホール
及び電子注入輸送層から構成されていることを特徴とす
る有機薄膜ＥＬ素子。【化１】［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆、
ｎ及びＸは夫々前記の定義と同一。］
【請求項６】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下
記一般式（２）および（３）で表わされる繰り返し単位
からなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）
≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特
徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の有機薄膜Ｅ
Ｌ素子。【化４】【化５】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆は置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の
複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ａｒ₁、Ａｒ₅は置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素の２価基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または
下記一般式で表される２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：それぞれ独立して０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。ｋは５〜５０００の整数、ｊは０〜
５０００の整数を表す。〕
【請求項７】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下
記一般式（４）で表わされる繰り返し単位からなる芳香
族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項
１、２、３、４又は５記載の有機薄膜ＥＬ素子。【化６】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆は置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の
複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。ｎは５〜５０００の整数を表す。Ｘは脂肪族の２価
基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式で表される
２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：それぞれ独立して０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。〕
【請求項８】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下
記一般式（５）および（３）で表わされる繰り返し単位
からなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）
≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特
徴とする１、２、３、４又は５記載の有機薄膜ＥＬ素
子。【化７】【化５】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₆は置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の
複素環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または
下記一般式で表される２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。ｋは５〜５０００の整数、ｊは０〜
５０００の整数を表す。〕
【請求項９】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下
記一般式（６）で表わされる繰り返し単位からなる芳香
族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項
１、２、３、４又は５記載の有機薄膜ＥＬ素子。【化８】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₆は置換もしくは無置換の芳香族炭
化水素基、または置換もしくは無置換の複素環基を表
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆は
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
の芳香族炭化水素基、またはハロゲン原子を表し、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。ｒ、ｓはそれぞれ０
〜４の整数であり、ｎは５〜５０００の整数を表す。Ｘ
は脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一
般式で表される２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：それぞれ独立して０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。〕
【請求項１０】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、
下記一般式（７）および（３）で表わされる繰り返し単
位からなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋
ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂であること
を特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の有機薄
膜ＥＬ素子。【化９】【化５】〔式中、Ａｒ₂、Ａｒ₆は置換もしくは無置換の芳香族炭
化水素基、または置換もしくは無置換の複素環基を表
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆は
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
の芳香族炭化水素基、またはハロゲン原子を表し、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。ｒ、ｓはそれぞれ０
〜４の整数であり、ｋは５〜５０００の整数、ｊは０〜
５０００の整数を表す。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪
族の２価基、または下記一般式で表される２価基【化２】｛該式中、Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立して置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、またはハロゲン原子ｌ、ｍ：それぞれ独立して０〜４の整数Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（式中Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表す。）、または
下記一般式で表される２価基【化３】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、ａは０〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を
表す。）｝を表す。〕