JPH1126024A

JPH1126024A - 非水リチウム二次電池

Info

Publication number: JPH1126024A
Application number: JP9182055A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Motonami; 利哉本波; Kazuyo Wada; 和代和田; Isao Tomioka; 功富岡; Yoshiaki Echigo; 良彰越後
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1997-07-08
Filing date: 1997-07-08
Publication date: 1999-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】過放電しても容量の低下が少ない過放電特性
の良好な非水リチウム二次電池を提供する。【解決手段】リチウム塩を電解質とし、熱硬化性樹脂
と金属塩との混合物を熱処理してなる窒素原子と炭素原
子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．００１〜０．０３、Ｘ線
回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が３．６５〜４．００
Å、ＢＥＴ法による比表面積が１〜２５ｍ²／ｇ、全細
孔容積が０．０３〜０．３ｍｌ／ｇである炭素材料を含
有する成形体を負極とし、ＢＥＴ法による比表面積が５
００ｍ²／ｇ以上の活性炭を含有する成形体を正極とす
る非水リチウム二次電池において、電池組立時に予め負
極に担持するリチウムの量が負極の満充電容量の６０％
相当分以下であることを特徴とする非水リチウム二次電
池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は非水リチウム二次電
池に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エレクトロニクス機器の発達に伴い主電
源用電池以外にバックアップ用の電源の重要性がクロー
ズアップされており、信頼性の高い小型電源の開発が望
まれている。バックアップ用の二次電池としては、正極
に活性炭、負極にリチウム金属を使用した電池が知られ
ている（特開昭６０−１７８７１号公報、特開昭６１−
２７０７２号公報）。これらの電池は負極にリチウムを
用いているため、高い電圧を有し、容量及びエネルギー
密度が高く、エネルギー源用二次電池として適してい
る。しかしながら、負極にリチウムを用いた場合は充放
電を繰り返すとデンドライトすなわち樹枝状結晶を生ず
るため充放電サイクルの寿命が短いという問題があっ
た。

【０００３】前記のような問題を解消するために、Ｂ
ｉ、Ｐｂ、Ｓｎ及びＣｄのような重金属を組み合わせた
可融合金にリチウムを吸蔵させたリチウム合金を用いた
活性炭二次電池が提案されている（特開昭６０−２８１
７０号公報、特開昭６２−１４３３７１号公報）。しか
しながら、これらの二次電池は、合金を使用しているた
めエネルギー密度が小さいという問題を有している。ま
た、負極に黒鉛又は黒鉛化炭素繊維を使用した活性炭二
次電池が提案されている（特開昭６０−１８２６７０号
公報）。しかしながら、この負極は黒鉛化度が高すぎる
ため、繰り返しの使用に伴って黒鉛結晶の破壊が進み、
実用に耐え得る程に十分な耐久性を有してないという問
題があった。

【０００４】さらに、負極にＸ線回折における格子面間
隔（ｄ₀₀₂) が３．３８〜３．５６Åの炭素繊維の成形
体又は炭素粉末の成形体に予めリチウムを吸蔵させた複
合体を使用した活性炭二次電池も提案されている（特開
昭６４−１４８８２号公報）が、充放電のクーロン効率
が十分でないという問題があった。さらにまた、負極に
炭素、水素及び酸素よりなる芳香族系縮合ポリマーの熱
処理物であって、水素原子と炭素原子との原子比（Ｈ／
Ｃ）が０．０５〜０．５であるポリアセン系骨格構造を
含有する不溶不融性基体にリチウムを担持させたものを
用い、正極にポリアセン系骨格構造を含有する活性炭を
用いた二次電池が提案されている（特開平５−２８９８
６号公報）。しかし、この場合も容量が十分でなかっ
た。

【０００５】そこで、本発明者らは先に、負極にポリイ
ミド系ポリマーの炭素化物であって、窒素原子と炭素原
子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．００１〜０．１００であ
り、Ｘ線回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が３．５８〜
４．１０Åである炭素材料を用い、正極にＢＥＴ法によ
る比表面積が５００ｍ²／ｇ以上である活性炭を用いた
二次電池を提案した（特開平８−３１５８５９号公
報）。しかし、この電池も容量及び充放電のクーロン効
率が必ずしも十分ではなく改善の余地があった。

【０００６】さらに、本発明者らは負極に熱硬化性樹脂
と金属塩の混合物の熱処理品であって、窒素原子と炭素
原子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．００１〜０．０３、Ｘ
線回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が３．６５〜４．０
０Å、ＢＥＴ法による比表面積が１〜２５ｍ²／ｇ、全
細孔容積が０．０３〜０．３ｍｌ／ｇである炭素材料を
用い、正極にＢＥＴ法による比表面積が５００ｍ²／ｇ
以上である活性炭を用いた二次電池であって、電池組立
時に負極の満充電容量相当分のリチウムを予め負極に担
持させた二次電池を提案した（特願平８−２３５０４８
号）。しかし、この電池は容量が高く、通常の充放電す
なわち２．０〜３．３ｖの電圧範囲の充放電においては
良好な特性を維持するが、通常の電圧範囲を超えて過放
電すなわち０．０ｖまで放電させると容量が低下し、電
池缶が膨らむといった問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、過放電しても容量の低下が少ない過放電特性の良好
な非水リチウム二次電池を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、負極に特定の炭素材
料を含有する成形体を用い、正極にＢＥＴ法による比表
面積が５００ｍ²／ｇ以上である活性炭を含有する成形
体を用い、かつ電池組立時に予め負極に担持するリチウ
ムの量を特定量以下にした非水リチウム二次電池が上記
課題を達成できることを見い出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、リチウム塩を電解質とし、
熱硬化性樹脂と金属塩との混合物を熱処理してなる窒素
原子と炭素原子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．００１〜
０．０３、Ｘ線回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が３．
６５〜４．００Å、ＢＥＴ法による比表面積が１〜２５
ｍ²／ｇ、全細孔容積が０．０３〜０．３ｍｌ／ｇであ
る炭素材料を含有する成形体を負極とし、ＢＥＴ法によ
る比表面積が５００ｍ²／ｇ以上の活性炭を含有する成
形体を正極とする非水リチウム二次電池において、電池
組立時に予め負極に担持するリチウムの量が負極の満充
電容量の６０％相当分以下であることを特徴とする非水
リチウム二次電池である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の非水リチウム二次電池において、電解質として
用いられるリチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰ
Ｆ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆、Ｌｉ
ＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（Ｃ
Ｆ₃ＳＯ₂）₃、ＬｉＡｌＣｌ₄、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ
等を挙げることができる。電解質溶液を構成する溶媒は
特に限定されないが、非プロトン性有機溶媒が好ましく
用いられる。非プロトン性有機溶媒としては、例えば、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン
酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチ
ル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、アセトニト
リル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、ジオキソ
ラン、トリエチルフォスファイト、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレングリコー
ル、スルフォラン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ニトロベンゼン、及びトルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素等の有機溶媒の１種又は２種以上の混合液が挙げ
られる。

【００１０】電解質溶液におけるリチウム塩の濃度は
０．２〜３．０モル／リットルが好ましく、０．５〜
２．０モル／リットルがより好ましい。０．２モル／リ
ットル未満であると導電性が十分でない傾向にあり、
３．０モル／リットルを超えると経済的でない。電解質
溶液を用いる場合には通常セパレータが用いられるが、
セパレータとしては、電解質溶液中のリチウム塩のイオ
ン移動に対して低抵抗であり、かつ、溶液保持性に優れ
たものが用いられる。そのようなセパレータとしては、
例えば、ガラス繊維フィルタ、ポリエステル、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリプロピレン等の高分子ポアフ
ィルタ、又はガラス繊維とこれらの高分子からなる不織
布等が挙げられる。

【００１１】また、上記電解質溶液及びセパレータに代
わる構成要素として固体形状のもの（固体電解質）を用
いることもできる。固体電解質としては、例えば、無機
系ではリチウムイオン伝導性ガラス、ＬｉＩ等が挙げら
れる。また、有機系ではポリエチレンオキサイド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリア
クリルアミド等をポリマーマトリクスとし、前記の電解
質塩をポリマーマトリクス中に溶解した複合体、又はこ
れらのゲル架橋体、低分子量ポリエチレンオキサイド、
クラウンエーテル等のイオン解離基をポリマー主鎖にグ
ラフト化した高分子固体電解質あるいは高分子量重合体
に上記電解液を含有させたゲル状高分子固体電解質が挙
げられる。

【００１２】本発明において負極として使用される炭素
材料は、熱硬化性樹脂と金属塩の混合物を熱処理したも
のである。かかる熱処理は不活性雰囲気下で行われる。
熱硬化性樹脂としては、ポリイミド系ポリマー、フェノ
ール樹脂、フルフリールアルコール樹脂、エポキシ樹脂
等が挙げられるが、ポリイミド系ポリマー、フェノール
樹脂が好ましく、ポリイミド系ポリマーがより好まし
い。。ポリイミド系ポリマーとしては式（１）で表され
る繰り返し単位を構造単位とするものが好ましい。

【００１３】

【化１】

【００１４】式（１）において、ｎは２以上、好ましく
は１０〜５００、より好ましくは３０〜３００の整数を
表すものである。また、式（１）において、Ｒは少なく
とも１個の芳香環を有する４価の芳香族残基であり、そ
のうちの２価ずつが芳香環内の隣接する炭素原子に結合
していることにより特徴付けられ、具体的には、次に示
すものが挙げられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】ここで、Ｒとしては、次に示すものが最も
好ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】また、Ｒ’は１〜４個の芳香環を有する２
価の芳香族残基であり、具体的には次に示すものが挙げ
られる。

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】ここで、Ｒ’としては、次に示すものが最
も好ましい。

【００２２】

【化６】

【００２３】金属塩としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、塩化亜鉛、塩化カルシウ
ム等が挙げられるが、これらのうち水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化亜鉛が好まし
く、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムがより好ましい。熱硬化性樹脂と金属塩とを混合する
方法としては、金属塩を熱硬化性樹脂にドライブレンド
する方法、金属塩を溶媒に溶解し、熱硬化性樹脂を分散
させた後乾燥固化する方法又は熱硬化性樹脂の合成時に
金属塩を添加する方法等が挙げられる。熱硬化性樹脂と
金属塩の割合は重量比で９９／１〜５０／５０が好まし
い。この範囲以外であると電池の容量が低下する傾向が
ある。

【００２４】本発明において負極とする炭素材料は、金
属塩を混合した熱硬化性樹脂を不活性雰囲気下で５００
〜１５００℃、好ましくは８００〜１３００℃、より好
ましくは９００〜１２００℃の範囲の適当な温度まで徐
々に昇温して熱処理することにより得られる。上記不活
性雰囲気としては、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、
ネオン、二酸化炭素等の不活性ガスの雰囲気、真空等が
挙げられ、窒素ガスの雰囲気及び真空が好ましい。かか
る不活性雰囲気は不活性ガスが静止していても流動して
いてもよい。

【００２５】次に、本発明において負極とする炭素材料
は、窒素原子と炭素原子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．０
０１〜０．０３であり、好ましくは、０．００２〜０．
０２５である。より好ましくは０．００３〜０．０２０
である。また、Ｘ線回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が
３．６５〜４．００Åであり、好ましくは３．７０〜
３．９５Åであり、より好ましくは３．７５〜３．９０
Åである。また、ＢＥＴ法による比表面積が１〜２５ｍ
²／ｇであり、好ましくは３〜２０ｍ²／ｇであり、よ
り好ましくは５〜１８ｍ²／ｇである。さらに、全細孔
容積が０．０３〜０．３０ｍｌ／ｇであり、好ましくは
０．０３５〜０．２０ｍｌ／ｇであり、より好ましくは
０．０４〜０．１０ｍｌ／ｇである。窒素原子と炭素原
子との原子比（Ｎ／Ｃ）、Ｘ線回折における格子面間隔
(ｄ₀₀₂)、比表面積、全細孔容積が上記範囲以外である
と、電池のサイクル特性、充放電のクーロン効率、容量
が低下する傾向がある。

【００２６】本発明において、窒素原子と炭素原子との
原子比（Ｎ／Ｃ）は元素分析法（CHN-O-RAPID, Foss He
raeus 社製）により得られた結果より算出する。また、
格子面間隔 (ｄ₀₀₂)はＲＡＤ−ｒＢ（理学電機社製）を
用い、Ｘ線としてＣｕＫαを用いて測定する。比表面積
及び全細孔容積は、ＢＥＬＳＯＲＰ２８（日本ベル社
製）を用いて測定する。

【００２７】本発明においては上記炭素材料を含有する
成形体を負極として用いるものであるが、炭素材料を含
有する成形体は、例えば上記炭素材料とバインダー用の
樹脂とを混合又は混練して成形することによって得られ
る。バインダー用の樹脂としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の電池用電極に通常使用されるも
のが用いられる。成形体における炭素材料とバインダー
用の樹脂の重量比は、炭素材料／バインダー用の樹脂が
９８／２〜６０／４０であることが好ましく、９５／５
〜８０／２０がより好ましい。バインダー用の樹脂の重
量比が２未満では成形体を得ることが困難なことがあ
り、４０を超えると電極の特性が低下する傾向がある。

【００２８】本発明において、正極には次に述べる活性
炭を含有する成形体が用いられる。正極に用いられる活
性炭は、ＢＥＴ法による比表面積が５００ｍ²／ｇ以上
であり、好ましくは１０００ｍ²／ｇ以上、より好まし
くは１５００ｍ²／ｇ以上である。比表面積が５００ｍ
²／ｇより小さいと、容量が低下する傾向にある。比表
面積の上限は限定されないが、実用的には３０００ｍ²
／ｇ程度である。なお、比表面積はＢＥＬＳＯＲＰ２８
（日本ベル社製）を用いて測定する。活性炭を含有する
成形体は上記活性炭とバインダー用の樹脂を混合又は混
練して成形することによって得られる。バインダー用の
樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン及びポリプロピレ
ン等の電池用電極に通常使用されるものが用いられる。
正極として用いる成形体における活性炭とバインダー用
の樹脂の重量比は、活性炭／バインダー用の樹脂が９８
／２〜６０／４０であることが好ましく、９５／５〜８
０／２０がより好ましい。バインダー用の樹脂の重量比
が２未満では成形体を得ることが困難なことがあり、４
０を超えると電極の特性が低下する傾向にある。正極と
して用いる成形体には導電性を向上させるためにケッチ
ェンブラック、アセチレンブラック、金属粉末等を本発
明の効果を損なわない範囲で添加することができる。

【００２９】本発明においては、電池組立時に予め負極
に担持するリチウムの量は、負極の満充電容量の６０％
相当分以下であり、好ましくは１０％〜５５％相当分、
より好ましくは３０％〜５０％相当分である。予め負極
に担持するリチウムの量が６０％相当分を超えると過放
電特性が低下するため好ましくない。ここで、満充電容
量とは、それ以上充電を行うとリチウムイオンとして負
極に吸蔵することができず、金属リチウムが負極の表面
に析出する状態まで充電を行った場合の充電容量であ
る。負極にリチウムを担持させる方法としては、電解
法、気相法、液相法又は電解液中で成形体にリチウム箔
を直接接触させる方法等が挙げられるが、これらに限定
されない。また、電池の形態は特に限定されるものでは
ないが、コイン型、シート型、筒型、角型等の各種電池
が挙げられる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。（ａ）炭素材料の製造以下のようにして、負極に用いる炭素材料を製造した。
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル１５．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３００ｍｌ
に溶解し、これにピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）
１６．４ｇを加え、３０℃で１時間攪拌した。この溶液
をクロロホルム１０００ｍｌに攪拌しながら加えたとこ
ろ、ポリアミド酸の粉末が析出した。この粉末を濾別し
た後、メチルアルコール１０００ｍｌで３回洗浄し、３
５℃で減圧乾燥して、ポリアミド酸粉末２９．９ｇを得
た。得られたポリアミド酸粉末を真空中で２００℃、２
４時間熱処理を行いイミド化することにより２０ｇのポ
リイミド系ポリマー粉末を得た。得られたポリイミド系
ポリマー粉末とＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏを重量比９２／８の割
合でドライブレンドした後、真空焼成炉（富士電波工業
社製）中に入れ、１００℃／ｈの昇温速度で表１に示す
各温度まで昇温し、この温度で５時間熱処理して炭素材
料１〜２を得た。炭素材料１〜２の物性値を表１に示
す。

【００３１】

【表１】

【００３２】（ｂ）負極用の成形体の製造上記炭素材料１〜２の９０重量部に対してポリテトラフ
ルオロエチレン粉末１０重量部を加え十分に混練した
後、ローラーを用いて所定厚の予備成形シートを作製し
た。予備成形シートを所定の大きさに打ち抜いた後、ス
テンレス金網に圧着して負極用の成形体を得た。

【００３３】（ｃ）正極用の成形体の製造活性炭（Ｍ２０、大阪ガスケミカル社製、比表面積２０
００ｍ²／ｇ）８０重量部、ケッチェンブラック（ＥＣ
６００ＪＤ、ケッチェンブラックインターナショナル社
製）１０重量部に対してポリテトラフルオロエチレン粉
末１０重量部を加え十分に混練後、ローラーを用いて所
定厚の予備成形シートを作製した。予備成形シートを所
定の大きさに打ち抜いた後、プレス成形して、正極用の
成形体を得た。

【００３４】実施例１正極用の成形体（直径１５．０ｍｍ、厚０．４８ｍｍ、
重量５１ｍｇ）を導電性塗料（ＧＰ３１６６０、日本ア
チソン社製）を用いて正極缶に接着した。電解質溶液
（１ＭのＬｉＣｌＯ₄のプロピレンカーボネート溶液）
を含浸させたガラス繊維濾紙（ＧＣ５０、ＡＤＶＡＮＴ
ＥＣ社製）をセパレータとして用い、炭素材料１を用い
前記のようにして得られた負極用の成形体（金網込）
（直径１５．０ｍｍ、厚０．４０ｍｍ、重量１３１ｍ
ｇ）と満充電容量の４０％相当分のリチウム箔（２．４
ｍｇ）を電池缶内で接触させるようにＣＲ２０１６型の
コインセルに組み込み、二次電池を作製した。この二次
電池で（ａ）３．３ｖで２時間定電圧充電、１ｍＡの定
電流で２．０ｖまで放電を１サイクルとして、これを１
０サイクル繰り返した（通常の放電すなわち過放電
前）。次いで、上記二次電池で（ｂ）３．３ｖで２時間
定電圧充電、１ｍＡの定電流で０．０ｖまで放電を１サ
イクルとして、これを２０サイクル繰り返し、再び３．
３ｖで２時間定電圧充電、１ｍＡの定電流で２．０ｖま
で放電を１サイクルとして、これを２サイクル繰り返し
た（過放電後）。（ａ）過放電前と（ｂ）過放電後の電
池の放電容量と電池の厚さを比較し、過放電特性を評価
した。結果を表２に示す。

【００３５】実施例２電池缶内で負極と接触させるリチウム箔を、負極の満充
電容量の３０％相当分のリチウム箔（１．８ｍｇ）とし
た以外は実施例１と同様にして二次電池を作製し、同様
に試験を行った。結果を表２に示す。

【００３６】実施例３電池缶内で負極と接触させるリチウム箔を、負極の満充
電容量の５０％相当分のリチウム箔（３．０ｍｇ）とし
た以外は実施例１と同様にして二次電池を作製し、同様
に試験を行った。結果を表２に示す。

【００３７】実施例４炭素材料２を用い、電池缶内で負極と接触させるリチウ
ム箔を、負極の満充電容量の４０％相当分のリチウム箔
（２．１ｍｇ）とした以外は実施例１と同様にして二次
電池を作製し、同様に試験を行った。結果を表２に示
す。

【００３８】実施例５正極用に活性炭（ＹＰ−１７、クラレケミカル社製、比
表面積１８００ｍ²／ｇ）を用いた以外は実施例１と同
様にして二次電池を作製し、同様に試験を行った。結果
を表２に示す。

【００３９】実施例６正極用に活性炭（Ｍ−１５、大阪ガスケミカル社製、比
表面積１５００ｍ²／ｇ）を用いた以外は実施例１と同
様にして二次電池を作製し、同様に試験を行った。結果
を表２に示す。

【００４０】実施例７電解質溶液として１ＭのＬｉＰＦ₆のプロピレンカーボ
ネート溶液を用いた以外は実施例１と同様にして二次電
池を作製し、同様に試験を行った。結果を表２に示す。

【００４１】実施例８電解質溶液として１ＭのＬｉＣｌＯ₄のエチレンカーボ
ネートとプロピレンカーボネートとジエチルカーボネー
ト（容量比１：１：２）の溶液を用いた以外は実施例１
と同様にして二次電池を作製し、同様に試験を行った。
結果を表２に示す。

【００４２】比較例１電池缶内で負極と接触させるリチウム箔を、負極の満充
電容量相当分のリチウム箔（６．１ｍｇ）とした以外は
実施例１と同様にして二次電池を作製し、同様に試験を
行った。結果を表２に示す。

【００４３】比較例２電池缶内で負極と接触させるリチウム箔を、負極の満充
電容量相当分のリチウム箔（５．３ｍｇ）とした以外は
実施例４と同様にして二次電池を作製し、同様に試験を
行った。結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の非水リチウム二次電池は、過放
電しても容量の低下が少なく、過放電特性が良好であ
る。したがって、本発明の非水リチウム二次電池は、バ
ックアップ用の二次電池として好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者越後良彰京都府宇治市宇治小桜23番地ユニチカ株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウム塩を電解質とし、熱硬化性樹脂
と金属塩との混合物を熱処理してなる窒素原子と炭素原
子との原子比（Ｎ／Ｃ）が０．００１〜０．０３、Ｘ線
回折における格子面間隔 (ｄ₀₀₂)が３．６５〜４．００
Å、ＢＥＴ法による比表面積が１〜２５ｍ²／ｇ、全細
孔容積が０．０３〜０．３ｍｌ／ｇである炭素材料を含
有する成形体を負極とし、ＢＥＴ法による比表面積が５
００ｍ²／ｇ以上の活性炭を含有する成形体を正極とす
る非水リチウム二次電池において、電池組立時に予め負
極に担持するリチウムの量が負極の満充電容量の６０％
相当分以下であることを特徴とする非水リチウム二次電
池。
【請求項２】電池組立時に予め負極に担持するリチウ
ムの量が負極の満充電容量の１０％〜５５％相当分であ
ることを特徴とする請求項１記載の非水リチウム二次電
池。