JPH11253966A - アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法 - Google Patents
アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法Info
- Publication number
- JPH11253966A JPH11253966A JP5640798A JP5640798A JPH11253966A JP H11253966 A JPH11253966 A JP H11253966A JP 5640798 A JP5640798 A JP 5640798A JP 5640798 A JP5640798 A JP 5640798A JP H11253966 A JPH11253966 A JP H11253966A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 排水中から容易にアンチモンを沈殿、除去
し、基準値以下の低濃度まで安定して処理することがで
きるアンチモン固定剤及びそれを用いたアンチモン含有
排水の処理方法を提供する。 【解決手段】 ジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上
有する化合物を含有してなることを特徴とするアンチモ
ン固定剤。
し、基準値以下の低濃度まで安定して処理することがで
きるアンチモン固定剤及びそれを用いたアンチモン含有
排水の処理方法を提供する。 【解決手段】 ジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上
有する化合物を含有してなることを特徴とするアンチモ
ン固定剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アンチモン固定剤
及びそれを用いたアンチモン含有排水の処理方法に関す
るものである。
及びそれを用いたアンチモン含有排水の処理方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】アンチモンは、最近電子材料のような先
端技術産業で多用されるようになり、これらの工場排水
中の含有量も生産量の増加と共に、年々増加している。
さらに、アンチモンはポリエステルの重合を促進する触
媒として使用されているため、染色工場などでのポリエ
ステル繊維の加工工程で発生する排水中にも含まれてい
る。このアンチモン及びその化合物には毒性があること
が報告されており、これらの工場排水にアンチモンが含
まれたまま放出され、河川に流出した場合、水道取水で
の問題への発展の可能性がある。
端技術産業で多用されるようになり、これらの工場排水
中の含有量も生産量の増加と共に、年々増加している。
さらに、アンチモンはポリエステルの重合を促進する触
媒として使用されているため、染色工場などでのポリエ
ステル繊維の加工工程で発生する排水中にも含まれてい
る。このアンチモン及びその化合物には毒性があること
が報告されており、これらの工場排水にアンチモンが含
まれたまま放出され、河川に流出した場合、水道取水で
の問題への発展の可能性がある。
【０００３】現在、アンチモンは、水道水の水質基準の
要監視項目の１つに加えられており、この基準値は０．
００２ｍｇ／ｌと低く規制されている。また、環境基本
法においても、要監視項目として指定されており、項目
ごとの指針値として０．００２ｍｇ／ｌが定められてい
る。さらに、条例によって０．０５ｍｇ／ｌの排水基準
が設けられている地域もある。
要監視項目の１つに加えられており、この基準値は０．
００２ｍｇ／ｌと低く規制されている。また、環境基本
法においても、要監視項目として指定されており、項目
ごとの指針値として０．００２ｍｇ／ｌが定められてい
る。さらに、条例によって０．０５ｍｇ／ｌの排水基準
が設けられている地域もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】排水中のアンチモンの
除去処理は、一般にはアンチモン含有排水に鉄塩を添加
した後、ｐＨを４〜７に調整して不溶性沈殿物を生成さ
せ、この不溶性沈殿物を固液分離することにより行われ
ている（特開昭６３−２３６５９２号公報を参照のこ
と）。しかしながら、この方法では、アンチモンを低濃
度にまで処理するためには、鉄塩の大量添加が必要であ
り、そのためスラッジが大量に発生するといった問題点
があった。本発明は、少量の添加で、排水中のアンチモ
ンを低濃度まで安定して処理することのできるアンチモ
ン固定剤及びこれを用いたアンチモン含有排水の処理方
法を提供することを目的とするものである。
除去処理は、一般にはアンチモン含有排水に鉄塩を添加
した後、ｐＨを４〜７に調整して不溶性沈殿物を生成さ
せ、この不溶性沈殿物を固液分離することにより行われ
ている（特開昭６３−２３６５９２号公報を参照のこ
と）。しかしながら、この方法では、アンチモンを低濃
度にまで処理するためには、鉄塩の大量添加が必要であ
り、そのためスラッジが大量に発生するといった問題点
があった。本発明は、少量の添加で、排水中のアンチモ
ンを低濃度まで安定して処理することのできるアンチモ
ン固定剤及びこれを用いたアンチモン含有排水の処理方
法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意検討の結果、ジチオカルボ
キシ基を分子内に１つ以上有する化合物を含有するアン
チモン固定剤を用いれば、排水中から容易にアンチモン
を除去することが可能であり、安定して低濃度まで処理
でき、さらにスラッジ発生量も少ないことを見いだし、
本発明に到達した。
な課題を解決するために鋭意検討の結果、ジチオカルボ
キシ基を分子内に１つ以上有する化合物を含有するアン
チモン固定剤を用いれば、排水中から容易にアンチモン
を除去することが可能であり、安定して低濃度まで処理
でき、さらにスラッジ発生量も少ないことを見いだし、
本発明に到達した。
【０００６】すなわち、第１の発明はジチオカルボキシ
基を分子内に１つ以上有する化合物を含有してなること
を特徴とするアンチモン固定剤を要旨とするものであ
る。また、第２の発明はアンチモン含有排水と上記のア
ンチモン固定剤を、ｐＨ８以下の条件下で混合して沈殿
を生成させた後、固液分離することを特徴とするアンチ
モン含有排水の処理方法を要旨とするものである。
基を分子内に１つ以上有する化合物を含有してなること
を特徴とするアンチモン固定剤を要旨とするものであ
る。また、第２の発明はアンチモン含有排水と上記のア
ンチモン固定剤を、ｐＨ８以下の条件下で混合して沈殿
を生成させた後、固液分離することを特徴とするアンチ
モン含有排水の処理方法を要旨とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上
有する化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミンなどの一級アミン、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミンなどの二級アミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、ジブチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミンなどの多価アミン、ポリ
エチレンアミン、ポリアリルアミンなどのポリアミン、
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ヘキサメチレン
イミンなどの環状イミンなどにジチオカルボキシ基又は
その塩をＮ−置換基として１つ以上有するジチオカルバ
ミン酸などが挙げられる。本発明のアンチモン固定剤は
これらの化合物を１種又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。
本発明におけるジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上
有する化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミンなどの一級アミン、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミンなどの二級アミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、ジブチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミンなどの多価アミン、ポリ
エチレンアミン、ポリアリルアミンなどのポリアミン、
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ヘキサメチレン
イミンなどの環状イミンなどにジチオカルボキシ基又は
その塩をＮ−置換基として１つ以上有するジチオカルバ
ミン酸などが挙げられる。本発明のアンチモン固定剤は
これらの化合物を１種又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。
【０００９】このようなジチオカルボキシ基を分子内に
１つ以上有する化合物は、アミンと二硫化炭素を反応さ
せることにより、容易に得ることが可能である。また、
その反応を水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどのアルカリの存在下で行うことに
よって、ジチオカルバミン酸のアンモニウム塩、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩を得ることもできる。
１つ以上有する化合物は、アミンと二硫化炭素を反応さ
せることにより、容易に得ることが可能である。また、
その反応を水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどのアルカリの存在下で行うことに
よって、ジチオカルバミン酸のアンモニウム塩、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩を得ることもできる。
【００１０】固定剤中のジチオカルボキシ基を分子内に
１つ以上有する化合物の濃度としては、その有効成分と
して５〜１００モル％含有していることが好ましい。ま
た、アンチモン固定剤には、ジチオカルボキ基を分子内
に１つ以上有する化合物の他に、例えば沈殿及び凝集補
助剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、酸化還元剤、安定化剤
などを含有してもよい。特に、チオ尿素を補助的に含有
していれば、アンチモンをさらに低濃度まで処理するこ
とが可能となる。
１つ以上有する化合物の濃度としては、その有効成分と
して５〜１００モル％含有していることが好ましい。ま
た、アンチモン固定剤には、ジチオカルボキ基を分子内
に１つ以上有する化合物の他に、例えば沈殿及び凝集補
助剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、酸化還元剤、安定化剤
などを含有してもよい。特に、チオ尿素を補助的に含有
していれば、アンチモンをさらに低濃度まで処理するこ
とが可能となる。
【００１１】アンチモン固定剤の形態としては、水溶
液、粉末状、フレーク状、スラリー、液体など、その形
状には左右されないが、添加する際の容易さから液状で
あることが好ましく、固体状の固定剤は、水に溶解して
用いることが好ましい。また、水やアルコールなどの溶
媒中でアミン類に二硫化炭素を反応させて生成したジチ
オカルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合物をその
まま固定剤とすることも可能である。
液、粉末状、フレーク状、スラリー、液体など、その形
状には左右されないが、添加する際の容易さから液状で
あることが好ましく、固体状の固定剤は、水に溶解して
用いることが好ましい。また、水やアルコールなどの溶
媒中でアミン類に二硫化炭素を反応させて生成したジチ
オカルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合物をその
まま固定剤とすることも可能である。
【００１２】本発明におけるアンチモン含有排水の処理
方法においては、まず、アンチモン含有排水と上記のよ
うなアンチモン固定剤をｐＨ８以下の条件下で混合して
沈殿を生成させる。
方法においては、まず、アンチモン含有排水と上記のよ
うなアンチモン固定剤をｐＨ８以下の条件下で混合して
沈殿を生成させる。
【００１３】このときの排水と混合するアンチモン固定
剤の量としては、共存する金属などの量に左右される
が、ジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合
物の量がアンチモンに対して０．１〜１０モル当量であ
ることが好ましく、０．５〜５モル当量であることが最
適である。また、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩
が高濃度に共存する場合、もしくは、カドミウム、銅、
鉛、ヒ素等の重金属イオンが共存する場合においては、
これらの量を考慮することが好ましい。
剤の量としては、共存する金属などの量に左右される
が、ジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合
物の量がアンチモンに対して０．１〜１０モル当量であ
ることが好ましく、０．５〜５モル当量であることが最
適である。また、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩
が高濃度に共存する場合、もしくは、カドミウム、銅、
鉛、ヒ素等の重金属イオンが共存する場合においては、
これらの量を考慮することが好ましい。
【００１４】本発明において、アンチモンを除去するた
めには、アンチモン固定剤をアンチモン含有排水に添加
すると共に、ｐＨを８以下に調整することが必須であ
る。このときのｐＨが８より大きいと、沈殿の発生が不
完全となり、アンチモンを排水中から除去することがで
きない。最適なｐＨは添加する化合物の種類にもよる
が、ｐＨが低い方がアンチモンと固定剤の反応効率が高
くなり、沈殿が発生しやすく、また生成した沈殿の再溶
解が抑制され、処理精度もよくなる傾向にある。通常
は、ｐＨ１〜８、好ましくはｐＨ３〜６である。
めには、アンチモン固定剤をアンチモン含有排水に添加
すると共に、ｐＨを８以下に調整することが必須であ
る。このときのｐＨが８より大きいと、沈殿の発生が不
完全となり、アンチモンを排水中から除去することがで
きない。最適なｐＨは添加する化合物の種類にもよる
が、ｐＨが低い方がアンチモンと固定剤の反応効率が高
くなり、沈殿が発生しやすく、また生成した沈殿の再溶
解が抑制され、処理精度もよくなる傾向にある。通常
は、ｐＨ１〜８、好ましくはｐＨ３〜６である。
【００１５】混合方法としては、アンチモン含有排水に
直接もしくは必要に応じてｐＨ調整をした後に、アンチ
モン固定剤を添加し、ｐＨ調整を行い、１分〜２時間、
好ましくは５分〜１時間攪拌して沈殿を生成させればよ
い。排水中に、アンチモン以外の有害重金属類が含まれ
ている場合には、消石灰等のアルカリ剤を用いて排水の
ｐＨをアルカリ側に上昇させて、アンチモンの１部もし
くは大部分と重金属を沈殿、除去した後に、アンチモン
固定剤を添加する方法も有効な方法である。
直接もしくは必要に応じてｐＨ調整をした後に、アンチ
モン固定剤を添加し、ｐＨ調整を行い、１分〜２時間、
好ましくは５分〜１時間攪拌して沈殿を生成させればよ
い。排水中に、アンチモン以外の有害重金属類が含まれ
ている場合には、消石灰等のアルカリ剤を用いて排水の
ｐＨをアルカリ側に上昇させて、アンチモンの１部もし
くは大部分と重金属を沈殿、除去した後に、アンチモン
固定剤を添加する方法も有効な方法である。
【００１６】次に、このようにして生成させた沈殿を固
液分離して除去する。固液分離の方法としては、特に限
定されるものではなく、一般に行われている方法で行え
ばよく、例えば、沈降分離、浮上分離、濾過、遠心分離
などが挙げられる。また、固液分離の際には、補助的に
高分子凝集剤などを併用することはもちろん可能であ
る。さらに、固液分離の前に、塩化第２鉄、硫酸アルミ
ニウム、ポリ塩化アルミニウムなどを添加することによ
り、過剰に添加したジチオカルボキシ基を分子内に１つ
以上有する化合物を不溶化させると共に、沈殿を固液分
離が容易な状態にすることができる。
液分離して除去する。固液分離の方法としては、特に限
定されるものではなく、一般に行われている方法で行え
ばよく、例えば、沈降分離、浮上分離、濾過、遠心分離
などが挙げられる。また、固液分離の際には、補助的に
高分子凝集剤などを併用することはもちろん可能であ
る。さらに、固液分離の前に、塩化第２鉄、硫酸アルミ
ニウム、ポリ塩化アルミニウムなどを添加することによ
り、過剰に添加したジチオカルボキシ基を分子内に１つ
以上有する化合物を不溶化させると共に、沈殿を固液分
離が容易な状態にすることができる。
【００１７】このようにして固液分離した後の処理水
は、アンチモン濃度が極めて低濃度となっているので、
そのまま河川などに放流することが可能であるが、さら
に陰イオン交換樹脂、イミノジ酢酸型あるいはホスホン
酸型キレート樹脂、特殊金属担持イオン交換樹脂で高度
処理してもよい。このようにすることによりさらに排水
中のアンチモンの濃度を低くすることが可能となり、環
境への影響を低く抑えることができる。
は、アンチモン濃度が極めて低濃度となっているので、
そのまま河川などに放流することが可能であるが、さら
に陰イオン交換樹脂、イミノジ酢酸型あるいはホスホン
酸型キレート樹脂、特殊金属担持イオン交換樹脂で高度
処理してもよい。このようにすることによりさらに排水
中のアンチモンの濃度を低くすることが可能となり、環
境への影響を低く抑えることができる。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。
する。
【００１９】実施例１ 三塩化アンチモンをアンチモンとしての濃度が５ｍｇ／
ｌとなるように水１，０００ｍｌに溶解し、ピロリジン
ジチオカルバミン酸アンモニウムを１０重量％の濃度で
含有する水溶液（アンチモン固定剤）を０．３４ｍｌ加
え、塩酸でｐＨを５に調整した。１０分間室温で攪拌
後、生成した沈殿を濾紙（Ｎｏ．５Ｃ）で濾過し、濾過
水のアンチモン濃度を測定したところ、濾過水のアンチ
モン濃度は、０．００７ｍｇ／ｌであり、除去率は９
９．８６％であった。
ｌとなるように水１，０００ｍｌに溶解し、ピロリジン
ジチオカルバミン酸アンモニウムを１０重量％の濃度で
含有する水溶液（アンチモン固定剤）を０．３４ｍｌ加
え、塩酸でｐＨを５に調整した。１０分間室温で攪拌
後、生成した沈殿を濾紙（Ｎｏ．５Ｃ）で濾過し、濾過
水のアンチモン濃度を測定したところ、濾過水のアンチ
モン濃度は、０．００７ｍｇ／ｌであり、除去率は９
９．８６％であった。
【００２０】実施例２ 三塩化アンチモンをアンチモンとしての濃度が５ｍｇ／
ｌとなるように水１，０００ｍｌに溶解し、ヘキサメチ
レンアンモニウムヘキサメチレンジチオカルバメートを
１０重量％、チオ尿素を２重量％の濃度で含有する水溶
液（アンチモン固定剤）を０．３４ｍｌ加え、塩酸でｐ
Ｈを５に調整した。１０分間室温で攪拌後、３０分静置
後の上清のアンチモン濃度を測定したところ、上清のア
ンチモン濃度は、０．００２ｍｇ／ｌであり、除去率は
９９．９６％であった。
ｌとなるように水１，０００ｍｌに溶解し、ヘキサメチ
レンアンモニウムヘキサメチレンジチオカルバメートを
１０重量％、チオ尿素を２重量％の濃度で含有する水溶
液（アンチモン固定剤）を０．３４ｍｌ加え、塩酸でｐ
Ｈを５に調整した。１０分間室温で攪拌後、３０分静置
後の上清のアンチモン濃度を測定したところ、上清のア
ンチモン濃度は、０．００２ｍｇ／ｌであり、除去率は
９９．９６％であった。
【００２１】以上の結果から明らかなように、ジチオカ
ルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合物を含有する
アンチモン固定剤を用いれば排水中のアンチモンを安定
して低濃度まで処理することが可能となり、環境への影
響を最小限に抑制することができる。
ルボキシ基を分子内に１つ以上有する化合物を含有する
アンチモン固定剤を用いれば排水中のアンチモンを安定
して低濃度まで処理することが可能となり、環境への影
響を最小限に抑制することができる。
【００２２】
【発明の効果】本発明のアンチモン固定剤は、アンチモ
ン含有排水に固定剤を添加し、ｐＨ調整を行うという非
常に簡単な操作のみで、排水中のアンチモンを低濃度ま
で安定して処理することが可能であり、発生するスラッ
ジも低減させることが可能である。
ン含有排水に固定剤を添加し、ｐＨ調整を行うという非
常に簡単な操作のみで、排水中のアンチモンを低濃度ま
で安定して処理することが可能であり、発生するスラッ
ジも低減させることが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジチオカルボキシ基を分子内に１つ以上
有する化合物を含有してなることを特徴とするアンチモ
ン固定剤。 - 【請求項２】 アンチモン含有排水と請求項１記載のア
ンチモン固定剤を、ｐＨ８以下の条件下で混合して沈殿
を生成させた後、固液分離することを特徴とするアンチ
モン含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5640798A JPH11253966A (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5640798A JPH11253966A (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11253966A true JPH11253966A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13026321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5640798A Pending JPH11253966A (ja) | 1998-03-09 | 1998-03-09 | アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11253966A (ja) |
-
1998
- 1998-03-09 JP JP5640798A patent/JPH11253966A/ja active Pending
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