JPH11246622A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH11246622A JPH11246622A JP4936998A JP4936998A JPH11246622A JP H11246622 A JPH11246622 A JP H11246622A JP 4936998 A JP4936998 A JP 4936998A JP 4936998 A JP4936998 A JP 4936998A JP H11246622 A JPH11246622 A JP H11246622A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium
- reactor
- cpvc
- chlorination reaction
- vinyl chloride
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性が良好なＣＰＶＣの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 チタン製の反応器を使用して、塩化ビニ
ル系樹脂を水懸濁状態で塩素化反応を行う。
る。 【解決手段】 チタン製の反応器を使用して、塩化ビニ
ル系樹脂を水懸濁状態で塩素化反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂の製造方法に関する。
系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、ＣＰＶ
Ｃという）は、一般に塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣ
という）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣはＰＶＣの長
所といわれる難燃性、耐薬品性の特性を残し、かつＰＶ
Ｃの欠点といわれる耐熱温度が低い点を改良しているの
で広い用途が期待されている。一方ＰＶＣは熱変形温度
が低いために、６０〜７０℃以上では使用できないとい
う大きな欠点をもっている。これに対しＣＰＶＣは熱変
形温度がＰＶＣより２０〜４０℃も高く、ＰＶＣの欠点
である耐熱性が改良されている。従って、耐熱パイプ、
耐熱継手、耐熱バルブなどに好適に使用されている。
Ｃという）は、一般に塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣ
という）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣはＰＶＣの長
所といわれる難燃性、耐薬品性の特性を残し、かつＰＶ
Ｃの欠点といわれる耐熱温度が低い点を改良しているの
で広い用途が期待されている。一方ＰＶＣは熱変形温度
が低いために、６０〜７０℃以上では使用できないとい
う大きな欠点をもっている。これに対しＣＰＶＣは熱変
形温度がＰＶＣより２０〜４０℃も高く、ＰＶＣの欠点
である耐熱性が改良されている。従って、耐熱パイプ、
耐熱継手、耐熱バルブなどに好適に使用されている。
【０００３】ＣＰＶＣは一般に、ＰＶＣを水系媒体に懸
濁させ、塩素と接触させ反応することにより製造され
る。この時塩化水素が副生成物として生成するが、この
塩化水素は水系媒体に溶解し、塩素化反応終了時には塩
酸濃度が１０重量％以上にもなる。
濁させ、塩素と接触させ反応することにより製造され
る。この時塩化水素が副生成物として生成するが、この
塩化水素は水系媒体に溶解し、塩素化反応終了時には塩
酸濃度が１０重量％以上にもなる。
【０００４】上記のように、塩素化反応は、金属腐食性
の高い塩素、及び塩化水素の環境条件で、しかも塩素化
反応の温度としては、一般に５０〜１４０℃で行われる
ので、反応器には高い耐塩素性、耐酸性が要求され、通
常はグラスライニング製が用いられる。
の高い塩素、及び塩化水素の環境条件で、しかも塩素化
反応の温度としては、一般に５０〜１４０℃で行われる
ので、反応器には高い耐塩素性、耐酸性が要求され、通
常はグラスライニング製が用いられる。
【０００５】グラスライニング製は非常に高い耐酸性が
あり優れている反面、伝熱性に劣り、反応熱の除去の効
率が悪いという欠点がある。また、耐衝撃及び熱衝撃に
弱く、ライニング材の破損によるピンホールが発生し、
基材の鋼を腐食する恐れがあり、使用にあたって細心の
注意が必要であり、使用に制約を受けることもある。
あり優れている反面、伝熱性に劣り、反応熱の除去の効
率が悪いという欠点がある。また、耐衝撃及び熱衝撃に
弱く、ライニング材の破損によるピンホールが発生し、
基材の鋼を腐食する恐れがあり、使用にあたって細心の
注意が必要であり、使用に制約を受けることもある。
【０００６】また、別の耐蝕材としてハステロイも良く
知られているが、水懸濁塩素化反応における１０重量％
を超える濃度の塩酸水溶液には腐食に耐えられない。
知られているが、水懸濁塩素化反応における１０重量％
を超える濃度の塩酸水溶液には腐食に耐えられない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、水懸濁塩素化反応を行う時
に、チタン製反応器を用いることにより、耐熱性が良好
なＣＰＶＣの製造方法を提供するものである。
を解決するものであって、水懸濁塩素化反応を行う時
に、チタン製反応器を用いることにより、耐熱性が良好
なＣＰＶＣの製造方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、チタン製の反
応器を使用して、塩化ビニル系樹脂を水懸濁状態で塩素
化反応を行うことを特徴とする。
応器を使用して、塩化ビニル系樹脂を水懸濁状態で塩素
化反応を行うことを特徴とする。
【０００９】チタンの材質としては、純粋なチタン単独
でも良いが、白金族元素、その中でもパラジウムを０．
０２〜０．２重量％含有するチタンが、塩素及び塩化水
素に対する耐腐食性に優れているので好ましい。
でも良いが、白金族元素、その中でもパラジウムを０．
０２〜０．２重量％含有するチタンが、塩素及び塩化水
素に対する耐腐食性に優れているので好ましい。
【００１０】更に、パラジウムに加えてコバルト、ニッ
ケル、モリブデン、及びタングステンの何れか１種以上
を第３成分として０．００５〜０．１５重量％添加した
チタンが用いられてもよい。これらの第３成分を添加す
ることでパラジウムの添加量を減らすことができ、耐腐
食性を維持して、安価な材料とすることができる。
ケル、モリブデン、及びタングステンの何れか１種以上
を第３成分として０．００５〜０．１５重量％添加した
チタンが用いられてもよい。これらの第３成分を添加す
ることでパラジウムの添加量を減らすことができ、耐腐
食性を維持して、安価な材料とすることができる。
【００１１】さらに、グラスライニングと比較して、衝
撃などによる破損を心配することなく使用でき、塩素及
び塩化水素の存在という腐食性の強い環境下で反応を行
う、塩素化反応の反応器として、高い信頼性を有する材
料である。
撃などによる破損を心配することなく使用でき、塩素及
び塩化水素の存在という腐食性の強い環境下で反応を行
う、塩素化反応の反応器として、高い信頼性を有する材
料である。
【００１２】また、チタン製の反応器を用いて塩素化反
応を行ったとき、グラスライニング製の反応器と比較し
て、熱伝導性が優れているので、反応前の昇温時間が短
縮でき、反応熱の除去も速く、塩素化反応の時間が短縮
でき、好ましい。更には、反応時間が短縮できること
で、塩素化反応の際に触媒として用いる紫外光にさらさ
れる時間が短くてすみ、そのため得られるＣＰＶＣの着
色が少なく、高品質のＣＰＶＣが得られる。
応を行ったとき、グラスライニング製の反応器と比較し
て、熱伝導性が優れているので、反応前の昇温時間が短
縮でき、反応熱の除去も速く、塩素化反応の時間が短縮
でき、好ましい。更には、反応時間が短縮できること
で、塩素化反応の際に触媒として用いる紫外光にさらさ
れる時間が短くてすみ、そのため得られるＣＰＶＣの着
色が少なく、高品質のＣＰＶＣが得られる。
【００１３】上記塩素化反応において、紫外光を用いず
に、高温で塩素化反応を行う場合も同様に、反応時間の
短縮により、ＣＰＶＣの熱劣化が防げ、得られるＣＰＶ
Ｃの着色が少なく、高品質のＣＰＶＣが得られる。
に、高温で塩素化反応を行う場合も同様に、反応時間の
短縮により、ＣＰＶＣの熱劣化が防げ、得られるＣＰＶ
Ｃの着色が少なく、高品質のＣＰＶＣが得られる。
【００１４】ＣＰＶＣの製造は、以下の通り行われる。
チタン製の反応器にＰＶＣを仕込み、水性媒体中に分散
させる。反応器中を真空にして、酸素を除去したのち、
塩素を所定の圧力まで導入し、５０〜９０℃の範囲に昇
温し、紫外光を照射し塩素化反応を開始する。この時の
反応器の塩素分圧は０．０１〜０．１ＭＰａである。
チタン製の反応器にＰＶＣを仕込み、水性媒体中に分散
させる。反応器中を真空にして、酸素を除去したのち、
塩素を所定の圧力まで導入し、５０〜９０℃の範囲に昇
温し、紫外光を照射し塩素化反応を開始する。この時の
反応器の塩素分圧は０．０１〜０．１ＭＰａである。
【００１５】或いは、反応器中を真空にして、酸素を除
去したのち、１００〜１４０℃に昇温し、塩素を所定の
圧力まで導入し、紫外光を照射せず塩素化反応を開始す
る。この時の反応器の塩素分圧は０．２〜１．０ＭＰａ
である。
去したのち、１００〜１４０℃に昇温し、塩素を所定の
圧力まで導入し、紫外光を照射せず塩素化反応を開始す
る。この時の反応器の塩素分圧は０．２〜１．０ＭＰａ
である。
【００１６】塩素化反応は塩素含有量が所定の重量％に
達したとき、残存塩素を除去し、冷却し停止する。
達したとき、残存塩素を除去し、冷却し停止する。
【００１７】本発明で得られるＣＰＶＣの塩素含有量
は、特に限定されないが、６０〜７０重量％とするのが
好ましい。
は、特に限定されないが、６０〜７０重量％とするのが
好ましい。
【００１８】また、水性媒体中に、アセトン、メチルエ
チルケトンのようなケトン類が少量添加されてもよく、
必要に応じて、塩酸、トリクロロエチレン、四塩化炭素
のような塩素系溶剤が少量加えられてもよい。
チルケトンのようなケトン類が少量添加されてもよく、
必要に応じて、塩酸、トリクロロエチレン、四塩化炭素
のような塩素系溶剤が少量加えられてもよい。
【００１９】得られたＣＰＶＣスラリーを水洗して塩酸
を除去し、必要に応じて中和剤等を加え、脱水、乾燥の
工程を経てＣＰＶＣ粉末を得る。
を除去し、必要に応じて中和剤等を加え、脱水、乾燥の
工程を経てＣＰＶＣ粉末を得る。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００２１】（実施例１）内容積３００リットルのパラ
ジウム０．１５重量％含有チタン製の反応器に、脱イオ
ン水２００ｋｇと平均重合度１，０００のＰＶＣ４０ｋ
ｇとを投入し、攪拌してＰＶＣを水中に分散させた後、
反応器を加熱して、６５℃に昇温した。次いで、反応器
中を真空にして酸素を除去したのち、塩素ガスを塩素分
圧が０．０４ＭＰａになるよう導入し、水銀灯を照射し
塩素化反応を開始した。
ジウム０．１５重量％含有チタン製の反応器に、脱イオ
ン水２００ｋｇと平均重合度１，０００のＰＶＣ４０ｋ
ｇとを投入し、攪拌してＰＶＣを水中に分散させた後、
反応器を加熱して、６５℃に昇温した。次いで、反応器
中を真空にして酸素を除去したのち、塩素ガスを塩素分
圧が０．０４ＭＰａになるよう導入し、水銀灯を照射し
塩素化反応を開始した。
【００２２】塩素化反応は６５℃、０．０４ＭＰａの一
定で行い、塩素含有量が６６．５重量％に達した時点で
塩素ガスの供給を停止し、塩素化反応を終了した。次い
で、窒素ガスを導入して、未反応塩素を除去し、得られ
たＣＰＶＣスラリーを水酸化ナトリウムで中和し、水で
洗浄して脱水したのち、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得
た。
定で行い、塩素含有量が６６．５重量％に達した時点で
塩素ガスの供給を停止し、塩素化反応を終了した。次い
で、窒素ガスを導入して、未反応塩素を除去し、得られ
たＣＰＶＣスラリーを水酸化ナトリウムで中和し、水で
洗浄して脱水したのち、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得
た。
【００２３】（比較例１）グラスライニング製の反応器
を用いたこと以外は、実施例１と同様に行いＣＰＶＣを
得た。
を用いたこと以外は、実施例１と同様に行いＣＰＶＣを
得た。
【００２４】（実施例２〜５）塩素化反応時の温度、及
び塩素分圧を表１に示す通りに行ったこと以外は実施例
１と同様に行いＣＰＶＣを得た。
び塩素分圧を表１に示す通りに行ったこと以外は実施例
１と同様に行いＣＰＶＣを得た。
【００２５】（比較例２〜５）塩素化反応時の温度、及
び塩素分圧を表１に示す通りに行ったこと以外は比較例
１と同様に行いＣＰＶＣを得た。
び塩素分圧を表１に示す通りに行ったこと以外は比較例
１と同様に行いＣＰＶＣを得た。
【００２６】上記実施例及び比較例で得られたＣＰＶＣ
の物性評価は以下の通り行い、その結果を表１に示し
た。 （試験片の作成）ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レート０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレート錫系安定剤２重量部の配合
物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で３分間
混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを作成した。このシー
トを重ね合わせ１９５℃で５分間プレスして、厚さ２ｍ
ｍのプレス板を得た。このプレス板を試験片に用い、以
下の試験に供した。
の物性評価は以下の通り行い、その結果を表１に示し
た。 （試験片の作成）ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レート０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレート錫系安定剤２重量部の配合
物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で３分間
混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを作成した。このシー
トを重ね合わせ１９５℃で５分間プレスして、厚さ２ｍ
ｍのプレス板を得た。このプレス板を試験片に用い、以
下の試験に供した。
【００２７】（物性評価） １．色調：上記２ｍｍのプレス板を色差計で、標準白色
板との色差を測定した。 ２．熱安定性：上記０．５ｍｍのシートをギヤオーブン
中で２００℃で加熱し、黒化するまでの時間（分）を測
定した。
板との色差を測定した。 ２．熱安定性：上記０．５ｍｍのシートをギヤオーブン
中で２００℃で加熱し、黒化するまでの時間（分）を測
定した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明のＣＰＶＣの製造方法は、上述の
通りであり、熱安定性に優れ、且つＣＰＶＣを効率よく
製造することができる。
通りであり、熱安定性に優れ、且つＣＰＶＣを効率よく
製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 チタン製の反応器を使用して、塩化ビニ
ル系樹脂を水懸濁状態で塩素化反応を行うことを特徴と
する塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 パラジウム含有量が０．０２〜０．２重
量％のチタンを用いることを特徴とする請求項１記載の
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4936998A JPH11246622A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4936998A JPH11246622A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246622A true JPH11246622A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12829121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4936998A Pending JPH11246622A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246622A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106565872A (zh) * | 2015-10-13 | 2017-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水相悬浮法cpvc树脂的制备方法 |
-
1998
- 1998-03-02 JP JP4936998A patent/JPH11246622A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106565872A (zh) * | 2015-10-13 | 2017-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水相悬浮法cpvc树脂的制备方法 |
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