JPH11246567A - ２，５−ジ置換シラシクロペンタジエン誘導体及びその製造法 - Google Patents
２，５−ジ置換シラシクロペンタジエン誘導体及びその製造法Info
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- JPH11246567A JPH11246567A JP7147498A JP7147498A JPH11246567A JP H11246567 A JPH11246567 A JP H11246567A JP 7147498 A JP7147498 A JP 7147498A JP 7147498 A JP7147498 A JP 7147498A JP H11246567 A JPH11246567 A JP H11246567A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３，４位への置換基の導入を必須とせずに、
２，５位に置換基を導入したシラシクロペンタジエン誘
導体、及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 一般式（１）で表されるシラシクロペン
タジエン誘導体、及びテルロフェン誘導体に塩基を作用
させ、続いてシラン誘導体を作用させる製造方法。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示すが、Ｒ1とＲ2が同時
にフェニル基のものを除き、ＸとＹは、置換もしくは無
置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、ＸとＹ
は、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
２，５位に置換基を導入したシラシクロペンタジエン誘
導体、及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 一般式（１）で表されるシラシクロペン
タジエン誘導体、及びテルロフェン誘導体に塩基を作用
させ、続いてシラン誘導体を作用させる製造方法。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示すが、Ｒ1とＲ2が同時
にフェニル基のものを除き、ＸとＹは、置換もしくは無
置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、ＸとＹ
は、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子機能性材料、
光機能性材料などへの、広範な応用が期待できるシラシ
クロペンタジエン誘導体、およびその新規な製造法に関
するものである。
光機能性材料などへの、広範な応用が期待できるシラシ
クロペンタジエン誘導体、およびその新規な製造法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】π電子系有機化合物を光機能材料と電子
機能材料に応用しようとする試みは、多種多彩で多くの
研究機関で行われている。これらの中で代表的な化合物
群の１つとして、基本構造にヘテロ５員環構造を持つ１
群のπ電子系有機化合物、例えば、チオフェン、ピロー
ルなどが知られている。しかしながら、これらの大部分
のヘテロ５員環は電子供与性であるため、その特徴から
材料への応用に制限があった。このため、電子受容性の
化合物が求められていた。
機能材料に応用しようとする試みは、多種多彩で多くの
研究機関で行われている。これらの中で代表的な化合物
群の１つとして、基本構造にヘテロ５員環構造を持つ１
群のπ電子系有機化合物、例えば、チオフェン、ピロー
ルなどが知られている。しかしながら、これらの大部分
のヘテロ５員環は電子供与性であるため、その特徴から
材料への応用に制限があった。このため、電子受容性の
化合物が求められていた。
【０００３】最近、ヘテロ元素がケイ素である時のシラ
シクロペンタジエン環が、電子受容性を示すことが報告
され、種々の機能性材料への応用が予測されている。例
えば、特開平６−１００６６９号公報と特開平６−１６
６７４６号公報に導電性ポリマーへの応用を意図した報
告が見られる。また、日本化学会第７０春季年会講演予
稿集II、７００ページ、２Ｄ１０２、日本化学会第７０
春季年会講演予稿集II、７０１ページ、２Ｄ１０３、日
本化学会第７１秋季年会講演予稿集、３２ページ、２Ｐ
１α２１及び日本化学会第７１秋季年会講演予稿集、３
２ページ、２Ｐ１α２２には、シラシクロペンタジエン
誘導体を有機ＥＬ素子に応用した例が報告されている。
この様な種々の機能性材料にシラシクロペンタジエン誘
導体を応用する場合、目的に応じて様々な置換基を導入
することは、化合物の性質をコントロールすることに繋
がり、結果として機能性材料の性能が向上するために、
非常に重要な技術の１つと考えられる。
シクロペンタジエン環が、電子受容性を示すことが報告
され、種々の機能性材料への応用が予測されている。例
えば、特開平６−１００６６９号公報と特開平６−１６
６７４６号公報に導電性ポリマーへの応用を意図した報
告が見られる。また、日本化学会第７０春季年会講演予
稿集II、７００ページ、２Ｄ１０２、日本化学会第７０
春季年会講演予稿集II、７０１ページ、２Ｄ１０３、日
本化学会第７１秋季年会講演予稿集、３２ページ、２Ｐ
１α２１及び日本化学会第７１秋季年会講演予稿集、３
２ページ、２Ｐ１α２２には、シラシクロペンタジエン
誘導体を有機ＥＬ素子に応用した例が報告されている。
この様な種々の機能性材料にシラシクロペンタジエン誘
導体を応用する場合、目的に応じて様々な置換基を導入
することは、化合物の性質をコントロールすることに繋
がり、結果として機能性材料の性能が向上するために、
非常に重要な技術の１つと考えられる。
【０００４】ところが、以前のシラシクロペンタジエン
誘導体の合成法は、ケミカルレビュウ、９０巻、２１５
〜２６３ページ、１９９０年(Chem.Rev.,90,215-263(19
90).)及びその参考文献、あるいはオルガノメタリック
ス、１４巻、１０８９〜１０９１ページ、１９９５年
（Organometallics,14,1089-91(1995)）に記載されてい
るように特定のものに限定されており、種々の誘導体を
自由に合成することはできないという問題点を有してい
た。
誘導体の合成法は、ケミカルレビュウ、９０巻、２１５
〜２６３ページ、１９９０年(Chem.Rev.,90,215-263(19
90).)及びその参考文献、あるいはオルガノメタリック
ス、１４巻、１０８９〜１０９１ページ、１９９５年
（Organometallics,14,1089-91(1995)）に記載されてい
るように特定のものに限定されており、種々の誘導体を
自由に合成することはできないという問題点を有してい
た。
【０００５】また、特開平７−１７９４７７号公報と特
開平７−３００４８９号公報には、シラシクロペンタジ
エン環の２，５位に反応性の置換基を導入し、種々のシ
ラシクロペンタジエン誘導体を合成する例が示されてい
るが、３，４位への置換基の導入が必須になっており、
２，５位に導入された置換基が、３，４位の置換基に影
響されて十分な特性を出せない欠点があった。また、Ｄ
Ｅ４４４２０５０にはスピロシロールの合成法が記載さ
れているが、ジベンゾシロールに限定されており、３，
４位に置換基が入ることが必須となっている。さらにま
た、前記ケミカルレビュウ、９０巻、２１５〜２６３ペ
ージ、１９９０年には、３，４位が水素である化合物も
記載されているが、２，５位がフェニル基に限定されて
いた。
開平７−３００４８９号公報には、シラシクロペンタジ
エン環の２，５位に反応性の置換基を導入し、種々のシ
ラシクロペンタジエン誘導体を合成する例が示されてい
るが、３，４位への置換基の導入が必須になっており、
２，５位に導入された置換基が、３，４位の置換基に影
響されて十分な特性を出せない欠点があった。また、Ｄ
Ｅ４４４２０５０にはスピロシロールの合成法が記載さ
れているが、ジベンゾシロールに限定されており、３，
４位に置換基が入ることが必須となっている。さらにま
た、前記ケミカルレビュウ、９０巻、２１５〜２６３ペ
ージ、１９９０年には、３，４位が水素である化合物も
記載されているが、２，５位がフェニル基に限定されて
いた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、そ
の目的とするところは、３，４位への置換基の導入を必
須とせずに、２，５位に置換基を導入したシラシクロペ
ンタジエン誘導体、及びその製造方法を提供することに
ある。
従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、そ
の目的とするところは、３，４位への置換基の導入を必
須とせずに、２，５位に置換基を導入したシラシクロペ
ンタジエン誘導体、及びその製造方法を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の問
題を解決し、種々の機能性材料に繋がる新規なシラシク
ロペンタジエン誘導体、及びその製造法を見いだすべく
鋭意検討した結果、テルロフェン誘導体に塩基を作用さ
せ、続いてシラン誘導体を反応させることによって得ら
れるシラシクロペンタジエン誘導体を用いた場合、上記
問題点が解決されることを見いだし、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は、下記＜１＞と＜２＞項の各構
成を有する。 ＜１＞ 下記一般式（１）で表されるシラシクロペンタ
ジエン誘導体。
題を解決し、種々の機能性材料に繋がる新規なシラシク
ロペンタジエン誘導体、及びその製造法を見いだすべく
鋭意検討した結果、テルロフェン誘導体に塩基を作用さ
せ、続いてシラン誘導体を反応させることによって得ら
れるシラシクロペンタジエン誘導体を用いた場合、上記
問題点が解決されることを見いだし、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は、下記＜１＞と＜２＞項の各構
成を有する。 ＜１＞ 下記一般式（１）で表されるシラシクロペンタ
ジエン誘導体。
【０００８】
【化４】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示すが、Ｒ1とＲ2が同時
にフェニル基のものを除き、ＸとＹは、置換もしくは無
置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、ＸとＹ
は、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示すが、Ｒ1とＲ2が同時
にフェニル基のものを除き、ＸとＹは、置換もしくは無
置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、ＸとＹ
は、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
【０００９】＜２＞ 下記一般式（２）で表されるテル
ロフェン誘導体に塩基を作用させ、続いてシラン誘導体
を作用させることを特徴とする下記一般式（１）で表さ
れるシラシクロペンタジエン誘導体の製造方法。
ロフェン誘導体に塩基を作用させ、続いてシラン誘導体
を作用させることを特徴とする下記一般式（１）で表さ
れるシラシクロペンタジエン誘導体の製造方法。
【００１０】
【化５】 ［式（２）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に置換もしく
は無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロ
環基またはアルケニル基を示す］
は無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロ
環基またはアルケニル基を示す］
【００１１】
【化６】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示し、ＸとＹは、置換も
しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、
ＸとＹは、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示し、ＸとＹは、置換も
しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、
ＸとＹは、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表されるシラシクロペンタジエ
ン誘導体の製造方法で製造できる化合物の具体例として
は、下記の化学式（３）〜（１２）で表される化合物を
挙げることができる。
本発明の一般式（１）で表されるシラシクロペンタジエ
ン誘導体の製造方法で製造できる化合物の具体例として
は、下記の化学式（３）〜（１２）で表される化合物を
挙げることができる。
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】
【化９】
【００１５】また、本発明の一般式（１）で表されるシ
ラシクロペンタジエン誘導体の具体例としては、上記の
化学式（４）〜（７）と化学式（９）〜（１２）で表さ
れる化合物を挙げることができる。
ラシクロペンタジエン誘導体の具体例としては、上記の
化学式（４）〜（７）と化学式（９）〜（１２）で表さ
れる化合物を挙げることができる。
【００１６】本発明のシラシクロペンタジエン誘導体
は、本発明の製造法により得ることができる。すなわ
ち、上記一般式（１）で表されるシラシクロペンタジエ
ン誘導体に塩基を反応させ、続いてシラン誘導体を反応
させることによって本発明のシラシクロペンタジエン誘
導体が得られる。本発明のシラシクロペンタジエン誘導
体の製造法において、用いられる塩基としては、例え
ば、n-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、フェニ
ルリチウムなどの有機リチウム試薬があげられる。ま
た、用いられる溶媒としては、これらの塩基に不活性な
ものなら特に制限はなく、通常、エーテルあるいはテト
ラヒドロフラン（以降、ＴＨＦと略記する）のようなエ
ーテル系もしくはベンゼン、トルエンなどの芳香族系の
溶媒が用いられる。
は、本発明の製造法により得ることができる。すなわ
ち、上記一般式（１）で表されるシラシクロペンタジエ
ン誘導体に塩基を反応させ、続いてシラン誘導体を反応
させることによって本発明のシラシクロペンタジエン誘
導体が得られる。本発明のシラシクロペンタジエン誘導
体の製造法において、用いられる塩基としては、例え
ば、n-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、フェニ
ルリチウムなどの有機リチウム試薬があげられる。ま
た、用いられる溶媒としては、これらの塩基に不活性な
ものなら特に制限はなく、通常、エーテルあるいはテト
ラヒドロフラン（以降、ＴＨＦと略記する）のようなエ
ーテル系もしくはベンゼン、トルエンなどの芳香族系の
溶媒が用いられる。
【００１７】また、本発明のシラシクロペンタジエン誘
導体の製造法において、用いられるシラン誘導体として
は、ジアルキルジクロロシラン、ジアリールジクロロシ
ラン、テトラクロロシラン、トリアルキルクロロシラン
もしくはトリアリールクロロシランなどのハロゲン化シ
ラン類、テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシ
ランなどのアルコキシシラン類などが挙げられる。本発
明のシラシクロペンタジエン誘導体の製造法における反
応は、不活性ガス中で行うことが好ましく、窒素もしく
はアルゴンガスなどが使われる。反応温度は、特に制限
はないが、通常、−７８℃〜室温程度が好ましい。この
反応には、特に反応時間に制限はなく、反応が十分に進
行している時点で反応を止めればよい。ＮＭＲあるいは
クロマトグラフィー等の一般的な分析手段により反応を
追跡し、最適の時点で反応の終点を決定すればよい。さ
らに、得られた化合物を、通常知られている合成法によ
り変換することによっても本発明のシラシクロペンタジ
エン誘導体に誘導できる。置換基の導入方法は、シラシ
クロペンタジエン環の形成前に導入してもよいし、シラ
シクロペンタジエン環形成後に導入してもよい。
導体の製造法において、用いられるシラン誘導体として
は、ジアルキルジクロロシラン、ジアリールジクロロシ
ラン、テトラクロロシラン、トリアルキルクロロシラン
もしくはトリアリールクロロシランなどのハロゲン化シ
ラン類、テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシ
ランなどのアルコキシシラン類などが挙げられる。本発
明のシラシクロペンタジエン誘導体の製造法における反
応は、不活性ガス中で行うことが好ましく、窒素もしく
はアルゴンガスなどが使われる。反応温度は、特に制限
はないが、通常、−７８℃〜室温程度が好ましい。この
反応には、特に反応時間に制限はなく、反応が十分に進
行している時点で反応を止めればよい。ＮＭＲあるいは
クロマトグラフィー等の一般的な分析手段により反応を
追跡し、最適の時点で反応の終点を決定すればよい。さ
らに、得られた化合物を、通常知られている合成法によ
り変換することによっても本発明のシラシクロペンタジ
エン誘導体に誘導できる。置換基の導入方法は、シラシ
クロペンタジエン環の形成前に導入してもよいし、シラ
シクロペンタジエン環形成後に導入してもよい。
【００１８】このようにして得られた本発明のシラシク
ロペンタジエン誘導体に付く置換基としては、メチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
シクロペンチル基、およびtert-ブチル基などのアルキ
ル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基およびスチリル
基などのアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基およびtert-ブトキシ基などのアルコキシ
基、ビニルオキシ基およびアリルオキシ基などのアルケ
ニルオキシ基、エチニルオキシ基およびフェニルアセチ
ルオキシ基などのアルキニルオキシ基、フェノキシ基、
ナフトキシ基、ビフェニルオキシ基およびピレニルオキ
シ基などのアリールオキシ基、トリフルオロメチル基、
トリフルオロメトキシ基およびペンタフルオロエトキシ
基などのパーフルオロ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基およびジフェニルアミノ基などのアミノ基、ト
リメチルシリル基、ジメチル-tert-ブチルシリル基、ト
リメトキシシリル基およびトリフェニルシリル基などの
シリル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル
基、ビフェニル基、トルイル基、ピレニル基、ペリレニ
ル基、アニシル基、ターフェニル基およびフェナンスレ
ニル基などのアリール基、ヒドロフリル基、ヒドロピレ
ニル基、ジオキサニル基、チエニル基、フリル基、オキ
サゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チア
ジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサ
ロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベ
ンゾチアゾリル基、インドリル基、シラシクロペンタジ
エニル基およびピリジル基などのヘテロ環などが挙げら
れる。さらに、これらの置換基がお互いに任意の場所で
結合して環を形成していても良い。
ロペンタジエン誘導体に付く置換基としては、メチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
シクロペンチル基、およびtert-ブチル基などのアルキ
ル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基およびスチリル
基などのアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基およびtert-ブトキシ基などのアルコキシ
基、ビニルオキシ基およびアリルオキシ基などのアルケ
ニルオキシ基、エチニルオキシ基およびフェニルアセチ
ルオキシ基などのアルキニルオキシ基、フェノキシ基、
ナフトキシ基、ビフェニルオキシ基およびピレニルオキ
シ基などのアリールオキシ基、トリフルオロメチル基、
トリフルオロメトキシ基およびペンタフルオロエトキシ
基などのパーフルオロ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基およびジフェニルアミノ基などのアミノ基、ト
リメチルシリル基、ジメチル-tert-ブチルシリル基、ト
リメトキシシリル基およびトリフェニルシリル基などの
シリル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル
基、ビフェニル基、トルイル基、ピレニル基、ペリレニ
ル基、アニシル基、ターフェニル基およびフェナンスレ
ニル基などのアリール基、ヒドロフリル基、ヒドロピレ
ニル基、ジオキサニル基、チエニル基、フリル基、オキ
サゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チア
ジアゾリル基、アクリジニル基、キノリル基、キノキサ
ロイル基、フェナンスロリル基、ベンゾチエニル基、ベ
ンゾチアゾリル基、インドリル基、シラシクロペンタジ
エニル基およびピリジル基などのヘテロ環などが挙げら
れる。さらに、これらの置換基がお互いに任意の場所で
結合して環を形成していても良い。
【００１９】本発明のシラシクロペンタジエン誘導体
は、３，４位に置換基がないために、２，５位への嵩高
い置換基の導入が可能となり、電子機能性材料および光
機能性材料などへの広範な応用が期待できる。
は、３，４位に置換基がないために、２，５位への嵩高
い置換基の導入が可能となり、電子機能性材料および光
機能性材料などへの広範な応用が期待できる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
が、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００２１】実施例１ ＜化学式（３）で表される化合物の合成＞アルゴン気流
下、２，５−ジフェニルテルロフェン３３１ｍｇの３０
ｍｌＴＨＦ溶液に、−７８℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ムのペンタン溶液１．３５ｍｌを滴下した。２時間攪拌
後、ジメチルジクロロシラン０．１２ｍｌの１０ｍｌＴ
ＨＦ溶液を滴下した。室温に戻し１８時間攪拌後、塩化
アンモニウム溶液２０ｍｌを添加した。これにエーテル
を２０ｍｌ加え有機層に抽出した。さらに、分離した水
層にエーテル２０ｍｌを加え、再度有機層に抽出後、両
有機層を集め硫酸マグネシウムにて乾燥し、低沸点物を
減圧下に除去した。ヘキサンから再結晶し、１２７ｍｇ
の目的物を得た。収率は４８％であった。1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝0.50(s,6H), 7.19-7.50(m,
12H).
下、２，５−ジフェニルテルロフェン３３１ｍｇの３０
ｍｌＴＨＦ溶液に、−７８℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ムのペンタン溶液１．３５ｍｌを滴下した。２時間攪拌
後、ジメチルジクロロシラン０．１２ｍｌの１０ｍｌＴ
ＨＦ溶液を滴下した。室温に戻し１８時間攪拌後、塩化
アンモニウム溶液２０ｍｌを添加した。これにエーテル
を２０ｍｌ加え有機層に抽出した。さらに、分離した水
層にエーテル２０ｍｌを加え、再度有機層に抽出後、両
有機層を集め硫酸マグネシウムにて乾燥し、低沸点物を
減圧下に除去した。ヘキサンから再結晶し、１２７ｍｇ
の目的物を得た。収率は４８％であった。1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝0.50(s,6H), 7.19-7.50(m,
12H).
【００２２】実施例２ ＜化学式（８）で表される化合物の合成＞アルゴン気流
下、２，５−ジフェニルテルロフェン３３１ｍｇの３０
ｍｌエーテル溶液に、−７８℃でｔｅｒｔ−ブチルリチ
ウムのペンタン溶液１．３５ｍｌを滴下した。２時間攪
拌後、反応液を室温に戻し、テトラメトキシシラン０．
０７４ｍｌの５ｍｌＴＨＦ溶液を滴下した。６時間攪拌
後、さらにテトラメトキシシラン０．０３８ｍｌの５ｍ
ｌＴＨＦ溶液を滴下した。２時間攪拌後、塩化アンモニ
ウム溶液２０ｍｌを添加した。これにエーテルを２０ｍ
ｌ加え有機層に抽出した。さらに、分離した水層にエー
テル２０ｍｌを加え、再度有機層に抽出後、両有機層を
集め硫酸マグネシウムにて乾燥し、低沸点物を減圧下に
除去した。ヘキサンとトルエンの混合溶液から再結晶
し、７３ｍｇの目的物を得た。収率は３３％であった。1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝7.67(s,4H), 7.34-7.38(m,
8H), 7.01-7.20(m,12H)
下、２，５−ジフェニルテルロフェン３３１ｍｇの３０
ｍｌエーテル溶液に、−７８℃でｔｅｒｔ−ブチルリチ
ウムのペンタン溶液１．３５ｍｌを滴下した。２時間攪
拌後、反応液を室温に戻し、テトラメトキシシラン０．
０７４ｍｌの５ｍｌＴＨＦ溶液を滴下した。６時間攪拌
後、さらにテトラメトキシシラン０．０３８ｍｌの５ｍ
ｌＴＨＦ溶液を滴下した。２時間攪拌後、塩化アンモニ
ウム溶液２０ｍｌを添加した。これにエーテルを２０ｍ
ｌ加え有機層に抽出した。さらに、分離した水層にエー
テル２０ｍｌを加え、再度有機層に抽出後、両有機層を
集め硫酸マグネシウムにて乾燥し、低沸点物を減圧下に
除去した。ヘキサンとトルエンの混合溶液から再結晶
し、７３ｍｇの目的物を得た。収率は３３％であった。1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝7.67(s,4H), 7.34-7.38(m,
8H), 7.01-7.20(m,12H)
【００２３】実施例３ ＜化学式（１１）で表される化合物の合成＞実施例２で
用いた２，５−ジフェニルテルロフェンを２，５−ジビ
フェニルテルロフェンに代えた以外は、実施例２に準ず
る方法で合成した。
用いた２，５−ジフェニルテルロフェンを２，５−ジビ
フェニルテルロフェンに代えた以外は、実施例２に準ず
る方法で合成した。
【００２４】実施例４ ＜化学式（１２）で表される化合物の合成＞実施例２で
用いた２，５−ジフェニルテルロフェンを２，５−ジビ
ピリジルテルロフェンに代えた以外は、実施例２に準ず
る方法で合成した。
用いた２，５−ジフェニルテルロフェンを２，５−ジビ
ピリジルテルロフェンに代えた以外は、実施例２に準ず
る方法で合成した。
【００２５】
【発明の効果】本発明のシラシクロペンタジエン誘導体
は、３，４位に置換基がないために、シラシクロペンタ
ジエン環の持つ特性ばかりでなく、２，５位に導入され
た置換基に由来する特性も十分に発揮できるために、非
線形光学材料、導電性材料、有機ＥＬ素子および電子写
真などの光電子機能材料、およびそれらの原料として有
用である。
は、３，４位に置換基がないために、シラシクロペンタ
ジエン環の持つ特性ばかりでなく、２，５位に導入され
た置換基に由来する特性も十分に発揮できるために、非
線形光学材料、導電性材料、有機ＥＬ素子および電子写
真などの光電子機能材料、およびそれらの原料として有
用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるシラシクロ
ペンタジエン誘導体。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示すが、Ｒ1とＲ2が同時
にフェニル基のものを除き、ＸとＹは、置換もしくは無
置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、ＸとＹ
は、各々の末端で互いに結合していてもよい。］ - 【請求項２】 下記一般式（２）で表されるテルロフェ
ン誘導体に、塩基を作用させ、続いてシラン誘導体を作
用させることを特徴とする下記一般式（１）で表される
シラシクロペンタジエン誘導体の製造方法。 【化２】 ［式（２）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に置換もしく
は無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテロ
環基またはアルケニル基を示す。］ 【化３】 ［式（１）中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、シリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、またはアルケニル基を示し、ＸとＹは、置換も
しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、
ＸとＹは、各々の末端で互いに結合していてもよい。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147498A JPH11246567A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ２，５−ジ置換シラシクロペンタジエン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147498A JPH11246567A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ２，５−ジ置換シラシクロペンタジエン誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246567A true JPH11246567A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=13461665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7147498A Pending JPH11246567A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ２，５−ジ置換シラシクロペンタジエン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246567A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291092A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Chisso Corp | 新規ビピリジン誘導体、およびこれを含む有機電界発光素子 |
| JP2008189769A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Kyoto Univ | メタロール共重合体 |
-
1998
- 1998-03-05 JP JP7147498A patent/JPH11246567A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291092A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Chisso Corp | 新規ビピリジン誘導体、およびこれを含む有機電界発光素子 |
| JP2008189769A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Kyoto Univ | メタロール共重合体 |
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|
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|
| A02 | Decision of refusal |
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