JP2676109B2

JP2676109B2 - 新規な有機ケイ素化合物

Info

Publication number: JP2676109B2
Application number: JP1066663A
Authority: JP
Inventors: 恵一横山; 義文古川
Original assignee: 三井石油化学工業株式会社
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1989-03-17
Publication date: 1997-11-12
Anticipated expiration: 2012-11-12
Also published as: JPH02247190A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、新規な有機ケイ素化合物に関し、詳しく
は、インドリル置換二官能性有機ケイ素化合物に関す
る。かかる有機ケイ素化合物は、例えば、ナトリウムに
よる重合によつて、重合体を得ることができ、このよう
にして得られるポリシランは、フオトレジスト材や導電
材として有用である。即ち、本発明による有機ケイ素化
合物は、フオトレジスト材や導電材となるポリシランの
合成中間体として有用である。

従来の技術従来、種々の有機ケイ素化合物が知られているが、し
かし、有機炭素化合物に比べれば、その研究は未だ十分
には進んでいない。例えば、従来、ケイ素原子上にアル
キル基、フェニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の
置換基を有する有機ケイ素化合物は種々知られているも
のの、ケイ素原子がヘテロ環にて置換されている二官能
性有機ケイ素化合物は、殆ど、知られておらず、勿論、
その製造については、何らその手法が確立されていな
い。

発明が解決しようとする課題本発明は、ケイ素原子上にヘテロ環を置換基として有
する新規な有機ケイ素化合物、特に、インドリル置換二
官能性有機ケイ素化合物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段本発明によるポリシラン化合物は、一般式（式中、R¹及びR²は、それぞれ独立にアルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。）表わされることを特徴とする。

上記一般式（Ｉ）において、R¹は、好ましくは、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数６〜12のアリール基又は
炭素数７〜13のアラルキル基を示し、具体例としては、
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｔ
−ブチル、アミル、ヘキシル基等を、アリール基として
は、例えば、フェニル、トリル、メトキシフェニル基等
を、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、
フェネチル、ｐ−メチルベンジル基等を挙げることがで
きる。R²は、好ましくは、炭素数１〜12のアルキル基、
炭素数６〜12のアリール基又は炭素数７〜13のアラルキ
ル基を示し、具体例としては、アルキル基としては、例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキ
シル、オクチル、ドデシル基等を、アリール基として
は、例えば、フェニル、トリル、メトキシフェニル基等
を、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、
フェネチル、ｐ−メチルベンジル基等を挙げることがで
きる。

また、Ｘは、好ましくは、塩素、臭素又はヨウ素を示
し、好ましくは、塩素である。

従つて、本発明による好ましい有機ケイ素化合物の具
体例として、例えば、ジクロロメチル〔２−（１−メチ
ルインドリル）〕シランや、ジクロロフェニル〔２−
（１−メチルインドリル）〕シラン等を挙げることがで
きる。

本発明によるかかる新規な有機ケイ素化合物は、不活
性雰囲気下に一般式（式中、R¹は、前記と同じである。）で表わされるＮ−置換インドールにアルキルリチウム、
アリールリチウム又はアラルキルリチウムを反応させ、
次いで、一般式（式中、R²及びＸは、前記と同じである。）で表わされるトリハロシランを反応させることによつて
得ることができる。

上記一般式（II）で表わされるＮ−置換インドールに
おいて、R¹は前記と同じであり、従つて、Ｎ−置換イン
ドールとしては、例えば、Ｎ−メチルインドールやＮ−
フェニルインドール等を挙げることができる。更に、Ｎ
−置換インドールは、ベンゼン環上に前記したようなア
ルキル基、アリール基又はアラルキル基等を置換基とし
て有していてもよい。

また、前記アルキルリチウムとしては、例えば、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、
イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、アミルリチウム、
ヘキシルリチウム等を挙げることができる。アリールリ
チウムとしては、例えば、フェニルリチウム、トリルリ
チウム、メトキシフェニルリチウム等を挙げることがで
きる。また、アラルキルリチウムとしては、例えば、ベ
ンジルリチウム、フェネチルリチウム、ｐ−メチルベン
ジルリチウム等を挙げることができる。かかる有機リチ
ウムのなかでは、特に、ｔ−ブチルリチウムが好ましく
用いられる。

上記反応は、不活性雰囲気下に、通常、溶剤中にて行
なわれる。溶剤としては、前記したような有機リチウム
化合物に不活性な溶剤であれば、特に、限定されるもの
ではないが、例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、又はこれ
らの混合溶剤が好ましく用いられる。また、前記有機リ
チウムも、通常、これらと同じ不活性溶剤中にて調製さ
れ、かかる溶液として用いられる。不活性雰囲気として
は、通常、窒素、アルゴン等が好適である。

前記Ｎ置換インドールに前記したような有機リチウム
を反応させることによつて、一般式（IV）（式中、R¹は、前記と同じである。）で表わされるリチウム化Ｎ置換インドール化合物を得
る。しかし、通常は、かかるリチウム化Ｎ置換インドー
ル化合物を単離することなく、これを含む反応混合物に
前記一般式（III）で表わされるトリハロシランを反応
させることによつて、本発明によるインドリル置換二官
能性有機ケイ素化合物を得ることができる。

前記一般式（III）で表わされるトリハロシランにお
いて、R²は、好ましくは、炭素数１〜12のアルキル基、
炭素数６〜12のアリール基又は炭素数７〜13のアラルキ
ル基を示し、前述したと同様に、アルキル基としては、
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル基等を、アリール基とし
ては、例えば、フェニル、トリル、メトキシフェニル基
等を、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジ
ル、フェネチル、ｐ−メチルベンジル基等を挙げること
ができる。

また、Ｘはハロゲン原子を示し、例えば、塩素、臭素
又はヨウ素であり、特に、塩素が好ましい。従つて、本
発明の方法においては、トリハロシランとして、例え
ば、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン等が好ましく用いられる。

本発明においては、前記Ｎ−置換インドールと有機リ
チウムとの反応において、有機リチウムは、Ｎ−置換イ
ンドール１モルに対して、通常、１〜1.2モルの範囲で
用いられる。また、トリハロシランも、Ｎ−置換インド
ール１モルに対して、通常、1.0〜1.2モルの範囲で用い
られる。

反応温度や反応時間等は、特に、限定されるものでは
ないが、例えば、Ｎ置換インドールと有機リチウムとの
反応においては、Ｎ置換インドール溶液に有機リチウム
溶液を、通常、−100℃から25℃、好ましくは、−80℃
から−30℃の範囲の温度にて加えた後、−30℃から80
℃、好ましくは、０〜40℃の範囲の温度にて、通常、数
分乃至約10時間、好ましくは30分間乃至２時間撹拌し、
かくして、リチウム化Ｎ置換インドールを生成させる。

次いで、このリチウム化Ｎ置換インドールとトリハロ
シランとの反応においては、トリハロシランを含む反応
混合物にリチウム化Ｎ置換インドールを、通常、−100
℃から80℃、好ましくは、−80℃から30℃の範囲の温度
にて加えた後、−30℃から80℃、好ましくは、０〜50℃
の範囲の温度にて、通常、30分間乃至約40時間、好まし
くは１時間乃至20時間撹拌下に反応させる。

反応終了後、反応混合物から溶剤を減圧下に留去し、
得られた残渣を適宜の溶剤から再結晶し、或いは減圧蒸
留すれば、目的とするインドリル置換二官能性有機ケイ
素化合物を得ることができる。再結晶溶剤としては、例
えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素又はこれらの混
合溶剤が好適である。

本発明の方法によれば、前記Ｎ−置換インドールやト
リハロシランに対応して、例えば、ジクロロメチル〔２
−（１−メチルインドリル）〕シランや、ジクロロフェ
ニル〔２−（１−メチルインドリル）〕シラン等を得る
ことができる。

発明の効果本発明によれば、新規なインドリル置換二官能性有機
ケイ素化合物が提供される。かかる有機ケイ素化合物
は、Ｎ−置換インドールに有機リチウムを反応させ、次
いで、トリハロシランを反応させることによつて得るこ
とができる。

実施例以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１（ジクロロフェニル〔２−（１−メチルインドリル）〕
シランの合成）１−メチルインドール6.30g（48ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン溶液100mlを−78℃に冷却し、これに濃度
1.7モル／のｔ−ブチルリチウムのヘキサン溶液28.2m
lを加えた。25℃まで昇温させ、この温度にて２時間撹
拌したところ、懸濁液を得た。

この懸濁液を再度、−78℃まで冷却し、これをフェニ
ルトリクロロシラン10.2g（48ミリモル）のテトラヒド
ロフラン溶液（40ml）に加え、25℃まで昇温し、20時間
撹拌した。

この後、反応混合物を濾過して、不溶物を除去した
後、濾液を濃縮した。得られた油状物を減圧蒸留（0.4m
mHg）して、ジクロロフェニル〔２−（１−メチルイン
ドリル）〕シラン9.5gを得た。収率65％。

沸点 146〜148℃/0.4mmHg 赤外線吸収スペクトル（Neat法、cm^-1） 3045,2925,1602,1582,1490,1460,1422,1355,1300,1110,
1075,800,730,690,580,555.¹ H−核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl₃溶液、δ（pp
m）） 3.87（3H,s,NCH₃）,6.89（1H,s,C＝CH）,6.9−7.9（9H,
m,aromatic H）．マススペクトル（m/e） 305（M⁺）．実施例２（ジクロロメチル〔２−（１−メチルインドリル）〕シ
ランの合成）実施例１において、フェニルトリクロロシランに代え
て、メチルトリクロロシランを用いた以外は、実施例１
と同様にして反応を行なつた。

反応終了後、反応混合物を濾過して、不溶物を除去し
た後、濾液を濃縮した。得られた油状物を減圧蒸留（0.
4mmHg）して、ジクロロメチル〔２−（１−メチルイン
ドリル）〕シラン5.7gを得た。収率49％。

融点 60〜62℃ 沸点 93〜95℃/0.4mmHg 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法、cm^-1） 3050,2920,1545,1460,1338,1270,1000−1160,740−780.¹ H−核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl₃溶液、δ（pp
m）） 1.17（3H,s,SiCH₃）,3.97（3H,s,NCH₃）,6.94（1H,s,C
＝CH）,6.9−7.7（4H,m,aromatic H）．マススペクトル（m/e） 243（M⁺）．

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（式中、R¹及びR²は、それぞれ独立にアルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。）表わされることを特徴とする有機ケイ素化合物。
【請求項２】ジクロロメチル〔２−（１−メチルインド
リル）〕シラン。
【請求項３】ジクロロフェニル〔２−（１−メチルイン
ドリル）〕シラン。