JPH11241026A - ポリオルガノシロキサン・エマルション - Google Patents
ポリオルガノシロキサン・エマルションInfo
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- JPH11241026A JPH11241026A JP35986298A JP35986298A JPH11241026A JP H11241026 A JPH11241026 A JP H11241026A JP 35986298 A JP35986298 A JP 35986298A JP 35986298 A JP35986298 A JP 35986298A JP H11241026 A JPH11241026 A JP H11241026A
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- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 この発明は、種々の重合法によって得られる
１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・エマルション
を提供することである。 【解決手段】 これらのエマルションは、有機ジオール
側基をもつオルガノポリシロキサン重合体、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤、少なくとも１つのアニオン
界面活性剤からなる。生成物のエマルションは繊維処理
剤として有用であって、そのエマルションで処理された
繊維に親水性をもった柔軟性を提供する。
１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・エマルション
を提供することである。 【解決手段】 これらのエマルションは、有機ジオール
側基をもつオルガノポリシロキサン重合体、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤、少なくとも１つのアニオン
界面活性剤からなる。生成物のエマルションは繊維処理
剤として有用であって、そのエマルションで処理された
繊維に親水性をもった柔軟性を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の方法で製造でき
る１，２−ジオール官能性オルガノポリシロキサン・エ
マルションに関する。
る１，２−ジオール官能性オルガノポリシロキサン・エ
マルションに関する。
【０００２】エマルションは、相互に不混和性の少なく
とも２成分および他の成分に分散されたときに、凝集に
対して１つの成分の粒子を安定化させる界面活性剤の混
合体である。水性エマルションを顕微鏡観察すると２
相、すなわち、油相と水相を示す。エマルションは、水
中油型エマルション又は油中水型エマルションと見なす
ことができる。２成分間の主たる相違は油相又は水相が
エマルションの連続部分からなり、不連続相は他の相に
おいて小滴の形態である。
とも２成分および他の成分に分散されたときに、凝集に
対して１つの成分の粒子を安定化させる界面活性剤の混
合体である。水性エマルションを顕微鏡観察すると２
相、すなわち、油相と水相を示す。エマルションは、水
中油型エマルション又は油中水型エマルションと見なす
ことができる。２成分間の主たる相違は油相又は水相が
エマルションの連続部分からなり、不連続相は他の相に
おいて小滴の形態である。
【０００３】ポリオルガノシロキサン・エマルション
は、ポリシロキサン粒子の大きさとエマルションの外観
によって分類される。典型的に３種類のポリシロキサン
・エマルション；すなわち、標準エマルション、微細エ
マルションおよびミクロエマルションが知られている。
ここでの用語「エマルション」は３種類のポリシロキサ
ンエマルションを包含する。
は、ポリシロキサン粒子の大きさとエマルションの外観
によって分類される。典型的に３種類のポリシロキサン
・エマルション；すなわち、標準エマルション、微細エ
マルションおよびミクロエマルションが知られている。
ここでの用語「エマルション」は３種類のポリシロキサ
ンエマルションを包含する。
【０００４】標準エマルションは、大きな粒径（典型的
に３００ｎｍ以上）を特徴とし、ヒトの目に不透明（光
が不可入性）に見える。ポリシロキサン標準エマルショ
ンは濃白色をもつものとして識別される。ポリシロキサ
ン微細エマルションは３００〜１４０ｎｍの小粒径を特
徴とし、目で見て不透明〜極めて僅か透過性（光を透過
するがゆがんで見える）の組成物として識別される。ポ
リシロキサン・ミクロエマルションは１４０ｎｍ以下の
粒径を有するものとして識別され、目視的に半透明〜透
明に見える。
に３００ｎｍ以上）を特徴とし、ヒトの目に不透明（光
が不可入性）に見える。ポリシロキサン標準エマルショ
ンは濃白色をもつものとして識別される。ポリシロキサ
ン微細エマルションは３００〜１４０ｎｍの小粒径を特
徴とし、目で見て不透明〜極めて僅か透過性（光を透過
するがゆがんで見える）の組成物として識別される。ポ
リシロキサン・ミクロエマルションは１４０ｎｍ以下の
粒径を有するものとして識別され、目視的に半透明〜透
明に見える。
【０００５】３種類のポリシロキサン・エマルションの
中、微細エマルションとミクロエマルションは、しばし
ばそれらの小粒径及び高安定性のために最も望ましい。
ミクロエマルションがそれらの半透明〜透明外観のため
にさらに望ましい。
中、微細エマルションとミクロエマルションは、しばし
ばそれらの小粒径及び高安定性のために最も望ましい。
ミクロエマルションがそれらの半透明〜透明外観のため
にさらに望ましい。
【０００６】ポリシロキサンの水中エマルションの製造
法は周知である。それらの方法は一般に２種類の機械的
方法と乳化重合法に分類される。機械的方法は、ホモジ
ナイザーのような機械的手段の使用又は激しいかくはん
によってシロキサンを水中で乳化する。典型的に界面活
性剤をポリシロキサン又は水に添加して乳化工程を助け
る。
法は周知である。それらの方法は一般に２種類の機械的
方法と乳化重合法に分類される。機械的方法は、ホモジ
ナイザーのような機械的手段の使用又は激しいかくはん
によってシロキサンを水中で乳化する。典型的に界面活
性剤をポリシロキサン又は水に添加して乳化工程を助け
る。
【０００７】乳化重合は、反応性シリコーンオリゴマ
ー、界面活性剤、重合触媒および水の混合が必要であ
る。その混合体はかくはん又は乳化し、ポリシロキサン
の標準エマルション、微細エマルション又はミクロエマ
ルションが形成されるまでシリコーンオリゴマーを重合
させる。ミクロエマルションを生成するアルコキシシラ
ン又は微細および標準エマルションを生成するシクロシ
ロキサンは、反応性単量体およびオリゴマーとして使用
される。
ー、界面活性剤、重合触媒および水の混合が必要であ
る。その混合体はかくはん又は乳化し、ポリシロキサン
の標準エマルション、微細エマルション又はミクロエマ
ルションが形成されるまでシリコーンオリゴマーを重合
させる。ミクロエマルションを生成するアルコキシシラ
ン又は微細および標準エマルションを生成するシクロシ
ロキサンは、反応性単量体およびオリゴマーとして使用
される。
【０００８】シクロシロキサンの乳化重合に見られる典
型的な問題は、生成された最終エマルションにおける未
乳化ポリシロキサン油層又は極めて大きな（ヒトの目に
見える）ポリシロキサン油滴の存在である。既知の方法
によって、ポリシロキサン油層の完全除去は、乳化前に
機械的手段によってシクロシロキサンを予備乳化しない
限りできない。乳化重合前に水中におけるシクロキサン
の機械的予備乳化は、当業者には周知のやり方である。
型的な問題は、生成された最終エマルションにおける未
乳化ポリシロキサン油層又は極めて大きな（ヒトの目に
見える）ポリシロキサン油滴の存在である。既知の方法
によって、ポリシロキサン油層の完全除去は、乳化前に
機械的手段によってシクロシロキサンを予備乳化しない
限りできない。乳化重合前に水中におけるシクロキサン
の機械的予備乳化は、当業者には周知のやり方である。
【０００９】乳化重合により製造したシリコーンエマル
ションは技術的に開示されている。例えば、米国特許第
２，８９１，９２０号は、シロキサンオリゴマー、乳化
剤（カチオン、アニオン又はノニオン界面活性剤）、触
媒及び水を一緒に混合（種々の順序で）してエマルショ
ンを形成して、次に室温又はそれ以上の温度て反応させ
る乳化重合法を教示している。その方法によって標準お
よびおそらく微細エマルションのみが製造できる。
ションは技術的に開示されている。例えば、米国特許第
２，８９１，９２０号は、シロキサンオリゴマー、乳化
剤（カチオン、アニオン又はノニオン界面活性剤）、触
媒及び水を一緒に混合（種々の順序で）してエマルショ
ンを形成して、次に室温又はそれ以上の温度て反応させ
る乳化重合法を教示している。その方法によって標準お
よびおそらく微細エマルションのみが製造できる。
【００１０】米国特許第３，２９４，７２５号は、機械
的に製造された予備エマルションが触媒の共存下でシロ
キサンから作られる乳化重合法を特許請求している。そ
の予備エマルションを加熱し、シロキサンが反応してポ
リシロキサンエマルションを生成している。その重合用
触媒として種々のスルホン酸およびそれらの塩類が教示
されている。それらの触媒も乳化剤として作用すること
によってさらに別の材料の必要性をなくしている。上記
特許に記載されている実施例は、出発材料としてシクロ
シロキサンを使用した場合、出発のシクロシロキサンの
９０％以下が反応の数日後に消費されることを示してい
る。その方法によって標準および微細エマルションだけ
が製造されるが、得られたエマルションの粒度分布は狭
い。
的に製造された予備エマルションが触媒の共存下でシロ
キサンから作られる乳化重合法を特許請求している。そ
の予備エマルションを加熱し、シロキサンが反応してポ
リシロキサンエマルションを生成している。その重合用
触媒として種々のスルホン酸およびそれらの塩類が教示
されている。それらの触媒も乳化剤として作用すること
によってさらに別の材料の必要性をなくしている。上記
特許に記載されている実施例は、出発材料としてシクロ
シロキサンを使用した場合、出発のシクロシロキサンの
９０％以下が反応の数日後に消費されることを示してい
る。その方法によって標準および微細エマルションだけ
が製造されるが、得られたエマルションの粒度分布は狭
い。
【００１１】シルセスキオキサンのコロイド懸濁液の製
造法が米国特許第３，４３３，７８０号によって提供さ
れている。それらのコロイド懸濁液は極めて小さい粒径
（１０〜１００ｎｍ）を有し、殆んどの場合に２５重量
％以下のシルセスキオキサンを含有する。その方法は、
水と触媒を混合し、その水溶液を加熱（任意）し、その
水溶液にトリアルコキシシランを迅速又はゆっくり添加
することからなる。迅速添加の場合、懸濁液は１０重量
％までのシルセスキオキサンを含有できる。
造法が米国特許第３，４３３，７８０号によって提供さ
れている。それらのコロイド懸濁液は極めて小さい粒径
（１０〜１００ｎｍ）を有し、殆んどの場合に２５重量
％以下のシルセスキオキサンを含有する。その方法は、
水と触媒を混合し、その水溶液を加熱（任意）し、その
水溶液にトリアルコキシシランを迅速又はゆっくり添加
することからなる。迅速添加の場合、懸濁液は１０重量
％までのシルセスキオキサンを含有できる。
【００１２】カチオン界面活性剤の使用、場合によって
はさらにノニオン界面活性剤を使用したシリコーン乳化
集合の研究に関する論文がいくつか中国において刊行さ
れている。その論文の１つ１９８７年１２月付けＮｏ．
４，第５〜１０頁（Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｕｎｉ
ｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｃｈｉｎａ，Ｘｉｂｅｉ Ｑｉｎｇｏｎｇｙｅ Ｘ
ｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ）には、ノニオン界面活性
剤およびアニオン界面活性剤を使用して製造したエマル
ションの優れた安定性を検討している。さらに、別の２
つの論文（Ｉｎｓｔｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ａｃａｄｅｍｉａ Ｓｉｎｉｃａ，Ｂｅｉｊｉｎ
ｇ，Ｃｈｉｎａ，Ｐａｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｍｕｎｉｃａ
ｔｏｎｓ，Ｎｏ．４，Ａｕｇｕｓｔ １９８２，ｐｐ．
２６６〜２７０及びｐｐ．３１０〜３１３）は、カチオ
ン乳化重合の機構及び乳化重合に及ぼす温度の影響をそ
れぞれ報告している。
はさらにノニオン界面活性剤を使用したシリコーン乳化
集合の研究に関する論文がいくつか中国において刊行さ
れている。その論文の１つ１９８７年１２月付けＮｏ．
４，第５〜１０頁（Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｕｎｉ
ｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｃｈｉｎａ，Ｘｉｂｅｉ Ｑｉｎｇｏｎｇｙｅ Ｘ
ｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ）には、ノニオン界面活性
剤およびアニオン界面活性剤を使用して製造したエマル
ションの優れた安定性を検討している。さらに、別の２
つの論文（Ｉｎｓｔｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ａｃａｄｅｍｉａ Ｓｉｎｉｃａ，Ｂｅｉｊｉｎ
ｇ，Ｃｈｉｎａ，Ｐａｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｍｕｎｉｃａ
ｔｏｎｓ，Ｎｏ．４，Ａｕｇｕｓｔ １９８２，ｐｐ．
２６６〜２７０及びｐｐ．３１０〜３１３）は、カチオ
ン乳化重合の機構及び乳化重合に及ぼす温度の影響をそ
れぞれ報告している。
【００１３】米国特許第４，９９９，３９８号は、水と
有効量の重合触媒からなる重合媒質にシクロポリジオル
ガノシロキサン、界面活性剤および水からなる前駆エマ
ルション物質を混合しながら順次添加することから成る
方法によって製造されたポリジオルガノシロキサンの透
明で安定な水性ミクロエマルションを開示している。こ
の方法のプロセス中、シクロシロキサン単量体粒子は消
費されて、新しい極めて小さいポリシロキサン重合体粒
子が形成される。
有効量の重合触媒からなる重合媒質にシクロポリジオル
ガノシロキサン、界面活性剤および水からなる前駆エマ
ルション物質を混合しながら順次添加することから成る
方法によって製造されたポリジオルガノシロキサンの透
明で安定な水性ミクロエマルションを開示している。こ
の方法のプロセス中、シクロシロキサン単量体粒子は消
費されて、新しい極めて小さいポリシロキサン重合体粒
子が形成される。
【００１４】特公平４−３２７，２７３号は、アミノア
ルキル基およびトリグリセロール基を含有するオルガノ
ポリシロキサンである繊維処理剤を開示し、さらにこの
オルガノポリシロキサンは界面活性剤で水中に分散させ
てエマルションを生成できることを開示している。
ルキル基およびトリグリセロール基を含有するオルガノ
ポリシロキサンである繊維処理剤を開示し、さらにこの
オルガノポリシロキサンは界面活性剤で水中に分散させ
てエマルションを生成できることを開示している。
【００１５】ヨーロッパ特許第０４５９５００号は、乳
化重合によって油を含有しないポリシロキサン標準エマ
ルション、微細エマルション又はミクロエマルションの
製造法を記載している。その方法は触媒、イオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤の共存下でシクロシロキ
サンを反応させる工程からなる。該特許はさらに、シク
ロキサン共重合体を含有するエマルションもこの方法に
よって製造できることを開示している。この特許は、乳
化重合中に生成される粒子の大きさ制御法も教示してい
る。
化重合によって油を含有しないポリシロキサン標準エマ
ルション、微細エマルション又はミクロエマルションの
製造法を記載している。その方法は触媒、イオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤の共存下でシクロシロキ
サンを反応させる工程からなる。該特許はさらに、シク
ロキサン共重合体を含有するエマルションもこの方法に
よって製造できることを開示している。この特許は、乳
化重合中に生成される粒子の大きさ制御法も教示してい
る。
【００１６】しかしながら、乳化重合法を用いる既知の
方法は、少なくとも１つのエポキシ官能性シランを使用
して有機１，２−ジオール側基を含有するシロキサン重
合体のエマルションを製造することを開示していない。
さらに、既知の方法は、繊維処理剤としてかかる１，２
−ジオール官能性ポリシロキサンのエマルションを使用
して優れた感触を提供すると共に被処理基材の親水性を
保持又は提供するエマルションを開示していない。
方法は、少なくとも１つのエポキシ官能性シランを使用
して有機１，２−ジオール側基を含有するシロキサン重
合体のエマルションを製造することを開示していない。
さらに、既知の方法は、繊維処理剤としてかかる１，２
−ジオール官能性ポリシロキサンのエマルションを使用
して優れた感触を提供すると共に被処理基材の親水性を
保持又は提供するエマルションを開示していない。
【００１７】本発明の目的は、種々の方法によって有機
１，２−ジオール側基を含有するポリシロキサン・エマ
ルションの製造法を提供することである。
１，２−ジオール側基を含有するポリシロキサン・エマ
ルションの製造法を提供することである。
【００１８】さらに本発明の目的は、繊維処理剤として
有用である有機１，２−ジオール基を含有するオルガノ
ポリシロキサン重合体のエマルションを製造することで
ある。
有用である有機１，２−ジオール基を含有するオルガノ
ポリシロキサン重合体のエマルションを製造することで
ある。
【００１９】本発明は、（ａ）少なくとも１つのシクロ
シロキサン、（ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能性ア
ルコキシシラン、（ｃ）少なくとも１つの非イオン界面
活性剤、（ｄ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤、
（ｅ）水、及び（ｆ）任意に、強酸縮合重合触媒からな
る混合体を加熱及びかくはんする工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
シロキサン、（ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能性ア
ルコキシシラン、（ｃ）少なくとも１つの非イオン界面
活性剤、（ｄ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤、
（ｅ）水、及び（ｆ）任意に、強酸縮合重合触媒からな
る混合体を加熱及びかくはんする工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
【００２０】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのシクロシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水；及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１，２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
１つのシクロシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水；及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１，２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
【００２１】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水；（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程；（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニオ
ン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によっ
て得られる１、２−ジオール官能性ポリシロキサン・エ
マルションを提供する。
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水；（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程；（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニオ
ン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によっ
て得られる１、２−ジオール官能性ポリシロキサン・エ
マルションを提供する。
【００２２】また、本発明は、（Ａ）１，２−ジオール
官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１つ
の非イオン界面活性剤、（Ｃ）少なくとも１つのアニオ
ン界面活性剤、及び（Ｄ）水からなるオルガノポリシロ
キサン・エマルションを提供する。
官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１つ
の非イオン界面活性剤、（Ｃ）少なくとも１つのアニオ
ン界面活性剤、及び（Ｄ）水からなるオルガノポリシロ
キサン・エマルションを提供する。
【００２３】本発明における成分（ａ）は少なくとも１
つのシクロシロキサンである。望ましいシクロシロキサ
ンは、一般に水に不溶性で乳化重合法を用いて容易に重
合するポリジオルガノシロキサンである。望ましいシク
ロシロキサンは式
つのシクロシロキサンである。望ましいシクロシロキサ
ンは、一般に水に不溶性で乳化重合法を用いて容易に重
合するポリジオルガノシロキサンである。望ましいシク
ロシロキサンは式
【００２４】
【化１】 〔式中、各Ｒは炭素原子数が１〜６の飽和アルキル基、
炭素原子数が２〜６の不飽和アルキレン基、炭素原子数
が６〜１０のアリール基からなる群から独立に選び、該
Ｒ基は任意に開環および重合反応に非反応性である官能
基を含有できる；ｘは３〜７の値を有する〕を有する。
炭素原子数が２〜６の不飽和アルキレン基、炭素原子数
が６〜１０のアリール基からなる群から独立に選び、該
Ｒ基は任意に開環および重合反応に非反応性である官能
基を含有できる；ｘは３〜７の値を有する〕を有する。
【００２５】従って、Ｒはメチル、エチル、プロピル、
フェニル、アリル、ビニル、−Ｒ１−Ｆ（Ｒ１は炭素原
子数が２〜６のアルキレン基および炭素原子数が２〜１
０のアリ−レン基からなる群から選び、Ｆはアミン、ジ
アミン、ハロゲン、カルボキシル又はメルカプトのよう
な官能基である）、及び−Ｒ１−Ａ１−Ｒ（Ｒ１および
Ｒは前記の通り、Ａ１は酸素、窒素又は硫黄のような非
炭素原子である）からなる群から選択する。
フェニル、アリル、ビニル、−Ｒ１−Ｆ（Ｒ１は炭素原
子数が２〜６のアルキレン基および炭素原子数が２〜１
０のアリ−レン基からなる群から選び、Ｆはアミン、ジ
アミン、ハロゲン、カルボキシル又はメルカプトのよう
な官能基である）、及び−Ｒ１−Ａ１−Ｒ（Ｒ１および
Ｒは前記の通り、Ａ１は酸素、窒素又は硫黄のような非
炭素原子である）からなる群から選択する。
【００２６】望ましいシクロシロキサンは、例えば、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テ
トラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、等
である。種々のシクロシロキサンの混合物も成分（ａ）
として使用できる。
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テ
トラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、等
である。種々のシクロシロキサンの混合物も成分（ａ）
として使用できる。
【００２７】反応媒質に少部の他のシロキサン反応物質
を存在させることによる乳化重合反応を介して共重合体
を製造できる。これらのシロキサン反応物質は、乳化重
合によって重合できる加水分解性又はシラノール基を含
有する化合物にすることができる。これらのシロキサン
反応物質は全シロキサン反応物質の１０モル％以下にす
べきである。
を存在させることによる乳化重合反応を介して共重合体
を製造できる。これらのシロキサン反応物質は、乳化重
合によって重合できる加水分解性又はシラノール基を含
有する化合物にすることができる。これらのシロキサン
反応物質は全シロキサン反応物質の１０モル％以下にす
べきである。
【００２８】そのシロキサン反応物質の例は、アミン官
能性シラン、ビニル官能性シラン、ハロゲンアルキル官
能性シランおよびヒドロキシ末端封鎖ポリシロキサンの
ような有機官能性シランを含む。これらのシロキサン反
応物質は、例えば、重合度が１〜７のシラノールを末端
基とするポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリ
メトキシビニルシラン、トリス−（２−メトキシエトキ
シ）ビニルシランおよび３−クロロプロピルトリメトキ
シシランである。
能性シラン、ビニル官能性シラン、ハロゲンアルキル官
能性シランおよびヒドロキシ末端封鎖ポリシロキサンの
ような有機官能性シランを含む。これらのシロキサン反
応物質は、例えば、重合度が１〜７のシラノールを末端
基とするポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリ
メトキシビニルシラン、トリス−（２−メトキシエトキ
シ）ビニルシランおよび３−クロロプロピルトリメトキ
シシランである。
【００２９】成分（ａ）は典型的に混合体又はエマルシ
ョン全体の１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重
量％の量で存在する。
ョン全体の１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重
量％の量で存在する。
【００３０】本発明の成分（ｂ）は少なくとも１つのエ
ポキシ官能性アルコキシシランである。ここでの用語
「エポキシ基」は次式〔式中のＲ２は水素原子および炭
素原子数が１〜１０の一価の炭化水素基からなる群から
選ぶ〕：
ポキシ官能性アルコキシシランである。ここでの用語
「エポキシ基」は次式〔式中のＲ２は水素原子および炭
素原子数が１〜１０の一価の炭化水素基からなる群から
選ぶ〕：
【００３１】
【化２】 を示す。
【００３２】本発明に適当なエポキシ官能性アルコキシ
シランは次式〔式中のＺは基−Ｑ−Ｅ（Ｑは二価の炭化
水素基である）を示し、Ｅはエポキシ基およびシクロア
ルキルエポキシ基からなる群から選び、Ｘは炭素原子数
が１〜１０の一価の炭化水素基を示し、Ｙは炭素原子数
が１〜８のアルキル基又は炭素原子数が１〜８のアルコ
キシアルキル基を示し、ａは０〜２の平均値を有す
る〕：
シランは次式〔式中のＺは基−Ｑ−Ｅ（Ｑは二価の炭化
水素基である）を示し、Ｅはエポキシ基およびシクロア
ルキルエポキシ基からなる群から選び、Ｘは炭素原子数
が１〜１０の一価の炭化水素基を示し、Ｙは炭素原子数
が１〜８のアルキル基又は炭素原子数が１〜８のアルコ
キシアルキル基を示し、ａは０〜２の平均値を有す
る〕：
【００３３】
【化３】 を有する。
【００３４】上式におけるＱは、二価の炭化水素基であ
って、例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）−、プロピレン、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２
−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、２−メチル
トリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−
エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、−（ＣＨ
２）１８−を含むアルキレン基のような基およびシクロ
ヘキシレンのようなシクロアメキレン基、フエニレンの
ようなアリレーン基、ベンジレン（Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）
のような二価の炭化水素基の組合せ、および−ＣＨ２−
Ｏ−ＣＨ２−，−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２
−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−のようなアルキレンオキンアルキレン基である。望ま
しい二価の炭化水素基は炭素原子数が１〜８のものであ
る。シクロアルキルエポキシ基は、例えば、シクロヘキ
シルエポキシ、シクロヘプチルエポキシおよびアルキル
置換シクロヘキシルエポキシ基のような基である。
って、例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）−、プロピレン、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２
−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、２−メチル
トリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−
エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、−（ＣＨ
２）１８−を含むアルキレン基のような基およびシクロ
ヘキシレンのようなシクロアメキレン基、フエニレンの
ようなアリレーン基、ベンジレン（Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）
のような二価の炭化水素基の組合せ、および−ＣＨ２−
Ｏ−ＣＨ２−，−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２
−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−のようなアルキレンオキンアルキレン基である。望ま
しい二価の炭化水素基は炭素原子数が１〜８のものであ
る。シクロアルキルエポキシ基は、例えば、シクロヘキ
シルエポキシ、シクロヘプチルエポキシおよびアルキル
置換シクロヘキシルエポキシ基のような基である。
【００３５】基Ｘは炭素原子数が１〜１０の一価の炭化
水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニルのよ
うなアリール基；およびベンジルおよびフエニルエチル
のようなアラルキルが挙げられる。Ｘはメチル又はフエ
ニルが望ましい。基Ｙは、例えば、メチル、エチル, プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル又はメトキシエチ
ルである。望ましいエポキシ官能性アルコキシシラン
は、次式〔式中のＭｅはメチルを示し、Ｅはエポキシ基
であり、Ｙはメチル、エチル、およびメトキシエチルか
ら成る群から選ぶ、ａは０〜１の平均値を有する〕
水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニルのよ
うなアリール基；およびベンジルおよびフエニルエチル
のようなアラルキルが挙げられる。Ｘはメチル又はフエ
ニルが望ましい。基Ｙは、例えば、メチル、エチル, プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル又はメトキシエチ
ルである。望ましいエポキシ官能性アルコキシシラン
は、次式〔式中のＭｅはメチルを示し、Ｅはエポキシ基
であり、Ｙはメチル、エチル、およびメトキシエチルか
ら成る群から選ぶ、ａは０〜１の平均値を有する〕
【００３６】
【化４】 を有する化合物である。特に望ましい成分（ｂ）は、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
上記シランの多くは、既知であって、米国特許第３，４
５５，８７７号に記載されており、適当なエポキシ官能
性アルコキシシランおよびそれらの製造法が示されてい
る。
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
上記シランの多くは、既知であって、米国特許第３，４
５５，８７７号に記載されており、適当なエポキシ官能
性アルコキシシランおよびそれらの製造法が示されてい
る。
【００３７】エポキシ官能性アルコキシシラン（ｂ）
は、典型的に全エマルションの０．１〜５重量％の量で
存在する。望ましい量は全エマルションの０．３〜３重
量％である。
は、典型的に全エマルションの０．１〜５重量％の量で
存在する。望ましい量は全エマルションの０．３〜３重
量％である。
【００３８】本発明の成分（ｃ）は、少なくとも１つの
非イオン界面活性剤である。本発明の方法に有用な非イ
オン界面活性剤は、親水性親油性比（ＨＬＢ）が１０〜
２０のものである。ＨＬＢが１０以下の非イオン界面活
性剤も本発明に使用できるが、非イオン界面活性剤の水
への溶解度が限定されるために濁った溶液となる。ＨＬ
Ｂが１０以下の非イオン界面活性剤を使用する場合に
は、１０以上のＨＬＢをもった非イオン界面活性剤も重
合中又は後に添加することが望ましい。望ましい非イオ
ン界面活性剤は重合環境において安定なものである。
非イオン界面活性剤である。本発明の方法に有用な非イ
オン界面活性剤は、親水性親油性比（ＨＬＢ）が１０〜
２０のものである。ＨＬＢが１０以下の非イオン界面活
性剤も本発明に使用できるが、非イオン界面活性剤の水
への溶解度が限定されるために濁った溶液となる。ＨＬ
Ｂが１０以下の非イオン界面活性剤を使用する場合に
は、１０以上のＨＬＢをもった非イオン界面活性剤も重
合中又は後に添加することが望ましい。望ましい非イオ
ン界面活性剤は重合環境において安定なものである。
【００３９】成分（ｃ）として安定な非イオン界面活性
剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体、ジエチレングリコール、エトキシ化ト
リメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコ
ール変性ポリシロキサン界面活性剤を含む。非イオン界
面活性剤の混合物も成分（ｃ）として使用できる。
剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体、ジエチレングリコール、エトキシ化ト
リメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコ
ール変性ポリシロキサン界面活性剤を含む。非イオン界
面活性剤の混合物も成分（ｃ）として使用できる。
【００４０】本発明における成分（ｃ）として望ましい
非イオン界面活性剤は、例えば、２，６，８−トリメチ
ル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール
（６ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ（商標）ＴＭＮ−６として販売）、２，６，８−ト
リメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノ
ール （１０ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅ
ｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−１０として販売）、アル
キレンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−
１５，第二級アルキル、７ＥＯ）（ユニオンカーバイド
社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−７として
販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノー
ル（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユニオ
ンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−
Ｓ−９として販売）、アルキレンオキシポリエチレンオ
キシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５
ＥＯ）（ユニオンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
（商標）１５−Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノ
キシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ローム・ア
ンド・ハス社によりＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ４０５とし
て販売）、ノニルフエノキシポリエトキシエタノール
（１０ＥＯ）（ステパン社によりＭａｋｏｎＴＭ１０と
して販売）およびポリオキシエチレン−２３−ラウリル
エーテル（ＩＣＩアメリカス社によりＢｒｉｊ（商標）
３５Ｌとして販売）等である。
非イオン界面活性剤は、例えば、２，６，８−トリメチ
ル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール
（６ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ（商標）ＴＭＮ−６として販売）、２，６，８−ト
リメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノ
ール （１０ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅ
ｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−１０として販売）、アル
キレンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−
１５，第二級アルキル、７ＥＯ）（ユニオンカーバイド
社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−７として
販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノー
ル（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユニオ
ンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−
Ｓ−９として販売）、アルキレンオキシポリエチレンオ
キシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５
ＥＯ）（ユニオンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
（商標）１５−Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノ
キシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ローム・ア
ンド・ハス社によりＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ４０５とし
て販売）、ノニルフエノキシポリエトキシエタノール
（１０ＥＯ）（ステパン社によりＭａｋｏｎＴＭ１０と
して販売）およびポリオキシエチレン−２３−ラウリル
エーテル（ＩＣＩアメリカス社によりＢｒｉｊ（商標）
３５Ｌとして販売）等である。
【００４１】非イオン界面活性剤（ｃ）の量は、典型的
に全エマルションを基準にして１０１０重量％以下、望
ましくは０．５〜５重量％の量である。
に全エマルションを基準にして１０１０重量％以下、望
ましくは０．５〜５重量％の量である。
【００４２】本発明の成分（ｄ）は少なくとも１つのア
ニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤は乳化重
合に有用なものとして既知のアニオン界面活性剤から選
ぶ。適当なアニオン界面活性剤の例は、アルカリ金属ス
ルホリシネ−ト、ココナッ油酸のスルホン化モノグリセ
リドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、
ナトリウムオレイリセチオネートのような一価のスルホ
ン化アルコールエステルの塩類オレイルメチルタウリド
のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、脂
肪酸のスルホン化生成物、スルホン化パルミトニトリル
のようなニトリル、ナトリウムアルキルーナフタレンモ
ノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナ
フタレンスルホンスルホネートとホルムアルデヒドとの
縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスル
ホネート、アルカリ金属アルキルサルフェート；すなわ
ち、硫酸アンモニウムラウリル又は硫酸トリエタノール
アミンラウリル、硫酸ナトリウムラウリルエーテル又は
硫酸ナトリウムアルキルアリールエーテルのような炭素
原子数が８以上のアルキル基を有する硫酸エーテル、炭
素原子数が８以上のアルキル基１以上をもつアルキルア
リールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸（例
えば、ヘキサベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリス
チルベンゼンスルホン酸）、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンス
ルホン酸の塩類、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２ＯＣＨ２
Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８
ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）
１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３ＨおよびＣＨ３
（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含
むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステ
ル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩およびアミン塩、等である。
ニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤は乳化重
合に有用なものとして既知のアニオン界面活性剤から選
ぶ。適当なアニオン界面活性剤の例は、アルカリ金属ス
ルホリシネ−ト、ココナッ油酸のスルホン化モノグリセ
リドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、
ナトリウムオレイリセチオネートのような一価のスルホ
ン化アルコールエステルの塩類オレイルメチルタウリド
のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、脂
肪酸のスルホン化生成物、スルホン化パルミトニトリル
のようなニトリル、ナトリウムアルキルーナフタレンモ
ノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナ
フタレンスルホンスルホネートとホルムアルデヒドとの
縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスル
ホネート、アルカリ金属アルキルサルフェート；すなわ
ち、硫酸アンモニウムラウリル又は硫酸トリエタノール
アミンラウリル、硫酸ナトリウムラウリルエーテル又は
硫酸ナトリウムアルキルアリールエーテルのような炭素
原子数が８以上のアルキル基を有する硫酸エーテル、炭
素原子数が８以上のアルキル基１以上をもつアルキルア
リールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸（例
えば、ヘキサベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリス
チルベンゼンスルホン酸）、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンス
ルホン酸の塩類、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２ＯＣＨ２
Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８
ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）
１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３ＨおよびＣＨ３
（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含
むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステ
ル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩およびアミン塩、等である。
【００４３】アニオン界面活性剤（ｄ）は、典型的に全
エマルションの０．０５〜３０重量％、望ましくは２〜
１０重量％の量で存在する。
エマルションの０．０５〜３０重量％、望ましくは２〜
１０重量％の量で存在する。
【００４４】本発明の成分（ｅ）である水は全エマルシ
ョンの３０〜９０重量％、望ましくは４５〜６５重量％
の量で存在する。
ョンの３０〜９０重量％、望ましくは４５〜６５重量％
の量で存在する。
【００４５】本発明の成分（ｆ）は強酸縮合重合触媒で
ある。ポリシロキサンを重合させてエマルションを生成
する反応は水、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、
少なくとも１つのアニオン界面活性剤および強酸縮合重
合触媒からなる反応媒質で行なう。水の存在下でシクロ
シロキサンを重合できる強酸触媒はいずれも本発明に有
用である。この反応に適当な強酸縮合重合触媒は既知で
あって、シロキサン結合を開裂できるものであって、例
えば塩酸、硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンスルホン酸お
よびアルキルスルホン酸のような酸である。場合によっ
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸のような強酸である
アニオン界面活性剤は、別の縮合重合触媒の必要性を省
く触媒として別に作用できる。
ある。ポリシロキサンを重合させてエマルションを生成
する反応は水、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、
少なくとも１つのアニオン界面活性剤および強酸縮合重
合触媒からなる反応媒質で行なう。水の存在下でシクロ
シロキサンを重合できる強酸触媒はいずれも本発明に有
用である。この反応に適当な強酸縮合重合触媒は既知で
あって、シロキサン結合を開裂できるものであって、例
えば塩酸、硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンスルホン酸お
よびアルキルスルホン酸のような酸である。場合によっ
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸のような強酸である
アニオン界面活性剤は、別の縮合重合触媒の必要性を省
く触媒として別に作用できる。
【００４６】触媒（ｆ）は普通全混合物又はエマルショ
ンの５０重量％以下、望ましくは１〜４０重量％の量で
存在する。典型的に、無機強酸はこの範囲の下端内で使
用できるが、触媒としても作用できるアニオン界面活性
剤はこの範囲上端に存在する。
ンの５０重量％以下、望ましくは１〜４０重量％の量で
存在する。典型的に、無機強酸はこの範囲の下端内で使
用できるが、触媒としても作用できるアニオン界面活性
剤はこの範囲上端に存在する。
【００４７】工程（１）の混合物はさらに連鎖停止剤か
らなりうる。連鎖停止剤は上記乳化重合反応における連
鎖重合の成長を停止させる材料である。連鎖停止剤は、
式Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）を有するシランおよび式
（Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ）２Ｏを有するジシロキサン〔式中
のＲ３，Ｒ４およびＲ５は水素、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基、炭素原子数が２〜１２のアルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基および式ＣｎＦ２ｎ＋
１ＣＨ２ＣＨ２（式中のｎは１〜６の値を有する）をも
つペルフルオロアルキルエチル基そしてＲ６は水素およ
び炭素原子数が１〜１２のアルキル基から選ぶ〕からな
る群から選ぶことが望ましい。基Ｒ３，Ｒ４およびＲ５
は必要に応じて同一又は異なる。ジシロキサンにおける
Ｒ３，Ｒ４又はＲ５として適当なアルキル基は、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよ
びオクチルであり；アリール基は、例えば、フエニルお
よびナフチルであり、アリールアルキル基は、例えば、
フエニルメチル、フエニルエチル、フエニルプロピル、
フエニルヘキシルおよびフエニルオクチルであり、ペル
フルオロアルキルエチル基はペルフルオロメチルエチ
ル、ペルフルオロジエチル、ペルフルオロブチルエチル
およびペルフルオロオクチルエチルを含む。Ｒ３，Ｒ４
又はＲ５として適当なアルケニル基は、例えば、ビニル
および５−ヘキセニルである。適当なジシロキサンはテ
トラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、
テトラメチルジビニルシロキサン、テトラメチルジ−５
−ヘキセニルシロキサン、テトラメチル−３，３，３−
トリフルオロプロピルジシロキサン、テトラメチルジエ
チルシロキサン、テトラメチルジフエニルジシロキサン
およびジエチルジフエニルジビニルジシロキサンであ
る。２種以上のジシロキサンの混合体も使用できる。ジ
シロキサンはヘキサメチルジシロキサン又はジビニルテ
トラメチルジシロキサンが望ましい。
らなりうる。連鎖停止剤は上記乳化重合反応における連
鎖重合の成長を停止させる材料である。連鎖停止剤は、
式Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）を有するシランおよび式
（Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ）２Ｏを有するジシロキサン〔式中
のＲ３，Ｒ４およびＲ５は水素、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基、炭素原子数が２〜１２のアルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基および式ＣｎＦ２ｎ＋
１ＣＨ２ＣＨ２（式中のｎは１〜６の値を有する）をも
つペルフルオロアルキルエチル基そしてＲ６は水素およ
び炭素原子数が１〜１２のアルキル基から選ぶ〕からな
る群から選ぶことが望ましい。基Ｒ３，Ｒ４およびＲ５
は必要に応じて同一又は異なる。ジシロキサンにおける
Ｒ３，Ｒ４又はＲ５として適当なアルキル基は、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよ
びオクチルであり；アリール基は、例えば、フエニルお
よびナフチルであり、アリールアルキル基は、例えば、
フエニルメチル、フエニルエチル、フエニルプロピル、
フエニルヘキシルおよびフエニルオクチルであり、ペル
フルオロアルキルエチル基はペルフルオロメチルエチ
ル、ペルフルオロジエチル、ペルフルオロブチルエチル
およびペルフルオロオクチルエチルを含む。Ｒ３，Ｒ４
又はＲ５として適当なアルケニル基は、例えば、ビニル
および５−ヘキセニルである。適当なジシロキサンはテ
トラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、
テトラメチルジビニルシロキサン、テトラメチルジ−５
−ヘキセニルシロキサン、テトラメチル−３，３，３−
トリフルオロプロピルジシロキサン、テトラメチルジエ
チルシロキサン、テトラメチルジフエニルジシロキサン
およびジエチルジフエニルジビニルジシロキサンであ
る。２種以上のジシロキサンの混合体も使用できる。ジ
シロキサンはヘキサメチルジシロキサン又はジビニルテ
トラメチルジシロキサンが望ましい。
【００４８】連鎖停止剤は、一般に全エマルションの２
重量％以下、望ましくは０．１〜０．５重量％の量で存
在する。
重量％以下、望ましくは０．１〜０．５重量％の量で存
在する。
【００４９】本発明の方法は、少なくとも１つのシクロ
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つのアニオン界面活性剤、少な
くとも１つの非イオン界面活性剤、水および任意に強酸
縮合重合触媒からなる混合物を調製することによって行
なう。その混合物は、次にかくはんしながら重合反応温
度でシクロシロキサンの本質的に全てが反応して安定で
油を含まないエマルションが形成されるまで加熱する。
安定な油を含まないエマルションの形成に必要な時間
は、反応物質、その量および反応条件に依存して変わ
る。
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つのアニオン界面活性剤、少な
くとも１つの非イオン界面活性剤、水および任意に強酸
縮合重合触媒からなる混合物を調製することによって行
なう。その混合物は、次にかくはんしながら重合反応温
度でシクロシロキサンの本質的に全てが反応して安定で
油を含まないエマルションが形成されるまで加熱する。
安定な油を含まないエマルションの形成に必要な時間
は、反応物質、その量および反応条件に依存して変わ
る。
【００５０】少なくとも１つのシクロシロキサン、少な
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および任意の触媒の混合物は不安定
であってかくはん手段かないと分離する。反応中にシク
ロシロキサンを混合物中に完全に分散させる必要はない
が、反応コースを通して何等のかくはん手段を設ける。
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および任意の触媒の混合物は不安定
であってかくはん手段かないと分離する。反応中にシク
ロシロキサンを混合物中に完全に分散させる必要はない
が、反応コースを通して何等のかくはん手段を設ける。
【００５１】少なくとも１つのシクロシロキサン、少な
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および触媒を混合し、次にそのシロ
キサンを反応させてエマルションを形成させるのにはい
くつかの方法がある。これらの方法の１つは、全ての成
分をかくはんしながらいずれかの順序で混合し、かくは
んしながら必要な重合温度に加熱することによって、シ
クロシロキサンを反応させてエマルションを形成させ
る。別の方法は、かくはんしながら触媒を除く全ての成
分を混合し、必要な重合温度に加熱し、触媒を添加し、
その後必要な重合温度で加熱およびかくはんすることに
よってシクロシロキサンを反応させてエマルションを形
成させる。別の方法は、シクロシロキサンを除く全ての
成分を混合し、シクロシロキサンを添加した後に重合温
度で加熱およびかくはんすることによってシクロシロキ
サンを反応させてエマルションを形成させる。
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および触媒を混合し、次にそのシロ
キサンを反応させてエマルションを形成させるのにはい
くつかの方法がある。これらの方法の１つは、全ての成
分をかくはんしながらいずれかの順序で混合し、かくは
んしながら必要な重合温度に加熱することによって、シ
クロシロキサンを反応させてエマルションを形成させ
る。別の方法は、かくはんしながら触媒を除く全ての成
分を混合し、必要な重合温度に加熱し、触媒を添加し、
その後必要な重合温度で加熱およびかくはんすることに
よってシクロシロキサンを反応させてエマルションを形
成させる。別の方法は、シクロシロキサンを除く全ての
成分を混合し、シクロシロキサンを添加した後に重合温
度で加熱およびかくはんすることによってシクロシロキ
サンを反応させてエマルションを形成させる。
【００５２】本発明の方法によるエマルションの製造に
使用する成分をいずれの順序で混合するかは必須でない
が、成分の添加中およびそれに続くかくはん、および全
ての成分を混合したときは重合温度に加熱することは必
須である。
使用する成分をいずれの順序で混合するかは必須でない
が、成分の添加中およびそれに続くかくはん、および全
ての成分を混合したときは重合温度に加熱することは必
須である。
【００５３】本発明のエマルションを生成する望ましい
方法は、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、触媒および水を混合
し、界面活性剤が完全に溶解するようにかくはんし、重
合温度に加熱し、次に一次反応相として少なくとも１つ
のシクロシロキサンを添加することによって混合物を生
成することである。次に、少なくとも１つのシクロシロ
キサンおよび少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシランの混合物を重合温度で二次反応相として添加す
る。次にその混合物をかくはんしながら安定で油を含ま
ないエマルションが生成するまで重合温度に保つ。
方法は、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、触媒および水を混合
し、界面活性剤が完全に溶解するようにかくはんし、重
合温度に加熱し、次に一次反応相として少なくとも１つ
のシクロシロキサンを添加することによって混合物を生
成することである。次に、少なくとも１つのシクロシロ
キサンおよび少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシランの混合物を重合温度で二次反応相として添加す
る。次にその混合物をかくはんしながら安定で油を含ま
ないエマルションが生成するまで重合温度に保つ。
【００５４】本発明の方法は、少なくとも１つのシクロ
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つの非イオン界面活性剤および
水を混合して機械的に乳化させることによって実施す
る。その予備エマルションに追加の水、アニオン界面活
性剤、触媒および追加の非イオンン界面活性剤を添加す
る。予備エマルションの生成および安定性のために、そ
の重合反応のコース中にかくはんする必要はない。
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つの非イオン界面活性剤および
水を混合して機械的に乳化させることによって実施す
る。その予備エマルションに追加の水、アニオン界面活
性剤、触媒および追加の非イオンン界面活性剤を添加す
る。予備エマルションの生成および安定性のために、そ
の重合反応のコース中にかくはんする必要はない。
【００５５】本発明の方法に有用な重合反応温度は、典
型的に凝固点以上であるが、水の沸点以下である。大気
圧以上又は以下の圧力は、この範囲外の操作を可能にす
る。より低い温度、特に室温以下の場合には、重合反応
はよりゆっくり進行する。望ましい温度範囲は少なくと
も４０℃の温度であるが、１００℃以下である。
型的に凝固点以上であるが、水の沸点以下である。大気
圧以上又は以下の圧力は、この範囲外の操作を可能にす
る。より低い温度、特に室温以下の場合には、重合反応
はよりゆっくり進行する。望ましい温度範囲は少なくと
も４０℃の温度であるが、１００℃以下である。
【００５６】重合反応は、既知方法によってシクロシロ
キサンおよび／または粒径の必要な転化レベルで停止す
る。最大量のシクロシロキサンが反応したとき、又は系
の環／連鎖平衡および必要な粒径が得られたときに反応
を停止することが望ましい。２４時間以下、典型的に５
時間以下の反応時間が必要な粒径を得るのに十分な時間
である。反応の停止法は、典型的に理論量又はその値よ
り少し多い量の塩基の添加による触媒の中和を包含す
る。強又は弱塩基の使用によって反応を中和させる。強
塩基を用いる場合には、反応を過剰中和および再触媒し
ないように注意しなければならない。得られるエマルシ
ョンが７以上のｐＨを有するように十分な量の塩基で中
和することが望ましい。
キサンおよび／または粒径の必要な転化レベルで停止す
る。最大量のシクロシロキサンが反応したとき、又は系
の環／連鎖平衡および必要な粒径が得られたときに反応
を停止することが望ましい。２４時間以下、典型的に５
時間以下の反応時間が必要な粒径を得るのに十分な時間
である。反応の停止法は、典型的に理論量又はその値よ
り少し多い量の塩基の添加による触媒の中和を包含す
る。強又は弱塩基の使用によって反応を中和させる。強
塩基を用いる場合には、反応を過剰中和および再触媒し
ないように注意しなければならない。得られるエマルシ
ョンが７以上のｐＨを有するように十分な量の塩基で中
和することが望ましい。
【００５７】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのシクロシロキサン；（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水、及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１、２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
１つのシクロシロキサン；（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水、及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１、２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
【００５８】そのシクロシロキサン、アニオン界面活性
剤、水、非イオン界面活性剤、強酸縮合重合触媒および
エポキシ官能性アルコキシシランは前記のように好適な
実施態様および量を含む。工程（３）において、工程
（２）の生成物は少なくとも４０℃〜１００℃以下の温
度で加熱することが望ましい。任意の工程（５）におい
て、工程（４）の生成物も少なくとも４０℃〜１００℃
以下の温度で加熱することが望ましい。機械的乳化は、
ホモジナイザー、コロイドミル又は他の激しいかくはん
手段によって行ってシロキサンを水中で乳化する。
剤、水、非イオン界面活性剤、強酸縮合重合触媒および
エポキシ官能性アルコキシシランは前記のように好適な
実施態様および量を含む。工程（３）において、工程
（２）の生成物は少なくとも４０℃〜１００℃以下の温
度で加熱することが望ましい。任意の工程（５）におい
て、工程（４）の生成物も少なくとも４０℃〜１００℃
以下の温度で加熱することが望ましい。機械的乳化は、
ホモジナイザー、コロイドミル又は他の激しいかくはん
手段によって行ってシロキサンを水中で乳化する。
【００５９】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水、（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）中又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニ
オン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水、（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）中又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニ
オン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
【００６０】アニオン界面活性剤、水、エポキシ官能性
アルコキシシラン、強酸縮合重合触媒および非イオン界
面活性剤は前記のように好適な実施態様および量を含
む。
アルコキシシラン、強酸縮合重合触媒および非イオン界
面活性剤は前記のように好適な実施態様および量を含
む。
【００６１】本発明の方法における成分（ｄ）はヒドロ
キシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである。成
分（ｄ）は、次式（式中のＲは一価の炭化水素基であ
り、ｘは１０〜１００の値を有する。
キシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである。成
分（ｄ）は、次式（式中のＲは一価の炭化水素基であ
り、ｘは１０〜１００の値を有する。
【００６２】
【化５】 を有するヒドロキシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキ
サン重合体が望ましい。
サン重合体が望ましい。
【００６３】成分（ｄ）におけるＲの一価の炭化水素基
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルのようなアルキル基；シクロヘキシ
ルのような脂環式基；フエニル、トリルおよびキシリル
のようなアリール基；ベンジルおよびフエニルエチルの
ようなアラルキル基である。Ｒはメチル又はフエニルが
望ましい。成分（ｄ）のポリジオルガノシロキサンはシ
リコーン技術において周知であり、ここでの詳細な記載
の必要はないと思われる。
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルのようなアルキル基；シクロヘキシ
ルのような脂環式基；フエニル、トリルおよびキシリル
のようなアリール基；ベンジルおよびフエニルエチルの
ようなアラルキル基である。Ｒはメチル又はフエニルが
望ましい。成分（ｄ）のポリジオルガノシロキサンはシ
リコーン技術において周知であり、ここでの詳細な記載
の必要はないと思われる。
【００６４】成分（ｄ）のヒドロキシ−末端封鎖ポリジ
オルガノシロキサンは、典型的に全エマルションの５〜
８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で存在す
る。別の実施態様において、本発明は、（Ａ）次式で表
される：
オルガノシロキサンは、典型的に全エマルションの５〜
８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で存在す
る。別の実施態様において、本発明は、（Ａ）次式で表
される：
【００６５】
【化６】 単位 単位 単位、（ｉｖ）少なくとも２つの（Ｒ３３ＳｉＯ１／
２）ｙ単位、少なくとも２つの（ＯＨ）単位又は（Ｒ３
３ＳｉＯ１／２）ｙ単位と（ＯＨ）単位の組合せの少な
くとも２つの単位から選択した停止単位、および（ｖ）
任意に、（ＳｉＯ２）ｚ単位［式中のＲは炭素原子数が
１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ１は炭素原子数
が１〜２０の２価の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子
又はＲから独立に選ぶ、Ｒ３はＲ、ヒドロキシル基及び
次式を有する基：
２）ｙ単位、少なくとも２つの（ＯＨ）単位又は（Ｒ３
３ＳｉＯ１／２）ｙ単位と（ＯＨ）単位の組合せの少な
くとも２つの単位から選択した停止単位、および（ｖ）
任意に、（ＳｉＯ２）ｚ単位［式中のＲは炭素原子数が
１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ１は炭素原子数
が１〜２０の２価の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子
又はＲから独立に選ぶ、Ｒ３はＲ、ヒドロキシル基及び
次式を有する基：
【００６６】
【化７】 （式中Ｒ１及びＲ２は前に定義した通り、ｖは２０〜６
０００の値を有し、ｗは１〜５００の値を有し、ｘは１
〜５００の値を有し、ｙは０〜５０の値を有し、ｚは０
〜１００の値を有する］からなるランダム・オルガノポ
リシロキサン重合体；（Ｂ）少なくとも１つの非イオン
界面活性剤；（Ｃ）少なくとも１つのアニオン界面活性
剤；および（Ｄ）水からなるオルガノポリシロキサン・
エマルションを提供する。
０００の値を有し、ｗは１〜５００の値を有し、ｘは１
〜５００の値を有し、ｙは０〜５０の値を有し、ｚは０
〜１００の値を有する］からなるランダム・オルガノポ
リシロキサン重合体；（Ｂ）少なくとも１つの非イオン
界面活性剤；（Ｃ）少なくとも１つのアニオン界面活性
剤；および（Ｄ）水からなるオルガノポリシロキサン・
エマルションを提供する。
【００６７】前記成分（Ａ）の式におけるＲは炭素原子
数が１〜２０の一価の炭化水素基である。適当な一価の
炭化水素基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニル、ト
リルおよびキシリルのようなアリール基；およびベンゾ
ルおよびフエニルエチルのようなアラルキル基である。
Ｒ用の一価の炭化水素基はメチル又はフエニルが望まし
い。Ｒ基は必要に応じて同一又は異なるものにできる。
数が１〜２０の一価の炭化水素基である。適当な一価の
炭化水素基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニル、ト
リルおよびキシリルのようなアリール基；およびベンゾ
ルおよびフエニルエチルのようなアラルキル基である。
Ｒ用の一価の炭化水素基はメチル又はフエニルが望まし
い。Ｒ基は必要に応じて同一又は異なるものにできる。
【００６８】基Ｒ１は炭素原子数が１〜２０の二価の炭
化水素基である。例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ
２（ＣＨ３）ＣＨ−、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、
２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、
−（ＣＨ２）１８−のようなアルキレン基；シクロヘキ
シレンのようなシクロアルキレン基；フエニレンのよう
なアリレーン基；ベンジレン（−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）の
ような二価の炭化水素基の組合せ；および−ＣＨ２ＯＣ
Ｈ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２−のような酸素を含有する基である。望ましいアル
キレン基は炭素原子数が２〜８のものである。
化水素基である。例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ
２（ＣＨ３）ＣＨ−、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、
２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、
−（ＣＨ２）１８−のようなアルキレン基；シクロヘキ
シレンのようなシクロアルキレン基；フエニレンのよう
なアリレーン基；ベンジレン（−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）の
ような二価の炭化水素基の組合せ；および−ＣＨ２ＯＣ
Ｈ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２−のような酸素を含有する基である。望ましいアル
キレン基は炭素原子数が２〜８のものである。
【００６９】基Ｒ２は水素原子および前記Ｒからなる基
から独立に選ぶ。Ｒ２は水素原子、メチルおよびフエニ
ルからなる群から独立に選ぶことが望ましい。前記
（Ａ）の式におけるＶは２００〜２０００の値を有し、
ｗは２〜５０の値を有し、ｙは０〜２０の値を有し、ｚ
は０〜５０の値を有することが望ましい。
から独立に選ぶ。Ｒ２は水素原子、メチルおよびフエニ
ルからなる群から独立に選ぶことが望ましい。前記
（Ａ）の式におけるＶは２００〜２０００の値を有し、
ｗは２〜５０の値を有し、ｙは０〜２０の値を有し、ｚ
は０〜５０の値を有することが望ましい。
【００７０】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションにおける成分（Ａ）の量は、全エマルションの５
〜８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％である。
ションにおける成分（Ａ）の量は、全エマルションの５
〜８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％である。
【００７１】前記成分（Ｂ）は少なくとも１つの非イオ
ン界面活性剤である。非イオン界面活性剤（Ｂ）は、前
記のようにその望ましい実施態様を含む。非イオン界面
活性剤（Ｂ）は、２，６，８−トリメチル−４−ノニル
オキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ユニ
オンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭ
Ｎ−６として販売）、２，６，８−トリメチル−４−ノ
ニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）
（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商
標）ＴＭＮ−１０として販売）、アルキレンオキシポリ
エチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アル
キル、７ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−７として販売）、アルキレ
ンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１
５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユニオンカーバイド社
によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−９として販
売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノール
（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５ＥＯ）（ユニオ
ンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−
Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノキシポリエトキ
シエタノール（４０ＥＯ）（ローム・アンド・ハス社に
よりＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ４０５として販売）、ノニ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）（ス
テパン社によりＭａｋｏｎＴＭ１０として販売）および
ポリオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル（ＩＣＩ
アメリカス社によりＢｒｉｇ（商標）３５Ｌとして販
売）等である。
ン界面活性剤である。非イオン界面活性剤（Ｂ）は、前
記のようにその望ましい実施態様を含む。非イオン界面
活性剤（Ｂ）は、２，６，８−トリメチル−４−ノニル
オキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ユニ
オンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭ
Ｎ−６として販売）、２，６，８−トリメチル−４−ノ
ニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）
（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商
標）ＴＭＮ−１０として販売）、アルキレンオキシポリ
エチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アル
キル、７ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−７として販売）、アルキレ
ンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１
５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユニオンカーバイド社
によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−９として販
売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノール
（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５ＥＯ）（ユニオ
ンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−
Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノキシポリエトキ
シエタノール（４０ＥＯ）（ローム・アンド・ハス社に
よりＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ４０５として販売）、ノニ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）（ス
テパン社によりＭａｋｏｎＴＭ１０として販売）および
ポリオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル（ＩＣＩ
アメリカス社によりＢｒｉｇ（商標）３５Ｌとして販
売）等である。
【００７２】本発明のシリコーン・エマルションにおけ
る成分（Ｂ）の量は、全エマルションを基準にして０．
１〜１０重量％、望ましくは０．５〜５重量％である。
る成分（Ｂ）の量は、全エマルションを基準にして０．
１〜１０重量％、望ましくは０．５〜５重量％である。
【００７３】本発明の成分（ｃ）は、少なくとも１つの
アニオン界面活性剤である。成分（ｃ）のアニオン界面
活性剤は前記のようにその望ましい実施態様を含む。好
適なアニオン界面活性剤（ｃ）は、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ステフアン社により商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ
（商標）Ｓ−１００で販売）およびドデシルベンゼンス
ルホン酸のナトリウム塩のようなドデシルベンゼンスル
ホン酸塩類（アルコラック社により商品名Ｓｉｐｏｎａ
ｔｅＴＭＤＳ−１０で販売）からなる群から選ぶ。
アニオン界面活性剤である。成分（ｃ）のアニオン界面
活性剤は前記のようにその望ましい実施態様を含む。好
適なアニオン界面活性剤（ｃ）は、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ステフアン社により商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ
（商標）Ｓ−１００で販売）およびドデシルベンゼンス
ルホン酸のナトリウム塩のようなドデシルベンゼンスル
ホン酸塩類（アルコラック社により商品名Ｓｉｐｏｎａ
ｔｅＴＭＤＳ−１０で販売）からなる群から選ぶ。
【００７４】本発明のエマルション組成物における成分
（ｃ）の量は全エマルションの０．０５〜３０重量％、
望ましくは２〜１０重量％である。
（ｃ）の量は全エマルションの０．０５〜３０重量％、
望ましくは２〜１０重量％である。
【００７５】本発明のエマルション組成物の残部を構成
する成分（Ｄ）は水である。その組成物における水の量
は全エマルションの３０〜９０重量％、望ましくは４５
〜６５重量％の範囲にある。
する成分（Ｄ）は水である。その組成物における水の量
は全エマルションの３０〜９０重量％、望ましくは４５
〜６５重量％の範囲にある。
【００７６】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは標準エマルション、微細エマルション又はミク
ロエマルションの形態であり、任意の成分、例えば、不
凍添加物、殺生剤、有機軟化剤、帯電防止剤、防腐剤、
染料および難燃剤も含有できる。防腐剤は、例えば、Ｋ
ａｔｈｏｎ（商標）ＬＸ又はＫａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ
（両者は共にＲｏｈｎ ａｎｄ Ｈａａｓ社の商品名で
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンである）、Ｇｉｖ−ｇｒａｄｅ（商標）ＤＸＮ（Ｇｉ
ｖａｕｄａｎｄ社の商品名で６−アセトキシ−２，４−
ジメチル−ｍ−ジオキサンである）、Ｔｅｋｔａｍｅｒ
（商標）Ａ．Ｄ．（Ｃａｌｇｏｎ社の商品名）、Ｎｕｏ
ｓｅｐｔ（商標）９１，９５（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃ
ａｄ社の商品名）、Ｇｅｒｍａｂｅｎ（商標）（Ｓｕｔ
ｔｏｎ研究所の製品でジアゾリジニル尿素およびパラベ
ンである）、Ｐｒｏｘｅｌ（商標）（ＩＣＩ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ社の商品名）、メチルパラベン、プロピルパラ
ベン、ソルビン酸、安息香酸およびラウリジンである。
上記防腐剤／殺生剤はオルガノポリシロキサン・エマル
ションにメーカーが勧める最大量以下存在でき、各製品
によって異なる。他の任意の成分は全エマルションの５
重量％以下からなる。
ションは標準エマルション、微細エマルション又はミク
ロエマルションの形態であり、任意の成分、例えば、不
凍添加物、殺生剤、有機軟化剤、帯電防止剤、防腐剤、
染料および難燃剤も含有できる。防腐剤は、例えば、Ｋ
ａｔｈｏｎ（商標）ＬＸ又はＫａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ
（両者は共にＲｏｈｎ ａｎｄ Ｈａａｓ社の商品名で
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンである）、Ｇｉｖ−ｇｒａｄｅ（商標）ＤＸＮ（Ｇｉ
ｖａｕｄａｎｄ社の商品名で６−アセトキシ−２，４−
ジメチル−ｍ−ジオキサンである）、Ｔｅｋｔａｍｅｒ
（商標）Ａ．Ｄ．（Ｃａｌｇｏｎ社の商品名）、Ｎｕｏ
ｓｅｐｔ（商標）９１，９５（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃ
ａｄ社の商品名）、Ｇｅｒｍａｂｅｎ（商標）（Ｓｕｔ
ｔｏｎ研究所の製品でジアゾリジニル尿素およびパラベ
ンである）、Ｐｒｏｘｅｌ（商標）（ＩＣＩ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ社の商品名）、メチルパラベン、プロピルパラ
ベン、ソルビン酸、安息香酸およびラウリジンである。
上記防腐剤／殺生剤はオルガノポリシロキサン・エマル
ションにメーカーが勧める最大量以下存在でき、各製品
によって異なる。他の任意の成分は全エマルションの５
重量％以下からなる。
【００７７】別の実施態様における本発明は、基材に成
分（Ａ）〜（Ｄ）および任意成分からなるオルガノポリ
シロキサン・エマルションを塗布する工程によって得ら
れる被処理品を提供する。成分（Ａ）〜（Ｄ）および任
意成分に前記の通りであって、その望ましい実施態様お
よび量を含む。
分（Ａ）〜（Ｄ）および任意成分からなるオルガノポリ
シロキサン・エマルションを塗布する工程によって得ら
れる被処理品を提供する。成分（Ａ）〜（Ｄ）および任
意成分に前記の通りであって、その望ましい実施態様お
よび量を含む。
【００７８】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは、適当な塗布法、例えばパジング、吹付け法に
よって、又は浴から基材に塗布される。処理する溶液の
濃度は基材に塗布するシロキサンの量、および塗布方法
に依存するが、最も有効なオルガノポリシロキサン・エ
マルションの量は、基材がオルガノポリシロキサン組成
物を基材の重量を基準にして０．０５〜１０％でとるよ
うな範囲にある。
ションは、適当な塗布法、例えばパジング、吹付け法に
よって、又は浴から基材に塗布される。処理する溶液の
濃度は基材に塗布するシロキサンの量、および塗布方法
に依存するが、最も有効なオルガノポリシロキサン・エ
マルションの量は、基材がオルガノポリシロキサン組成
物を基材の重量を基準にして０．０５〜１０％でとるよ
うな範囲にある。
【００７９】本発明のこの実施態様において、基材は繊
維又は布が望ましい。一般にトウ又は編み又は織り布の
形態の繊維をオルガノシロキサン・エマルションに浸漬
することによって、エマルションは繊維に選択的に付着
する。オルガノポリシロキサン・エマルションの繊維へ
の付着は、２０℃〜６０℃の範囲内の温度の浴温を上げ
ることによって促進される。
維又は布が望ましい。一般にトウ又は編み又は織り布の
形態の繊維をオルガノシロキサン・エマルションに浸漬
することによって、エマルションは繊維に選択的に付着
する。オルガノポリシロキサン・エマルションの繊維へ
の付着は、２０℃〜６０℃の範囲内の温度の浴温を上げ
ることによって促進される。
【００８０】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは、毛、ウールのような動物繊維、綿のようなセ
ルロース繊維、ナイロン、ポリエステルおよびアクリル
繊維のような合成繊維、これら材料の配合物、例えば、
ポリエステル／綿の配合物のような基材の処理に使用さ
れる。また皮、紙、紙パルプ、浴用ティシュ又はフェイ
シアル・ティシュのような薄葉紙の処理にも使用でき
る。繊維は、編みおよび織り布および反物のようないず
れの形態でも処理できる。それらは枕用の充てん材料お
よび繊維入りのようなランダム繊維の集合体としても処
理できる。
ションは、毛、ウールのような動物繊維、綿のようなセ
ルロース繊維、ナイロン、ポリエステルおよびアクリル
繊維のような合成繊維、これら材料の配合物、例えば、
ポリエステル／綿の配合物のような基材の処理に使用さ
れる。また皮、紙、紙パルプ、浴用ティシュ又はフェイ
シアル・ティシュのような薄葉紙の処理にも使用でき
る。繊維は、編みおよび織り布および反物のようないず
れの形態でも処理できる。それらは枕用の充てん材料お
よび繊維入りのようなランダム繊維の集合体としても処
理できる。
【００８１】本発明のこの実施態様において、本法はさ
らに工程（１）の後に基材を加熱することを含む。従っ
て、オルガノポリシロキサン・エマルションの基材への
塗布に続いて、シロキサは硬化される。硬化は処理され
た繊維を高温、望ましくは５０〜２００℃にさらすこと
によって促進される。
らに工程（１）の後に基材を加熱することを含む。従っ
て、オルガノポリシロキサン・エマルションの基材への
塗布に続いて、シロキサは硬化される。硬化は処理され
た繊維を高温、望ましくは５０〜２００℃にさらすこと
によって促進される。
【００８２】本発明のオルガノポリシロキサンは、排出
塗布法用最終浴において０．０５〜２５重量％、パジン
グ塗布法において５ｇｍ／ｌ〜８０ｇｍ／ｌそして吹付
け用に５ｇｍ／ｌ〜６００ｇｍ／ｌで使用する必要があ
る。本発明のエマルションで処理された繊維又は布は優
れた滑らかさを有し、油性の感じをもたず、かつ柔軟な
感触である。
塗布法用最終浴において０．０５〜２５重量％、パジン
グ塗布法において５ｇｍ／ｌ〜８０ｇｍ／ｌそして吹付
け用に５ｇｍ／ｌ〜６００ｇｍ／ｌで使用する必要があ
る。本発明のエマルションで処理された繊維又は布は優
れた滑らかさを有し、油性の感じをもたず、かつ柔軟な
感触である。
【００８３】以下の実施例において、粘度は回転円筒式
粘度計で２５℃において測定した、そして量は特にこと
わらない限り重量％である。粘度はミリパスカル・秒
（ｍＰａ・ｓ）（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ（ｃ
ｐ））で測定した。
粘度計で２５℃において測定した、そして量は特にこと
わらない限り重量％である。粘度はミリパスカル・秒
（ｍＰａ・ｓ）（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ（ｃ
ｐ））で測定した。
【００８４】本発明の１，２−ジオール官能性シロキサ
ン重合体は次の方法で粘度を測定した：１ｇのＣａＣｌ
２を１０ｇのエマルションに溶解させ、次に２０ｍｌの
メタノールおよび２５ｇのペンタンを添加して、その混
合物を簡単に振とうした。得られた混合物は、次に５０
ｍｌの遠心チューブに移して３０００ｒｐｍで１５分間
遠心分離させた。上のペンタン層を使い捨てピペットで
除去し、アルミニウム含湿皿に入れて一晩蒸発させた。
残留ペンタンを真空によりＨｇの１０ｍｍ（１０トー
ル）で２０分間除去した。残留物の粘度をコーン／プレ
ート粘度計で測定する。
ン重合体は次の方法で粘度を測定した：１ｇのＣａＣｌ
２を１０ｇのエマルションに溶解させ、次に２０ｍｌの
メタノールおよび２５ｇのペンタンを添加して、その混
合物を簡単に振とうした。得られた混合物は、次に５０
ｍｌの遠心チューブに移して３０００ｒｐｍで１５分間
遠心分離させた。上のペンタン層を使い捨てピペットで
除去し、アルミニウム含湿皿に入れて一晩蒸発させた。
残留ペンタンを真空によりＨｇの１０ｍｍ（１０トー
ル）で２０分間除去した。残留物の粘度をコーン／プレ
ート粘度計で測定する。
【００８５】エマルションおよびミクロエマルションの
吸収性はＡＡＴＣＣ試験法７９−１９８６（ＡＡＴＣＣ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ，１９９２，ｐ．
１０６）に従って試験した。水滴を固定高さから試験試
料（布又は糸の滑らかな厚い部分）のぴんと張った表面
へ落下させる。その水滴の正反射に必要な時間を測定し
て湿潤時間（秒）として記録する。
吸収性はＡＡＴＣＣ試験法７９−１９８６（ＡＡＴＣＣ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ，１９９２，ｐ．
１０６）に従って試験した。水滴を固定高さから試験試
料（布又は糸の滑らかな厚い部分）のぴんと張った表面
へ落下させる。その水滴の正反射に必要な時間を測定し
て湿潤時間（秒）として記録する。
【００８６】エマルションおよびミクロエマルションは
相対風合い値を試験した。相対風合い値は回答者の調査
によって決定した。回答者は最初に増加する軟度の順序
で処理された試料のランク付けをする。このランク付け
は何回も反復して再現性を確かにする。試料は対照試料
に対するおよび相互の比較に基いて等級を与える。等級
のスケールは１間隔毎で０〜１５の間であり、低い数の
等級は柔軟性が増したことを示す。
相対風合い値を試験した。相対風合い値は回答者の調査
によって決定した。回答者は最初に増加する軟度の順序
で処理された試料のランク付けをする。このランク付け
は何回も反復して再現性を確かにする。試料は対照試料
に対するおよび相互の比較に基いて等級を与える。等級
のスケールは１間隔毎で０〜１５の間であり、低い数の
等級は柔軟性が増したことを示す。
【００８７】粘度の測定はＮｉｃｏｍｐ３７０型の次微
子測定器（６３２．８ｎｍのレーザ光源を有し、準弾性
光散乱の原理およびＤ．Ｅ．Ｋｏｐｐｅｌのクムラント
法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，５７，４８１４（１９
７２））を用いた装置）で行った。実施例１
子測定器（６３２．８ｎｍのレーザ光源を有し、準弾性
光散乱の原理およびＤ．Ｅ．Ｋｏｐｐｅｌのクムラント
法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，５７，４８１４（１９
７２））を用いた装置）で行った。実施例１
【００８８】本実施例のミクロエマルションは、ＥＰＯ
４５９５００に開示されている乳化重合法を改良するこ
とによって調製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４１
重量％、ポリオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル
非イオン界面活性剤（ＩＣＩ
４５９５００に開示されている乳化重合法を改良するこ
とによって調製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４１
重量％、ポリオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル
非イオン界面活性剤（ＩＣＩ
【００８９】Ａｍｅｒｉｃａｓ社の商品名Ｂｒｉｊ、３
５Ｌ）の７２％水溶液１．１０重量％、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ、Ｓ−１００）９．４重量％
を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン製
櫂形かくはん機、環流凝縮器、加熱マントルおよび熱電
対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内容
物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくはん機は
約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを７０℃に加熱し
た。温度が７０℃で安定したとき、そのフラスコにオク
タメチルシクロテトラシロキサン（以後Ｄ４で示す）２
０．１９重量％をゆっくり２時間かけて添加した（第１
のフィード）。
５Ｌ）の７２％水溶液１．１０重量％、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ、Ｓ−１００）９．４重量％
を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン製
櫂形かくはん機、環流凝縮器、加熱マントルおよび熱電
対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内容
物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくはん機は
約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを７０℃に加熱し
た。温度が７０℃で安定したとき、そのフラスコにオク
タメチルシクロテトラシロキサン（以後Ｄ４で示す）２
０．１９重量％をゆっくり２時間かけて添加した（第１
のフィード）。
【００９０】第２の混合物は、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５４重量％Ｄ４ ３．００重
量％を混合することによって調製した、次の混合物をフ
ラスコに添加した。そのフラスコを７０℃にかくはしな
がら２．５時間保持した（フラスコの内容物は３時間後
に透明な黄色になった（第２のフィード）。その反応の
合計時間は４．５時間であった。次にそのフラスコを４
５℃に冷却して、この温度で２時間かくはんした。その
反応を５０％のトリエタノールアミン溶液（水に５０％
活性）９．４０％活性）９．４０重量％を添加すること
によって中和した。次に、水１４．３４重量％およびＫ
ａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ
社の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン）０．０３重量％を添加した。
ルトリメトキシシラン１．５４重量％Ｄ４ ３．００重
量％を混合することによって調製した、次の混合物をフ
ラスコに添加した。そのフラスコを７０℃にかくはしな
がら２．５時間保持した（フラスコの内容物は３時間後
に透明な黄色になった（第２のフィード）。その反応の
合計時間は４．５時間であった。次にそのフラスコを４
５℃に冷却して、この温度で２時間かくはんした。その
反応を５０％のトリエタノールアミン溶液（水に５０％
活性）９．４０％活性）９．４０重量％を添加すること
によって中和した。次に、水１４．３４重量％およびＫ
ａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ
社の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン）０．０３重量％を添加した。
【００９１】得られたオルガノポリシロキサン・ミクロ
エマルションは粒径が３４ｎｍであった、そして分光光
度計で測定した５８０ｎｍ波長において透過率８１％を
有した。そのミクロエキルションにおけるオルガノポリ
シロキサン重合体は粘着性のゲル粘度を有し２モル％の
１，２−ジオール官能価を含有した。得られた化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、式（式中のＭｅはメチル
を示す）
エマルションは粒径が３４ｎｍであった、そして分光光
度計で測定した５８０ｎｍ波長において透過率８１％を
有した。そのミクロエキルションにおけるオルガノポリ
シロキサン重合体は粘着性のゲル粘度を有し２モル％の
１，２−ジオール官能価を含有した。得られた化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、式（式中のＭｅはメチル
を示す）
【００９２】
【化８】 で表される単位、およびＹ＋２Ｓｉ−結合ヒドロキシル
基からなるオルガノポリシロキサン重合体であった。Ｓ
ｉＯ３／２単位は分枝構造をもった重合体に不規則に分
布した。Ｘ：Ｙの比は９８：２であった。
基からなるオルガノポリシロキサン重合体であった。Ｓ
ｉＯ３／２単位は分枝構造をもった重合体に不規則に分
布した。Ｘ：Ｙの比は９８：２であった。
【００９３】このミクロエマルションは、次に吸収性お
よび前記の風合い試験をした。比較試験のミクロエマル
ションはトリメチルシロキシ−末端封鎖ジメチルシロキ
サン−（アミノエチルアミノプロピル）メチルシロキサ
ン共重合体を含有するミクロエマルションであった、そ
れは表１にＣ１で示した。後記の表１の結果は、両方の
ミクロエマルションが布の風合いを改善し、アミノシリ
コーンが布を本質的に疎水姓にすることを示す。布の吸
収性を下げるのはポリジメチルシロキサンおよびアミノ
ポリシロキサンの特徴である。実施例２〜１５
よび前記の風合い試験をした。比較試験のミクロエマル
ションはトリメチルシロキシ−末端封鎖ジメチルシロキ
サン−（アミノエチルアミノプロピル）メチルシロキサ
ン共重合体を含有するミクロエマルションであった、そ
れは表１にＣ１で示した。後記の表１の結果は、両方の
ミクロエマルションが布の風合いを改善し、アミノシリ
コーンが布を本質的に疎水姓にすることを示す。布の吸
収性を下げるのはポリジメチルシロキサンおよびアミノ
ポリシロキサンの特徴である。実施例２〜１５
【００９４】実施例１に記載した方法に従って、実施例
２〜６および実施例１１〜１５を調製した。反応温度、
Ｄ４の重量％、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳで
記す）の重量％、第１のフィードの反応時間は表２に示
す。二次反応におけるシランの種類（それは３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈｕｌｓ Ａｍｅ
ｒｉｃａ社の商品名Ｈａｌｓ ＣＧ６７２０）又は３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（仝社の
Ｈｕｌｓ ＣＧ６７１０）であった）、シランの重量％
および第２フィードのＤ４の重量％は表２に示す。全反
応時間（第１＋第２フィード）も表２に示す。実施例１
３および実施例１４におけるＨＭＤＳは、二次反応中に
添加するシラン−Ｄ４の混合物である。実施例１３〜１
５におけるフラスコは、４５℃の代りに２５℃に冷却し
た、そして実施例２，８および１１のフラスコは２時間
の代りに２２０分間かくはんした。実施例３〜６は７０
℃で中和した、そして実施例２のように４５℃でさらに
反応させなかった。
２〜６および実施例１１〜１５を調製した。反応温度、
Ｄ４の重量％、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳで
記す）の重量％、第１のフィードの反応時間は表２に示
す。二次反応におけるシランの種類（それは３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈｕｌｓ Ａｍｅ
ｒｉｃａ社の商品名Ｈａｌｓ ＣＧ６７２０）又は３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（仝社の
Ｈｕｌｓ ＣＧ６７１０）であった）、シランの重量％
および第２フィードのＤ４の重量％は表２に示す。全反
応時間（第１＋第２フィード）も表２に示す。実施例１
３および実施例１４におけるＨＭＤＳは、二次反応中に
添加するシラン−Ｄ４の混合物である。実施例１３〜１
５におけるフラスコは、４５℃の代りに２５℃に冷却し
た、そして実施例２，８および１１のフラスコは２時間
の代りに２２０分間かくはんした。実施例３〜６は７０
℃で中和した、そして実施例２のように４５℃でさらに
反応させなかった。
【００９５】実施例７のミクロエマルションはＥＰＯ４
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例７は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４１重量％、ポリオキシエチレン−２
３−ラウリルエーテル非イオン界面活性剤の７２％水溶
液０．７０重量％およびトデシルベンゼンスルホン酸
９．４重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン櫂形かくは機、還流凝縮器、加熱マントルお
よび温度制御器に取り付けた熱電対を装着した。フラス
コの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解させた。か
くはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フラスコを７
０℃に加熱した。温度が７０℃に安定したときに、２
３．５重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを混合してそのフラスコに
２１５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラスコ
を７０℃にかくはんしながら８５分間保持した。反応の
合計時間は５時間であった。その反応は５０％トリエタ
ノールアミン溶液（水中で５０％活性）９．７０重量％
を添加することによって中和した。次に水１４．２０重
量％を添加した。得られたオルガノポリシロキサン・エ
マルションは８２ｎｍの粒度を有した。実施例８は、４
５℃で２００分間反応させたことを除いて実施例７と同
一であった。
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例７は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４１重量％、ポリオキシエチレン−２
３−ラウリルエーテル非イオン界面活性剤の７２％水溶
液０．７０重量％およびトデシルベンゼンスルホン酸
９．４重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン櫂形かくは機、還流凝縮器、加熱マントルお
よび温度制御器に取り付けた熱電対を装着した。フラス
コの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解させた。か
くはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フラスコを７
０℃に加熱した。温度が７０℃に安定したときに、２
３．５重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを混合してそのフラスコに
２１５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラスコ
を７０℃にかくはんしながら８５分間保持した。反応の
合計時間は５時間であった。その反応は５０％トリエタ
ノールアミン溶液（水中で５０％活性）９．７０重量％
を添加することによって中和した。次に水１４．２０重
量％を添加した。得られたオルガノポリシロキサン・エ
マルションは８２ｎｍの粒度を有した。実施例８は、４
５℃で２００分間反応させたことを除いて実施例７と同
一であった。
【００９６】実施例９のミクロエマルションはＥＰＯ４
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例９は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４０重量％、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例９は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４０重量％、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）
【００９７】３．９重量％およびドデシルベンゼンスル
ホン酸３．０重量％を添加した。次にそのフラスコにガ
ラス棒／テフロン櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マ
ントルおよび温度制御器に取り付けた熱電対を装着し
た。フラスコの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解
させた。かくはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フ
ラスコを９５℃に加熱した。温度が９５℃に安定したと
きに、３９重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを混合物をそのフラス
コに２２５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラ
スコを９５℃にかくはんしながら１３５分間保持した。
反応の合計時間は６時間であった。その反応は５０％ト
リエタノールアミン溶液（水中で５０％活性）３．００
重量％を添加することによって中和した。次に水９．５
５重量％とＫａｔｈｏｎ★ＣＧを添加した。得られたオ
ルガノポリシロキサン・エマルションは２５８ｎｍの粒
度を有した。
ホン酸３．０重量％を添加した。次にそのフラスコにガ
ラス棒／テフロン櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マ
ントルおよび温度制御器に取り付けた熱電対を装着し
た。フラスコの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解
させた。かくはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フ
ラスコを９５℃に加熱した。温度が９５℃に安定したと
きに、３９重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを混合物をそのフラス
コに２２５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラ
スコを９５℃にかくはんしながら１３５分間保持した。
反応の合計時間は６時間であった。その反応は５０％ト
リエタノールアミン溶液（水中で５０％活性）３．００
重量％を添加することによって中和した。次に水９．５
５重量％とＫａｔｈｏｎ★ＣＧを添加した。得られたオ
ルガノポリシロキサン・エマルションは２５８ｎｍの粒
度を有した。
【００９８】実施例１０は懸濁乳化重合によって次のよ
うに調製した：２５℃で５５〜９０ｍｍ２／Ｓの粘度と
１．０〜２．５重量％のヒドロキシル含有を有するヒド
ロキシルを末端基とするポリシメチルシロキサン４７重
量％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン３重量％の量を研究室用ミキサーを使用し１０分間か
くはんすることによって水とドデシルベンゼンスルホン
酸の混合物１０重量％に分散させた。次にさらに追加の
水３６．３２重量％をゆっくり添加し、その分散系を１
０分以上混合し、圧力１１，７１３ｋＰａの高圧ソノレ
ータ（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）に通し次に圧力５１，６５
０ｋＰａのホモジナイザーに通すことによってに乳化し
た。得られたエマルションは２５℃で一晩かくはんして
シロキサンオリゴマーとエポキシシランとを共重合さ
せ、重合体におけるエポキシ基を１，２−ジオール側基
に転化させた。５０％トリエタノールアミン溶液（水中
で５０％活性）１．０７重量％で中和した、そしてその
エマルションに防腐剤１．１１重量％も添加した。その
エマルションは平均粒度２９３ｎｍを有した。
うに調製した：２５℃で５５〜９０ｍｍ２／Ｓの粘度と
１．０〜２．５重量％のヒドロキシル含有を有するヒド
ロキシルを末端基とするポリシメチルシロキサン４７重
量％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン３重量％の量を研究室用ミキサーを使用し１０分間か
くはんすることによって水とドデシルベンゼンスルホン
酸の混合物１０重量％に分散させた。次にさらに追加の
水３６．３２重量％をゆっくり添加し、その分散系を１
０分以上混合し、圧力１１，７１３ｋＰａの高圧ソノレ
ータ（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）に通し次に圧力５１，６５
０ｋＰａのホモジナイザーに通すことによってに乳化し
た。得られたエマルションは２５℃で一晩かくはんして
シロキサンオリゴマーとエポキシシランとを共重合さ
せ、重合体におけるエポキシ基を１，２−ジオール側基
に転化させた。５０％トリエタノールアミン溶液（水中
で５０％活性）１．０７重量％で中和した、そしてその
エマルションに防腐剤１．１１重量％も添加した。その
エマルションは平均粒度２９３ｎｍを有した。
【００９９】得られたエマルションおよびミクロエマル
ションは次の通りであった：実施例２〜８および実施例
１１〜１５はミクロエマルションであった、実施例９と
実施例１０はエマルションであった。実施例２と３は３
０ｎｍの粒度を有し、実施例４は３６ｎｍの粒度を有
し、実施例５は３８ｎｍの粒度を有し、実施例６は４９
ｎｍの粒度を有し、実施例７は８２ｎｍの粒度を有し、
実施例８は８３ｎｍの粒度を有した。実施例９のエマル
ションは２５８ｎｍの粒度を有し、実施例１０のエマル
ションは２９３ｎｍの粒度を有した。
ションは次の通りであった：実施例２〜８および実施例
１１〜１５はミクロエマルションであった、実施例９と
実施例１０はエマルションであった。実施例２と３は３
０ｎｍの粒度を有し、実施例４は３６ｎｍの粒度を有
し、実施例５は３８ｎｍの粒度を有し、実施例６は４９
ｎｍの粒度を有し、実施例７は８２ｎｍの粒度を有し、
実施例８は８３ｎｍの粒度を有した。実施例９のエマル
ションは２５８ｎｍの粒度を有し、実施例１０のエマル
ションは２９３ｎｍの粒度を有した。
【０１００】実施例１〜３および実施例７〜１２におけ
るオルガノポリシロキサン重合体は、実施例９のｘ：ｙ
の比が９９：１であったことを除いて実施例１と同一の
平均式であった。実施例１１のオルガノポリシロキサン
重合体は２５℃で２，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の
粘度を有し、実施例１２のオルガノポリシロキサン重合
体は２５℃で３４０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た。
るオルガノポリシロキサン重合体は、実施例９のｘ：ｙ
の比が９９：１であったことを除いて実施例１と同一の
平均式であった。実施例１１のオルガノポリシロキサン
重合体は２５℃で２，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の
粘度を有し、実施例１２のオルガノポリシロキサン重合
体は２５℃で３４０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た。
【０１０１】実施例４〜６および実施例１３の化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式（式中のＭｅはメチ
ルを示す）
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式（式中のＭｅはメチ
ルを示す）
【０１０２】
【化９】 で表される単位および２（Ｍｅ）３ＳｉＯ１／２単位か
らなるオルガノポリシロキサン重合体であった。ＳｉＯ
３／２単位は分枝構造を有する重合体に不規則に分布し
た。これらの実施例のｘ：ｙの比は９８：２であった。
実施例４の重合体は２５℃で１８，２００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、実施例５の粘度は２５℃で４，０２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有し、実施例６の重合体は２５℃で１，
７７０ｍＰａ・ｓの粘度を有し実施例１３の重合体は２
５℃で４，１１０ｍＰａ・ｓの粘度を有した。
らなるオルガノポリシロキサン重合体であった。ＳｉＯ
３／２単位は分枝構造を有する重合体に不規則に分布し
た。これらの実施例のｘ：ｙの比は９８：２であった。
実施例４の重合体は２５℃で１８，２００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、実施例５の粘度は２５℃で４，０２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有し、実施例６の重合体は２５℃で１，
７７０ｍＰａ・ｓの粘度を有し実施例１３の重合体は２
５℃で４，１１０ｍＰａ・ｓの粘度を有した。
【０１０３】実施例１４と１５の化合物は、（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）ｘ単位、次式
ｉＯ）ｘ単位、次式
【０１０４】
【化１０】 で表される単位および２Ｓｉ−結合ヒドロキシ基からな
るオルガノポリシロキサン重合体であった。ｘ：ｙの比
はこれらの重合体では９８：２であった。実施例１４の
重合体は２５℃で１，１２０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
実施例１５の重合体は２５℃１２９，０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有した。実施例１６
るオルガノポリシロキサン重合体であった。ｘ：ｙの比
はこれらの重合体では９８：２であった。実施例１４の
重合体は２５℃で１，１２０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
実施例１５の重合体は２５℃１２９，０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有した。実施例１６
【０１０５】実施例１６のエマルションは、ＥＰＯ４５
９５００に開示されている乳化重合法を改良することに
よって調製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４０重量
％、オクチルフエノキシポリエトキシエタノール（４０
ＥＯ）（ＴＯＲＩＴＯＮ Ｘ４０５）３．９重量％、お
よびドデシルベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）
３．０重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン製櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マント
ルおよび熱電対（温度制御器に装着）を取り付けた。フ
ラスコの内容物をかくはんして界面活性剤を溶解した。
かくは機は約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを９５
℃に加熱した。温度が９５℃で安定したとき、そのフラ
スコにオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）３
９重量％をゆっくり９０分かけて添加した（第１のフィ
ード）。
９５００に開示されている乳化重合法を改良することに
よって調製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４０重量
％、オクチルフエノキシポリエトキシエタノール（４０
ＥＯ）（ＴＯＲＩＴＯＮ Ｘ４０５）３．９重量％、お
よびドデシルベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）
３．０重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン製櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マント
ルおよび熱電対（温度制御器に装着）を取り付けた。フ
ラスコの内容物をかくはんして界面活性剤を溶解した。
かくは機は約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを９５
℃に加熱した。温度が９５℃で安定したとき、そのフラ
スコにオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）３
９重量％をゆっくり９０分かけて添加した（第１のフィ
ード）。
【０１０６】第２の混合物は、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％、水９．５５重量
％を混合することによって調製した、次の混合物をフラ
スコに添加した。そのフラスコを９５℃にかくはんしな
がら３２０分保持した。その反応の合計時間は４３５分
（第２のフィード）であった。その反応を５０％のトリ
エタノールアミン溶液（水に５０％活性）３．００重量
％を添加することによって中和した。次に、水９．５５
重量％およびＫａｔｈｏｎ ＣＧ０．０５重量％を添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は１９２ｎｍの粒度を有した。実施例１７
ルトリメトキシシラン１．５０重量％、水９．５５重量
％を混合することによって調製した、次の混合物をフラ
スコに添加した。そのフラスコを９５℃にかくはんしな
がら３２０分保持した。その反応の合計時間は４３５分
（第２のフィード）であった。その反応を５０％のトリ
エタノールアミン溶液（水に５０％活性）３．００重量
％を添加することによって中和した。次に、水９．５５
重量％およびＫａｔｈｏｎ ＣＧ０．０５重量％を添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は１９２ｎｍの粒度を有した。実施例１７
【０１０７】実施例１７のエマルションは米国特許第
３，２９４，７２５号の乳化重合法を改良することによ
って調製した。予備エマルションは、水４５重量％にト
デシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％の溶液に３９
重量％のＤ４を添加し、１０分間混合し、その混合物を
４８，３００ｋＰａそして再び２０，６７０ｋＰａ・ｓ
でホモジナイジングして白色のエマルションを生成する
ことによって調製した。この予備エマルションを２部に
分けて次の２つの実験をした：
３，２９４，７２５号の乳化重合法を改良することによ
って調製した。予備エマルションは、水４５重量％にト
デシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％の溶液に３９
重量％のＤ４を添加し、１０分間混合し、その混合物を
４８，３００ｋＰａそして再び２０，６７０ｋＰａ・ｓ
でホモジナイジングして白色のエマルションを生成する
ことによって調製した。この予備エマルションを２部に
分けて次の２つの実験をした：
【０１０８】（ａ）調製した上記予備エマルション８５
重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％
と、フラスコ内でかくはんしながら８０℃に加熱したエ
マルションを添加したエマルションを添加し、２時間反
応させてシクロシロキサンを重合させて、粒度が１８８
ｎｍの重合体エマルション粒子を形成させた。その反応
媒質に、水４．６０重量％中に３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％のプレミックスを
１時間かけて供給して、さらに１時間反応させた。触媒
は５０％トリエタノールアミン溶液（水中において５０
％活性）で中和して、水３．９０重量％を添加して配合
を完了した。最終の粒度は１９１ｎｍであった、そして
粒度は本質的に変らないことを示した。
重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％
と、フラスコ内でかくはんしながら８０℃に加熱したエ
マルションを添加したエマルションを添加し、２時間反
応させてシクロシロキサンを重合させて、粒度が１８８
ｎｍの重合体エマルション粒子を形成させた。その反応
媒質に、水４．６０重量％中に３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％のプレミックスを
１時間かけて供給して、さらに１時間反応させた。触媒
は５０％トリエタノールアミン溶液（水中において５０
％活性）で中和して、水３．９０重量％を添加して配合
を完了した。最終の粒度は１９１ｎｍであった、そして
粒度は本質的に変らないことを示した。
【０１０９】（ｂ）調製した上記予備エマルション８
５．００重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０
重量％および４．６０重量の水に１．５０重量の３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランのプレミックス
を添加した。エマルションはフラスコ内でかくはんしな
がら８０℃に加熱し、反応させてシクロシロキサン（Ｄ
４）とシランを重合させた。８０℃で１時間後に、その
エマルションはゼリー状になった。その反応は継続でき
ず、停止した。その反応は、シクロシロキサン（Ｄ４）
が重合しなくてシランの添加および反応前にエマルショ
ン粒子を形成しなかったから失敗であった。
５．００重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０
重量％および４．６０重量の水に１．５０重量の３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランのプレミックス
を添加した。エマルションはフラスコ内でかくはんしな
がら８０℃に加熱し、反応させてシクロシロキサン（Ｄ
４）とシランを重合させた。８０℃で１時間後に、その
エマルションはゼリー状になった。その反応は継続でき
ず、停止した。その反応は、シクロシロキサン（Ｄ４）
が重合しなくてシランの添加および反応前にエマルショ
ン粒子を形成しなかったから失敗であった。
【０１１０】米国特許第４，９９９，３９８号に記載の
方法は改良して本発明の１，２−ジオール官能性シロキ
サンミクロエマルションを生成できる。ポリジオルガノ
シロキサン・ミクロエマルションを作るこの方法は、最
初活性剤および高せん断力を使用して水中にシクロシロ
キサン単量体のエマルションを調製する。この前駆エマ
ルションは制御された比率で水と有効量の重合触媒から
なる重合媒質に混合しながら添加する、前駆エマルショ
ンの添加率は透明で安定なミクロエマルションの生成に
有効である。このプロセス中に、シクロシロキサン単量
体粒子が消費されて、新しい極めて小さいポリシロキサ
ン重合体粒子が形成される。この方法を改良して、上記
工程を完了させることによって本発明の１，２−ジオー
ル官能性シロキサン・ミクロエマルションを生成し、続
いてエポキシ官能性アルコキシシランをその反応媒質に
制御された比率で十分な時間供給することによってシロ
キサン重合体粒子中への重合をさせる。次に触媒を中和
する。
方法は改良して本発明の１，２−ジオール官能性シロキ
サンミクロエマルションを生成できる。ポリジオルガノ
シロキサン・ミクロエマルションを作るこの方法は、最
初活性剤および高せん断力を使用して水中にシクロシロ
キサン単量体のエマルションを調製する。この前駆エマ
ルションは制御された比率で水と有効量の重合触媒から
なる重合媒質に混合しながら添加する、前駆エマルショ
ンの添加率は透明で安定なミクロエマルションの生成に
有効である。このプロセス中に、シクロシロキサン単量
体粒子が消費されて、新しい極めて小さいポリシロキサ
ン重合体粒子が形成される。この方法を改良して、上記
工程を完了させることによって本発明の１，２−ジオー
ル官能性シロキサン・ミクロエマルションを生成し、続
いてエポキシ官能性アルコキシシランをその反応媒質に
制御された比率で十分な時間供給することによってシロ
キサン重合体粒子中への重合をさせる。次に触媒を中和
する。
【０１１１】次に、実施例２〜１０、対照例（未処理
布）および比較組成物の吸収性および風合いを前記のよ
うに試験した。吸収性試験における試験試料は１００％
綿織り又は１００％ポリエステル織り布であった、それ
らは表３に示す。
布）および比較組成物の吸収性および風合いを前記のよ
うに試験した。吸収性試験における試験試料は１００％
綿織り又は１００％ポリエステル織り布であった、それ
らは表３に示す。
【０１１２】次に、実施例１０、１１、１２および対照
例（未処理布）の吸収性および風合いを前記のように試
験した。表４の吸収性試験において、試料は１００％綿
であった。それらの結果を表４に示す。
例（未処理布）の吸収性および風合いを前記のように試
験した。表４の吸収性試験において、試料は１００％綿
であった。それらの結果を表４に示す。
【０１１３】次に、対照例（未処理布）、実施例１３〜
１５および比較エマルションＣ２（エポキシ官能性シロ
キサン、界面活性剤および水を含有するエマルション）
の吸収性、以下に記載の防汚性および風合いを前記のよ
うに試験した。この実施例における風合い試験には、そ
れぞれの布を試験したそれぞれの組における最良（１）
から最悪のランク付けをする４人の回答者がいた。防汚
性は、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９９５（ＡＡＴＣＣ
技術マニアル、１９９６年、Ｐ．２２０）に記載された
方法に従ったオイルスティン解除法によって測定した。
その試験法は、家庭の洗濯中に布のオイルステイン解除
能力を測定するように設計されている。その試験は試験
試料に汚れをつけることによって行なう。特定の重量を
使用することによって一定量の汚れ物質を布に押し付け
る。次にその汚れた布を所定の方法で洗濯して、残留し
た汚れを一連の目盛りをつけた汚れを示す汚れ解除レプ
リカと比較することによって目盛５〜１で評価する。
１５および比較エマルションＣ２（エポキシ官能性シロ
キサン、界面活性剤および水を含有するエマルション）
の吸収性、以下に記載の防汚性および風合いを前記のよ
うに試験した。この実施例における風合い試験には、そ
れぞれの布を試験したそれぞれの組における最良（１）
から最悪のランク付けをする４人の回答者がいた。防汚
性は、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９９５（ＡＡＴＣＣ
技術マニアル、１９９６年、Ｐ．２２０）に記載された
方法に従ったオイルスティン解除法によって測定した。
その試験法は、家庭の洗濯中に布のオイルステイン解除
能力を測定するように設計されている。その試験は試験
試料に汚れをつけることによって行なう。特定の重量を
使用することによって一定量の汚れ物質を布に押し付け
る。次にその汚れた布を所定の方法で洗濯して、残留し
た汚れを一連の目盛りをつけた汚れを示す汚れ解除レプ
リカと比較することによって目盛５〜１で評価する。
【０１１４】特にことわらない限り、組成物は布に、布
の重量を基準にして１％の量のシリコーンを塗布した。
その布は１５０℃で３分間乾燥した。不織り布は１００
℃で１分間乾燥した。それらの試験結果を表５〜７に示
す。布Ａは１００％綿ニット、漂白；布Ｂは１００％綿
織り；布Ｃは５０％ポリエステルと５０％綿織り；布Ｄ
は１００％ポリエステル、バチストフイラメント；そし
て布Ｅは１００％スフ・ポリプロピレンであった。
の重量を基準にして１％の量のシリコーンを塗布した。
その布は１５０℃で３分間乾燥した。不織り布は１００
℃で１分間乾燥した。それらの試験結果を表５〜７に示
す。布Ａは１００％綿ニット、漂白；布Ｂは１００％綿
織り；布Ｃは５０％ポリエステルと５０％綿織り；布Ｄ
は１００％ポリエステル、バチストフイラメント；そし
て布Ｅは１００％スフ・ポリプロピレンであった。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
【表４】
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
【表６】
【０１２１】
【表７】
【０１２２】表６から実施例１３，１４および１５が汚
れを与えない、そして場合によっては布の防汚性を改善
することは明らかである。表５および７は、本発明の実
施例１３，１４および１５が未処理基材よりも柔軟性
（風合い）を改善し、柔軟性は増すが吸収性を著しく低
下させる（湿潤時間が一般に１２０秒以上に増加）エポ
キシシロキサン含有エマルションとは対照的に優れた吸
収性を保つことを示す。乳化工程中にエポキシ基のジオ
ール基への転化が、エポキシ基が提供できないこのユニ
ークな吸収性を提供すると考えられる。
れを与えない、そして場合によっては布の防汚性を改善
することは明らかである。表５および７は、本発明の実
施例１３，１４および１５が未処理基材よりも柔軟性
（風合い）を改善し、柔軟性は増すが吸収性を著しく低
下させる（湿潤時間が一般に１２０秒以上に増加）エポ
キシシロキサン含有エマルションとは対照的に優れた吸
収性を保つことを示す。乳化工程中にエポキシ基のジオ
ール基への転化が、エポキシ基が提供できないこのユニ
ークな吸収性を提供すると考えられる。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 ポリオルガノシロキサン・エマルショ
ン
ン
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の方法で製造でき
る１，２−ジオール官能性オルガノポリシロキサン・エ
マルションに関する。
る１，２−ジオール官能性オルガノポリシロキサン・エ
マルションに関する。
【０００２】エマルションは、相互に不混和性の少なく
とも２成分および他の成分に分散されたときに、凝集に
対して１つの成分の粒子を安定化させる界面活性剤の混
合体である。水性エマルションを顕微鏡観察すると２
相、すなわち、油相と水相を示す。エマルションは、水
中油型エマルション又は油中水型エマルションと見なす
ことができる。２成分間の主たる相違は油相又は水相が
エマルションの連続部分からなり、不連続相は他の相に
おいて小滴の形態である。
とも２成分および他の成分に分散されたときに、凝集に
対して１つの成分の粒子を安定化させる界面活性剤の混
合体である。水性エマルションを顕微鏡観察すると２
相、すなわち、油相と水相を示す。エマルションは、水
中油型エマルション又は油中水型エマルションと見なす
ことができる。２成分間の主たる相違は油相又は水相が
エマルションの連続部分からなり、不連続相は他の相に
おいて小滴の形態である。
【０００３】ポリオルガノシロキサン・エマルション
は、ポリシロキサン粒子の大きさとエマルションの外観
によって分類される。典型的に３種類のポリシロキサン
・エマルション；すなわち、標準エマルション、微細エ
マルションおよびミクロエマルションが知られている。
ここでの用語「エマルション」は３種類のポリシロキサ
ンエマルションを包含する。
は、ポリシロキサン粒子の大きさとエマルションの外観
によって分類される。典型的に３種類のポリシロキサン
・エマルション；すなわち、標準エマルション、微細エ
マルションおよびミクロエマルションが知られている。
ここでの用語「エマルション」は３種類のポリシロキサ
ンエマルションを包含する。
【０００４】標準エマルションは、大きな粒径（典型的
に３００ｎｍ以上）を特徴とし、ヒトの目に不透明（光
が不可入性）に見える。ポリシロキサン標準エマルショ
ンは濃白色をもつものとして識別される。ポリシロキサ
ン微細エマルションは３００〜１４０ｎｍの小粒径を特
徴とし、目で見て不透明〜極めて僅か透過性（光を透過
するがゆがんで見える）の組成物として識別される。ポ
リシロキサン・ミクロエマルションは１４０ｎｍ以下の
粒径を有するものとして識別され、目視的に半透明〜透
明に見える。
に３００ｎｍ以上）を特徴とし、ヒトの目に不透明（光
が不可入性）に見える。ポリシロキサン標準エマルショ
ンは濃白色をもつものとして識別される。ポリシロキサ
ン微細エマルションは３００〜１４０ｎｍの小粒径を特
徴とし、目で見て不透明〜極めて僅か透過性（光を透過
するがゆがんで見える）の組成物として識別される。ポ
リシロキサン・ミクロエマルションは１４０ｎｍ以下の
粒径を有するものとして識別され、目視的に半透明〜透
明に見える。
【０００５】３種類のポリシロキサン・エマルションの
中、微細エマルションとミクロエマルションは、しばし
ばそれらの小粒径及び高安定性のために最も望ましい。
ミクロエマルションがそれらの半透明〜透明外観のため
にさらに望ましい。
中、微細エマルションとミクロエマルションは、しばし
ばそれらの小粒径及び高安定性のために最も望ましい。
ミクロエマルションがそれらの半透明〜透明外観のため
にさらに望ましい。
【従来の技術】
【０００６】ポリシロキサンの水中エマルションの製造
法は周知である。それらの方法は一般に２種類の機械的
方法と乳化重合法に分類される。機械的方法は、ホモジ
ナイザーのような機械的手段の使用又は激しいかくはん
によってシロキサンを水中で乳化する。典型的に界面活
性剤をポリシロキサン又は水に添加して乳化工程を助け
る。
法は周知である。それらの方法は一般に２種類の機械的
方法と乳化重合法に分類される。機械的方法は、ホモジ
ナイザーのような機械的手段の使用又は激しいかくはん
によってシロキサンを水中で乳化する。典型的に界面活
性剤をポリシロキサン又は水に添加して乳化工程を助け
る。
【０００７】乳化重合は、反応性シリコーンオリゴマ
ー、界面活性剤、重合触媒および水の混合が必要であ
る。その混合体はかくはん又は乳化し、ポリシロキサン
の標準エマルション、微細エマルション又はミクロエマ
ルションが形成されるまでシリコーンオリゴマーを重合
させる。ミクロエマルションを生成するアルコキシシラ
ン又は微細および標準エマルションを生成するシクロシ
ロキサンは、反応性単量体およびオリゴマーとして使用
される。
ー、界面活性剤、重合触媒および水の混合が必要であ
る。その混合体はかくはん又は乳化し、ポリシロキサン
の標準エマルション、微細エマルション又はミクロエマ
ルションが形成されるまでシリコーンオリゴマーを重合
させる。ミクロエマルションを生成するアルコキシシラ
ン又は微細および標準エマルションを生成するシクロシ
ロキサンは、反応性単量体およびオリゴマーとして使用
される。
【０００８】シクロシロキサンの乳化重合に見られる典
型的な問題は、生成された最終エマルションにおける未
乳化ポリシロキサン油層又は極めて大きな（ヒトの目に
見える）ポリシロキサン油滴の存在である。既知の方法
によって、ポリシロキサン油層の完全除去は、乳化前に
機械的手段によってシクロシロキサンを予備乳化しない
限りできない。乳化重合前に水中におけるシクロキサン
の機械的予備乳化は、当業者には周知のやり方である。
型的な問題は、生成された最終エマルションにおける未
乳化ポリシロキサン油層又は極めて大きな（ヒトの目に
見える）ポリシロキサン油滴の存在である。既知の方法
によって、ポリシロキサン油層の完全除去は、乳化前に
機械的手段によってシクロシロキサンを予備乳化しない
限りできない。乳化重合前に水中におけるシクロキサン
の機械的予備乳化は、当業者には周知のやり方である。
【０００９】乳化重合により製造したシリコーンエマル
ションは技術的に開示されている。例えば、米国特許第
２，８９１，９２０号は、シロキサンオリゴマー、乳化
剤（カチオン、アニオン又はノニオン界面活性剤）、触
媒及び水を一緒に混合（種々の順序で）してエマルショ
ンを形成して、次に室温又はそれ以上の温度て反応させ
る乳化重合法を教示している。その方法によって標準お
よびおそらく微細エマルションのみが製造できる。
ションは技術的に開示されている。例えば、米国特許第
２，８９１，９２０号は、シロキサンオリゴマー、乳化
剤（カチオン、アニオン又はノニオン界面活性剤）、触
媒及び水を一緒に混合（種々の順序で）してエマルショ
ンを形成して、次に室温又はそれ以上の温度て反応させ
る乳化重合法を教示している。その方法によって標準お
よびおそらく微細エマルションのみが製造できる。
【００１０】米国特許第３，２９４，７２５号は、機械
的に製造された予備エマルションが触媒の共存下でシロ
キサンから作られる乳化重合法を特許請求している。そ
の予備エマルションを加熱し、シロキサンが反応してポ
リシロキサンエマルションを生成している。その重合用
触媒として種々のスルホン酸およびそれらの塩類が教示
されている。それらの触媒も乳化剤として作用すること
によってさらに別の材料の必要性をなくしている。上記
特許に記載されている実施例は、出発材料としてシクロ
シロキサンを使用した場合、出発のシクロシロキサンの
９０％以下が反応の数日後に消費されることを示してい
る。その方法によって標準および微細エマルションだけ
が製造されるが、得られたエマルションの粒度分布は狭
い。
的に製造された予備エマルションが触媒の共存下でシロ
キサンから作られる乳化重合法を特許請求している。そ
の予備エマルションを加熱し、シロキサンが反応してポ
リシロキサンエマルションを生成している。その重合用
触媒として種々のスルホン酸およびそれらの塩類が教示
されている。それらの触媒も乳化剤として作用すること
によってさらに別の材料の必要性をなくしている。上記
特許に記載されている実施例は、出発材料としてシクロ
シロキサンを使用した場合、出発のシクロシロキサンの
９０％以下が反応の数日後に消費されることを示してい
る。その方法によって標準および微細エマルションだけ
が製造されるが、得られたエマルションの粒度分布は狭
い。
【００１１】シルセスキオキサンのコロイド懸濁液の製
造法が米国特許第３，４３３，７８０号によって提供さ
れている。それらのコロイド懸濁液は極めて小さい粒径
（１０〜１００ｎｍ）を有し、殆んどの場合に２５重量
％以下のシルセスキオキサンを含有する。その方法は、
水と触媒を混合し、その水溶液を加熱（任意）し、その
水溶液にトリアルコキシシランを迅速又はゆっくり添加
することからなる。迅速添加の場合、懸濁液は１０重量
％までのシルセスキオキサンを含有できる。
造法が米国特許第３，４３３，７８０号によって提供さ
れている。それらのコロイド懸濁液は極めて小さい粒径
（１０〜１００ｎｍ）を有し、殆んどの場合に２５重量
％以下のシルセスキオキサンを含有する。その方法は、
水と触媒を混合し、その水溶液を加熱（任意）し、その
水溶液にトリアルコキシシランを迅速又はゆっくり添加
することからなる。迅速添加の場合、懸濁液は１０重量
％までのシルセスキオキサンを含有できる。
【００１２】カチオン界面活性剤の使用、場合によって
はさらにノニオン界面活性剤を使用したシリコーン乳化
集合の研究に関する論文がいくつか中国において刊行さ
れている。その論文の１つ１９８７年１２月付けＮｏ．
４，第５〜１０頁（Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｕｎｉ
ｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｃｈｉｎａ，Ｘｉｂｅｉ Ｑｉｎｇｏｎｇｙｅ Ｘ
ｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ）には、ノニオン界面活性
剤およびアニオン界面活性剤を使用して製造したエマル
ションの優れた安定性を検討している。さらに、別の２
つの論文（Ｉｎｓｔｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ａｃａｄｅｍｉａ Ｓｉｎｉｃａ，Ｂｅｉｊｉｎ
ｇ，Ｃｈｉｎａ，Ｐａｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｍｕｎｉｃａ
ｔｏｎｓ，Ｎｏ．４，Ａｕｇｕｓｔ １９８２，ｐｐ．
２６６〜２７０及びｐｐ．３１０〜３１３）は、カチオ
ン乳化重合の機構及び乳化重合に及ぼす温度の影響をそ
れぞれ報告している。
はさらにノニオン界面活性剤を使用したシリコーン乳化
集合の研究に関する論文がいくつか中国において刊行さ
れている。その論文の１つ１９８７年１２月付けＮｏ．
４，第５〜１０頁（Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｕｎｉ
ｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｃｈｉｎａ，Ｘｉｂｅｉ Ｑｉｎｇｏｎｇｙｅ Ｘ
ｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ）には、ノニオン界面活性
剤およびアニオン界面活性剤を使用して製造したエマル
ションの優れた安定性を検討している。さらに、別の２
つの論文（Ｉｎｓｔｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ａｃａｄｅｍｉａ Ｓｉｎｉｃａ，Ｂｅｉｊｉｎ
ｇ，Ｃｈｉｎａ，Ｐａｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｍｕｎｉｃａ
ｔｏｎｓ，Ｎｏ．４，Ａｕｇｕｓｔ １９８２，ｐｐ．
２６６〜２７０及びｐｐ．３１０〜３１３）は、カチオ
ン乳化重合の機構及び乳化重合に及ぼす温度の影響をそ
れぞれ報告している。
【００１３】米国特許第４，９９９，３９８号は、水と
有効量の重合触媒からなる重合媒質にシクロポリジオル
ガノシロキサン、界面活性剤および水からなる前駆エマ
ルション物質を混合しながら順次添加することから成る
方法によって製造されたポリジオルガノシロキサンの透
明で安定な水性ミクロエマルションを開示している。こ
の方法のプロセス中、シクロシロキサン単量体粒子は消
費されて、新しい極めて小さいポリシロキサン重合体粒
子が形成される。
有効量の重合触媒からなる重合媒質にシクロポリジオル
ガノシロキサン、界面活性剤および水からなる前駆エマ
ルション物質を混合しながら順次添加することから成る
方法によって製造されたポリジオルガノシロキサンの透
明で安定な水性ミクロエマルションを開示している。こ
の方法のプロセス中、シクロシロキサン単量体粒子は消
費されて、新しい極めて小さいポリシロキサン重合体粒
子が形成される。
【００１４】特公平４−３２７，２７３号は、アミノア
ルキル基およびトリグリセロール基を含有するオルガノ
ポリシロキサンである繊維処理剤を開示し、さらにこの
オルガノポリシロキサンは界面活性剤で水中に分散させ
てエマルションを生成できることを開示している。
ルキル基およびトリグリセロール基を含有するオルガノ
ポリシロキサンである繊維処理剤を開示し、さらにこの
オルガノポリシロキサンは界面活性剤で水中に分散させ
てエマルションを生成できることを開示している。
【００１５】ヨーロッパ特許第０４５９５００号は、乳
化重合によって油を含有しないポリシロキサン標準エマ
ルション、微細エマルション又はミクロエマルションの
製造法を記載している。その方法は触媒、イオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤の共存下でシクロシロキ
サンを反応させる工程からなる。該特許はさらに、シク
ロキサン共重合体を含有するエマルションもこの方法に
よって製造できることを開示している。この特許は、乳
化重合中に生成される粒子の大きさ制御法も教示してい
る。
化重合によって油を含有しないポリシロキサン標準エマ
ルション、微細エマルション又はミクロエマルションの
製造法を記載している。その方法は触媒、イオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤の共存下でシクロシロキ
サンを反応させる工程からなる。該特許はさらに、シク
ロキサン共重合体を含有するエマルションもこの方法に
よって製造できることを開示している。この特許は、乳
化重合中に生成される粒子の大きさ制御法も教示してい
る。
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】しかしながら、乳化重合法を用いる既知の
方法は、少なくとも１つのエポキシ官能性シランを使用
して有機１，２−ジオール側基を含有するシロキサン重
合体のエマルションを製造することを開示していない。
さらに、既知の方法は、繊維処理剤としてかかる１，２
−ジオール官能性ポリシロキサンのエマルションを使用
して優れた感触を提供すると共に被処理基材の親水性を
保持又は提供するエマルションを開示していない。
方法は、少なくとも１つのエポキシ官能性シランを使用
して有機１，２−ジオール側基を含有するシロキサン重
合体のエマルションを製造することを開示していない。
さらに、既知の方法は、繊維処理剤としてかかる１，２
−ジオール官能性ポリシロキサンのエマルションを使用
して優れた感触を提供すると共に被処理基材の親水性を
保持又は提供するエマルションを開示していない。
【００１７】本発明の目的は、種々の方法によって有機
１，２−ジオール側基を含有するポリシロキサン・エマ
ルションの製造法を提供することである。
１，２−ジオール側基を含有するポリシロキサン・エマ
ルションの製造法を提供することである。
【００１８】さらに本発明の目的は、繊維処理剤として
有用である有機１，２−ジオール基を含有するオルガノ
ポリシロキサン重合体のエマルションを製造することで
ある。
有用である有機１，２−ジオール基を含有するオルガノ
ポリシロキサン重合体のエマルションを製造することで
ある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】本発明は、（ａ）少なくとも１つのシクロ
シロキサン、（ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能性ア
ルコキシシラン、（ｃ）少なくとも１つの非イオン界面
活性剤、（ｄ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤、
（ｅ）水、及び（ｆ）任意に、強酸縮合重合触媒からな
る混合体を加熱及びかくはんする工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。 また、本発明は、（１）
（ａ）少なくとも１つのシクロシロキサン、（ｂ）少な
くとも１つのアニオン界面活性剤、（ｃ）水；及び任意
に、（ｄ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）工
程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工程
（２）の生成物を加熱する工程、（４）少なくとも１つ
のエポキシ官能性アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）
に添加する工程、任意に、（５）工程（４）の生成物を
加熱する工程；及び（６）工程（１）又は工程（４）の
後に、少なくとも１つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添
加する工程からなる方法によって得られる１，２−ジオ
ール官能性ポリシロキサン・エマルションを提供する。
シロキサン、（ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能性ア
ルコキシシラン、（ｃ）少なくとも１つの非イオン界面
活性剤、（ｄ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤、
（ｅ）水、及び（ｆ）任意に、強酸縮合重合触媒からな
る混合体を加熱及びかくはんする工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。 また、本発明は、（１）
（ａ）少なくとも１つのシクロシロキサン、（ｂ）少な
くとも１つのアニオン界面活性剤、（ｃ）水；及び任意
に、（ｄ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）工
程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工程
（２）の生成物を加熱する工程、（４）少なくとも１つ
のエポキシ官能性アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）
に添加する工程、任意に、（５）工程（４）の生成物を
加熱する工程；及び（６）工程（１）又は工程（４）の
後に、少なくとも１つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添
加する工程からなる方法によって得られる１，２−ジオ
ール官能性ポリシロキサン・エマルションを提供する。
【００２０】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水；（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程；（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニオ
ン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によっ
て得られる１、２−ジオール官能性ポリシロキサン・エ
マルションを提供する。
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水；（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程；（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニオ
ン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によっ
て得られる１、２−ジオール官能性ポリシロキサン・エ
マルションを提供する。
【００２１】また、本発明は、（Ａ）１，２−ジオール
官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１つ
の非イオン界面活性剤、（Ｃ）少なくとも１つのアニオ
ン界面活性剤、及び（Ｄ）水からなるオルガノポリシロ
キサン・エマルションを提供する。
官能性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）少なくとも１つ
の非イオン界面活性剤、（Ｃ）少なくとも１つのアニオ
ン界面活性剤、及び（Ｄ）水からなるオルガノポリシロ
キサン・エマルションを提供する。
【実施例】
【００２２】本発明における成分（ａ）は少なくとも１
つのシクロシロキサンである。望ましいシクロシロキサ
ンは、一般に水に不溶性で乳化重合法を用いて容易に重
合するポリジオルガノシロキサンである。望ましいシク
ロシロキサンは式
つのシクロシロキサンである。望ましいシクロシロキサ
ンは、一般に水に不溶性で乳化重合法を用いて容易に重
合するポリジオルガノシロキサンである。望ましいシク
ロシロキサンは式
【化１】 〔式中、各Ｒは炭素原子数が１〜６の飽和アルキル基、
炭素原子数が２〜６の不飽和アルキレン基、炭素原子数
が６〜１０のアリール基からなる群から独立に選び、該
Ｒ基は任意に開環および重合反応に非反応性である官能
基を含有できる；ｘは３〜７の値を有する〕を有する。
炭素原子数が２〜６の不飽和アルキレン基、炭素原子数
が６〜１０のアリール基からなる群から独立に選び、該
Ｒ基は任意に開環および重合反応に非反応性である官能
基を含有できる；ｘは３〜７の値を有する〕を有する。
【００２３】従って、Ｒはメチル、エチル、プロピル、
フェニル、アリル、ビニル、−Ｒ１−Ｆ（Ｒ１は炭素原
子数が２〜６のアルキレン基および炭素原子数が２〜１
０のアリ−レン基からなる群から選び、Ｆはアミン、ジ
アミン、ハロゲン、カルボキシル又はメルカプトのよう
な官能基である）、及び−Ｒ１−Ａ１−Ｒ（Ｒ１および
Ｒは前記の通り、Ａ１は酸素、窒素又は硫黄のような非
炭素原子である）からなる群から選択する。
フェニル、アリル、ビニル、−Ｒ１−Ｆ（Ｒ１は炭素原
子数が２〜６のアルキレン基および炭素原子数が２〜１
０のアリ−レン基からなる群から選び、Ｆはアミン、ジ
アミン、ハロゲン、カルボキシル又はメルカプトのよう
な官能基である）、及び−Ｒ１−Ａ１−Ｒ（Ｒ１および
Ｒは前記の通り、Ａ１は酸素、窒素又は硫黄のような非
炭素原子である）からなる群から選択する。
【００２４】望ましいシクロシロキサンは、例えば、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テ
トラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、等
である。種々のシクロシロキサンの混合物も成分（ａ）
として使用できる。
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テ
トラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、等
である。種々のシクロシロキサンの混合物も成分（ａ）
として使用できる。
【００２５】反応媒質に少部の他のシロキサン反応物質
を存在させることによる乳化重合反応を介して共重合体
を製造できる。これらのシロキサン反応物質は、乳化重
合によって重合できる加水分解性又はシラノール基を含
有する化合物にすることができる。これらのシロキサン
反応物質は全シロキサン反応物質の１０モル％以下にす
べきである。
を存在させることによる乳化重合反応を介して共重合体
を製造できる。これらのシロキサン反応物質は、乳化重
合によって重合できる加水分解性又はシラノール基を含
有する化合物にすることができる。これらのシロキサン
反応物質は全シロキサン反応物質の１０モル％以下にす
べきである。
【００２６】そのシロキサン反応物質の例は、アミン官
能性シラン、ビニル官能性シラン、ハロゲンアルキル官
能性シランおよびヒドロキシ末端封鎖ポリシロキサンの
ような有機官能性シランを含む。これらのシロキサン反
応物質は、例えば、重合度が１〜７のシラノールを末端
基とするポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリ
メトキシビニルシラン、トリス−（２−メトキシエトキ
シ）ビニルシランおよび３−クロロプロピルトリメトキ
シシランである。
能性シラン、ビニル官能性シラン、ハロゲンアルキル官
能性シランおよびヒドロキシ末端封鎖ポリシロキサンの
ような有機官能性シランを含む。これらのシロキサン反
応物質は、例えば、重合度が１〜７のシラノールを末端
基とするポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリ
メトキシビニルシラン、トリス−（２−メトキシエトキ
シ）ビニルシランおよび３−クロロプロピルトリメトキ
シシランである。
【００２７】成分（ａ）は典型的に混合体又はエマルシ
ョン全体の１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重
量％の量で存在する。
ョン全体の１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重
量％の量で存在する。
【００２８】本発明の成分（ｂ）は少なくとも１つのエ
ポキシ官能性アルコキシシランである。ここでの用語
「エポキシ基」は次式〔式中のＲ２は水素原子および炭
素原子数が１〜１０の一価の炭化水素基からなる群から
選ぶ〕：
ポキシ官能性アルコキシシランである。ここでの用語
「エポキシ基」は次式〔式中のＲ２は水素原子および炭
素原子数が１〜１０の一価の炭化水素基からなる群から
選ぶ〕：
【化２】 を示す。
【００２９】本発明に適当なエポキシ官能性アルコキシ
シランは次式〔式中のＺは基−Ｑ−Ｅ（Ｑは二価の炭化
水素基である）を示し、Ｅはエポキシ基およびシクロア
ルキルエポキシ基からなる群から選び、Ｘは炭素原子数
が１〜１０の一価の炭化水素基を示し、Ｙは炭素原子数
が１〜８のアルキル基又は炭素原子数が１〜８のアルコ
キシアルキル基を示し、ａは０〜２の平均値を有す
る〕：
シランは次式〔式中のＺは基−Ｑ−Ｅ（Ｑは二価の炭化
水素基である）を示し、Ｅはエポキシ基およびシクロア
ルキルエポキシ基からなる群から選び、Ｘは炭素原子数
が１〜１０の一価の炭化水素基を示し、Ｙは炭素原子数
が１〜８のアルキル基又は炭素原子数が１〜８のアルコ
キシアルキル基を示し、ａは０〜２の平均値を有す
る〕：
【化３】 を有する。上式におけるＱは、二価の炭化水素基であっ
て、例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）−、プロピレン、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、２−メチルトリ
メチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチ
ル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、−（ＣＨ２）
１８−を含むアルキレン基のような基およびシクロヘキ
シレンのようなシクロアメキレン基、フエニレンのよう
なアリレーン基、ベンジレン（Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）のよ
うな二価の炭化水素基の組合せ、および−ＣＨ２−Ｏ−
ＣＨ２−，−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−およ
び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２−のよ
うなアルキレンオキンアルキレン基である。望ましい二
価の炭化水素基は炭素原子数が１〜８のものである。シ
クロアルキルエポキシ基は、例えば、シクロヘキシルエ
ポキシ、シクロヘプチルエポキシおよびアルキル置換シ
クロヘキシルエポキシ基のような基である。
て、例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）−、プロピレン、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、２−メチルトリ
メチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチ
ル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、−（ＣＨ２）
１８−を含むアルキレン基のような基およびシクロヘキ
シレンのようなシクロアメキレン基、フエニレンのよう
なアリレーン基、ベンジレン（Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）のよ
うな二価の炭化水素基の組合せ、および−ＣＨ２−Ｏ−
ＣＨ２−，−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−およ
び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２−のよ
うなアルキレンオキンアルキレン基である。望ましい二
価の炭化水素基は炭素原子数が１〜８のものである。シ
クロアルキルエポキシ基は、例えば、シクロヘキシルエ
ポキシ、シクロヘプチルエポキシおよびアルキル置換シ
クロヘキシルエポキシ基のような基である。
【００３０】基Ｘは炭素原子数が１〜１０の一価の炭化
水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニルのよ
うなアリール基；およびベンジルおよびフエニルエチル
のようなアラルキルが挙げられる。Ｘはメチル又はフエ
ニルが望ましい。基Ｙは、例えば、メチル、エチル, プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル又はメトキシエチ
ルである。望ましいエポキシ官能性アルコキシシラン
は、次式〔式中のＭｅはメチルを示し、Ｅはエポキシ基
であり、Ｙはメチル、エチル、およびメトキシエチルか
ら成る群から選ぶ、ａは０〜１の平均値を有する〕
水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニルのよ
うなアリール基；およびベンジルおよびフエニルエチル
のようなアラルキルが挙げられる。Ｘはメチル又はフエ
ニルが望ましい。基Ｙは、例えば、メチル、エチル, プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル又はメトキシエチ
ルである。望ましいエポキシ官能性アルコキシシラン
は、次式〔式中のＭｅはメチルを示し、Ｅはエポキシ基
であり、Ｙはメチル、エチル、およびメトキシエチルか
ら成る群から選ぶ、ａは０〜１の平均値を有する〕
【化４】 を有する化合物である。特に望ましい成分（ｂ）は、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
上記シランの多くは、既知であって、米国特許第３，４
５５，８７７号に記載されており、適当なエポキシ官能
性アルコキシシランおよびそれらの製造法が示されてい
る。
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
上記シランの多くは、既知であって、米国特許第３，４
５５，８７７号に記載されており、適当なエポキシ官能
性アルコキシシランおよびそれらの製造法が示されてい
る。
【００３１】エポキシ官能性アルコキシシラン（ｂ）
は、典型的に全エマルションの０．１〜５重量％の量で
存在する。望ましい量は全エマルションの０．３〜３重
量％である。
は、典型的に全エマルションの０．１〜５重量％の量で
存在する。望ましい量は全エマルションの０．３〜３重
量％である。
【００３２】本発明の成分（ｃ）は、少なくとも１つの
非イオン界面活性剤である。本発明の方法に有用な非イ
オン界面活性剤は、親水性親油性比（ＨＬＢ）が１０〜
２０のものである。ＨＬＢが１０以下の非イオン界面活
性剤も本発明に使用できるが、非イオン界面活性剤の水
への溶解度が限定されるために濁った溶液となる。ＨＬ
Ｂが１０以下の非イオン界面活性剤を使用する場合に
は、１０以上のＨＬＢをもった非イオン界面活性剤も重
合中又は後に添加することが望ましい。望ましい非イオ
ン界面活性剤は重合環境において安定なものである。
非イオン界面活性剤である。本発明の方法に有用な非イ
オン界面活性剤は、親水性親油性比（ＨＬＢ）が１０〜
２０のものである。ＨＬＢが１０以下の非イオン界面活
性剤も本発明に使用できるが、非イオン界面活性剤の水
への溶解度が限定されるために濁った溶液となる。ＨＬ
Ｂが１０以下の非イオン界面活性剤を使用する場合に
は、１０以上のＨＬＢをもった非イオン界面活性剤も重
合中又は後に添加することが望ましい。望ましい非イオ
ン界面活性剤は重合環境において安定なものである。
【００３３】成分（ｃ）として安定な非イオン界面活性
剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体、ジエチレングリコール、エトキシ化ト
リメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコ
ール変性ポリシロキサン界面活性剤を含む。非イオン界
面活性剤の混合物も成分（ｃ）として使用できる。
剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体、ジエチレングリコール、エトキシ化ト
リメチルノナノールおよびポリオキシアルキレングリコ
ール変性ポリシロキサン界面活性剤を含む。非イオン界
面活性剤の混合物も成分（ｃ）として使用できる。
【００３４】本発明における成分（ｃ）として望ましい
非イオン界面活性剤は、例えば、２，６，８−トリメチ
ル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール
（６ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ Ｎ−６として販売）、２，６，８−トリメチル−
４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０
ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
Ｎ−１０として販売）、アルキレンオキシポリエチレ
ンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、
７ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−７として販売）、アルキレンオキシポリ
エチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アル
キル、９ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ１５−Ｓ−９として販売）、アルキレンオキシ
ポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級
アルキル、１５ＥＯ）（ユニオンカ−バイド社によりＴ
ｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５として販売）、オクチ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ロ
ーム・アンド・ハス社によりＴｒｉｔｏｎ Ｘ４０５と
して販売）、ノニルフエノキシポリエトキシエタノール
（１０ＥＯ）（ステパン社によりＭａｋｏｎ １０とし
て販売）およびポリオキシエチレン−２３−ラウリルエ
ーテル（ＩＣＩアメリカス社によりＢｒｉｊ ３５Ｌと
して販売）等である。
非イオン界面活性剤は、例えば、２，６，８−トリメチ
ル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール
（６ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ Ｎ−６として販売）、２，６，８−トリメチル−
４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０
ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
Ｎ−１０として販売）、アルキレンオキシポリエチレ
ンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、
７ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−７として販売）、アルキレンオキシポリ
エチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アル
キル、９ＥＯ）（ユニオンカーバイド社によりＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ１５−Ｓ−９として販売）、アルキレンオキシ
ポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５，第二級
アルキル、１５ＥＯ）（ユニオンカ−バイド社によりＴ
ｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−１５として販売）、オクチ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ロ
ーム・アンド・ハス社によりＴｒｉｔｏｎ Ｘ４０５と
して販売）、ノニルフエノキシポリエトキシエタノール
（１０ＥＯ）（ステパン社によりＭａｋｏｎ １０とし
て販売）およびポリオキシエチレン−２３−ラウリルエ
ーテル（ＩＣＩアメリカス社によりＢｒｉｊ ３５Ｌと
して販売）等である。
【００３５】非イオン界面活性剤（ｃ）の量は、典型的
に全エマルションを基準にして１０１０重量％以下、望
ましくは０．５〜５重量％の量である。
に全エマルションを基準にして１０１０重量％以下、望
ましくは０．５〜５重量％の量である。
【００３６】本発明の成分（ｄ）は少なくとも１つのア
ニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤は乳化重
合に有用なものとして既知のアニオン界面活性剤から選
ぶ。適当なアニオン界面活性剤の例は、アルカリ金属ス
ルホリシネ−ト、ココナッ油酸のスルホン化モノグリセ
リドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、
ナトリウムオレイリセチオネートのような一価のスルホ
ン化アルコールエステルの塩類オレイルメチルタウリド
のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、脂
肪酸のスルホン化生成物、スルホン化パルミトニトリル
のようなニトリル、ナトリウムアルキルーナフタレンモ
ノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナ
フタレンスルホンスルホネートとホルムアルデヒドとの
縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスル
ホネート、アルカリ金属アルキルサルフェート；すなわ
ち、硫酸アンモニウムラウリル又は硫酸トリエタノール
アミンラウリル、硫酸ナトリウムラウリルエーテル又は
硫酸ナトリウムアルキルアリールエーテルのような炭素
原子数が８以上のアルキル基を有する硫酸エーテル、炭
素原子数が８以上のアルキル基１以上をもつアルキルア
リールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸（例
えば、ヘキサベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリス
チルベンゼンスルホン酸）、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンス
ルホン酸の塩類、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２ＯＣＨ２
Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８
ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）
１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３ＨおよびＣＨ３
（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含
むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステ
ル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩およびアミン塩、等である。
ニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤は乳化重
合に有用なものとして既知のアニオン界面活性剤から選
ぶ。適当なアニオン界面活性剤の例は、アルカリ金属ス
ルホリシネ−ト、ココナッ油酸のスルホン化モノグリセ
リドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、
ナトリウムオレイリセチオネートのような一価のスルホ
ン化アルコールエステルの塩類オレイルメチルタウリド
のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、脂
肪酸のスルホン化生成物、スルホン化パルミトニトリル
のようなニトリル、ナトリウムアルキルーナフタレンモ
ノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナ
フタレンスルホンスルホネートとホルムアルデヒドとの
縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスル
ホネート、アルカリ金属アルキルサルフェート；すなわ
ち、硫酸アンモニウムラウリル又は硫酸トリエタノール
アミンラウリル、硫酸ナトリウムラウリルエーテル又は
硫酸ナトリウムアルキルアリールエーテルのような炭素
原子数が８以上のアルキル基を有する硫酸エーテル、炭
素原子数が８以上のアルキル基１以上をもつアルキルア
リールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸（例
えば、ヘキサベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリス
チルベンゼンスルホン酸）、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンス
ルホン酸の塩類、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２ＯＣＨ２
Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８
ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）
１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３ＨおよびＣＨ３
（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含
むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステ
ル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩およびアミン塩、等である。
【００３７】アニオン界面活性剤（ｄ）は、典型的に全
エマルションの０．０５〜３０重量％、望ましくは２〜
１０重量％の量で存在する。
エマルションの０．０５〜３０重量％、望ましくは２〜
１０重量％の量で存在する。
【００３８】本発明の成分（ｅ）である水は全エマルシ
ョンの３０〜９０重量％、望ましくは４５〜６５重量％
の量で存在する。
ョンの３０〜９０重量％、望ましくは４５〜６５重量％
の量で存在する。
【００３９】本発明の成分（ｆ）は強酸縮合重合触媒で
ある。ポリシロキサンを重合させてエマルションを生成
する反応は水、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、
少なくとも１つのアニオン界面活性剤および強酸縮合重
合触媒からなる反応媒質で行なう。水の存在下でシクロ
シロキサンを重合できる強酸触媒はいずれも本発明に有
用である。この反応に適当な強酸縮合重合触媒は既知で
あって、シロキサン結合を開裂できるものであって、例
えば塩酸、硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンスルホン酸お
よびアルキルスルホン酸のような酸である。場合によっ
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸のような強酸である
アニオン界面活性剤は、別の縮合重合触媒の必要性を省
く触媒として別に作用できる。
ある。ポリシロキサンを重合させてエマルションを生成
する反応は水、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、
少なくとも１つのアニオン界面活性剤および強酸縮合重
合触媒からなる反応媒質で行なう。水の存在下でシクロ
シロキサンを重合できる強酸触媒はいずれも本発明に有
用である。この反応に適当な強酸縮合重合触媒は既知で
あって、シロキサン結合を開裂できるものであって、例
えば塩酸、硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルトルエンスルホン酸、アルキルキシレンスルホン酸お
よびアルキルスルホン酸のような酸である。場合によっ
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸のような強酸である
アニオン界面活性剤は、別の縮合重合触媒の必要性を省
く触媒として別に作用できる。
【００４０】触媒（ｆ）は普通全混合物又はエマルショ
ンの５０重量％以下、望ましくは１〜４０重量％の量で
存在する。典型的に、無機強酸はこの範囲の下端内で使
用できるが、触媒としても作用できるアニオン界面活性
剤はこの範囲上端に存在する。
ンの５０重量％以下、望ましくは１〜４０重量％の量で
存在する。典型的に、無機強酸はこの範囲の下端内で使
用できるが、触媒としても作用できるアニオン界面活性
剤はこの範囲上端に存在する。
【００４１】工程（１）の混合物はさらに連鎖停止剤か
らなりうる。連鎖停止剤は上記乳化重合反応における連
鎖重合の成長を停止させる材料である。連鎖停止剤は、
式Ｒ ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）を有するシランおよび式
（Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ）２Ｏを有するジシロキサン〔式中
のＲ３，Ｒ４およびＲ５は水素、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基、炭素原子数が２〜１２のアルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基および式ＣｎＦ
２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２（式中のｎは１〜６の値を有す
る）をもつペルフルオロアルキルエチル基そしてＲ６は
水素および炭素原子数が１〜１２のアルキル基から選
ぶ〕からなる群から選ぶことが望ましい。基Ｒ３，Ｒ４
およびＲ５は必要に応じて同一又は異なる。ジシロキサ
ンにおけるＲ３，Ｒ ４又はＲ５として適当なアルキル基
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルであり；アリール基は、例えば、フ
エニルおよびナフチルであり、アリールアルキル基は、
例えば、フエニルメチル、フエニルエチル、フエニルプ
ロピル、フエニルヘキシルおよびフエニルオクチルであ
り、ペルフルオロアルキルエチル基はペルフルオロメチ
ルエチル、ペルフルオロジエチル、ペルフルオロブチル
エチルおよびペルフルオロオクチルエチルを含む。
Ｒ３，Ｒ４又はＲ５として適当なアルケニル基は、例え
ば、ビニルおよび５−ヘキセニルである。適当なジシロ
キサンはテトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、テトラメチルジビニルシロキサン、テトラメ
チルジ−５−ヘキセニルシロキサン、テトラメチル−
３，３，３−トリフルオロプロピルジシロキサン、テト
ラメチルジエチルシロキサン、テトラメチルジフエニル
ジシロキサンおよびジエチルジフエニルジビニルジシロ
キサンである。２種以上のジシロキサンの混合体も使用
できる。ジシロキサンはヘキサメチルジシロキサン又は
ジビニルテトラメチルジシロキサンが望ましい。
らなりうる。連鎖停止剤は上記乳化重合反応における連
鎖重合の成長を停止させる材料である。連鎖停止剤は、
式Ｒ ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）を有するシランおよび式
（Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｓｉ）２Ｏを有するジシロキサン〔式中
のＲ３，Ｒ４およびＲ５は水素、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基、炭素原子数が２〜１２のアルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基および式ＣｎＦ
２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２（式中のｎは１〜６の値を有す
る）をもつペルフルオロアルキルエチル基そしてＲ６は
水素および炭素原子数が１〜１２のアルキル基から選
ぶ〕からなる群から選ぶことが望ましい。基Ｒ３，Ｒ４
およびＲ５は必要に応じて同一又は異なる。ジシロキサ
ンにおけるＲ３，Ｒ ４又はＲ５として適当なアルキル基
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルであり；アリール基は、例えば、フ
エニルおよびナフチルであり、アリールアルキル基は、
例えば、フエニルメチル、フエニルエチル、フエニルプ
ロピル、フエニルヘキシルおよびフエニルオクチルであ
り、ペルフルオロアルキルエチル基はペルフルオロメチ
ルエチル、ペルフルオロジエチル、ペルフルオロブチル
エチルおよびペルフルオロオクチルエチルを含む。
Ｒ３，Ｒ４又はＲ５として適当なアルケニル基は、例え
ば、ビニルおよび５−ヘキセニルである。適当なジシロ
キサンはテトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、テトラメチルジビニルシロキサン、テトラメ
チルジ−５−ヘキセニルシロキサン、テトラメチル−
３，３，３−トリフルオロプロピルジシロキサン、テト
ラメチルジエチルシロキサン、テトラメチルジフエニル
ジシロキサンおよびジエチルジフエニルジビニルジシロ
キサンである。２種以上のジシロキサンの混合体も使用
できる。ジシロキサンはヘキサメチルジシロキサン又は
ジビニルテトラメチルジシロキサンが望ましい。
【００４２】連鎖停止剤は、一般に全エマルションの２
重量％以下、望ましくは０．１〜０．５重量％の量で存
在する。
重量％以下、望ましくは０．１〜０．５重量％の量で存
在する。
【００４３】本発明の方法は、少なくとも１つのシクロ
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つのアニオン界面活性剤、少な
くとも１つの非イオン界面活性剤、水および任意に強酸
縮合重合触媒からなる混合物を調製することによって行
なう。その混合物は、次にかくはんしながら重合反応温
度でシクロシロキサンの本質的に全てが反応して安定で
油を含まないエマルションが形成されるまで加熱する。
安定な油を含まないエマルションの形成に必要な時間
は、反応物質、その量および反応条件に依存して変わ
る。
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つのアニオン界面活性剤、少な
くとも１つの非イオン界面活性剤、水および任意に強酸
縮合重合触媒からなる混合物を調製することによって行
なう。その混合物は、次にかくはんしながら重合反応温
度でシクロシロキサンの本質的に全てが反応して安定で
油を含まないエマルションが形成されるまで加熱する。
安定な油を含まないエマルションの形成に必要な時間
は、反応物質、その量および反応条件に依存して変わ
る。
【００４４】少なくとも１つのシクロシロキサン、少な
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および任意の触媒の混合物は不安定
であってかくはん手段かないと分離する。反応中にシク
ロシロキサンを混合物中に完全に分散させる必要はない
が、反応コースを通して何等のかくはん手段を設ける。
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および任意の触媒の混合物は不安定
であってかくはん手段かないと分離する。反応中にシク
ロシロキサンを混合物中に完全に分散させる必要はない
が、反応コースを通して何等のかくはん手段を設ける。
【００４５】少なくとも１つのシクロシロキサン、少な
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および触媒を混合し、次にそのシロ
キサンを反応させてエマルションを形成させるのにはい
くつかの方法がある。これらの方法の１つは、全ての成
分をかくはんしながらいずれかの順序で混合し、かくは
んしながら必要な重合温度に加熱することによって、シ
クロシロキサンを反応させてエマルションを形成させ
る。別の方法は、かくはんしながら触媒を除く全ての成
分を混合し、必要な重合温度に加熱し、触媒を添加し、
その後必要な重合温度で加熱およびかくはんすることに
よってシクロシロキサンを反応させてエマルションを形
成させる。別の方法は、シクロシロキサンを除く全ての
成分を混合し、シクロシロキサンを添加した後に重合温
度で加熱およびかくはんすることによってシクロシロキ
サンを反応させてエマルションを形成させる。
くとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、少なくとも１つの非イ
オン界面活性剤、水および触媒を混合し、次にそのシロ
キサンを反応させてエマルションを形成させるのにはい
くつかの方法がある。これらの方法の１つは、全ての成
分をかくはんしながらいずれかの順序で混合し、かくは
んしながら必要な重合温度に加熱することによって、シ
クロシロキサンを反応させてエマルションを形成させ
る。別の方法は、かくはんしながら触媒を除く全ての成
分を混合し、必要な重合温度に加熱し、触媒を添加し、
その後必要な重合温度で加熱およびかくはんすることに
よってシクロシロキサンを反応させてエマルションを形
成させる。別の方法は、シクロシロキサンを除く全ての
成分を混合し、シクロシロキサンを添加した後に重合温
度で加熱およびかくはんすることによってシクロシロキ
サンを反応させてエマルションを形成させる。
【００４６】本発明の方法によるエマルションの製造に
使用する成分をいずれの順序で混合するかは必須でない
が、成分の添加中およびそれに続くかくはん、および全
ての成分を混合したときは重合温度に加熱することは必
須である。
使用する成分をいずれの順序で混合するかは必須でない
が、成分の添加中およびそれに続くかくはん、および全
ての成分を混合したときは重合温度に加熱することは必
須である。
【００４７】本発明のエマルションを生成する望ましい
方法は、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、触媒および水を混合
し、界面活性剤が完全に溶解するようにかくはんし、重
合温度に加熱し、次に一次反応相として少なくとも１つ
のシクロシロキサンを添加することによって混合物を生
成することである。次に、少なくとも１つのシクロシロ
キサンおよび少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシランの混合物を重合温度で二次反応相として添加す
る。次にその混合物をかくはんしながら安定で油を含ま
ないエマルションが生成するまで重合温度に保つ。
方法は、少なくとも１つの非イオン界面活性剤、少なく
とも１つのアニオン界面活性剤、触媒および水を混合
し、界面活性剤が完全に溶解するようにかくはんし、重
合温度に加熱し、次に一次反応相として少なくとも１つ
のシクロシロキサンを添加することによって混合物を生
成することである。次に、少なくとも１つのシクロシロ
キサンおよび少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシランの混合物を重合温度で二次反応相として添加す
る。次にその混合物をかくはんしながら安定で油を含ま
ないエマルションが生成するまで重合温度に保つ。
【００４８】本発明の方法は、少なくとも１つのシクロ
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つの非イオン界面活性剤および
水を混合して機械的に乳化させることによって実施す
る。その予備エマルションに追加の水、アニオン界面活
性剤、触媒および追加の非イオンン界面活性剤を添加す
る。予備エマルションの生成および安定性のために、そ
の重合反応のコース中にかくはんする必要はない。
シロキサン、少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキ
シシラン、少なくとも１つの非イオン界面活性剤および
水を混合して機械的に乳化させることによって実施す
る。その予備エマルションに追加の水、アニオン界面活
性剤、触媒および追加の非イオンン界面活性剤を添加す
る。予備エマルションの生成および安定性のために、そ
の重合反応のコース中にかくはんする必要はない。
【００４９】本発明の方法に有用な重合反応温度は、典
型的に凝固点以上であるが、水の沸点以下である。大気
圧以上又は以下の圧力は、この範囲外の操作を可能にす
る。より低い温度、特に室温以下の場合には、重合反応
はよりゆっくり進行する。望ましい温度範囲は少なくと
も４０℃の温度であるが、１００℃以下である。
型的に凝固点以上であるが、水の沸点以下である。大気
圧以上又は以下の圧力は、この範囲外の操作を可能にす
る。より低い温度、特に室温以下の場合には、重合反応
はよりゆっくり進行する。望ましい温度範囲は少なくと
も４０℃の温度であるが、１００℃以下である。
【００５０】重合反応は、既知方法によってシクロシロ
キサンおよび／または粒径の必要な転化レベルで停止す
る。最大量のシクロシロキサンが反応したとき、又は系
の環／連鎖平衡および必要な粒径が得られたときに反応
を停止することが望ましい。２４時間以下、典型的に５
時間以下の反応時間が必要な粒径を得るのに十分な時間
である。反応の停止法は、典型的に理論量又はその値よ
り少し多い量の塩基の添加による触媒の中和を包含す
る。強又は弱塩基の使用によって反応を中和させる。強
塩基を用いる場合には、反応を過剰中和および再触媒し
ないように注意しなければならない。得られるエマルシ
ョンが７以上のｐＨを有するように十分な量の塩基で中
和することが望ましい。
キサンおよび／または粒径の必要な転化レベルで停止す
る。最大量のシクロシロキサンが反応したとき、又は系
の環／連鎖平衡および必要な粒径が得られたときに反応
を停止することが望ましい。２４時間以下、典型的に５
時間以下の反応時間が必要な粒径を得るのに十分な時間
である。反応の停止法は、典型的に理論量又はその値よ
り少し多い量の塩基の添加による触媒の中和を包含す
る。強又は弱塩基の使用によって反応を中和させる。強
塩基を用いる場合には、反応を過剰中和および再触媒し
ないように注意しなければならない。得られるエマルシ
ョンが７以上のｐＨを有するように十分な量の塩基で中
和することが望ましい。
【００５１】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのシクロシロキサン；（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水、及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１、２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
１つのシクロシロキサン；（ｂ）少なくとも１つのアニ
オン界面活性剤、（ｃ）水、及び任意に、（ｄ）強酸縮
合重合触媒を混合する工程、（２）工程（１）の生成物
を機械的に乳化する工程、（３）工程（２）の生成物を
加熱する工程、（４）少なくとも１つのエポキシ官能性
アルコキシシラン（ｅ）を工程（３）に添加する工程、
任意に、（５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及
び（６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも
１つの非イオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からな
る方法によって得られる１、２−ジオール官能性ポリシ
ロキサン・エマルションを提供する。
【００５２】そのシクロシロキサン、アニオン界面活性
剤、水、非イオン界面活性剤、強酸縮合重合触媒および
エポキシ官能性アルコキシシランは前記のように好適な
実施態様および量を含む。工程（３）において、工程
（２）の生成物は少なくとも４０℃〜１００℃以下の温
度で加熱することが望ましい。任意の工程（５）におい
て、工程（４）の生成物も少なくとも４０℃〜１００℃
以下の温度で加熱することが望ましい。機械的乳化は、
ホモジナイザー、コロイドミル又は他の激しいかくはん
手段によって行ってシロキサンを水中で乳化する。
剤、水、非イオン界面活性剤、強酸縮合重合触媒および
エポキシ官能性アルコキシシランは前記のように好適な
実施態様および量を含む。工程（３）において、工程
（２）の生成物は少なくとも４０℃〜１００℃以下の温
度で加熱することが望ましい。任意の工程（５）におい
て、工程（４）の生成物も少なくとも４０℃〜１００℃
以下の温度で加熱することが望ましい。機械的乳化は、
ホモジナイザー、コロイドミル又は他の激しいかくはん
手段によって行ってシロキサンを水中で乳化する。
【００５３】また、本発明は、（１）（ａ）少なくとも
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水、（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）中又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニ
オン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
１つのアニオン界面活性剤、（ｂ）水、（ｃ）少なくと
も１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、（ｄ）ヒド
ロキシルー末端封鎖ポリオルガノシロキサン、及び、任
意に、（ｅ）強酸縮合重合触媒を混合する工程、（２）
工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程、（３）工
程（２）の生成物を加熱する工程；及び（４）工程
（１）中又は工程（２）の後に、少なくとも１つのノニ
オン界面活性剤（ｆ）を添加する工程からなる方法によ
って得られる１，２−ジオール官能性ポリシロキサン・
エマルションを提供する。
【００５４】アニオン界面活性剤、水、エポキシ官能性
アルコキシシラン、強酸縮合重合触媒および非イオン界
面活性剤は前記のように好適な実施態様および量を含
む。
アルコキシシラン、強酸縮合重合触媒および非イオン界
面活性剤は前記のように好適な実施態様および量を含
む。
【００５５】本発明の方法における成分（ｄ）はヒドロ
キシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである。成
分（ｄ）は、次式（式中のＲは一価の炭化水素基であ
り、ｘは１０〜１００の値を有する。
キシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである。成
分（ｄ）は、次式（式中のＲは一価の炭化水素基であ
り、ｘは１０〜１００の値を有する。
【化５】 を有するヒドロキシル−末端封鎖ポリジオルガノシロキ
サン重合体が望ましい。
サン重合体が望ましい。
【００５６】成分（ｄ）におけるＲの一価の炭化水素基
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルのようなアルキル基；シクロヘキシ
ルのような脂環式基；フエニル、トリルおよびキシリル
のようなアリール基；ベンジルおよびフエニルエチルの
ようなアラルキル基である。Ｒはメチル又はフエニルが
望ましい。成分（ｄ）のポリジオルガノシロキサンはシ
リコーン技術において周知であり、ここでの詳細な記載
の必要はないと思われる。
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルおよびオクチルのようなアルキル基；シクロヘキシ
ルのような脂環式基；フエニル、トリルおよびキシリル
のようなアリール基；ベンジルおよびフエニルエチルの
ようなアラルキル基である。Ｒはメチル又はフエニルが
望ましい。成分（ｄ）のポリジオルガノシロキサンはシ
リコーン技術において周知であり、ここでの詳細な記載
の必要はないと思われる。
【００５７】成分（ｄ）のヒドロキシ−末端封鎖ポリジ
オルガノシロキサンは、典型的に全エマルションの５〜
８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で存在す
る。別の実施態様において、本発明は、（Ａ）次式で表
される：
オルガノシロキサンは、典型的に全エマルションの５〜
８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％の量で存在す
る。別の実施態様において、本発明は、（Ａ）次式で表
される：
【化６】 単位， 単位， 単位 （ｉｖ）少なくとも２つの（Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２）ｙ単
位、少なくとも２つの（ＯＨ）単位又は（Ｒ３ ３ＳｉＯ
１／２）ｙ単位と（ＯＨ）単位の組合せの少なくとも２
つの単位から選択した停止単位、および（ｖ）任意に、
（ＳｉＯ２）ｚ単位［式中のＲは炭素原子数が１〜２０
の１価の炭化水素基であり、Ｒ１は炭素原子数が１〜２
０の２価の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はＲか
ら独立に選ぶ、Ｒ３はＲ、ヒドロキシル基及び次式を有
する基：
位、少なくとも２つの（ＯＨ）単位又は（Ｒ３ ３ＳｉＯ
１／２）ｙ単位と（ＯＨ）単位の組合せの少なくとも２
つの単位から選択した停止単位、および（ｖ）任意に、
（ＳｉＯ２）ｚ単位［式中のＲは炭素原子数が１〜２０
の１価の炭化水素基であり、Ｒ１は炭素原子数が１〜２
０の２価の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はＲか
ら独立に選ぶ、Ｒ３はＲ、ヒドロキシル基及び次式を有
する基：
【化７】 （式中Ｒ１及びＲ２は前に定義した通り、ｖは２０〜６
０００の値を有し、ｗは１〜５００の値を有し、ｘは１
〜５００の値を有し、ｙは０〜５０の値を有し、ｚは０
〜１００の値を有する］からなるランダム・オルガノポ
リシロキサン重合体；（Ｂ）少なくとも１つの非イオン
界面活性剤；（Ｃ）少なくとも１つのアニオン界面活性
剤；および（Ｄ）水からなるオルガノポリシロキサン・
エマルションを提供する。
０００の値を有し、ｗは１〜５００の値を有し、ｘは１
〜５００の値を有し、ｙは０〜５０の値を有し、ｚは０
〜１００の値を有する］からなるランダム・オルガノポ
リシロキサン重合体；（Ｂ）少なくとも１つの非イオン
界面活性剤；（Ｃ）少なくとも１つのアニオン界面活性
剤；および（Ｄ）水からなるオルガノポリシロキサン・
エマルションを提供する。
【００５８】前記成分（Ａ）の式におけるＲは炭素原子
数が１〜２０の一価の炭化水素基である。適当な一価の
炭化水素基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニル、ト
リルおよびキシリルのようなアリール基；およびベンゾ
ルおよびフエニルエチルのようなアラルキル基である。
Ｒ用の一価の炭化水素基はメチル又はフエニルが望まし
い。Ｒ基は必要に応じて同一又は異なるものにできる。
数が１〜２０の一価の炭化水素基である。適当な一価の
炭化水素基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基；シクロヘキシルのような脂環式基；フエニル、ト
リルおよびキシリルのようなアリール基；およびベンゾ
ルおよびフエニルエチルのようなアラルキル基である。
Ｒ用の一価の炭化水素基はメチル又はフエニルが望まし
い。Ｒ基は必要に応じて同一又は異なるものにできる。
【００５９】基Ｒ１は炭素原子数が１〜２０の二価の炭
化水素基である。例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ
２（ＣＨ３）ＣＨ−、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、
２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、
−（ＣＨ２）１８−のようなアルキレン基；シクロヘキ
シレンのようなシクロアルキレン基；フエニレンのよう
なアリレーン基；ベンジレン（−Ｃ６Ｈ４ＣＨ ２−）の
ような二価の炭化水素基の組合せ；および−ＣＨ２ＯＣ
Ｈ２−、−ＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２
ＣＨ２−のような酸素を含有する基である。望ましいア
ルキレン基は炭素原子数が２〜８のものである。
化水素基である。例えば、メチレン、エチレン、−ＣＨ
２（ＣＨ３）ＣＨ−、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２−、ブチレン、ペンチレン、トリメチレン、
２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、
−（ＣＨ２）１８−のようなアルキレン基；シクロヘキ
シレンのようなシクロアルキレン基；フエニレンのよう
なアリレーン基；ベンジレン（−Ｃ６Ｈ４ＣＨ ２−）の
ような二価の炭化水素基の組合せ；および−ＣＨ２ＯＣ
Ｈ２−、−ＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ２−および−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２
ＣＨ２−のような酸素を含有する基である。望ましいア
ルキレン基は炭素原子数が２〜８のものである。
【００６０】基Ｒ２は水素原子および前記Ｒからなる基
から独立に選ぶ。Ｒ２は水素原子、メチルおよびフエニ
ルからなる群から独立に選ぶことが望ましい。前記
（Ａ）の式におけるＶは２００〜２０００の値を有し、
ｗは２〜５０の値を有し、ｙは０〜２０の値を有し、ｚ
は０〜５０の値を有することが望ましい。
から独立に選ぶ。Ｒ２は水素原子、メチルおよびフエニ
ルからなる群から独立に選ぶことが望ましい。前記
（Ａ）の式におけるＶは２００〜２０００の値を有し、
ｗは２〜５０の値を有し、ｙは０〜２０の値を有し、ｚ
は０〜５０の値を有することが望ましい。
【００６１】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションにおける成分（Ａ）の量は、全エマルションの５
〜８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％である。
ションにおける成分（Ａ）の量は、全エマルションの５
〜８０重量％、望ましくは２０〜６０重量％である。
【００６２】前記成分（Ｂ）は少なくとも１つの非イオ
ン界面活性剤である。非イオン界面活性剤（Ｂ）は、前
記のようにその望ましい実施態様を含む。非イオン界面
活性剤（Ｂ）は、２，６，８−トリメチル−４−ノニル
オキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ユニ
オンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ Ｎ−６とし
て販売）、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシ
ポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ユニオン
カーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ Ｎ−１０として
販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノー
ル（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、７ＥＯ）（ユニオ
ンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７と
して販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタ
ノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユ
ニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ
−９として販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキ
シエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５Ｅ
Ｏ）（ユニオンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
１５−Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）（ローム・アンド・ハ
ス社によりＴｒｉｔｏｎ Ｘ４０５として販売）、ノニ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）（ス
テパン社によりＭａｋｏｎ １０として販売）およびポ
リオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル（ＩＣＩア
メリカス社によりＢｒｉｇ ３５Ｌとして販売）等であ
る。
ン界面活性剤である。非イオン界面活性剤（Ｂ）は、前
記のようにその望ましい実施態様を含む。非イオン界面
活性剤（Ｂ）は、２，６，８−トリメチル−４−ノニル
オキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ユニ
オンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ Ｎ−６とし
て販売）、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシ
ポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ユニオン
カーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ Ｎ−１０として
販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタノー
ル（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、７ＥＯ）（ユニオ
ンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７と
して販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキシエタ
ノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、９ＥＯ）（ユ
ニオンカーバイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ
−９として販売）、アルキレンオキシポリエチレンオキ
シエタノール（Ｃ１１−１５，第二級アルキル、１５Ｅ
Ｏ）（ユニオンカ−バイド社によりＴｅｒｇｉｔｏｌ
１５−Ｓ−１５として販売）、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）（ローム・アンド・ハ
ス社によりＴｒｉｔｏｎ Ｘ４０５として販売）、ノニ
ルフエノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）（ス
テパン社によりＭａｋｏｎ １０として販売）およびポ
リオキシエチレン−２３−ラウリルエーテル（ＩＣＩア
メリカス社によりＢｒｉｇ ３５Ｌとして販売）等であ
る。
【００６３】本発明のシリコーン・エマルションにおけ
る成分（Ｂ）の量は、全エマルションを基準にして０．
１〜１０重量％、望ましくは０．５〜５重量％である。
る成分（Ｂ）の量は、全エマルションを基準にして０．
１〜１０重量％、望ましくは０．５〜５重量％である。
【００６４】本発明の成分（ｃ）は、少なくとも１つの
アニオン界面活性剤である。成分（ｃ）のアニオン界面
活性剤は前記のようにその望ましい実施態様を含む。好
適なアニオン界面活性剤（ｃ）は、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ステフアン社により商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ
Ｓ−１００で販売）およびドデシルベンゼンスルホン酸
のナトリウム塩のようなドデシルベンゼンスルホン酸塩
類（アルコラック社により商品名Ｓｉｐｏｎａｔｅ Ｄ
Ｓ−１０で販売）からなる群から選ぶ。
アニオン界面活性剤である。成分（ｃ）のアニオン界面
活性剤は前記のようにその望ましい実施態様を含む。好
適なアニオン界面活性剤（ｃ）は、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ステフアン社により商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ
Ｓ−１００で販売）およびドデシルベンゼンスルホン酸
のナトリウム塩のようなドデシルベンゼンスルホン酸塩
類（アルコラック社により商品名Ｓｉｐｏｎａｔｅ Ｄ
Ｓ−１０で販売）からなる群から選ぶ。
【００６５】本発明のエマルション組成物における成分
（ｃ）の量は全エマルションの０．０５〜３０重量％、
望ましくは２〜１０重量％である。
（ｃ）の量は全エマルションの０．０５〜３０重量％、
望ましくは２〜１０重量％である。
【００６６】本発明のエマルション組成物の残部を構成
する成分（Ｄ）は水である。その組成物における水の量
は全エマルションの３０〜９０重量％、望ましくは４５
〜６５重量％の範囲にある。
する成分（Ｄ）は水である。その組成物における水の量
は全エマルションの３０〜９０重量％、望ましくは４５
〜６５重量％の範囲にある。
【００６７】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは標準エマルション、微細エマルション又はミク
ロエマルションの形態であり、任意の成分、例えば、不
凍添加物、殺生剤、有機軟化剤、帯電防止剤、防腐剤、
染料および難燃剤も含有できる。防腐剤は、例えば、Ｋ
ａｔｈｏｎ Ｘ又はＫａｔｈｏｎ Ｇ（両者は共にＲｏ
ｈｎ ａｎｄ Ｈａａｓ社の商品名で５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである）、Ｇｉ
ｖ−ｇｒａｄｅ ＤＸＮ（Ｇｉｖａｕｄａｎｄ社の商品
名で６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサ
ンである）、Ｔｅｋｔａｍｅｒ Ａ．Ｄ．（Ｃａｌｇｏ
ｎ社の商品名）、Ｎｕｏｓｅｐｔ ９１，９５（Ｈｕｌ
ｓ Ａｍｅｒｉｃａｄ社の商品名）、Ｇｅｒｍａｂｅｎ
（Ｓｕｔｔｏｎ研究所の製品でジアゾリジニル尿素お
よびパラベンである）、Ｐｒｏｘｅｌ （ＩＣＩ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ社の商品名）、メチルパラベン、プロピル
パラベン、ソルビン酸、安息香酸およびラウリジンであ
る。上記防腐剤／殺生剤はオルガノポリシロキサン・エ
マルションにメーカーが勧める最大量以下存在でき、各
製品によって異なる。他の任意の成分は全エマルション
の５重量％以下からなる。
ションは標準エマルション、微細エマルション又はミク
ロエマルションの形態であり、任意の成分、例えば、不
凍添加物、殺生剤、有機軟化剤、帯電防止剤、防腐剤、
染料および難燃剤も含有できる。防腐剤は、例えば、Ｋ
ａｔｈｏｎ Ｘ又はＫａｔｈｏｎ Ｇ（両者は共にＲｏ
ｈｎ ａｎｄ Ｈａａｓ社の商品名で５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである）、Ｇｉ
ｖ−ｇｒａｄｅ ＤＸＮ（Ｇｉｖａｕｄａｎｄ社の商品
名で６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサ
ンである）、Ｔｅｋｔａｍｅｒ Ａ．Ｄ．（Ｃａｌｇｏ
ｎ社の商品名）、Ｎｕｏｓｅｐｔ ９１，９５（Ｈｕｌ
ｓ Ａｍｅｒｉｃａｄ社の商品名）、Ｇｅｒｍａｂｅｎ
（Ｓｕｔｔｏｎ研究所の製品でジアゾリジニル尿素お
よびパラベンである）、Ｐｒｏｘｅｌ （ＩＣＩ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ社の商品名）、メチルパラベン、プロピル
パラベン、ソルビン酸、安息香酸およびラウリジンであ
る。上記防腐剤／殺生剤はオルガノポリシロキサン・エ
マルションにメーカーが勧める最大量以下存在でき、各
製品によって異なる。他の任意の成分は全エマルション
の５重量％以下からなる。
【００６８】別の実施態様における本発明は、基材に成
分（Ａ）〜（Ｄ）および任意成分からなるオルガノポリ
シロキサン・エマルションを塗布する工程によって得ら
れる被処理品を提供する。成分（Ａ）〜（Ｄ）および任
意成分に前記の通りであって、その望ましい実施態様お
よび量を含む。
分（Ａ）〜（Ｄ）および任意成分からなるオルガノポリ
シロキサン・エマルションを塗布する工程によって得ら
れる被処理品を提供する。成分（Ａ）〜（Ｄ）および任
意成分に前記の通りであって、その望ましい実施態様お
よび量を含む。
【００６９】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは、適当な塗布法、例えばパジング、吹付け法に
よって、又は浴から基材に塗布される。処理する溶液の
濃度は基材に塗布するシロキサンの量、および塗布方法
に依存するが、最も有効なオルガノポリシロキサン・エ
マルションの量は、基材がオルガノポリシロキサン組成
物を基材の重量を基準にして０．０５〜１０％でとるよ
うな範囲にある。
ションは、適当な塗布法、例えばパジング、吹付け法に
よって、又は浴から基材に塗布される。処理する溶液の
濃度は基材に塗布するシロキサンの量、および塗布方法
に依存するが、最も有効なオルガノポリシロキサン・エ
マルションの量は、基材がオルガノポリシロキサン組成
物を基材の重量を基準にして０．０５〜１０％でとるよ
うな範囲にある。
【００７０】本発明のこの実施態様において、基材は繊
維又は布が望ましい。一般にトウ又は編み又は織り布の
形態の繊維をオルガノシロキサン・エマルションに浸漬
することによって、エマルションは繊維に選択的に付着
する。オルガノポリシロキサン・エマルションの繊維へ
の付着は、２０℃〜６０℃の範囲内の温度の浴温を上げ
ることによって促進される。
維又は布が望ましい。一般にトウ又は編み又は織り布の
形態の繊維をオルガノシロキサン・エマルションに浸漬
することによって、エマルションは繊維に選択的に付着
する。オルガノポリシロキサン・エマルションの繊維へ
の付着は、２０℃〜６０℃の範囲内の温度の浴温を上げ
ることによって促進される。
【００７１】本発明のオルガノポリシロキサン・エマル
ションは、毛、ウールのような動物繊維、綿のようなセ
ルロース繊維、ナイロン、ポリエステルおよびアクリル
繊維のような合成繊維、これら材料の配合物、例えば、
ポリエステル／綿の配合物のような基材の処理に使用さ
れる。また皮、紙、紙パルプ、浴用ティシュ又はフェイ
シアル・ティシュのような薄葉紙の処理にも使用でき
る。繊維は、編みおよび織り布および反物のようないず
れの形態でも処理できる。それらは枕用の充てん材料お
よび繊維入りのようなランダム繊維の集合体としても処
理できる。
ションは、毛、ウールのような動物繊維、綿のようなセ
ルロース繊維、ナイロン、ポリエステルおよびアクリル
繊維のような合成繊維、これら材料の配合物、例えば、
ポリエステル／綿の配合物のような基材の処理に使用さ
れる。また皮、紙、紙パルプ、浴用ティシュ又はフェイ
シアル・ティシュのような薄葉紙の処理にも使用でき
る。繊維は、編みおよび織り布および反物のようないず
れの形態でも処理できる。それらは枕用の充てん材料お
よび繊維入りのようなランダム繊維の集合体としても処
理できる。
【００７２】本発明のこの実施態様において、本法はさ
らに工程（１）の後に基材を加熱することを含む。従っ
て、オルガノポリシロキサン・エマルションの基材への
塗布に続いて、シロキサは硬化される。硬化は処理され
た繊維を高温、望ましくは５０〜２００℃にさらすこと
によって促進される。
らに工程（１）の後に基材を加熱することを含む。従っ
て、オルガノポリシロキサン・エマルションの基材への
塗布に続いて、シロキサは硬化される。硬化は処理され
た繊維を高温、望ましくは５０〜２００℃にさらすこと
によって促進される。
【００７３】本発明のオルガノポリシロキサンは、排出
塗布法用最終浴において０．０５〜２５重量％、パジン
グ塗布法において５ｇｍ／ｌ〜８０ｇｍ／ｌそして吹付
け用に５ｇｍ／ｌ〜６００ｇｍ／ｌで使用する必要があ
る。本発明のエマルションで処理された繊維又は布は優
れた滑らかさを有し、油性の感じをもたず、かつ柔軟な
感触である。
塗布法用最終浴において０．０５〜２５重量％、パジン
グ塗布法において５ｇｍ／ｌ〜８０ｇｍ／ｌそして吹付
け用に５ｇｍ／ｌ〜６００ｇｍ／ｌで使用する必要があ
る。本発明のエマルションで処理された繊維又は布は優
れた滑らかさを有し、油性の感じをもたず、かつ柔軟な
感触である。
【００７４】以下の実施例において、粘度は回転円筒式
粘度計で２５℃において測定した、そして量は特にこと
わらない限り重量％である。粘度はミリパスカル・秒
（ｍＰａ・ｓ）（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ（ｃ
ｐ））で測定した。
粘度計で２５℃において測定した、そして量は特にこと
わらない限り重量％である。粘度はミリパスカル・秒
（ｍＰａ・ｓ）（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ（ｃ
ｐ））で測定した。
【００７５】本発明の１，２−ジオール官能性シロキサ
ン重合体は次の方法で粘度を測定した：１ｇのＣａＣｌ
２を１０ｇのエマルションに溶解させ、次に２０ｍｌの
メタノールおよび２５ｇのペンタンを添加して、その混
合物を簡単に振とうした。得られた混合物は、次に５０
ｍｌの遠心チューブに移して３０００ｒｐｍで１５分間
遠心分離させた。上のペンタン層を使い捨てピペットで
除去し、アルミニウム含湿皿に入れて一晩蒸発させた。
残留ペンタンを真空によりＨｇの１０ｍｍ（１０トー
ル）で２０分間除去した。残留物の粘度をコーン／プレ
ート粘度計で測定する。
ン重合体は次の方法で粘度を測定した：１ｇのＣａＣｌ
２を１０ｇのエマルションに溶解させ、次に２０ｍｌの
メタノールおよび２５ｇのペンタンを添加して、その混
合物を簡単に振とうした。得られた混合物は、次に５０
ｍｌの遠心チューブに移して３０００ｒｐｍで１５分間
遠心分離させた。上のペンタン層を使い捨てピペットで
除去し、アルミニウム含湿皿に入れて一晩蒸発させた。
残留ペンタンを真空によりＨｇの１０ｍｍ（１０トー
ル）で２０分間除去した。残留物の粘度をコーン／プレ
ート粘度計で測定する。
【００７６】エマルションおよびミクロエマルションの
吸収性はＡＡＴＣＣ試験法７９−１９８６（ＡＡＴＣＣ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ，１９９２，ｐ．
１０６）に従って試験した。水滴を固定高さから試験試
料（布又は糸の滑らかな厚い部分）のぴんと張った表面
へ落下させる。その水滴の正反射に必要な時間を測定し
て湿潤時間（秒）として記録する。
吸収性はＡＡＴＣＣ試験法７９−１９８６（ＡＡＴＣＣ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ，１９９２，ｐ．
１０６）に従って試験した。水滴を固定高さから試験試
料（布又は糸の滑らかな厚い部分）のぴんと張った表面
へ落下させる。その水滴の正反射に必要な時間を測定し
て湿潤時間（秒）として記録する。
【００７７】エマルションおよびミクロエマルションは
相対風合い値を試験した。相対風合い値は回答者の調査
によって決定した。回答者は最初に増加する軟度の順序
で処理された試料のランク付けをする。このランク付け
は何回も反復して再現性を確かにする。試料は対照試料
に対するおよび相互の比較に基いて等級を与える。等級
のスケールは１間隔毎で０〜１５の間であり、低い数の
等級は柔軟性が増したことを示す。
相対風合い値を試験した。相対風合い値は回答者の調査
によって決定した。回答者は最初に増加する軟度の順序
で処理された試料のランク付けをする。このランク付け
は何回も反復して再現性を確かにする。試料は対照試料
に対するおよび相互の比較に基いて等級を与える。等級
のスケールは１間隔毎で０〜１５の間であり、低い数の
等級は柔軟性が増したことを示す。
【００７８】粘度の測定はＮｉｃｏｍｐ３７０型の次微
子測定器（６３２．８ｎｍのレーザ光源を有し、準弾性
光散乱の原理およびＤ．Ｅ．Ｋｏｐｐｅｌのクムラント
法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，５７，４８１４（１９
７２））を用いた装置）で行った。
子測定器（６３２．８ｎｍのレーザ光源を有し、準弾性
光散乱の原理およびＤ．Ｅ．Ｋｏｐｐｅｌのクムラント
法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，５７，４８１４（１９
７２））を用いた装置）で行った。
【００７９】実施例１ 本実施例のミクロエマルションは、ＥＰＯ４５９５００
に開示されている乳化重合法を改良することによって調
製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４１重量％、ポリ
オキシエチレン−２３−ラウリルエーテル非イオン界面
活性剤（ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ社の商品名Ｂｒｉｊ
３５Ｌ）の７２％水溶液１．１０重量％、およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）９．４重量
％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン
製櫂形かくはん機、環流凝縮器、加熱マントルおよび熱
電対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内
容物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくはん機
は約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを７０℃に加熱
した。温度が７０℃で安定したとき、そのフラスコにオ
クタメチルシクロテトラシロキサン（以後Ｄ４で示す）
２０．１９重量％をゆっくり２時間かけて添加した（第
１のフィード）。
に開示されている乳化重合法を改良することによって調
製した。２Ｌの３首丸底フラスコに水４１重量％、ポリ
オキシエチレン−２３−ラウリルエーテル非イオン界面
活性剤（ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ社の商品名Ｂｒｉｊ
３５Ｌ）の７２％水溶液１．１０重量％、およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）９．４重量
％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン
製櫂形かくはん機、環流凝縮器、加熱マントルおよび熱
電対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内
容物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくはん機
は約３００ｒｐｍにセットし、フラスコを７０℃に加熱
した。温度が７０℃で安定したとき、そのフラスコにオ
クタメチルシクロテトラシロキサン（以後Ｄ４で示す）
２０．１９重量％をゆっくり２時間かけて添加した（第
１のフィード）。
【００８０】第２の混合物は、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５４重量％Ｄ４ ３．００重
量％を混合することによって調製した、次の混合物をフ
ラスコに添加した。そのフラスコを７０℃にかくはしな
がら２．５時間保持した（フラスコの内容物は３時間後
に透明な黄色になった（第２のフィード）。その反応の
合計時間は４．５時間であった。次にそのフラスコを４
５℃に冷却して、この温度で２時間かくはんした。その
反応を５０％のトリエタノールアミン溶液（水に５０％
活性）９．４０％活性）９．４０重量％を添加すること
によって中和した。次に、水１４．３４重量％およびＫ
ａｔｈｏｎ ＣＧ（Ｒｏｈｍ ａｎｄＨａａｓ社の５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）
０．０３重量％を添加した。
ルトリメトキシシラン１．５４重量％Ｄ４ ３．００重
量％を混合することによって調製した、次の混合物をフ
ラスコに添加した。そのフラスコを７０℃にかくはしな
がら２．５時間保持した（フラスコの内容物は３時間後
に透明な黄色になった（第２のフィード）。その反応の
合計時間は４．５時間であった。次にそのフラスコを４
５℃に冷却して、この温度で２時間かくはんした。その
反応を５０％のトリエタノールアミン溶液（水に５０％
活性）９．４０％活性）９．４０重量％を添加すること
によって中和した。次に、水１４．３４重量％およびＫ
ａｔｈｏｎ ＣＧ（Ｒｏｈｍ ａｎｄＨａａｓ社の５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）
０．０３重量％を添加した。
【００８１】得られたオルガノポリシロキサン・ミクロ
エマルションは粒径が３４ｎｍであった、そして分光光
度計で測定した５８０ｎｍ波長において透過率８１％を
有した。そのミクロエキルションにおけるオルガノポリ
シロキサン重合体は粘着性のゲル粘度を有し２モル％の
１，２−ジオール官能価を含有した。得られた化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、式（式中のＭｅはメチル
を示す）
エマルションは粒径が３４ｎｍであった、そして分光光
度計で測定した５８０ｎｍ波長において透過率８１％を
有した。そのミクロエキルションにおけるオルガノポリ
シロキサン重合体は粘着性のゲル粘度を有し２モル％の
１，２−ジオール官能価を含有した。得られた化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、式（式中のＭｅはメチル
を示す）
【化８】 で表される単位、およびＹ＋２Ｓｉ−結合ヒドロキシル
基からなるオルガノポリシロキサン重合体であった。Ｓ
ｉＯ３／２単位は分枝構造をもった重合体に不規則に分
布した。Ｘ：Ｙの比は９８：２であった。
基からなるオルガノポリシロキサン重合体であった。Ｓ
ｉＯ３／２単位は分枝構造をもった重合体に不規則に分
布した。Ｘ：Ｙの比は９８：２であった。
【００８２】このミクロエマルションは、次に吸収性お
よび前記の風合い試験をした。比較試験のミクロエマル
ションはトリメチルシロキシ−末端封鎖ジメチルシロキ
サン−（アミノエチルアミノプロピル）メチルシロキサ
ン共重合体を含有するミクロエマルションであった、そ
れは表１にＣ１で示した。後記の表１の結果は、両方の
ミクロエマルションが布の風合いを改善し、アミノシリ
コーンが布を本質的に疎水姓にすることを示す。布の吸
収性を下げるのはポリジメチルシロキサンおよびアミノ
ポリシロキサンの特徴である。
よび前記の風合い試験をした。比較試験のミクロエマル
ションはトリメチルシロキシ−末端封鎖ジメチルシロキ
サン−（アミノエチルアミノプロピル）メチルシロキサ
ン共重合体を含有するミクロエマルションであった、そ
れは表１にＣ１で示した。後記の表１の結果は、両方の
ミクロエマルションが布の風合いを改善し、アミノシリ
コーンが布を本質的に疎水姓にすることを示す。布の吸
収性を下げるのはポリジメチルシロキサンおよびアミノ
ポリシロキサンの特徴である。
【００８３】実施例２〜１５ 実施例１に記載した方法に従って、実施例２〜６および
実施例１１〜１５を調製した。反応温度、Ｄ４の重量
％、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳで記す）の重
量％、第１のフィードの反応時間は表２に示す。二次反
応におけるシランの種類（それは３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社
の商品名Ｈａｌｓ ＣＧ６７２０）又は３−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン（仝社のＨｕｌｓ
ＣＧ６７１０）であった）、シランの重量％および第２
フィードのＤ４の重量％は表２に示す。全反応時間（第
１＋第２フィード）も表２に示す。実施例１３および実
施例１４におけるＨＭＤＳは、二次反応中に添加するシ
ラン−Ｄ４の混合物である。実施例１３〜１５における
フラスコは、４５℃の代りに２５℃に冷却した、そして
実施例２，８および１１のフラスコは２時間の代りに２
２０分間かくはんした。実施例３〜６は７０℃で中和し
た、そして実施例２のように４５℃でさらに反応させな
かった。
実施例１１〜１５を調製した。反応温度、Ｄ４の重量
％、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳで記す）の重
量％、第１のフィードの反応時間は表２に示す。二次反
応におけるシランの種類（それは３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社
の商品名Ｈａｌｓ ＣＧ６７２０）又は３−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン（仝社のＨｕｌｓ
ＣＧ６７１０）であった）、シランの重量％および第２
フィードのＤ４の重量％は表２に示す。全反応時間（第
１＋第２フィード）も表２に示す。実施例１３および実
施例１４におけるＨＭＤＳは、二次反応中に添加するシ
ラン−Ｄ４の混合物である。実施例１３〜１５における
フラスコは、４５℃の代りに２５℃に冷却した、そして
実施例２，８および１１のフラスコは２時間の代りに２
２０分間かくはんした。実施例３〜６は７０℃で中和し
た、そして実施例２のように４５℃でさらに反応させな
かった。
【００８４】実施例７のミクロエマルションはＥＰＯ４
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例７は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４１重量％、ポリオキシエチレン−２
３−ラウリルエーテル非イオン界面活性剤の７２％水溶
液０．７０重量％およびトデシルベンゼンスルホン酸
９．４重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン櫂形かくは機、還流凝縮器、加熱マントルお
よび温度制御器に取り付けた熱電対を装着した。フラス
コの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解させた。か
くはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フラスコを７
０℃に加熱した。温度が７０℃に安定したときに、２
３．５重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを混合してそのフラスコに
２１５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラスコ
を７０℃にかくはんしながら８５分間保持した。反応の
合計時間は５時間であった。その反応は５０％トリエタ
ノールアミン溶液（水中で５０％活性）９．７０重量％
を添加することによって中和した。次に水１４．２０重
量％を添加した。得られたオルガノポリシロキサン・エ
マルションは８２ｎｍの粒度を有した。実施例８は、４
５℃で２００分間反応させたことを除いて実施例７と同
一であった。
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例７は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４１重量％、ポリオキシエチレン−２
３−ラウリルエーテル非イオン界面活性剤の７２％水溶
液０．７０重量％およびトデシルベンゼンスルホン酸
９．４重量％を添加した。次にそのフラスコにガラス棒
／テフロン櫂形かくは機、還流凝縮器、加熱マントルお
よび温度制御器に取り付けた熱電対を装着した。フラス
コの内容物はかくはんして界面活性剤を溶解させた。か
くはん機は約３００ｒｐｍにセットして、フラスコを７
０℃に加熱した。温度が７０℃に安定したときに、２
３．５重量％のＤ４と１．５重量％の３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを混合してそのフラスコに
２１５分をかけてゆっくり供給した。次にそのフラスコ
を７０℃にかくはんしながら８５分間保持した。反応の
合計時間は５時間であった。その反応は５０％トリエタ
ノールアミン溶液（水中で５０％活性）９．７０重量％
を添加することによって中和した。次に水１４．２０重
量％を添加した。得られたオルガノポリシロキサン・エ
マルションは８２ｎｍの粒度を有した。実施例８は、４
５℃で２００分間反応させたことを除いて実施例７と同
一であった。
【００８５】実施例９のミクロエマルションはＥＰＯ４
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例９は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４０重量％、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）３．９重量％およびド
デシルベンゼンスルホン酸３．０重量％を添加した。次
にそのフラスコにガラス棒／テフロン櫂形かくはん機、
還流凝縮器、加熱マントルおよび温度制御器に取り付け
た熱電対を装着した。フラスコの内容物はかくはんして
界面活性剤を溶解させた。かくはん機は約３００ｒｐｍ
にセットして、フラスコを９５℃に加熱した。温度が９
５℃に安定したときに、３９重量％のＤ４と１．５重量
％の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを混
合物をそのフラスコに２２５分をかけてゆっくり供給し
た。次にそのフラスコを９５℃にかくはんしながら１３
５分間保持した。反応の合計時間は６時間であった。そ
の反応は５０％トリエタノールアミン溶液（水中で５０
％活性）３．００重量％を添加することによって中和し
た。次に水９．５５重量％とＫａｔｈｏｎ ＣＧを添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は２５８ｎｍの粒度を有した。
５９５００に開示の乳化重合法を改良することによって
調製した。実施例９は次のように調製した：２Ｌの３首
丸底フラスコに水４０重量％、オクチルフエノキシポリ
エトキシエタノール（４０ＥＯ）３．９重量％およびド
デシルベンゼンスルホン酸３．０重量％を添加した。次
にそのフラスコにガラス棒／テフロン櫂形かくはん機、
還流凝縮器、加熱マントルおよび温度制御器に取り付け
た熱電対を装着した。フラスコの内容物はかくはんして
界面活性剤を溶解させた。かくはん機は約３００ｒｐｍ
にセットして、フラスコを９５℃に加熱した。温度が９
５℃に安定したときに、３９重量％のＤ４と１．５重量
％の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを混
合物をそのフラスコに２２５分をかけてゆっくり供給し
た。次にそのフラスコを９５℃にかくはんしながら１３
５分間保持した。反応の合計時間は６時間であった。そ
の反応は５０％トリエタノールアミン溶液（水中で５０
％活性）３．００重量％を添加することによって中和し
た。次に水９．５５重量％とＫａｔｈｏｎ ＣＧを添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は２５８ｎｍの粒度を有した。
【００８６】実施例１０は懸濁乳化重合によって次のよ
うに調製した：２５℃で５５〜９０ｍｍ２／Ｓの粘度と
１．０〜２．５重量％のヒドロキシル含有を有するヒド
ロキシルを末端基とするポリシメチルシロキサン４７重
量％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン３重量％の量を研究室用ミキサーを使用し１０分間か
くはんすることによって水とドデシルベンゼンスルホン
酸の混合物１０重量％に分散させた。次にさらに追加の
水３６．３２重量％をゆっくり添加し、その分散系を１
０分以上混合し、圧力１１，７１３ｋＰａの高圧ソノレ
ータ（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）に通し次に圧力５１，６５
０ｋＰａのホモジナイザーに通すことによってに乳化し
た。得られたエマルションは２５℃で一晩かくはんして
シロキサンオリゴマーとエポキシシランとを共重合さ
せ、重合体におけるエポキシ基を１，２−ジオール側基
に転化させた。５０％トリエタノールアミン溶液（水中
で５０％活性）１．０７重量％で中和した、そしてその
エマルションに防腐剤１．１１重量％も添加した。その
エマルションは平均粒度２９３ｎｍを有した。
うに調製した：２５℃で５５〜９０ｍｍ２／Ｓの粘度と
１．０〜２．５重量％のヒドロキシル含有を有するヒド
ロキシルを末端基とするポリシメチルシロキサン４７重
量％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン３重量％の量を研究室用ミキサーを使用し１０分間か
くはんすることによって水とドデシルベンゼンスルホン
酸の混合物１０重量％に分散させた。次にさらに追加の
水３６．３２重量％をゆっくり添加し、その分散系を１
０分以上混合し、圧力１１，７１３ｋＰａの高圧ソノレ
ータ（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）に通し次に圧力５１，６５
０ｋＰａのホモジナイザーに通すことによってに乳化し
た。得られたエマルションは２５℃で一晩かくはんして
シロキサンオリゴマーとエポキシシランとを共重合さ
せ、重合体におけるエポキシ基を１，２−ジオール側基
に転化させた。５０％トリエタノールアミン溶液（水中
で５０％活性）１．０７重量％で中和した、そしてその
エマルションに防腐剤１．１１重量％も添加した。その
エマルションは平均粒度２９３ｎｍを有した。
【００８７】得られたエマルションおよびミクロエマル
ションは次の通りであった：実施例２〜８および実施例
１１〜１５はミクロエマルションであった、実施例９と
実施例１０はエマルションであった。実施例２と３は３
０ｎｍの粒度を有し、実施例４は３６ｎｍの粒度を有
し、実施例５は３８ｎｍの粒度を有し、実施例６は４９
ｎｍの粒度を有し、実施例７は８２ｎｍの粒度を有し、
実施例８は８３ｎｍの粒度を有した。実施例９のエマル
ションは２５８ｎｍの粒度を有し、実施例１０のエマル
ションは２９３ｎｍの粒度を有した。
ションは次の通りであった：実施例２〜８および実施例
１１〜１５はミクロエマルションであった、実施例９と
実施例１０はエマルションであった。実施例２と３は３
０ｎｍの粒度を有し、実施例４は３６ｎｍの粒度を有
し、実施例５は３８ｎｍの粒度を有し、実施例６は４９
ｎｍの粒度を有し、実施例７は８２ｎｍの粒度を有し、
実施例８は８３ｎｍの粒度を有した。実施例９のエマル
ションは２５８ｎｍの粒度を有し、実施例１０のエマル
ションは２９３ｎｍの粒度を有した。
【００８８】実施例１〜３および実施例７〜１２におけ
るオルガノポリシロキサン重合体は、実施例９のｘ：ｙ
の比が９９：１であったことを除いて実施例１と同一の
平均式であった。実施例１１のオルガノポリシロキサン
重合体は２５℃で２，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の
粘度を有し、実施例１２のオルガノポリシロキサン重合
体は２５℃で３４０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た。
るオルガノポリシロキサン重合体は、実施例９のｘ：ｙ
の比が９９：１であったことを除いて実施例１と同一の
平均式であった。実施例１１のオルガノポリシロキサン
重合体は２５℃で２，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上の
粘度を有し、実施例１２のオルガノポリシロキサン重合
体は２５℃で３４０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た。
【００８９】実施例４〜６および実施例１３の化合物
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式（式中のＭｅはメチ
ルを示す）
は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式（式中のＭｅはメチ
ルを示す）
【化９】 で表される単位および２（Ｍｅ）３ＳｉＯ１／２単位か
らなるオルガノポリシロキサン重合体であった。ＳｉＯ
３／２単位は分枝構造を有する重合体に不規則に分布し
た。これらの実施例のｘ：ｙの比は９８：２であった。
実施例４の重合体は２５℃で１８，２００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、実施例５の粘度は２５℃で４，０２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有し、実施例６の重合体は２５℃で１，
７７０ｍＰａ・ｓの粘度を有し実施例１３の重合体は２
５℃で４，１１０ｍＰａ・ｓの粘度を有した。実施例１
４と１５の化合物は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式
らなるオルガノポリシロキサン重合体であった。ＳｉＯ
３／２単位は分枝構造を有する重合体に不規則に分布し
た。これらの実施例のｘ：ｙの比は９８：２であった。
実施例４の重合体は２５℃で１８，２００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、実施例５の粘度は２５℃で４，０２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有し、実施例６の重合体は２５℃で１，
７７０ｍＰａ・ｓの粘度を有し実施例１３の重合体は２
５℃で４，１１０ｍＰａ・ｓの粘度を有した。実施例１
４と１５の化合物は、（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ単位、次式
【化１０】 で表される単位および２Ｓｉ−結合ヒドロキシ基からな
るオルガノポリシロキサン重合体であった。ｘ：ｙの比
はこれらの重合体では９８：２であった。実施例１４の
重合体は２５℃で１，１２０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
実施例１５の重合体は２５℃１２９，０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有した。
るオルガノポリシロキサン重合体であった。ｘ：ｙの比
はこれらの重合体では９８：２であった。実施例１４の
重合体は２５℃で１，１２０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
実施例１５の重合体は２５℃１２９，０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有した。
【００９０】実施例１６ 実施例１６のエマルションは、ＥＰＯ４５９５００に開
示されている乳化重合法を改良することによって調製し
た。２Ｌの３首丸底フラスコに水４０重量％、オクチル
フエノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ＴＯ
ＲＩＴＯＮ Ｘ４０５）３．９重量％、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）３．０重量％
を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン製
櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マントルおよび熱電
対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内容
物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくは機は約
３００ｒｐｍにセットし、フラスコを９５℃に加熱し
た。温度が９５℃で安定したとき、そのフラスコにオク
タメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）３９重量％を
ゆっくり９０分かけて添加した（第１のフィード）。
示されている乳化重合法を改良することによって調製し
た。２Ｌの３首丸底フラスコに水４０重量％、オクチル
フエノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ＴＯ
ＲＩＴＯＮ Ｘ４０５）３．９重量％、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社の商品名Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｓ−１００）３．０重量％
を添加した。次にそのフラスコにガラス棒／テフロン製
櫂形かくはん機、還流凝縮器、加熱マントルおよび熱電
対（温度制御器に装着）を取り付けた。フラスコの内容
物をかくはんして界面活性剤を溶解した。かくは機は約
３００ｒｐｍにセットし、フラスコを９５℃に加熱し
た。温度が９５℃で安定したとき、そのフラスコにオク
タメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）３９重量％を
ゆっくり９０分かけて添加した（第１のフィード）。
【００９１】第２の混合物は、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％、水９．５５重量
％を混合することによって調製した、次の混合物をフラ
スコに添加した。そのフラスコを９５℃にかくはんしな
がら３２０分保持した。その反応の合計時間は４３５分
（第２のフィード）であった。その反応を５０％のトリ
エタノールアミン溶液（水に５０％活性）３．００重量
％を添加することによって中和した。次に、水９．５５
重量％およびＫａｔｈｏｎ ＣＧ０．０５重量％を添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は１９２ｎｍの粒度を有した。
ルトリメトキシシラン１．５０重量％、水９．５５重量
％を混合することによって調製した、次の混合物をフラ
スコに添加した。そのフラスコを９５℃にかくはんしな
がら３２０分保持した。その反応の合計時間は４３５分
（第２のフィード）であった。その反応を５０％のトリ
エタノールアミン溶液（水に５０％活性）３．００重量
％を添加することによって中和した。次に、水９．５５
重量％およびＫａｔｈｏｎ ＣＧ０．０５重量％を添加
した。得られたオルガノポリシロキサン・エマルション
は１９２ｎｍの粒度を有した。
【００９２】実施例１７ 実施例１７のエマルションは米国特許第３，２９４，７
２５号の乳化重合法を改良することによって調製した。
予備エマルションは、水４５重量％にトデシルベンゼン
スルホン酸１．５０重量％の溶液に３９重量％のＤ４を
添加し、１０分間混合し、その混合物を４８，３００ｋ
Ｐａそして再び２０，６７０ｋＰａ・ｓでホモジナイジ
ングして白色のエマルションを生成することによって調
製した。この予備エマルションを２部に分けて次の２つ
の実験をした：
２５号の乳化重合法を改良することによって調製した。
予備エマルションは、水４５重量％にトデシルベンゼン
スルホン酸１．５０重量％の溶液に３９重量％のＤ４を
添加し、１０分間混合し、その混合物を４８，３００ｋ
Ｐａそして再び２０，６７０ｋＰａ・ｓでホモジナイジ
ングして白色のエマルションを生成することによって調
製した。この予備エマルションを２部に分けて次の２つ
の実験をした：
【００９３】（ａ）調製した上記予備エマルション８５
重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％
と、フラスコ内でかくはんしながら８０℃に加熱したエ
マルションを添加したエマルションを添加し、２時間反
応させてシクロシロキサンを重合させて、粒度が１８８
ｎｍの重合体エマルション粒子を形成させた。その反応
媒質に、水４．６０重量％中に３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％のプレミックスを
１時間かけて供給して、さらに１時間反応させた。触媒
は５０％トリエタノールアミン溶液（水中において５０
％活性）で中和して、水３．９０重量％を添加して配合
を完了した。最終の粒度は１９１ｎｍであった、そして
粒度は本質的に変らないことを示した。
重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０重量％
と、フラスコ内でかくはんしながら８０℃に加熱したエ
マルションを添加したエマルションを添加し、２時間反
応させてシクロシロキサンを重合させて、粒度が１８８
ｎｍの重合体エマルション粒子を形成させた。その反応
媒質に、水４．６０重量％中に３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．５０重量％のプレミックスを
１時間かけて供給して、さらに１時間反応させた。触媒
は５０％トリエタノールアミン溶液（水中において５０
％活性）で中和して、水３．９０重量％を添加して配合
を完了した。最終の粒度は１９１ｎｍであった、そして
粒度は本質的に変らないことを示した。
【００９４】（ｂ）調製した上記予備エマルション８
５．００重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０
重量％および４．６０重量の水に１．５０重量の３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランのプレミックス
を添加した。エマルションはフラスコ内でかくはんしな
がら８０℃に加熱し、反応させてシクロシロキサン（Ｄ
４）とシランを重合させた。８０℃で１時間後に、その
エマルションはゼリー状になった。その反応は継続でき
ず、停止した。その反応は、シクロシロキサン（Ｄ４）
が重合しなくてシランの添加および反応前にエマルショ
ン粒子を形成しなかったから失敗であった。
５．００重量％にドデシルベンゼンスルホン酸１．５０
重量％および４．６０重量の水に１．５０重量の３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランのプレミックス
を添加した。エマルションはフラスコ内でかくはんしな
がら８０℃に加熱し、反応させてシクロシロキサン（Ｄ
４）とシランを重合させた。８０℃で１時間後に、その
エマルションはゼリー状になった。その反応は継続でき
ず、停止した。その反応は、シクロシロキサン（Ｄ４）
が重合しなくてシランの添加および反応前にエマルショ
ン粒子を形成しなかったから失敗であった。
【００９５】米国特許第４，９９９，３９８号に記載の
方法は改良して本発明の１，２−ジオール官能性シロキ
サンミクロエマルションを生成できる。ポリジオルガノ
シロキサン・ミクロエマルションを作るこの方法は、最
初活性剤および高せん断力を使用して水中にシクロシロ
キサン単量体のエマルションを調製する。この前駆エマ
ルションは制御された比率で水と有効量の重合触媒から
なる重合媒質に混合しながら添加する、前駆エマルショ
ンの添加率は透明で安定なミクロエマルションの生成に
有効である。このプロセス中に、シクロシロキサン単量
体粒子が消費されて、新しい極めて小さいポリシロキサ
ン重合体粒子が形成される。この方法を改良して、上記
工程を完了させることによって本発明の１，２−ジオー
ル官能性シロキサン・ミクロエマルションを生成し、続
いてエポキシ官能性アルコキシシランをその反応媒質に
制御された比率で十分な時間供給することによってシロ
キサン重合体粒子中への重合をさせる。次に触媒を中和
する。
方法は改良して本発明の１，２−ジオール官能性シロキ
サンミクロエマルションを生成できる。ポリジオルガノ
シロキサン・ミクロエマルションを作るこの方法は、最
初活性剤および高せん断力を使用して水中にシクロシロ
キサン単量体のエマルションを調製する。この前駆エマ
ルションは制御された比率で水と有効量の重合触媒から
なる重合媒質に混合しながら添加する、前駆エマルショ
ンの添加率は透明で安定なミクロエマルションの生成に
有効である。このプロセス中に、シクロシロキサン単量
体粒子が消費されて、新しい極めて小さいポリシロキサ
ン重合体粒子が形成される。この方法を改良して、上記
工程を完了させることによって本発明の１，２−ジオー
ル官能性シロキサン・ミクロエマルションを生成し、続
いてエポキシ官能性アルコキシシランをその反応媒質に
制御された比率で十分な時間供給することによってシロ
キサン重合体粒子中への重合をさせる。次に触媒を中和
する。
【００９６】次に、実施例２〜１０、対照例（未処理
布）および比較組成物の吸収性および風合いを前記のよ
うに試験した。吸収性試験における試験試料は１００％
綿織り又は１００％ポリエステル織り布であった、それ
らは表３に示す。次に、実施例１０、１１、１２および
対照例（未処理布）の吸収性および風合いを前記のよう
に試験した。表４の吸収性試験において、試料は１００
％綿であった。それらの結果を表４に示す。
布）および比較組成物の吸収性および風合いを前記のよ
うに試験した。吸収性試験における試験試料は１００％
綿織り又は１００％ポリエステル織り布であった、それ
らは表３に示す。次に、実施例１０、１１、１２および
対照例（未処理布）の吸収性および風合いを前記のよう
に試験した。表４の吸収性試験において、試料は１００
％綿であった。それらの結果を表４に示す。
【００９７】次に、対照例（未処理布）、実施例１３〜
１５および比較エマルションＣ２（エポキシ官能性シロ
キサン、界面活性剤および水を含有するエマルション）
の吸収性、以下に記載の防汚性および風合いを前記のよ
うに試験した。この実施例における風合い試験には、そ
れぞれの布を試験したそれぞれの組における最良（１）
から最悪のランク付けをする４人の回答者がいた。防汚
性は、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９９５（ＡＡＴＣＣ
技術マニアル、１９９６年、Ｐ．２２０）に記載された
方法に従ったオイルスティン解除法によって測定した。
その試験法は、家庭の洗濯中に布のオイルステイン解除
能力を測定するように設計されている。その試験は試験
試料に汚れをつけることによって行なう。特定の重量を
使用することによって一定量の汚れ物質を布に押し付け
る。次にその汚れた布を所定の方法で洗濯して、残留し
た汚れを一連の目盛りをつけた汚れを示す汚れ解除レプ
リカと比較することによって目盛５〜１で評価する。
１５および比較エマルションＣ２（エポキシ官能性シロ
キサン、界面活性剤および水を含有するエマルション）
の吸収性、以下に記載の防汚性および風合いを前記のよ
うに試験した。この実施例における風合い試験には、そ
れぞれの布を試験したそれぞれの組における最良（１）
から最悪のランク付けをする４人の回答者がいた。防汚
性は、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９９５（ＡＡＴＣＣ
技術マニアル、１９９６年、Ｐ．２２０）に記載された
方法に従ったオイルスティン解除法によって測定した。
その試験法は、家庭の洗濯中に布のオイルステイン解除
能力を測定するように設計されている。その試験は試験
試料に汚れをつけることによって行なう。特定の重量を
使用することによって一定量の汚れ物質を布に押し付け
る。次にその汚れた布を所定の方法で洗濯して、残留し
た汚れを一連の目盛りをつけた汚れを示す汚れ解除レプ
リカと比較することによって目盛５〜１で評価する。
【００９８】特にことわらない限り、組成物は布に、布
の重量を基準にして１％の量のシリコーンを塗布した。
その布は１５０℃で３分間乾燥した。不織り布は１００
℃で１分間乾燥した。それらの試験結果を表５〜７に示
す。布Ａは１００％綿ニット、漂白；布Ｂは１００％綿
織り；布Ｃは５０％ポリエステルと５０％綿織り；布Ｄ
は１００％ポリエステル、バチストフイラメント；そし
て布Ｅは１００％スフ・ポリプロピレンであった。
の重量を基準にして１％の量のシリコーンを塗布した。
その布は１５０℃で３分間乾燥した。不織り布は１００
℃で１分間乾燥した。それらの試験結果を表５〜７に示
す。布Ａは１００％綿ニット、漂白；布Ｂは１００％綿
織り；布Ｃは５０％ポリエステルと５０％綿織り；布Ｄ
は１００％ポリエステル、バチストフイラメント；そし
て布Ｅは１００％スフ・ポリプロピレンであった。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】 表６から実施例１３，１４および１５が汚れを与えな
い、そして場合によっては布の防汚性を改善することは
明らかである。表５および７は、本発明の実施例１３，
１４および１５が未処理基材よりも柔軟性（風合い）を
改善し、柔軟性は増すが吸収性を著しく低下させる（湿
潤時間が一般に１２０秒以上に増加）エポキシシロキサ
ン含有エマルションとは対照的に優れた吸収性を保つこ
とを示す。乳化工程中にエポキシ基のジオール基への転
化が、エポキシ基が提供できないこのユニークな吸収性
を提供すると考えられる。
い、そして場合によっては布の防汚性を改善することは
明らかである。表５および７は、本発明の実施例１３，
１４および１５が未処理基材よりも柔軟性（風合い）を
改善し、柔軟性は増すが吸収性を著しく低下させる（湿
潤時間が一般に１２０秒以上に増加）エポキシシロキサ
ン含有エマルションとは対照的に優れた吸収性を保つこ
とを示す。乳化工程中にエポキシ基のジオール基への転
化が、エポキシ基が提供できないこのユニークな吸収性
を提供すると考えられる。
Claims (4)
- 【請求項１】 （１）下記の成分（ａ）〜（ｆ）からな
る混合体又はエマルションを加熱及びかくはんする工程
からなる方法によって得られることを特徴とする１，２
−ジオール官能性ポリシロキサン・エマルション： （ａ）少なくとも１つのシクロシロキサン； （ｂ）少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラ
ン； （ｃ）少なくとも１つの非イオン界面活性剤； （ｄ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤； （ｅ）水；及び任意に、 （ｆ）強酸縮合重合触媒。 - 【請求項２】 下記の工程（１）〜（６）からなる方法
によって得られることを特徴とする１，２−ジオール官
能性ポリシロキサン・エマルション： （１）（ａ）少なくとも１つのシクロシロキサン；
（ｂ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤；（ｃ）
水；及び任意に、（ｄ）強酸縮合重合触媒を混合する工
程； （２）工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程； （３）工程（２）の生成物を加熱する工程； （４）少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラ
ン（ｅ）を工程（３）に添加する工程； （５）工程（４）の生成物を加熱する工程；及び （６）工程（１）又は工程（４）の後に、少なくとも１
つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程。 - 【請求項３】 下記の工程（１）〜（４）からなる方法
によって得られることを特徴とする１，２−ジオール官
能性ポリシロキサン・エマルション： （１）（ａ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤；
（ｂ）水；（ｃ）少なくとも１つのエポキシ官能性アル
コキシシラン；（ｄ）ヒドロキシルー末端封鎖ポリオル
ガノシロキサン；及び、任意に、（ｅ）強酸縮合重合触
媒を混合する工程； （２）工程（１）の生成物を機械的に乳化する工程； （３）工程（２）の生成物を加熱する工程；及び （４）工程（１）中又は工程（２）の後に、少なくとも
１つのノニオン界面活性剤（ｆ）を添加する工程。 - 【請求項４】 下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）からなること
を特徴とするオルガノポリシロキサン・エマルション： （Ａ） 単位 単位 単位、（ｉｖ）少なくとも２つの（Ｒ３３ＳｉＯ１／
２）ｙ単位、少なくとも２つの（ＯＨ）単位又は（Ｒ３
３ＳｉＯ１／２）ｙ単位と（ＯＨ）単位の組合せの少な
くとも２つの単位から選択した停止単位、および（ｖ）
任意に、（ＳｉＯ２）ｚ単位［式中のＲは炭素原子数が
１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ１は炭素原子数
が１〜２０の２価の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子
又はＲから独立に選ぶ、Ｒ３はＲ、ヒドロキシル基及び
次式を有する基： （式中Ｒ１及びＲ２は前に定義した通り、ｖは２０〜６
０００の値を有し、ｗは１〜５００の値を有し、ｘは１
〜５００の値を有し、ｙは０〜５０の値を有し、ｚは０
〜１００の値を有する］からなるランダム・オルガノポ
リシロキサン重合体； （Ｂ）少なくとも１つの非イオン界面活性剤； （Ｃ）少なくとも１つのアニオン界面活性剤；及び （Ｄ）水。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/993,552 US5925469A (en) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | Organopolysiloxane emulsions |
| US08/993552 | 1997-12-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11241026A true JPH11241026A (ja) | 1999-09-07 |
Family
ID=25539681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35986298A Pending JPH11241026A (ja) | 1997-12-18 | 1998-12-18 | ポリオルガノシロキサン・エマルション |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5925469A (ja) |
| EP (1) | EP0924240B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11241026A (ja) |
| AU (1) | AU741559B2 (ja) |
| CA (1) | CA2256160A1 (ja) |
| DE (1) | DE69826425T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000204253A (ja) * | 1998-12-10 | 2000-07-25 | Dow Corning Corp | 水性シリコ―ンエマルジョン |
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