JPH0273896A - ガラスセラミツク表面用清浄および／または状態調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、オルガノポリシロキサンを含有スるガラスセ
ラミック表面用清浄および／または状態調節剤に関する
。

従来技術 家庭用および工業用耐熱性調理装置をガラスセラミック
材料から製造することがふえていることは周知である。

特にガラスセラミック調理レンジの場合には使用期間が
長くなると、こほれたりまたはあふれ出たｐＩ埋物の焦
げつきまたは炭化によって除去し難いしぶとい汚れが出
来る。この場合、相応の状態調節を行なわなければ、あ
まシ粗雑に磨くと表面が著しく損傷し、ガラススクレー
ノン−のような清浄器具を用いるとガラスセラミック表
面に塊状物が出現し、それによって同表面の破壊がもた
らされる。特に著しく糖を含有する料理の場合には、焦
げつき後の清浄は表面のひどい損傷なしには実際に不可
能である。

清浄組成物、例えばガラス窓清浄用溶液、自動磨き剤、
金属−および繊維クリーナー中にオルガノポリシロキサ
ンを使用することは周知である。刊行物英国特許第１１
７２４７９号および同第１１７１４７９号、米国特許筒
３，６８１，１２２号および同！４．１２４．５２３号
には、主として、オルガノポリシロキサン、第３〜５の
主要な群のアルカリ金属塩、研磨剤および水、場合によ
）増粘剤および非イオン界面活性剤から成る清浄剤が記
載されている。これらの組成物は酸根原理的ＫＦｉガラ
スセラミック表面の清浄に好適であるが、しかし同表面
を保護するだめの状態調節作用は全く不十分である。特
に、糖分の多い焦げた調理物に対する保護作用は十分で
はない。

西独国特許出願公開第３３２１２８９号からは、アミノ
官能性オルガノポリシロキサン、環状ジメチルポリシロ
キサン、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロック
コポリマー、研磨剤、界面活性剤および水から成る油中
水型エマルゾョンが得られる。この組成物の清浄作用は
同様に存在するが、しかし保護皮膜形成剤として含有す
るアミノ官能性オルガノポリシロキサンの、特に糖分の
多い焦げた調理残物に対する保護作用はやはシネ十分で
ある。

西独国特許第２９５２７５６号には、金属酸化物および
／またはアミノ基を含有するポリシロキサン、磨きおよ
び清浄剤、付加的な界面活性剤を含有する組成物が記載
されている。当該手入れ剤は酸根清浄および状態調節作
用を有するが、連続的な粘度増大のために貯蔵安定性が
小さく、研磨性が不良で、糖分の多い焦げた調理物に対
する保護作用が不十分である。西独国特許出願公開第３
３２７９２６号には、アミノ官能性ポリジメチルシロキ
サン、乳化剤、酸性成分、溶剤、研磨剤、保護皮膜改良
剤および水から成るエマルジョン配合物が記載されてい
る。この手入れ剤は清浄および状態調節作用を有するが
、西独国特許第２９５２７５６号の場合に記載した欠点
と同じ欠点を有している。

発明が解決しようとする課題 したがって、ガラスセラミック表面から汚物を除去し、
さらに清浄されたガラスセラミック表面用状態調節剤と
して動き、粘り強い除去し難い汚物の形成を防止するか
または遅延させる清浄および状態調節組成物に対する要
望が生じる。

したがって本発明の課題は、従来技術の上記欠点を有し
ない改良されたガラスセラミック用清浄および／または
状態調節剤を得ることである。

課題を解決するだめの手段 この課題は、オルガノポリシロキサンがエポキシ基を有
することを特徴とする、オルガノポリシロキサンを含有
するガラスセラミック表面用清浄−および／または状態
調節剤によって解決される。

本発明による薬剤によって、ガラスセラミック表面の破
壊が長期間に亘って回避される。形成された保護皮膜の
分離作用のおかげで、焦げた調理物の強固な付着が防止
され、表面の容易に保護的な清浄が可能になる。本発明
による薬剤は、容易に並布しかつ研磨除去することがで
き、べとべとしたりまたは条痕を生じたりする傾向がな
い。

エポキシ基を有する、本発明によシ使用されるオルガノ
ポリシロキサンは、好ましくは一般式： ％式％ 〔式中、 Ｒはそれぞれ相互に独立的に炭化水素基を表わし、 Ｑはエポキシ官能基を表わし、 器は１．２または３を表わし、 ｂはＯｌｌまたは２を表わし、 Ｃは１ま九は２を表わし、 ｄはＯｌｌまたは２を表わし、 ｅは１または２を表わし、 ｆは１または２を表わし、 この際すおよびＣの合計、ｄ％ｅおよびｆの合計は３未
満である〕で示される単位から構成される。

Ｒ基の例は、炭素原子１〜２２個を有するアルキル基、
炭素原子１〜２２個を有するアルコキシアルキル基、炭
素原子６〜２２個を有するアリール基および炭素原子７
〜２２個を有するアルカリ基である。

有利なＲ基は、メチル基、エチル基、メトキシエチル基
、フェニル基および２−フェニルエチル基である。極め
て有利なＲ基はメチル基である。

次式： ％式％） で示されるエポキシ官能オルガノポリシロキサンが特に
有利であると判明した。上記式中ＲおよびＲ２はアルキ
ル基、アリール基またはアルカリル基を表わし、Ｑは式
： ニ等しく、この際Ａはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アリール基またはアルカリル基を表わし、！、７お
よび２の合計は５００より小さい。

Ｒ１およびＲ２基の例は、メチル基、エチル基およびフ
ェニル基である。

有利なＲ＞よびＲ２基はメチル基である。

エポキシ官能基の例は、 である。

有利なエポキシ官能基Ｑは、 である。

指数１，７および２の割合は好ましくは０．４〜０．０
１５のエポキシ価（当量／１ｏｏｋ）を生じる範囲に存
在する。

特に有利には、０．３のエポキシ価（当量／１ｏｏｋ）
を有するエポキシ官能オルガノポリシロキサンを使用す
る。

使用されるエポキシ官能オルガノポリシロキサンの粘度
は、２５℃で好ましくは５〜５０００００ｇ　／　ｓで
ある。

特に有利な粘度範囲は１０〜１０００ｍ”／ｍである。

エポキシ官能ポリシロキサンは、例えば西独国特許出願
公告第１０６１３２１号明細書に記載されているような
公知方法により製造することができる。これらの刊行物
においては、エポキシ１能ポリシロキサンは、不飽和工
ｉキシド、例えばアリルグリシドエーテルを遷移金属接
触によって５ｉ−Ｈを含む相応のポリシロキサンに付加
することによって合成される。

本発明による清浄および／または状態調節剤はまた。エ
ポキシ官能オルガノポリシロキサンの他に別の成分を含
有していてもよい。添加物を使用する場合には、水中油
型エマルションおよび油中水型エマルジョンの形で存在
することのできる以下の組成が、極めて有利であること
が判明した： （（転）本発明により使用されるエポキシ官能オルガノ
ポリシロキサン５０−３０重量張、好ましくは１０〜２
０Ｘｆ優、 （Ｂｌ　　非反応性オルガノポリシロキサン０〜３０重
量憾、水中油型エマルションの場合には好ましくは１〜
５重量僑、油中水型エマルションの場合には好ましくは
１０〜２０重量係、（Ｏ界面活性剤１〜２０重量係重量
筒しくは５〜１５重量係、 ρ）有機溶剤０−５０重量係、好ましくＶｉ５〜３０重
量優、 （鱒　研磨剤５〜２５重量憾、好ましくは１０〜１５重
量係、 （Ｆｌ　　酸成分Ｏ〜１０重量係、好ましくはＯ−４重
量係、 （Ｇ）　　増粘剤、防腐剤、着色剤および香料の群から
選択された付加的添加物Ｏ〜１０重量係重量用　水１〜
８９重量壬。

非反応性オルガノポリシロキサン（Ｂｌは、好ましくは
トリメチルシリル基を有するジメチルポリシロキサン、
環状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンまた
はそれらの混合物である。

界面活性剤（Ｃ１としては、好ましくはアニオン界面活
性剤、例えばアルキルスルホネート、アルキルペンゾー
ルスルホネート、スルホスクシネートおよび非イオン界
面活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテル、脂
肪酸ポリグリコールエーテル、アルキルアリール、ｊｆ
　ＩＪ　ｆ　ＩＪ　：１−ルエーテル、ポリエトキシル
化脂肪酸グリセリド、ポリグリセロール脂肪酸エステル
、ポリエトキシル化ンルビタンエステル、脂肪酸アルキ
ロールアミド、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレン−コポリマー等を使用する。これらの界面活
性剤は就中エマルションの安定化をもたらし、表面清浄
を補助し、保ｉｌｌ膜形成を改善する。

有機溶剤は、炭化水素を基礎とする溶剤１例えばベンジ
ンまたはアルコール、例えばインプロパツールおよびエ
タノールである。

研磨成分（匂は、清浄効果を強化するために役立ち、所
望の研磨効果に有利ながんらかの微細な粉末であってよ
い。適当な研磨剤の例は、酸化アルミニウム、石英、珪
酸質チョーク、珪藻土、コロイド状二酸化珪素、メタ珪
酸ナトリウムまたはタルクである。

酸成分（Ｆｌとしては、有機および無機酸を使用する。

例えば酢酸、クエン酸、アミドスルホン酸、酸性硫酸塩
、燐酸塩および燐酸エステルが適当である。

本発明による組成物はなお更に、増粘剤、防腐剤、着色
剤および香料の群から選択された別の添加物（Ｇｌを含
有することができる。

エマルション配合物はすべての適当な混合方法によって
製造することができ、極めて高い貯蔵安定性および効果
によって優れている。水中油型エマルションを製造する
ためには、成分Ａおよび（Ｃ１および場合により（Ｂ）
および（Ｃ）から先づ油相をつくり、次にこの油相に連
続的に攪拌しなから水相（６）を加える。次に成分＠）
および場合により（巧および（Ｇｌを導入して分散させ
る。油中水型エマルションの場合には、成分（Ａｌおよ
び（Ｃ１および場合により（Ｂ）および（ＤＪから同様
に先づ油相をつくシ、次にこの油相中に残シの成分を含
有する水相を導入して連続的に攪拌しながら分散させる
。

清浄および／または状態調節作業の際、本発明による清
浄および／または状態調節剤を布によって処理すべき乾
燥ガラスセラミック表面に分配し、すシ込む。

１００％のエポキシ官能オルガノポリシロキサンを使用
する場合には、同オルガノポリシロキサンを清潔な、場
合によっては予備清浄したガラスセラミック表面上に塗
布する。ガラスセラミック表面の予備清浄のためには、
同表面の清浄のために適当な、公知の液状家庭用清浄剤
を使用することができる。エポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンを保持するための繊維支持材料としては、合成
および天然の織物が適当である。作用物質の織物への塗
布は、１００％作用物質を使用するかまたは炭化水Ｘ：
または塩化炭化水素のような適当な溶剤で希釈したもの
を用いて浸漬、パジング、スプレーまたははけ塗によっ
て行ない、次いで乾燥する。塗布量は支持材料を基準に
して１〜１００％、好ましくは５〜５０％である。輸送
および貯蔵中に作用物質の損失を回避するために、この
ように処理した布を好ましくはプラスチックシート中に
封入する。

清浄および／または状態調節作業後に、ガラスセラミッ
ク表面を研磨する。条痕のない湿潤耐擦性保護膜を得る
ための研磨は、本発明による薬剤を用いて、迅速にして
苦労なく、不愉快な油汚れなしに成功する。この作業後
にはガラスセラミック表面は保全された、光沢のある表
面を有し、調理物の焦げつきに対して、特に糖分の多い
調理物に対して持続的に保護されている。

保！ｉ展は、熱負荷および界面活性剤を含有する水の作
用に対する高い耐久性を有する。

実施例 例１ ０−ＣＦｉ２−ＣＨ−ＣＨ２ ＼。／ を製造する： ／ アリルグリシドエーテル６２９Ｉ！（５，５ｍｏｌ）を
、インプロノ母ノール５３０１粉末状Ｎ１□ＣＯ３６１
１およびインプロノール中のへキサクロロ白金酸１重量
％溶液ＩＱｍと一緒に仕込み、１５分窒素で洗浄した。

次に連続的な攪拌下に９０℃に加熱しく還流）、トリメ
チルシリル末端遮断液状ジメチルメチル水素シロキサン
−コポリマー（粘度１２ｍ”／ｓ　（２５℃）、８１−
Ｈ分６　’２．２ｃｙｎ”Ｈ２／Ｉ　）　１５００ＩＩ
ｔ滴加シタ。コノ際窒素洗浄を続行した。この筒用（約
１時間）の終了後にさらに２時間還流させ、規則的な間
隔で、８ｌ−１（分の残分を検べると、同残分は最高０
．０５　ｃｔｎ”　Ｈ２／　Ｊ’に低下した。次に８０
℃に冷却し、活性炭で処理し、デ過を行った。１２０℃
。

２ｍｂａｒで溶剤を除去した後、次の特性を有する無色
のオルガノポリシロキサン１９８ＯＮが得られた： 粘度（２５℃）：５０ｗ雪／１ エポキシ価：０．２２ 〔当量／１００ｆＩ〕 例２ を製造する： アリルグリシドエーテル３２５　、！ｉ’　（２，８５
ｍｏｌ　）を、インプロパツール２７５Ｆ、粉末状Ｎ１
２　ＣＯ５４０５１１およびインプロパツール中のへキ
サクロロ白金酸１重量％溶液６ｄと一緒に仕込み、窒素
で１５分洗浄した。次に連続的攪拌下に９０℃に加熱し
く還流）、粘度５４ｍ”７ｇ（２５℃）および８１−Ｈ
分３８．８　ｃＩＩＬ”　Ｈ２／　ｌを有するトリメチ
ルシリル末端遮断液状ジメチルメチル水素シロキサン−
コポリマー１５０（ｌ　を除徐に筒用した。この際窒素
洗浄は続行した。この筒用（約１時間）の終了後さらに
２時間還流させ、規則的間隔で８１−Ｈ分の残分を検べ
ると。

同残分は最大０．０５ｃｒｎ”Ｈ２／＃に低減していた
。

次に６０℃に冷却、活性炭で処理し、濾過を行つた。１
２０℃、２　ｍｂａｒで溶剤を除去した後、次の特性を
有する無色のオルガノポリシロキサン１８００Ｆが得ら
れた： 粘度（２５℃）：１４０ｍ鵞／ｍ 屈折率（２５℃）：１．４１８ エポキシ値　　：０．１６ （当量／１００ＩＩ） 例３ を製造する： ３．４−エポキシシクロヘキシルエチレン６９０ｇ　（
５，５ｍｏｌ　）を、インプロパツール５３Ｑ１！、粉
末状Ｎａ２Ｃｏ３５．３　ｇおよびインプロノール中ル
中のへキサクロロ白金酸１重量％溶液１０１７を仕込み
、窒素で１５分洗浄する。次に連続的に攪拌しつつ９０
℃に加熱しく還流）、粘度１ν／ａ（２６℃）および５
ｉ−Ｈ分６２．２ｃｍ”Ｈ２／ｉを有するトリメチル末
端遮断液状ジメチルメチル水素シロキサン−コポリマー
１５００ｇを徐々に筒用した。この際窒素洗浄を続行し
た。前記筒用の終了後にさらに２時間還流を行ない、規
則的間隔で５ｔ−Ｈ分の残分を検べると、同残分は最大
０．０５傷３　Ｈ２／　Ｊｉｌに低減していた。次に８
０℃に冷却し、活性炭で処理し、濾過を行なう。１２０
℃、２　ｍｂａｒで溶剤を除去すると１次の特性を有す
る無色オルガノポリシロキサン２１０（ｌが得られた。

粘　度（２５℃）　：　６０１１Ｉｌｌ”／＊屈折率（
２５℃）：１．４２４ エポキシ価：　　　　０．２１ （当量／１００ｇ） 例ヰ 例１で記載した工Ｉキシ官能オルガノポリシロキサンを
、次の組成を有する水中油型エマルジョンの形で使用し
て、ガラスセラミック表面用清浄−および／ｉたは状態
調節剤を製造した：クエン酸　　　　　　　　　　　　
３１粒度１〜１００　、ｌｊｍを有するアルミナ　　　
１０　１水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｏ　１２種のオルガノポリシロキサンを、液状／ｆ
シラフィン炭化水素および乳化剤を混合して油相となし
、次に連続的に攪拌しながら水を徐々に加えた。最後に
クエン酸およびアルミナを導入して分散した。

このようにして貯蔵安定性のある、粘稠の水中油型エマ
ルションが得られる。

例５ 例壬で記載したのと同じ組成を有する水中油型エマルシ
ョンを製造した、但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンとして例２で製造した生成物を使用した点が異なる
。

例６ 例４で記載し九のと同じ組成を有する水中油型エマルシ
ョンを製造した。但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンとして例３で製造した生成物を使用した点が異なる
。

例７（比較例） 例牛で記載したのと同じ組成を有する水中油型エマルシ
ョンを製造した。但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンの代シに次の構造を有するアミノ官能オルガノポリ
シロキサンを使用した： 駅−（ＣＨ２）２−ＮＨ２ 粘度（２５℃）　：　５　Ｃ）ｒｗ”／ｓアミン価（ｍ
当量／Ｉ　）　：　１．４例８ 次の組成を有する、例１で記載したエポキシ官能オルガ
ノポリシロキサンを使用して油中水型エマルションを製
造した： インプロパツール 粒度１〜１００μｍの研磨用アルミナ　　１０　１水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９　　Ｎエポ
キシ官能オルガノポリシロキサンを、環状オルガノポリ
シロキサンおよびポリジンチルシロキサンーポリオキシ
アルキレンーコ／　ＩＪママ−均質に混合した。このよ
うにして得られた油相中に、連続的攪拌下に先づインプ
ロパツールを混入し、次に水、ノニルフェノールエトキ
シレートおよび研磨用アルミナから成る混合物を混入し
た。

貯蔵安定性のある、粘稠な油中水型エマルションが得ら
れた。

例９ 清浄および状態調節作用の比較実験。

実施： ２８ｃｍＸ２８ｃｍの寸法を有する少し汚れた化粧ガラ
スセラミック試験板上に手入れ剤約１ｇを塗布し、均一
に分配した。次に家庭用布を円形状に動かして、試験板
の表面の条痕がなくなす るまで試験板を研磨した。　） ここで保護膜の清浄効果および定着力を判定した。

次に保護作用を検ぺるために、約３ｎの厚さの層を有す
る表面に糖を散布し、この糖の完全なカラメル化および
炭化まで加熱した。冷却後にカラメル化された糖の付着
、表面からの除去の容易さおよび完全さならびに表面状
態を、損傷（塊状破壊）を基準にして判定した。

保護膜の湿潤耐擦性を検査するためには、前 処理した表面の一部を、 糖試験前に湿潤した家 廃用布で拭い、 糖試験を前記のよ う圧して反復 し六。

表１に試験結果をまとめた： ／ ／ ／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オルガノポリシロキサンがエポキシ基を有すること
   を特徴とするオルガノポリシロキサンを含有する、ガラ
   スセラミック表面用清浄および／または状態調節剤。 ２、エポキシ官能オルガノポリシロキサンが、一般式： （ I ）Ｒ＿ａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／＿２または（II
   ）Ｒ＿ｂ（ＲＯ）＿ｃＳｉＯ＿４＿−＿（＿ｂ＿＋＿ｃ
   ＿）＿／＿２および（III）Ｒ＿ｄ（ＲＯ）＿ｅＱ＿ｆ
   ＳｉＯ＿４＿−＿（＿ｄ＿＋＿ｅ＿＋＿ｆ＿）＿／＿２
   〔式中、 Ｒはそれぞれ相互に独立的に炭化水素基を表わし、 Ｑはエポキシ官能基を表わし、 ａは１、２または３を表わし、 ｂは０、１または２を表わし、 ｃは１または２を表わし、 ｄは０、１または２を表わし、 ｅは１または２を表わし、 ｆは１または２を表わし、 この際ｂおよびｃの合計、ｄ、ｅおよびｆの合計は３未
   満である〕で示される単位から構成される請求項１記載
   の薬剤。 ３、式： （ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ〔（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ）＿
   ｘ〔Ｒ＾１Ｒ＾２ＳｉＯ〕＿ｙ〔ＱＣＨ＿３ＳｉＯ〕＿
   ２Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３で示されるエポキシ官能オルガ
   ノポリシロキサンを使用し、上記式中Ｒ＾１およびＲ＾
   ２はアルキル基、アリール基またはアルカリル基を表わ
   し、Ｑは式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ に等しく、この際Ａはアルキル基、アルコキシアルキル
   基、アリール基またはアルカリル基を表わし、ｘ、ｙお
   よびｚの合計は５００より小さい請求項１または２記載
   の薬剤。 ４、エポキシ官能オルガノポリシロキサン５〜３０重量
   ％の他に、別の成分として （Ｃｃ）界面活性剤１〜２０重量％ （Ｅ）研磨剤５〜２５重量％ （Ｈ）および水１〜８９重量％ を含有している請求項１から請求項３までのいづれか１
   項記載の薬剤。 ５、エポキシ官能オルガノポリシロキサン５〜３０重量
   ％の他に、別の成分として （Ｂ）非反応性オルガノポリシロキサン３０重量％まで
   、 （Ｃ）界面活性剤１〜２０重量％、 （Ｄ）有機溶剤５０重量％まで、 （Ｅ）研磨剤５〜２５重量％、 （Ｆ）酸成分１０重量％まで、 （Ｇ）増粘剤、防腐剤、着色剤および香料から選択され
   た追加的添加物１０重量％まで、（Ｈ）および水１〜８
   ９重量％ から選択された１種以上の成分を含有する請求項１から
   請求項３までのいづれか１項記載の薬剤。