JPH11233145A - 積層型有機電解質電池 - Google Patents
積層型有機電解質電池Info
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- JPH11233145A JPH11233145A JP10036978A JP3697898A JPH11233145A JP H11233145 A JPH11233145 A JP H11233145A JP 10036978 A JP10036978 A JP 10036978A JP 3697898 A JP3697898 A JP 3697898A JP H11233145 A JPH11233145 A JP H11233145A
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- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
な上昇を抑制し、安全性を向上した有機電解質電池を提
供する。 【解決手段】 素電池間に、電池内部で発生した熱を吸
収し電池温度の上昇を抑える作用を有する高分子フィル
ムを挿入する。このような高分子電解質を用いることに
より100℃以上の高温環境下や過充電時に活物質と電
解液との反応で発生する熱を吸収し、電池内部に熱が蓄
積されないようにする。これにより電池温度の急激な上
昇を抑制し、異常な発熱、発煙を起こさない安全性を確
保した電池を提供することができる。
Description
特に過充電状態における電池温度の異常上昇や100℃
以上の高温環境下での電池の異常発熱の抑制等安全性の
向上に関するものである。
量、薄型化の傾向は年々強くなっており、その電源であ
る電池においても小型、軽量、薄型化の要望が強まって
いる。こうした時流の中でリチウム電池が注目されてお
り、薄型化の方法として電解質に高分子材料を用いた有
機電解質電池であるリチウム・ポリマ電池が注目されて
いる。特に、高分子材料に電解液を含浸、保持させたゲ
ル状ポリマ電解質がリチウム・イオン二次電池に近い電
池特性を発現することから商品化の可能性が高い電池系
として期待されている。また、引火性の電解液がポリマ
ー中に含浸、保持されているため電解液が遊離している
場合に比べて燃焼性が低く、遊離の電解液が存在してい
るリチウム・イオン二次電池に比べ安全性が向上すると
言われている。
緊縛を与えなくても十分な放電特性が得られることか
ら、リチウム イオン二次電池のように強固な電池ケー
スを必要とせず、柔軟で薄いラミネートシートでできた
外装体が使用できる。このため、電池自体が薄型化する
ことで、充放電時に発生する熱を効率よく放熱すること
ができる上、ケースがラミネートシートのように肉薄に
なると更に放熱性が向上する。このように、リチウム
ポリマ電池は電極、セパレータからなる発電素子そのも
のが高い安全性を有しており、かつ電池形状やケースに
よっても安全性の向上が得られている。
マ中に保持され、安全性が高くなったとはいえ、電解液
が全く無くなったわけではなく、十分な安全性が確保さ
れているわけではない。特に、安全性試験の1種である
過充電試験においては、電池容量を越えて長時間、強制
的に充電が行われた場合、過充電による電池内部の温度
上昇によりゲル状のポリマー電解質が流動化し、電池の
内部短絡を引き起こす。この内部短絡が引き金となり、
電池温度の急激な上昇や電解液の分解によるガス発生が
起こる。また、100℃以上、特に150℃以上の環境
下に数時間以上さらされると負極と電解液が反応し急激
な温度上昇を引き起こす場合がある。このようにリチウ
ムポリマ電池においても完全に安全性が確保されている
わけではない。さらに、より高性能な電池性能を得るた
めには電池系内のポリマ量を可能な限り低減する必要が
あり、ポリマ量が少なくなると必然的に現状のリチウム
・イオン二次電池と似た電池系となるため、安全性に関
してもリチウム・イオン二次電池と同様の危険性を有す
ることになる。
では放熱性が良く、電池内部の短絡や温度の急激な上昇
に至ることは少ない。しかし、素電池を積層した多積層
電池においては電池の内部での放熱性が悪く、電池の内
部温度が上昇すると蓄積される。
ものであり、過充電時の電池内部の急激な温度上昇や、
高温環境下での急激な発熱を防止し、安全性の高い電池
を提供することを目的とする。
めに本発明の有機電解質電池は、素電池を複数枚重ねて
1個の電池とする積層電池において、各素電池間に高分
子層を挿入するものである。高分子層はフィルム状のも
ので、100℃以上の融点を有する材料であることが好
ましい。電池内部で発生した熱を吸収し電池温度の上昇
を抑える作用を有する高分子層を電池内に配することに
より、過充電時や高温環境下での電池活物質の反応また
は活物質と電解液との反応による電池温度の上昇を防止
することが可能となる。
は、正極活物質と導電材と電解液を吸収保持する高分子
電解質からなる正極と、負極活物質と電解液を吸収保持
する高分子電解質からなる負極とを電解液を吸収保持す
る高分子電解質を介して積層し1組とする素電池を2組以
上積層してなり、素電池間に高分子層が挿入されている
ことを特徴とする有機電解質電池である。これにより過
充電や高温環境下で電池内部が発熱した場合において
も、高分子層により吸熱され、急激な発熱や温度上昇を
抑制することができる。
子フィルムであり、吸熱に効果的な形状であり、電池特
性にも影響しない。
100℃以上で融点を有するものであり、電池内部温度
が100℃以上で融解により熱を吸収し、電池の異常発
熱などを抑制することができる。正極と負極の温度変化
に対する熱反応の変化を測定すると、負極はまず70℃
近傍で発熱反応を起こし、100℃近傍でこの反応はピ
ークを示す。さらに、150℃でやや穏やかな発熱反応
があり、次に200℃から急激な発熱反応が起こる。た
だし、70℃では急激な発熱にはならず、また高分子電
解質の流動化は起こりにくい。正極においては、150
℃近傍から発熱反応を起こし、210℃、240℃で大
きな発熱反応のピークを示す。このため、比較的低温で
最も発熱量の大きい100℃以上で熱を吸収することが
最も効果的である。
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの共重合体
からなる群から選ばれる少なくとも1種としたものであ
る。ポリエチレン、ポリプロピレンはいずれも100℃
以上200℃以下に融点を有しており、電池の発熱反応
が起きる温度範囲で効率的に熱を吸収させることができ
る。
構成を図1および図2を参照して説明する。
を介して積層してなる素電池4において、正極板1は正
極集電体であるアルミニウム芯板1aの片面にコバルト
酸リチウムと導電材と電解液を吸収保持する高分子材料
を含む正極活物質層1bを塗布乾燥してなり、負極板2
は負極集電体である銅芯板2aの両面に球状黒鉛と導電
材と電解液を吸収保持する高分子材料を含む負極活物質
層2bを塗布乾燥してなり、高分子電解質層3は電解液
を吸収保持する高分子材料からなる。そして負極板2の
上側の負極活物質層2bを高分子電解質層3を介してそ
の上方の正極板1の正極活物質層1bに対向させるとと
もに、負極板2の下側の負極活物質層2bを高分子電解
質層3を介してその下方の正極板1の正極活物質層1b
に対向させ素電池4を構成している。この素電池4の間
に高分子フィルム5を挟み、積層して、正極および負極
の集電体をそれぞれ一つにまとめ正極および負極のリー
ドを接合する。
導電性材料にアルミニウムをコーティングしたもの等の
パンチングメタルまたはラスメタルからなり、表面には
導電性炭素材であるアセチレンブラック,ケッチェンブ
ラックまたは炭素繊維と、結着剤であるポリフッ化ビニ
リデンの混合物が結着している。負極集電体2aは銅,
ニッケル金属または導電性材料に銅あるいはニッケルを
コーティングしたもの等のパンチングメタルまたはラス
メタルからなり、表面には導電性炭素材であるアセチレ
ンブラック,ケッチェンブラックまたは炭素繊維と、結
着剤であるポリフッ化ビニリデンの混合物が結着してい
る。
後、外装体の開口部より1mol/lの6フッ化リン酸
リチウムをエチレンカーボネートとエチルメチルカーボ
ネートを1:3の体積比で混合した混合物に溶解した電
解液を注液する。注液後、外装体内部を減圧して積層電
極に電解液を十分に含浸させた後、大気圧に戻し外装体
の開口部を熱シールにより封口する。封口した電池を4
5℃で20分間加熱し、目的の電池を得る。
電池間に配置した構成を採用しているが、不織布や多孔
質ポリエチレンフィルムなどに高分子電解質層を塗着し
たセパレータを用いて素電池を構成しても同様の効果が
期待できる。
ム、ニッケル酸リチウムまたはマンガン酸リチウムなど
充放電によりリチウムを可逆的に出し入れできる化合物
を用いることができる。
物あるいは金属窒化物など充放電によりリチウムを可逆
的に出し入れできる材料を用いることができる。
デン、ポリフッ化ビニリデンと6フッ化プロピレンの共
重合体、またはポリマアロイを用いることができる。
トと鎖状炭酸エステルの混合物、エチレンカーボネート
とプロピレンカーボネートの混合物などを用いることが
でき、溶質としてLiPF6,LiCF3SO3,LiC
lO4,LiBF4,LiAsF6あるいはLiN(CF3
SO2)などを用いることができる。
重合体(P(VDF−HFP)、6フッ化プロピレン比
率12重量%)28gをアセトン144gに溶解し、フ
タル酸ジ-n-ブチル(DBP)28gを添加した混合溶
液を調整する。この溶液にポリエチレン粉末5.6gを
加え十分に分散させた後、ガラス板上に塗布、乾燥して
厚さ0.02mm、サイズが35mm×65mmの高分
子電解質シートを作製する。
をアセトン1130gに溶解した溶液とコバルト酸リチ
ウム1000g,アセチレンブラック53g,DBP1
10gを混合して調整したペーストをガラス板上に塗着
した後、アセトンを乾燥除去することで厚さ0.15m
m、サイズが30mm×60mmのシートを得る。
をアセトン321gに溶解した溶液と炭素質メソフェー
ズ球体を炭素化および黒鉛化した球状黒鉛(大阪ガス
製)245g、気相成長炭素繊維を黒鉛化したもの(大
阪ガス製)20g,DBP54gを混合して調整したペ
ーストをガラス板上に塗着した後、アセトンを乾燥除去
することで厚さ0.35mm、サイズが30mm×60
mmのシートを得る。
混合物は、アセチレンブラック30gとポリフッ化ビニ
リデンのN−メチルピロリドン溶液(12重量%)を分
散・混合することで調整する。この混合物を厚さ0.0
6mmのアルミニウムと銅のラスメタルにそれぞれ塗着
した後、80℃以上の温度でN-メチルピロリドンを乾燥
除去することで本発明の導電性炭素材とポリフッ化ビニ
リデンから成る混合物を結着した集電体を作製する。
体を積層したものをポリテトラフルオロエチレンシート
(PTFE、厚さ0.05mm)ではさみ、150℃に
加熱した2本ローラを通して加熱・加圧することで熱融
着させる。PTFEは活物質層がローラに付着するのを
防ぐために用いるものであり、銅箔やアルミ箔などの他
の材料を用いてもよい。
置して正極と同様に加熱 加圧することで負極板を作製
する。
子電解質を挟み、120℃に加熱した2本ローラで加熱
・加圧することで熱融着一体化して作製する。
し、DBPを抽出除去し、80℃、真空で乾燥する。乾
燥後、素電池の間に厚さ30μmのポリエチレン製シー
トを挟みながら5枚の素電池を重ね、正極板および負極
板より延出された集電体のリード接合部をそれぞれまと
め、リードと超音波溶着により接合する。
ト外装ケースに挿入し、電解液を注液し、減圧含浸、加
温含浸を施して本発明の積層型電池を得た。ここで電解
液は炭酸エチレンと炭酸エチルメチルの等体積混合物に
6フッ化リン酸リチウムを1mol/L溶解したものを
用いた。
00mAh、放電電流250mAh、充放電電圧範囲
4.2V〜3Vで充放電を5サイクル行った後、6サイ
クル目の充電だけを行い充電状態の電池を準備した。こ
の充電状態の電池を加熱槽内に設置し5℃/分で150
℃まで昇温した後、150℃の温度を3時間維持した。
この時の槽内温度、電池内部温度、電池電圧の変化を図
2に示す。図より電池内部温度は槽内温度の変化に少し
遅れて変化するが、急激な温度上昇は起こらず、発煙も
起こらなかった。
ムを挿入せず積層した以外は実施例と同様にして比較例
の積層型電池を作製した。
の試験を行った結果を図3に示す。図より槽内温度が1
50℃に達して数分後に電池内温度が急激に上昇し、電
池電圧も急激に低下した。この時点で電池内で発生した
ガスによりラミネート外装体の封口部の一部が開口し、
内部のガスが噴出した。
状態の負極活物質と電解液が100℃から150℃近傍
で反応しこの時の反応熱が電池内部に蓄積され、さらに
この熱が負極活物質と電解液との反応を促進するという
悪循環により引き起こされると考えられる。一方、実施
例では素電池間に挿入されたポリエチレンが100℃以
上の温度で融解し負極活物質と電解液との反応熱を吸収
したため電池温度の急上昇が抑制されたものと考えられ
る。
に100℃以上に融点を有する高分子層を挿入すること
により、高温環境下で活物質と電解液の反応により発生
する熱を吸収し電池の温度上昇を抑制することができ、
優れた安全性を有する有機電解質電池を得ることができ
る。
温度の変化を示す図
度の変化を示す図
Claims (4)
- 【請求項1】 正極活物質と導電材と電解液を吸収保持
する高分子電解質からなる正極と負極活物質と電解液を
吸収保持する高分子電解質からなる負極とを電解液を吸
収保持する高分子電解質を介して積層し1組とする素電
池を2組以上積層してなる積層型有機電解質電池であっ
て、素電池間に高分子層が挿入されていることを特徴と
する積層型有機電解質電池。 - 【請求項2】 高分子層が高分子フィルムである請求項
1記載の積層型有機電解質電池。 - 【請求項3】 高分子層が100℃以上で融点を有する
物質からなることを特徴とする請求項1に記載の積層型
有機電解質電池。 - 【請求項4】 高分子層がポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびこれらの共重合体からなる群から選ばれる少な
くとも1種である請求項1から3のいずれかに記載の積
層型有機電解質電池。
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---|---|---|---|
JP03697898A JP4207238B2 (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 積層型有機電解質電池 |
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---|---|---|---|
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH11307084A (ja) * | 1998-02-19 | 1999-11-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解質電池 |
JP2001068165A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-03-16 | Sony Corp | 非水系ポリマ二次電池 |
KR100388907B1 (ko) * | 2000-10-06 | 2003-06-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 2차 전지 |
JP2003523060A (ja) * | 2000-02-08 | 2003-07-29 | エルジー・ケミカル・カンパニー・リミテッド | 重畳電気化学セル |
WO2010004927A1 (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-14 | シャープ株式会社 | 扁平型二次電池およびその製造方法 |
JP2015506059A (ja) * | 2012-05-23 | 2015-02-26 | エルジー ケム. エルティーディ. | 電極組立体及びこれを含む電気化学素子 |
-
1998
- 1998-02-19 JP JP03697898A patent/JP4207238B2/ja not_active Expired - Fee Related
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