JPH11228886A - 黒色再現性に優れたブラックインク - Google Patents

黒色再現性に優れたブラックインク

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JPH11228886A
JPH11228886A JP2698398A JP2698398A JPH11228886A JP H11228886 A JPH11228886 A JP H11228886A JP 2698398 A JP2698398 A JP 2698398A JP 2698398 A JP2698398 A JP 2698398A JP H11228886 A JPH11228886 A JP H11228886A
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JP
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ink composition
black
pigment
carbon black
organic pigment
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JP2698398A
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Tsuyoshi Sano
野 強 佐
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Seiko Epson Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 黒色再現性に優れた、実質的に無彩色なブラ
ックインク組成物の提供。 【解決手段】 ごく薄い濃度のカーボンブラックを含む
ブラックインク組成物による印刷物を注意深く観察した
ところ、わずかに黄色みがかった黒色が観察された。こ
のごくわずかな彩色をマゼンタ有機顔料およびシアン有
機顔料の添加によって改善することで印刷物の印字品質
を予想以上に改善することができた。よって、ブラック
インクとしてカーボンブラックと、マゼンタ有機顔料
と、シアン有機顔料とを含んでなるものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の背景】発明の分野 本発明は、カーボンブラックを着色剤として含んでなる
ブラックインク組成物に関し、特にインクジェット記録
方法に好ましく用いられるインク組成物に関する。
【0002】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。
【0003】インクジェット記録に使用されるインク組
成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
り防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したもの
が一般的である。インクジェット記録用インク組成物に
用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用で
きる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から
水溶性染料が数多く使用されている。しかし、一方で染
料は本質的に水溶性であることから、耐水性等の諸特性
に劣ることがある。
【0004】顔料は、染料に比べて耐水性に優れてお
り、近年、耐水性を改善する目的でインクジェット記録
用インク組成物の着色剤として利用が検討されている。
ブラックインク組成物にあっては、着色剤としてカーボ
ンブラックが用いられるのが一般的である。
【0005】
【発明の概要】本発明者らが、ごく薄い濃度のカーボン
ブラックを含むブラックインク組成物による印刷物を注
意深く観察したところ、わずかに黄色みがかった黒色が
観察された。純粋なブラックは、無彩色(a*=0、b*
=0)であるが、それからずれることが観察された。
【0006】本発明者は、上記したごくわずかな彩色を
改善することで印刷物の印字品質を予想以上に改善する
ことができること、さらに、彩色の改善にあたり、染料
ではなく、有機顔料の添加によることが望ましいとの知
見を得た。本発明は、かかる知見に基づくものである。
【0007】従って、本発明は、黒色再現性に優れたブ
ラックインク組成物の提供をその目的としている。
【0008】そして、本発明によるブラックインク組成
物は、カーボンブラックと、マゼンタ有機顔料と、シア
ン有機顔料とを含んでなるものである。
【0009】
【発明の具体的説明】本発明によるブラックインク組成
物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。イ
ンク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェ
ット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、そ
の他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるイ
ンク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用い
られる。
【0010】本発明によるブラックインク組成物は、基
本的に、カーボンブラックと、マゼンタ有機顔料と、シ
アン有機顔料とを含んでなる。
【0011】カーボンブラックとしては、コンタクト
法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方法によ
って製造されたカーボンブラックを利用することができ
る。
【0012】本発明においてマゼンタ有機顔料およびシ
アン有機顔料は、利用するカーボンブラックが有するわ
ずかな彩色を打ち消すために添加される。上記したよう
に、ごくわずかな彩色ではあるが、これを実質的に無く
すことで印刷画像品質の大きな改善が得られる。さら
に、このわずかな彩色は、カーボンブラックの濃度が低
い場合に顕著に観察される。しかし、本発明によればカ
ーボンブラック濃度の低いインク組成物にあっても良好
な黒色、さらには良好な印刷画像が形成できる。カーボ
ンブラックは粒子としてインク組成物中に存在している
ことから、その濃度が高いと、インクジェット記録方法
においてはノズルの目詰まりなどの観点から望ましくな
い場合がある。本発明を別の観点から見れば、カーボン
ブラック濃度を低下できることになる。よって、カーボ
ンブラック濃度が高いことで生ずる可能性がある不都合
を回避できる、との利点を得ることができる。
【0013】本発明において用いられるマゼンタ有機顔
料およびシアン有機顔料は、上記彩色を実質的に無くす
ことが出来るものであれば特に限定されないが、本発明
の好ましい態様によれば、マゼンタ有機顔料としてC.
I.ピグメントレッド122を、またシアン有機顔料と
してC.I.ピグメントブルー15:3を用いることが
好ましい。これら二つの有機顔料の利用、とりわけ同時
の利用が、最も好ましい。
【0014】カーボンブラック、マゼンタ有機顔料、お
よびシアン有機顔料の添加量は適宜決定されてよい。本
発明の好ましい態様によれば、カーボンブラックの添加
量は1〜5重量%程度が好ましく、より好ましくは1.
5〜4重量%程度である。さらに、マゼンタ有機顔料の
添加量は、0.1〜1.5重量%程度が好ましく、より
好ましくは0.2〜1重量%程度であり、シアン有機顔
料の添加量は、0.1〜1.5重量%程度が好ましく、
より好ましくは0.2〜1重量%程度である。さらに、
本発明の好ましい態様によれば、カーボンブラックと、
C.I.ピグメントレッド122と、C.I.ピグメン
トブルー15:3とを、1:0.1〜0.5:0.1〜
0.5の割合(重量基準)で含んでなるのが好ましい。
【0015】本発明において、カーボンブラック、マゼ
ンタ有機顔料、およびシアン有機顔料は、分散剤または
界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散
液としてインクに添加されるのが好ましい。顔料微粒子
は、その平均粒径が200nm以下であるのが好まし
く、より好ましくは150nm以下である。
【0016】また、本発明の好ましい態様によれば、顔
料は、顔料を分散剤で溶媒中に分散させて得られた顔料
分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。
好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を調製
するのに用いられている公知の分散剤、例えば高分子分
散剤、界面活性剤を利用することができる。
【0017】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチ
ン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類;アラビ
アゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類;サボニンな
どのグルコシド類;アルギン酸およびアルギン酸プロピ
レングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールア
ミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導
体;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【0018】さらに高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類;ポリビ
ニルピロリドン類;ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロ
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重
合体などのアクリル系樹脂;スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸
樹脂;スチレン−マレイン酸;スチレン−無水マレイン
酸;ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体;ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合体;酢酸ビニル−エチレン
共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合
体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニ
ルクロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合体
などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩が挙げら
れる。これらのなかで、特に疎水性基を持つモノマーと
親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性
基と親水性基とを合わせ持ったモノマーからなる重合体
が好ましい。上記の塩としては、ジエチルアミン、アン
モニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチル
アミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホ
リンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重
量平均分子量が3,000〜30,000であるのが好
ましく、より好ましくは5,000〜15,000であ
る。
【0019】また、分散剤として好ましい界面活性剤の
例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸
塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルス
ルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥
珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステ
ル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン
界面活性剤;脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、ス
ルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性
剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル類などの非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【0020】これらの分散剤の添加量は、インク組成物
中の顔料の総量1に対して0.1〜1重量%の範囲が好
ましく、より好ましくは0.3〜1重量%の範囲であ
る。
【0021】本発明によるインク組成物は、水と、水溶
性有機溶媒との混合物を基本溶媒として形成されるのが
好ましい。
【0022】本発明において添加される水溶性有機溶媒
は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい例
としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアル
コール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノー
ル、sec−ブタノール、tert−ブタノール、is
o−ブタノール、n−ペンタノールなどがあげられる。
特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、イ
ンク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。
【0023】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、ノズルにおける目詰まりを
防止するため、さらに高沸点有機溶媒を含んでなること
が好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコ
ール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコ
ール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコール
のアルキルエーテル類、尿素、2−ピロリドン、N−メ
チル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
【0024】低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の
0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは1.5
〜6重量%の範囲である。また、高沸点有機溶媒の添加
量は、インク組成物の0.5〜40重量%が好ましく、
より好ましくは2〜20重量%の範囲である。
【0025】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、界面活性剤を含むことができる。
好ましい界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性
剤(例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルサルフェートのアンモニウム塩など)、非イオン性
界面活性剤(例えば、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドな
ど)があげられ、これらを単独または二種以上を混合し
て用いることができる。また、アセチレングリコール
(オレフィンY、ならびにサーフィノール82、10
4、440、465、485、およびTG(いずれもAi
r Products and Chemicals Inc. 製))を用いることも
可能である。
【0026】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は糖を含有してもよい。糖類の例とし
ては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四糖
類を含む)および多糖類があげられ、好ましくはグルコ
ース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラク
トース、スクロース、トレハロース、マルトトリオー
ス、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を
意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロ
ースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いる
こととする。
【0027】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式H
OCH2(CHOH)nCH2OH(ここで、n=2〜5
の整数を表す)で表される)、酸化糖(例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。
【0028】これら糖類の含有量は、インク組成物の
0.1〜40重量%、好ましくは0.5〜30重量%の
範囲が適当である。
【0029】その他、必要に応じて、pH調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。
【0030】
【実施例】インクの調製 下記の組成のインク組成物を、次のように調製した。ま
ず、顔料と分散剤樹脂とを混合し、サンドミル(安川製
作所製)中で、ガラスビーズ(直径1.7mm、混合物の
1.5倍量(重量))とともに2時間分散した。その
後、ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温
で20分間攪拌した。5μmのメンフランフィルターで
ろ過し、インク組成物を得た。なお、以下で%は重量%
を表す。
【0031】 実施例1 カーボンブラック 1.5% C.I.ピグメントブルー15:3 0.2% C.I.ピグメントレッド122 0.5% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.5% スクロール 0.7% マルチトール 6.3% グリセリン 10% ジエチレングリコール 3% 2−ピロリドン 2% サーフィノール465 1% 純水 残量
【0032】 実施例2 カーボンブラック 1.8% C.I.ピグメントブルー15:3 0.8% C.I.ピグメントレッド122 0.8% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.8% スクロール 0.7% マルチトール 6.3% グリセリン 10% 純水 残量
【0033】 実施例3 カーボンブラック 2.2% C.I.ピグメントブルー15:3 0.9% C.I.ピグメントレッド122 0.3% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.5% スクロール 0.7% マルチトール 6.3% グリセリン 10% ジエチレングリコール 3% サーフィノール465 1% 純水 残量
【0034】 実施例4 カーボンブラック 1.3% C.I.ピグメントブルー15:3 0.6% C.I.ピグメントレッド122 0.2% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.1% スクロール 0.3% マルチトール 2.7% グリセリン 15% サーフィノール465 1% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 8% 純水 残量
【0035】 実施例5 カーボンブラック 1.7% C.I.ピグメントブルー15:3 0.5% C.I.ピグメントレッド122 1% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.6% スクロール 0.3% マルチトール 2.7% グリセリン 15% サーフィノール465 1% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 8% 純水 残量
【0036】 実施例6 カーボンブラック 2.3% C.I.ピグメントレッド122 0.9% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.5% スクロール 0.4% マルチトール 3.6% グリセリン 13% サーフィノール465 1% 純水 残量
【0037】 比較例1 カーボンブラック 3.0% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.5% スクロール 0.4% マルチトール 3.6% グリセリン 14% ジエチレングリコール 3% サーフィノール465 0.8% 純水 残量
【0038】 比較例2 カーボンブラック 2.8% 分散剤(スチレン‐アクリル酸共重合体) 1.3% スクロール 0.7% マルチトール 6.3% グリセリン 15% サーフィノール465 1% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5% 純水 残量
【0039】印字評価試験 インクジェットプリンタMJ−930C(セイコーエプ
ソン株式会社製)を用いて、上で調製したインク組成物
により、インクジェット専用記録媒体(セイコーエプソ
ン株式会社製、専用光沢フィルム)に、ベタ画像を40
%dutyおよび100%dutyで印刷した。1ドッ
ト当たりの吐出インク重量は0.040μgとし、解像
度は360dpi×360dpiとした。
【0040】得られた画像の色相をMacbeth C
E−7000分光光度計(Macbeth製)を用い
て、CIEで規定されている色差表示法のL***
色系の座標を求め、下記の式で定義される彩度C*の値
を基準に画像を評価した。 C*=((a*2+(b*21/2 基準 評価A:C*<3 評価B:C*<7 評価NG:C*≧7
【0041】

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】カーボンブラックと、マゼンタ有機顔料
    と、シアン有機顔料とを含んでなる、ブラックインク組
    成物。
  2. 【請求項2】前記マゼンタ有機顔料がC.I.ピグメン
    トレッド122である、請求項1に記載のブラックイン
    ク組成物。
  3. 【請求項3】前記シアン有機顔料がC.I.ピグメント
    ブルー15:3である、請求項1または2に記載のブラ
    ックインク組成物。
  4. 【請求項4】前記カーボンブラックと、前記C.I.ピ
    グメントレッド122と、前記C.I.ピグメントブル
    ー15:3とを、1:0.1〜0.5:0.1〜0.5
    の割合(重量基準)で含んでなる、請求項1〜3のいず
    れか一項に記載のブラックインク組成物。
  5. 【請求項5】前記カーボンブラックを1〜5重量%含ん
    でなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブラック
    インク組成物。
  6. 【請求項6】インクジェット記録方法に用いられる、請
    求項1〜5のいずれか一項に記載のブラックインク組成
    物。
  7. 【請求項7】インク組成物を付着させて記録媒体に印字
    を行う記録方法であって、インク組成物として請求項1
    〜5のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、記
    録方法。
  8. 【請求項8】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記
    録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法
    であって、インク組成物として請求項1〜5のいずれか
    一項に記載のインク組成物を用いる、記録方法。
  9. 【請求項9】請求項7または8に記載の方法によって印
    字された、記録物。
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