JPH11228861A - オリゴマー状縮合生成物から作られた硬化性被膜 - Google Patents
オリゴマー状縮合生成物から作られた硬化性被膜Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オリゴマー状縮合生成物から得られる硬化性
被膜。 【解決手段】 本発明は、芳香族トリもしくはテトラカ
ルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物を含む硬化性被膜に関する。
被膜。 【解決手段】 本発明は、芳香族トリもしくはテトラカ
ルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物を含む硬化性被膜に関する。
Description
【０００１】本発明は、芳香族トリもしくはテトラカル
ボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルのオ
リゴマー状縮合生成物を含む硬化性被膜（ｃｕｒａｂｌ
ｅｃｏａｔｉｎｇｓ）に関する。
ボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルのオ
リゴマー状縮合生成物を含む硬化性被膜（ｃｕｒａｂｌ
ｅｃｏａｔｉｎｇｓ）に関する。
【０００２】プラスチックの表面被覆では数多くの被覆
用材料が用いられている。多くの場合、熱または光化学
的に硬化し得るアクリレート類またはメタアクリレート
類による被膜を用いると良好な結果が得られる。アクリ
レート被膜の利点は、それらが高い透明性を有するこ
と、気候安定性が良好なこと、そして機械的強度が良好
なことである。ポリカーボネート表面用のＵＶ硬化性被
膜は、例えば米国特許第３ ９６８ ３０５号およびＷ
Ｏ ８０／００９６８などに記述されている。ヨーロッ
パ特許出願公開第０ ２７４ ５９６号にはプラスチッ
ク表面用のアクリレート被膜が開示されており、それに
は通常のアクリレートモノマー類に加えてＵＶ保護用の
ＵＶ吸収剤が含まれている。
用材料が用いられている。多くの場合、熱または光化学
的に硬化し得るアクリレート類またはメタアクリレート
類による被膜を用いると良好な結果が得られる。アクリ
レート被膜の利点は、それらが高い透明性を有するこ
と、気候安定性が良好なこと、そして機械的強度が良好
なことである。ポリカーボネート表面用のＵＶ硬化性被
膜は、例えば米国特許第３ ９６８ ３０５号およびＷ
Ｏ ８０／００９６８などに記述されている。ヨーロッ
パ特許出願公開第０ ２７４ ５９６号にはプラスチッ
ク表面用のアクリレート被膜が開示されており、それに
は通常のアクリレートモノマー類に加えてＵＶ保護用の
ＵＶ吸収剤が含まれている。
【０００３】ヨーロッパ特許出願公開第４６４ ４８５
号にはアクリレート類を基とするＵＶ硬化性被膜が記述
されている。
号にはアクリレート類を基とするＵＶ硬化性被膜が記述
されている。
【０００４】公知アクリレート被膜が有する１つの欠点
は、それがプラスチックの表面に対して示す接着強度が
不充分なことである。
は、それがプラスチックの表面に対して示す接着強度が
不充分なことである。
【０００５】従って、本発明の目的は、放射線または熱
で硬化する能力を有することに加えて接着力が向上して
いて光学および機械的特性が良好で気候安定性が高いプ
ラスチック表面用被膜を提供することにある。
で硬化する能力を有することに加えて接着力が向上して
いて光学および機械的特性が良好で気候安定性が高いプ
ラスチック表面用被膜を提供することにある。
【０００６】ここに、芳香族トリもしくはテトラカルボ
ン酸と多官能（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物を用いるとプラスチックの表面
に対する接着力が際だっていて更に重合能力が有意に向
上している硬化性被膜が得られることを見い出した。
ン酸と多官能（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物を用いるとプラスチックの表面
に対する接着力が際だっていて更に重合能力が有意に向
上している硬化性被膜が得られることを見い出した。
【０００７】芳香族トリもしくはテトラカルボン酸と多
官能（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルのオリゴマ
ー状縮合生成物は、下記の式（Ｉ）で表されるモノマー
と式（ＩＩ）で表されるモノマーの縮合反応または付加
反応で生じ得る生成物を意味する。
官能（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルのオリゴマ
ー状縮合生成物は、下記の式（Ｉ）で表されるモノマー
と式（ＩＩ）で表されるモノマーの縮合反応または付加
反応で生じ得る生成物を意味する。
【０００８】このモノマー類は、式（Ｉ）
【０００９】
【化４】
【００１０】［式中、Ｒ1は、水素またはメチルを表
し、Ａは、（追加的）ＯＨ基を含んでいてもよくかつエ
ーテルブリッジを５個以下の数で含んでいてもよいＣ原
子数が３から１５の三価脂肪族の残基を表す］および式
（ＩＩ）
し、Ａは、（追加的）ＯＨ基を含んでいてもよくかつエ
ーテルブリッジを５個以下の数で含んでいてもよいＣ原
子数が３から１５の三価脂肪族の残基を表す］および式
（ＩＩ）
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、Ａｒは、ベンゼン環またはナフタ
レン環を表し、ｎは、整数１または２を表し、ｍは、
０、１または２を表す］に相当する。
レン環を表し、ｎは、整数１または２を表し、ｍは、
０、１または２を表す］に相当する。
【００１３】上記式（Ｉ）中の脂肪族残基Ａは線状、分
枝または環状であってもよい。線状または分枝基が好適
である。
枝または環状であってもよい。線状または分枝基が好適
である。
【００１４】適切な脂肪族残基Ａは、例えば下記であ
る：
る：
【００１５】
【化６】
【００１６】例えば下記の式（Ｉ）で表されるモノマー
類を具体的に挙げることができる： 表１：モノマー類（Ｉ）
類を具体的に挙げることができる： 表１：モノマー類（Ｉ）
【００１７】
【表３】
【００１８】
【表４】
【００１９】挙げることができる式（ＩＩ）で表される
モノマー類の例は、芳香族トリおよびテトラカルボン酸
の一無水物または二無水物である。好適な一無水物はト
リメリット酸の誘導体である無水１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸および無水１，２，３−ベンゼントリカ
ルボン酸、そしてまたナフタレントリカルボン酸の誘導
体である無水１，２，６−、２，３，６−および１，
４，５−ナフタレントリカルボン酸である。
モノマー類の例は、芳香族トリおよびテトラカルボン酸
の一無水物または二無水物である。好適な一無水物はト
リメリット酸の誘導体である無水１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸および無水１，２，３−ベンゼントリカ
ルボン酸、そしてまたナフタレントリカルボン酸の誘導
体である無水１，２，６−、２，３，６−および１，
４，５−ナフタレントリカルボン酸である。
【００２０】好適に用いる二無水物は、商業的に入手可
能な化合物である二無水ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラカルボン酸（二無水ピロメリット酸）および二無水
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、また
は二無水ナフタレン２，３，６，７−テトラカルボン酸
であり、これは単に公知ナフタレン−２，３，６，７−
テトラカルボン酸の脱水で生じる。
能な化合物である二無水ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラカルボン酸（二無水ピロメリット酸）および二無水
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、また
は二無水ナフタレン２，３，６，７−テトラカルボン酸
であり、これは単に公知ナフタレン−２，３，６，７−
テトラカルボン酸の脱水で生じる。
【００２１】本発明に従う縮合物の分子量は３００から
１０，０００ダルトン、好適には５００から７，５００
ダルトン、特に好適には１，０００から５，０００ダル
トンの範囲であり、これは技術者に公知の蒸気圧浸透方
法、ＨＰＬＣおよびＳＦＣ（超臨界液体クロマトグラフ
ィー）で測定可能である。
１０，０００ダルトン、好適には５００から７，５００
ダルトン、特に好適には１，０００から５，０００ダル
トンの範囲であり、これは技術者に公知の蒸気圧浸透方
法、ＨＰＬＣおよびＳＦＣ（超臨界液体クロマトグラフ
ィー）で測定可能である。
【００２２】本発明に従う縮合生成物を無水トリカルボ
ン酸から生じさせる場合には、一無水トリカルボン酸自
身ではなく式（ＩＩａ）
ン酸から生じさせる場合には、一無水トリカルボン酸自
身ではなく式（ＩＩａ）
【００２３】
【化７】
【００２４】［式中、Ａｒは上述した意味を有しそして
ｎおよびｍは１である］で表される相当する一無水クロ
ライドを用いる方が好適であり得る。
ｎおよびｍは１である］で表される相当する一無水クロ
ライドを用いる方が好適であり得る。
【００２５】好適に用いる一無水クロライド類は、商業
的に入手可能なトリメリット酸誘導体である無水１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸クロライドおよび無水
１，２，３−ベンゼントリカルボン酸クロライド、また
はナフタレントリカルボン酸誘導体である無水１，２，
６−、２，３，６−および１，４，５−ナフタレントリ
カルボン酸クロライドである。従って、本発明に従う縮
合生成物は、芳香族無水クロライドまたは二無水物と
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの反応で入手可
能である。
的に入手可能なトリメリット酸誘導体である無水１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸クロライドおよび無水
１，２，３−ベンゼントリカルボン酸クロライド、また
はナフタレントリカルボン酸誘導体である無水１，２，
６−、２，３，６−および１，４，５−ナフタレントリ
カルボン酸クロライドである。従って、本発明に従う縮
合生成物は、芳香族無水クロライドまたは二無水物と
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの反応で入手可
能である。
【００２６】本発明に従う縮合生成物を式（ＩＩａ）で
表される一無水クロライドから生じさせる場合、無機ま
たは有機塩基を酸捕捉剤として追加的に用いることがで
きる。
表される一無水クロライドから生じさせる場合、無機ま
たは有機塩基を酸捕捉剤として追加的に用いることがで
きる。
【００２７】好適な無機塩基はナトリウムおよびカリウ
ムの弱塩基性炭酸塩および重炭酸である。好適な有機塩
基は第三級アミン類であるトリエチルアミンであり、ピ
リジンが特に好適である。この塩基を、使用する式（Ｉ
Ｉ）で表される無水物または無水クロライドを基準にし
て０．０５から５倍モルの量で用い、２から３倍モル過
剰量が好適である。有機塩基はこの様式で追加的に可溶
化作用も示す。
ムの弱塩基性炭酸塩および重炭酸である。好適な有機塩
基は第三級アミン類であるトリエチルアミンであり、ピ
リジンが特に好適である。この塩基を、使用する式（Ｉ
Ｉ）で表される無水物または無水クロライドを基準にし
て０．０５から５倍モルの量で用い、２から３倍モル過
剰量が好適である。有機塩基はこの様式で追加的に可溶
化作用も示す。
【００２８】技術者に公知なように、本発明に従うオリ
ゴマー状縮合生成物の調製では、式（Ｉ）で表されるモ
ノマーと式（ＩＩａ）で表されるモノマーを異なるモル
比で用いることもまた化学量論的に等しいモル比で用い
ることも可能であり、それに相当して、末端無水物また
は水酸化物がもたらされる。このように、例えば無水
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸クロライドに対す
るモノマー１の比率を１以上から２以下にすると、末端
無水物基を有する縮合物［式（ＩＩＩ）］がもたらさ
れ、その後これに加水分解を受けさせるとカルボキシル
基が生じる一方、上記モノマー類の比率を１未満から最
低限の０．５にすると、末端ヒドロキシル基を有する縮
合物［式（ＩＶ）］がもたらされ得る。
ゴマー状縮合生成物の調製では、式（Ｉ）で表されるモ
ノマーと式（ＩＩａ）で表されるモノマーを異なるモル
比で用いることもまた化学量論的に等しいモル比で用い
ることも可能であり、それに相当して、末端無水物また
は水酸化物がもたらされる。このように、例えば無水
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸クロライドに対す
るモノマー１の比率を１以上から２以下にすると、末端
無水物基を有する縮合物［式（ＩＩＩ）］がもたらさ
れ、その後これに加水分解を受けさせるとカルボキシル
基が生じる一方、上記モノマー類の比率を１未満から最
低限の０．５にすると、末端ヒドロキシル基を有する縮
合物［式（ＩＶ）］がもたらされ得る。
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】繰り返し単位数ｐは分子量で決定され、本
発明に従う縮合生成物では１から１４の範囲である。
発明に従う縮合生成物では１から１４の範囲である。
【００３２】正確に等しいモル比にするとヒドロキシル
基と無水物基が生じ、例えば反応中に水を添加すること
などで無水物に加水分解を受けさせることを通して縮合
および分子量を調節することができる。
基と無水物基が生じ、例えば反応中に水を添加すること
などで無水物に加水分解を受けさせることを通して縮合
および分子量を調節することができる。
【００３３】本発明に従うオリゴマー状縮合生成物の基
礎となる式（Ｉ）に従う（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
ルアルキルは、ある場合には商業的に入手可能である
か、或はポリヒドロキシアルキル化合物を例えば（メ
タ）アクリル酸クロライドなどでエステル化する公知様
式で調製可能である。
礎となる式（Ｉ）に従う（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
ルアルキルは、ある場合には商業的に入手可能である
か、或はポリヒドロキシアルキル化合物を例えば（メ
タ）アクリル酸クロライドなどでエステル化する公知様
式で調製可能である。
【００３４】本発明に従う縮合生成物の調製では、ま
た、表１のモノマー類１および２の代わりにそれらから
誘導されるエポキシド類１ａおよび２ａを有利な様式で
用いることも可能である。
た、表１のモノマー類１および２の代わりにそれらから
誘導されるエポキシド類１ａおよび２ａを有利な様式で
用いることも可能である。
【００３５】
【化１０】
【００３６】本発明の好適な合成ルートに従い、一無水
トリカルボン酸とエポキシド類１ａまたは２ａを反応さ
せる。この合成ルートでは触媒を用いて反応を促進させ
るのが特に有利である。この場合にはルイス酸およびプ
ロトン酸の両方が適切である。下記を触媒として挙げる
ことができる：過塩素酸、硫酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、トリフ
ェニルスティビンおよびトリフェニルホスフィン。後者
が特に好適である。
トリカルボン酸とエポキシド類１ａまたは２ａを反応さ
せる。この合成ルートでは触媒を用いて反応を促進させ
るのが特に有利である。この場合にはルイス酸およびプ
ロトン酸の両方が適切である。下記を触媒として挙げる
ことができる：過塩素酸、硫酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、トリフ
ェニルスティビンおよびトリフェニルホスフィン。後者
が特に好適である。
【００３７】本発明に従うオリゴマー状縮合生成物の調
製で触媒を用いる場合、これの使用量は、個々の反応条
件下における活性に応じて、式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表されるモノマー類を基準にして１ｐｐｍの量から等モ
ル量であり得る。触媒を好適には式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表されるモノマー類を基準にして１，０００ｐｐ
ｍから１０％の量で用い、特に好適には１，０００ｐｐ
ｍから１％の量で用いる。
製で触媒を用いる場合、これの使用量は、個々の反応条
件下における活性に応じて、式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表されるモノマー類を基準にして１ｐｐｍの量から等モ
ル量であり得る。触媒を好適には式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表されるモノマー類を基準にして１，０００ｐｐ
ｍから１０％の量で用い、特に好適には１，０００ｐｐ
ｍから１％の量で用いる。
【００３８】不活性溶媒を用いて反応に由来する反応熱
を制御しかつ粘度が高くならないようにするのが好都合
である。従って、本発明に従う縮合生成物の調製を好適
には有機溶媒中で実施する。適切な有機溶媒は非プロト
ン溶媒、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホンアミド、ブタノンおよびアセト
ンなどである。好適にはトルエンおよびジエチルエーテ
ルが適切である。キシレン、塩化メチレン、クロロホル
ム、ブタノンおよびメチルｔ−ブチルエーテルが特に好
適である。
を制御しかつ粘度が高くならないようにするのが好都合
である。従って、本発明に従う縮合生成物の調製を好適
には有機溶媒中で実施する。適切な有機溶媒は非プロト
ン溶媒、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホンアミド、ブタノンおよびアセト
ンなどである。好適にはトルエンおよびジエチルエーテ
ルが適切である。キシレン、塩化メチレン、クロロホル
ム、ブタノンおよびメチルｔ−ブチルエーテルが特に好
適である。
【００３９】本発明に従うオリゴマー類の調製で用いる
に適切な温度範囲は−３０から１１０℃の範囲である。
この反応を好適には−１０から５０℃、特に好適には−
５から３０℃の範囲で実施する。
に適切な温度範囲は−３０から１１０℃の範囲である。
この反応を好適には−１０から５０℃、特に好適には−
５から３０℃の範囲で実施する。
【００４０】本発明に従うオリゴマー類の調製中、相当
する末端水酸化物または無水物が最初に生じる。この無
水物の加水分解でジカルボン酸が生じ得る。この加水分
解を０から１００℃、好適には２０から５０℃の範囲の
温度で実施する。この加水分解は上記無水物の単離後に
か或は単離を行わないで反応混合物の直接的な加水分解
の両方で実施可能である。この加水分解の実施では、水
を等しいモル量で添加するか、好適にはモル量の１０倍
以上の量で添加する。この加水分解では、酸、とりわけ
硫酸、燐酸、トルエンスルホン酸または酸性イオン交換
体を触媒として管理した様式で添加するか、或は塩基、
例えばナトリウムの水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩、
そしてカリウムの水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩など
を触媒として添加することができる。
する末端水酸化物または無水物が最初に生じる。この無
水物の加水分解でジカルボン酸が生じ得る。この加水分
解を０から１００℃、好適には２０から５０℃の範囲の
温度で実施する。この加水分解は上記無水物の単離後に
か或は単離を行わないで反応混合物の直接的な加水分解
の両方で実施可能である。この加水分解の実施では、水
を等しいモル量で添加するか、好適にはモル量の１０倍
以上の量で添加する。この加水分解では、酸、とりわけ
硫酸、燐酸、トルエンスルホン酸または酸性イオン交換
体を触媒として管理した様式で添加するか、或は塩基、
例えばナトリウムの水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩、
そしてカリウムの水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩など
を触媒として添加することができる。
【００４１】重合を通して硬化し得る化合物の反応性
は、光ＤＳＣ（示差走査熱量測定）で充分に特徴付け可
能である。この方法では、光で活性化するサンプルをＤ
ＳＣ装置（示差走査熱量測定）に入れてそれを強い放射
線源、例えば熱保護用フィルター付きハロゲンランプな
どで照射する。照射下の熱流を時間の関数として記録す
る。光開始剤を添加していないサンプル組成物のサンプ
ルを基準として用いる。評価では、ｔ−最大値を反応速
度の尺度として測定することができる。ｔ−最大値は照
射開始時から最大反応（最大熱流）に到達するまでの時
間である。光反応性はｔ−最大値が小さければ小さいほ
ど大きい。
は、光ＤＳＣ（示差走査熱量測定）で充分に特徴付け可
能である。この方法では、光で活性化するサンプルをＤ
ＳＣ装置（示差走査熱量測定）に入れてそれを強い放射
線源、例えば熱保護用フィルター付きハロゲンランプな
どで照射する。照射下の熱流を時間の関数として記録す
る。光開始剤を添加していないサンプル組成物のサンプ
ルを基準として用いる。評価では、ｔ−最大値を反応速
度の尺度として測定することができる。ｔ−最大値は照
射開始時から最大反応（最大熱流）に到達するまでの時
間である。光反応性はｔ−最大値が小さければ小さいほ
ど大きい。
【００４２】本発明に従う硬化性被膜には、芳香族トリ
もしくはテトラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒド
ロキシアルキルの縮合生成物に加えて、開始剤および適
宜共活性化剤および更に（メタ）アクリル酸エステルを
コモノマーとして含めてもよい。また、本発明に従う被
膜では特にいろいろな縮合生成物の混合物も使用可能で
ある。
もしくはテトラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒド
ロキシアルキルの縮合生成物に加えて、開始剤および適
宜共活性化剤および更に（メタ）アクリル酸エステルを
コモノマーとして含めてもよい。また、本発明に従う被
膜では特にいろいろな縮合生成物の混合物も使用可能で
ある。
【００４３】開始剤は、本発明の文脈において、フリー
ラジカルを発生してフリーラジカル重合を誘発する作用
剤である。光、例えばＵＶ光、可視光またはレーザー光
作用下でフリーラジカル重合を誘発する熱開始剤および
光開始剤が適切である。
ラジカルを発生してフリーラジカル重合を誘発する作用
剤である。光、例えばＵＶ光、可視光またはレーザー光
作用下でフリーラジカル重合を誘発する熱開始剤および
光開始剤が適切である。
【００４４】挙げることができる熱開始剤の例はパーオ
キサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイドなど、過
エステル類、例えば過トリメチル酢酸ｔ−ブチルなど、
パーカーボネート類、例えばシクロヘキシルパーカーボ
ネートなど、そしてアゾ化合物、例えばアゾイソブチロ
ジニトリルなどである。
キサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイドなど、過
エステル類、例えば過トリメチル酢酸ｔ−ブチルなど、
パーカーボネート類、例えばシクロヘキシルパーカーボ
ネートなど、そしてアゾ化合物、例えばアゾイソブチロ
ジニトリルなどである。
【００４５】いわゆる光重合開始剤は文献で公知であ
る。それらは好適にはモノもしくはジカルボニル化合
物、例えばベンゾインおよびそれの誘導体、特にベンゾ
インのメチルエーテルなど、ベンジルおよびベンジル誘
導体、例えば４，４−オキシ−ジベンジルなど、そして
他のジカルボニル化合物、例えばジアセチル、２，３−
ペンタンジオン、そしてノルボルナンおよび置換ノルボ
ルナン類のα−ジケト誘導体など、金属カルボニル類、
例えばペンタ−カルボニルマンガンなど、或はキノン
類、例えば９，１０−フェナントレンキノンおよびナフ
トキノンなどである。
る。それらは好適にはモノもしくはジカルボニル化合
物、例えばベンゾインおよびそれの誘導体、特にベンゾ
インのメチルエーテルなど、ベンジルおよびベンジル誘
導体、例えば４，４−オキシ−ジベンジルなど、そして
他のジカルボニル化合物、例えばジアセチル、２，３−
ペンタンジオン、そしてノルボルナンおよび置換ノルボ
ルナン類のα−ジケト誘導体など、金属カルボニル類、
例えばペンタ−カルボニルマンガンなど、或はキノン
類、例えば９，１０−フェナントレンキノンおよびナフ
トキノンなどである。
【００４６】本発明に従う被膜に含める開始剤の量は一
般に上記縮合生成物１重量部当たり０．０１から２重量
部、好適には０．１から０．５重量部である。
般に上記縮合生成物１重量部当たり０．０１から２重量
部、好適には０．１から０．５重量部である。
【００４７】重合反応を促進する共活性化剤を本発明に
従う被膜に添加するのが有利であり得る。公知促進剤
は、例えばアミン類、例えばｐ−トルイジン、ジメチル
−ｐ−トルイジンなど、トリアルキルアミン類、例えば
トリヘキシルアミンなど、ポリアミン類、例えばＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミン類
など、バルビチュル酸およびジアルキルバルビチュル酸
などである。
従う被膜に添加するのが有利であり得る。公知促進剤
は、例えばアミン類、例えばｐ−トルイジン、ジメチル
−ｐ−トルイジンなど、トリアルキルアミン類、例えば
トリヘキシルアミンなど、ポリアミン類、例えばＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミン類
など、バルビチュル酸およびジアルキルバルビチュル酸
などである。
【００４８】上記共活性化剤を重合性化合物の量を基準
にして一般に０．０２から４重量％、好適には０．２か
ら１重量％の量で用いる。
にして一般に０．０２から４重量％、好適には０．２か
ら１重量％の量で用いる。
【００４９】本発明に従う被膜で使用可能なさらなる成
分はコモノマーとしての（メタ）アクリル酸エステルで
ある。炭素原子数が２から３０の一価から五価のアルコ
ールと（メタ）アクリル酸のエステルを好適であるとし
て挙げることができる。また、多官能（メタ）アクリル
酸エステル、例えばエチレングリコールのジ（メタ）ア
クリレート、グリセロールのジ（メタ）アクリレート、
グリセロールのトリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ
オールのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールのジ（メタ）アクリレート、およびトリメチロール
プロパンのトリ（メタ）アクリレートなども特に適切で
ある。また、エポキシドの（メタ）アクリレート類、ウ
レタンの（メタ）アクリレート類、およびポリオール類
とジイソシアネート類と（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
アルキルの反応生成物（ドイツ特許出願公開第３ ７０
３ １２０号、ドイツ特許出願公開第３ ７０３ ０８
０号およびドイツ特許出願公開第３ ７０３ １３０
号）も特に適切である。
分はコモノマーとしての（メタ）アクリル酸エステルで
ある。炭素原子数が２から３０の一価から五価のアルコ
ールと（メタ）アクリル酸のエステルを好適であるとし
て挙げることができる。また、多官能（メタ）アクリル
酸エステル、例えばエチレングリコールのジ（メタ）ア
クリレート、グリセロールのジ（メタ）アクリレート、
グリセロールのトリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ
オールのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールのジ（メタ）アクリレート、およびトリメチロール
プロパンのトリ（メタ）アクリレートなども特に適切で
ある。また、エポキシドの（メタ）アクリレート類、ウ
レタンの（メタ）アクリレート類、およびポリオール類
とジイソシアネート類と（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
アルキルの反応生成物（ドイツ特許出願公開第３ ７０
３ １２０号、ドイツ特許出願公開第３ ７０３ ０８
０号およびドイツ特許出願公開第３ ７０３ １３０
号）も特に適切である。
【００５０】いろいろな（メタ）アクリル酸エステルの
混合物も同様に使用可能である。
混合物も同様に使用可能である。
【００５１】本発明に従う硬化性被膜に更に通常の添加
剤、例えば安定剤、禁止剤または光安定剤などを１０重
量部以下の量で含めることも可能である。この被膜は公
知技術で塗布可能であり、例えばはけ塗り、スプレー、
噴霧、スピンコーティング（ｓｐｉｎ−ｃｏａｔｉｎ
ｇ）または浸漬などで塗布可能である。勿論、上述した
コモノマー類を添加するか或は不活性溶媒で希釈するこ
とを通して加工粘度を確立することも可能である。例え
ば、塩化脂肪族、酢酸エチル、アセトン、ブタノン、ト
ルエン、キシレンおよび塩化メチレンなどが不活性溶媒
として用いるに適切である。
剤、例えば安定剤、禁止剤または光安定剤などを１０重
量部以下の量で含めることも可能である。この被膜は公
知技術で塗布可能であり、例えばはけ塗り、スプレー、
噴霧、スピンコーティング（ｓｐｉｎ−ｃｏａｔｉｎ
ｇ）または浸漬などで塗布可能である。勿論、上述した
コモノマー類を添加するか或は不活性溶媒で希釈するこ
とを通して加工粘度を確立することも可能である。例え
ば、塩化脂肪族、酢酸エチル、アセトン、ブタノン、ト
ルエン、キシレンおよび塩化メチレンなどが不活性溶媒
として用いるに適切である。
【００５２】この被膜はいろいろな基質、特にプラスチ
ック用の被膜として用いるに適切である。挙げることが
できるプラスチックの例は、ポリカーボネート、および
それと他のポリマー類、例えばポリスチレン、ＨＩＰＳ
およびＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ンのコポリマー）などの混合物（「ブレンド物」）であ
る。
ック用の被膜として用いるに適切である。挙げることが
できるプラスチックの例は、ポリカーボネート、および
それと他のポリマー類、例えばポリスチレン、ＨＩＰＳ
およびＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ンのコポリマー）などの混合物（「ブレンド物」）であ
る。
【００５３】また、例えば光伝導体ドラムなどで電荷輸
送層として用いられるドープ処理（ｄｏｐｅｄ）ポリカ
ーボネートの被覆も本発明に従う芳香族トリもしくはテ
トラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアル
キルのオリゴマー状縮合生成物を用いて有利な様式で実
施可能であることを見い出した。
送層として用いられるドープ処理（ｄｏｐｅｄ）ポリカ
ーボネートの被覆も本発明に従う芳香族トリもしくはテ
トラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアル
キルのオリゴマー状縮合生成物を用いて有利な様式で実
施可能であることを見い出した。
【００５４】本発明に従う被膜の厚みは決定的でない。
これは０．１μｍから５００μｍ、好適には２から１０
０μｍの範囲であってもよい。
これは０．１μｍから５００μｍ、好適には２から１０
０μｍの範囲であってもよい。
【００５５】本発明に従う被膜は、硬化後、光透過性を
示しかつ通常のアクリレート被膜に比較して熱、機械的
または化学的応力に対して向上した耐性を示す。それら
はプラスチックの表面に対して優れた接着強度を示す。
また、この被覆したプラスチックが溶媒に接触する場合
にも特に高い接着強度が保持される。
示しかつ通常のアクリレート被膜に比較して熱、機械的
または化学的応力に対して向上した耐性を示す。それら
はプラスチックの表面に対して優れた接着強度を示す。
また、この被覆したプラスチックが溶媒に接触する場合
にも特に高い接着強度が保持される。
【００５６】本発明に従う被膜は良好な接着力を有する
ことから、これはまた卓越して結合用中間層（下塗り
剤）として用いるにも適切である。例えば、従って、例
えばドイツ特許出願公開第Ａ１−１９６０３２４２号ま
たはドイツ特許出願公開第Ａ１−４３３８３６１号など
に記述されている主に無機の耐引っ掻き性被膜（「Ｏｒ
ｍｏｃｅｒｓ」）に、本発明に従う芳香族トリもしくは
テトラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシア
ルキルのオリゴマー状縮合生成物を含む中間層を取り付
けると、それが示す接着強度が決定的に向上し得る。
ことから、これはまた卓越して結合用中間層（下塗り
剤）として用いるにも適切である。例えば、従って、例
えばドイツ特許出願公開第Ａ１−１９６０３２４２号ま
たはドイツ特許出願公開第Ａ１−４３３８３６１号など
に記述されている主に無機の耐引っ掻き性被膜（「Ｏｒ
ｍｏｃｅｒｓ」）に、本発明に従う芳香族トリもしくは
テトラカルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシア
ルキルのオリゴマー状縮合生成物を含む中間層を取り付
けると、それが示す接着強度が決定的に向上し得る。
【００５７】
【実施例】実施例１： 縮合生成物１の製造 ６５０ｍｌの乾燥ブタノンに無水１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸クロライドが２１０．５７ｇ（１．００
０モル）入っている溶液を−５℃で撹拌しながらそれに
２５０ｍｌの乾燥ブタノンにグリセロールのモノメタア
クリレート（表１のモノマー１、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃ
ｅ，Ｉｎｃ．）が１６０．２ｇ（１．０００モル）入っ
ている溶液を滴下する。この混合物を室温で１６時間撹
拌した後、沈澱して来た淡い色の固体を吸引濾別して、
その濾液を水条件下で抽出して、乾燥させる。
トリカルボン酸クロライドが２１０．５７ｇ（１．００
０モル）入っている溶液を−５℃で撹拌しながらそれに
２５０ｍｌの乾燥ブタノンにグリセロールのモノメタア
クリレート（表１のモノマー１、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃ
ｅ，Ｉｎｃ．）が１６０．２ｇ（１．０００モル）入っ
ている溶液を滴下する。この混合物を室温で１６時間撹
拌した後、沈澱して来た淡い色の固体を吸引濾別して、
その濾液を水条件下で抽出して、乾燥させる。
【００５８】その結果として得たブタノン溶液には所望
の生成物（１）が入っており、これを残存無水物基の加
水分解で直接用いることができる。この目的で上記溶液
に脱イオン水を５０ｍｌ加えた後、その混合物を室温で
１６時間撹拌する。
の生成物（１）が入っており、これを残存無水物基の加
水分解で直接用いることができる。この目的で上記溶液
に脱イオン水を５０ｍｌ加えた後、その混合物を室温で
１６時間撹拌する。
【００５９】その結果として得た溶液に２，６−ジ−ｔ
−ブチルクレゾールを２００ｍｇ添加した後、濃縮を行
うことで、粘性のある黄色がかった油状物を３２７．７
ｇ（理論収率の８７％）得る。
−ブチルクレゾールを２００ｍｇ添加した後、濃縮を行
うことで、粘性のある黄色がかった油状物を３２７．７
ｇ（理論収率の８７％）得る。
【００６０】ＩＲ：υ＝３４００、３２００、２９０
０、２６００、２４００、１７２０、１６４０、１５０
０、１４４０、１４２０、１３８０、１２９５、１２４
０、１１７５、１１２５、１０７５、１０２０、９５
０、８６５、８２５、７６０ｃｍ-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）：δ＝８.５
５−７.８（３Ｈ）；６.２および５.６（各１Ｈ）；５.
８（１Ｈ）；４.９−４.２（４Ｈ）；１.９（３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
０、２６００、２４００、１７２０、１６４０、１５０
０、１４４０、１４２０、１３８０、１２９５、１２４
０、１１７５、１１２５、１０７５、１０２０、９５
０、８６５、８２５、７６０ｃｍ-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨｚ）：δ＝８.５
５−７.８（３Ｈ）；６.２および５.６（各１Ｈ）；５.
８（１Ｈ）；４.９−４.２（４Ｈ）；１.９（３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
【００６１】分子量（ＨＰＬＣ）：１，１００ダルト
ン。
ン。
【００６２】実施例２： 縮合生成物２の製造 ２１８．１２ｇ（１モル）の二無水ピロメリット酸と２
２２．２ｇ（２．２モル）のトリエチルアミンと２，２
００ｍｌのブタノンから成る混合物を室温で撹拌しなが
らそれに２５０ｍｌのブタノンにグリセロールのモノメ
タアクリレートが１６０．２ｇ（１モル）入っている溶
液を加えた後、この混合物を５０℃に３時間加熱する。
この粗混合物を濾過した後、その濾液を氷水に注ぎ込
み、加水分解を起こさせる目的で半濃硫酸で酸性にして
３０分間撹拌する。２相に分離し、その有機相を再び水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。
２２．２ｇ（２．２モル）のトリエチルアミンと２，２
００ｍｌのブタノンから成る混合物を室温で撹拌しなが
らそれに２５０ｍｌのブタノンにグリセロールのモノメ
タアクリレートが１６０．２ｇ（１モル）入っている溶
液を加えた後、この混合物を５０℃に３時間加熱する。
この粗混合物を濾過した後、その濾液を氷水に注ぎ込
み、加水分解を起こさせる目的で半濃硫酸で酸性にして
３０分間撹拌する。２相に分離し、その有機相を再び水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。
【００６３】ＩＲ：υ＝３４００、２９００、２６０
０、２４００、１７２０、１６４０、１５００、１４２
０、１３８０、１２９５、１２５０、１１７５、１１１
０、１０２０、９５０、８２５、７７０ｃｍ-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ6，２００ＭＨｚ）：δ＝
８.３５−８.０（２Ｈ）；６.１および５.６（各１
Ｈ）；５.８（１Ｈ）；４.７−４.２（５Ｈ）；１.９
（３Ｈ）ｐｐｍ。
０、２４００、１７２０、１６４０、１５００、１４２
０、１３８０、１２９５、１２５０、１１７５、１１１
０、１０２０、９５０、８２５、７７０ｃｍ-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ6，２００ＭＨｚ）：δ＝
８.３５−８.０（２Ｈ）；６.１および５.６（各１
Ｈ）；５.８（１Ｈ）；４.７−４.２（５Ｈ）；１.９
（３Ｈ）ｐｐｍ。
【００６４】実施例３： 縮合生成物３の製造 ２６８．１８ｇ（１モル）の二無水ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸と２２２．２ｇ（２．２
モル）のトリエチルアミンと２，２００ｍｌのブタノン
から成る混合物を室温で撹拌しながらそれに２５０ｍｌ
のブタノンにグリセロールのモノメタアクリレートが１
６０．２ｇ（１モル）入っている溶液を加えた後、この
混合物を５０℃に３時間加熱する。この粗混合物を濾過
した後、その濾液を氷水に注ぎ込み、加水分解を起こさ
せる目的で半濃硫酸で酸性にして３０分間撹拌する。２
相に分離し、その有機相を再び水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥させる。
４，５，８−テトラカルボン酸と２２２．２ｇ（２．２
モル）のトリエチルアミンと２，２００ｍｌのブタノン
から成る混合物を室温で撹拌しながらそれに２５０ｍｌ
のブタノンにグリセロールのモノメタアクリレートが１
６０．２ｇ（１モル）入っている溶液を加えた後、この
混合物を５０℃に３時間加熱する。この粗混合物を濾過
した後、その濾液を氷水に注ぎ込み、加水分解を起こさ
せる目的で半濃硫酸で酸性にして３０分間撹拌する。２
相に分離し、その有機相を再び水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥させる。
【００６５】ＩＲ：υ＝３３００、３０５０、２９０
０、２６５０、２５００、１７７５、１７１０、１６３
０、１５９５、１５６０、１５４０、１５１５、１４６
５、１４４０、１３８０、１３３０、１３００、１２２
５、１１００、１０４０、９５０、８８０、８２０、７
６５、７００ｃｍ-1。
０、２６５０、２５００、１７７５、１７１０、１６３
０、１５９５、１５６０、１５４０、１５１５、１４６
５、１４４０、１３８０、１３３０、１３００、１２２
５、１１００、１０４０、９５０、８８０、８２０、７
６５、７００ｃｍ-1。
【００６６】実施例４： 縮合生成物４の製造 ３０ｍｌの乾燥ブタノンに無水１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸が７．８８ｇ入っている溶液に２，６−ジ
−ｔ−ブチルクレゾールを１０ｍｇ、トリフェニルホス
フィンを０．１ｇおよびメタアクリル酸グリシジルを
５．８３ｇ加える。７０℃で２４時間撹拌した後、その
粗溶液を酸水溶液条件下で抽出し、乾燥させる。
リカルボン酸が７．８８ｇ入っている溶液に２，６−ジ
−ｔ−ブチルクレゾールを１０ｍｇ、トリフェニルホス
フィンを０．１ｇおよびメタアクリル酸グリシジルを
５．８３ｇ加える。７０℃で２４時間撹拌した後、その
粗溶液を酸水溶液条件下で抽出し、乾燥させる。
【００６７】その結果として得たブタノン溶液には所望
の生成物（４）が入っており、これの濃縮を行うこと
で、粘性のある若干黄色がかった油状物を１２．１９ｇ
（理論収率の８９％）得る。
の生成物（４）が入っており、これの濃縮を行うこと
で、粘性のある若干黄色がかった油状物を１２．１９ｇ
（理論収率の８９％）得る。
【００６８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２００ＭＨ
ｚ）：δ＝８.５５−７.８（３Ｈ）；６.２および５.６
（各１Ｈ）；４.９−４.２（５Ｈ）；１.９（３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
ｚ）：δ＝８.５５−７.８（３Ｈ）；６.２および５.６
（各１Ｈ）；４.９−４.２（５Ｈ）；１.９（３Ｈ）ｐ
ｐｍ。
【００６９】分子量（ＨＰＬＣ）：１，５００ダルト
ン。
ン。
【００７０】実施例５： 縮合生成物５の製造 メタアクリル酸グリシジルを５．８３ｇ用いる代わりに
アクリル酸グリシジルを５．２６ｇ用いて実施例４に記
述した反応を繰り返す。
アクリル酸グリシジルを５．２６ｇ用いて実施例４に記
述した反応を繰り返す。
【００７１】その結果として得たブタノン溶液には所望
の生成物（５）が入っており、これの濃縮を行うこと
で、粘性のある黄色がかった油状物を９．４６ｇ（理論
収率の７２％）得る。
の生成物（５）が入っており、これの濃縮を行うこと
で、粘性のある黄色がかった油状物を９．４６ｇ（理論
収率の７２％）得る。
【００７２】1Ｈ−ＮＭＲ（アセトン，２００ＭＨ
ｚ）：δ＝８.５５−７.８（３Ｈ）；６.６−５.８（３
Ｈ）；５−４.２（５Ｈ）ｐｐｍ。
ｚ）：δ＝８.５５−７.８（３Ｈ）；６.６−５.８（３
Ｈ）；５−４.２（５Ｈ）ｐｐｍ。
【００７３】実施例６： 光ＤＳＣ（示差走査熱量測定）を用いた光反応性調査 下記の成分を徹底的に混合する。
【００７４】実施例６ａ（本発明に従う） 実施例１に従う生成物を５．０ｇ カンファーキノン（ｃａｍｐｈｏｒｑｕｉｎｏｎｅ）
（光開始剤）を１０ｍｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミド（共活性化剤）を２５ｍｇ実施例６ｂ（比較） トリメチロールプロパンのトリアクリレート（比較：通
常の被覆用市販アクリレート）を５．０ｇ カンファーキノンを１０ｍｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミドを２５ｍｇ これらのサンプルをＤＳＣ装置（示差走査熱量測定）に
入れて熱保護用フィルター付きハロゲンランプ（７５
Ｗ）を用いて３０℃で照射する。照射下の熱流を時間の
関数として記録する。光開始剤を添加していない同じ組
成のサンプルを基準として用いる。実験中、上記装置を
窒素でフラッシュ洗浄する。評価では、ｔ−最大値を反
応速度の尺度として測定する。ｔ−最大値は照射開始時
から最大反応（最大熱流）に到達するまでの時間であ
る。光反応性はｔ−最大値が小さければ小さいほど大き
い。
（光開始剤）を１０ｍｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミド（共活性化剤）を２５ｍｇ実施例６ｂ（比較） トリメチロールプロパンのトリアクリレート（比較：通
常の被覆用市販アクリレート）を５．０ｇ カンファーキノンを１０ｍｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミドを２５ｍｇ これらのサンプルをＤＳＣ装置（示差走査熱量測定）に
入れて熱保護用フィルター付きハロゲンランプ（７５
Ｗ）を用いて３０℃で照射する。照射下の熱流を時間の
関数として記録する。光開始剤を添加していない同じ組
成のサンプルを基準として用いる。実験中、上記装置を
窒素でフラッシュ洗浄する。評価では、ｔ−最大値を反
応速度の尺度として測定する。ｔ−最大値は照射開始時
から最大反応（最大熱流）に到達するまでの時間であ
る。光反応性はｔ−最大値が小さければ小さいほど大き
い。
【００７５】ｔ−最大値（分） 実施例６ａ（本発明に従う） ０．３８ 実施例６ｂ（比較） ２．０ この比較は、本発明に従う芳香族トリもしくはテトラカ
ルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物が示す光反応性は被膜で用いら
れる通常のアクリレート類が示す光反応性よりも有意に
高いことを示している。
ルボン酸と（メタ）アクリル酸ジヒドロキシアルキルの
オリゴマー状縮合生成物が示す光反応性は被膜で用いら
れる通常のアクリレート類が示す光反応性よりも有意に
高いことを示している。
【００７６】実施例７： ポリカーボネートの被覆 下記の成分を光を排除して強力に混合することで被覆用
溶液を調製する： ブタノンを２．５ｇ 実施例４に従う生成物を２．５ｇ カンファーキノンを０．０１ｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミド（共活性化剤）を０．０２５ｇ この被覆用溶液をポリカーボネート基質（Ｍａｃｒｏｌ
ｏｎ）に湿潤フィルム厚が２０μｍになるようにドクタ
ーブレードで塗布する。このフィルムを４０℃で３０分
間乾燥させた後、ハロゲン放射線源（１００ワット）に
６０秒間さらす。良好な接着力を有する透明な被膜を得
る（クロスハッチ試験：０／０）。
溶液を調製する： ブタノンを２．５ｇ 実施例４に従う生成物を２．５ｇ カンファーキノンを０．０１ｇ ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ，Ｎ−ジアリ
ルアミド（共活性化剤）を０．０２５ｇ この被覆用溶液をポリカーボネート基質（Ｍａｃｒｏｌ
ｏｎ）に湿潤フィルム厚が２０μｍになるようにドクタ
ーブレードで塗布する。このフィルムを４０℃で３０分
間乾燥させた後、ハロゲン放射線源（１００ワット）に
６０秒間さらす。良好な接着力を有する透明な被膜を得
る（クロスハッチ試験：０／０）。
【００７７】実施例８： ポリカーボネートの被覆 下記の成分を強力に混合することで被覆用溶液を調製す
る： ブタノンを２．５ｇ 実施例４に従う生成物を２．５ｇ ジベンゾイルパーオキサイドを０．０２５ｇ この被覆用溶液をポリカーボネート基質（Ｍａｃｒｏｌ
ｏｎ）に湿潤フィルム厚が２０μｍになるようにドクタ
ーブレードで塗布する。このフィルムを４０℃で３０分
間乾燥させた後、乾燥用キャビネットに入れて１００℃
で１５分間硬化させる。良好な接着力を有する透明な被
膜を得る（クロスハッチ試験：０／０）。
る： ブタノンを２．５ｇ 実施例４に従う生成物を２．５ｇ ジベンゾイルパーオキサイドを０．０２５ｇ この被覆用溶液をポリカーボネート基質（Ｍａｃｒｏｌ
ｏｎ）に湿潤フィルム厚が２０μｍになるようにドクタ
ーブレードで塗布する。このフィルムを４０℃で３０分
間乾燥させた後、乾燥用キャビネットに入れて１００℃
で１５分間硬化させる。良好な接着力を有する透明な被
膜を得る（クロスハッチ試験：０／０）。
【００７８】実施例９： ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンのコ
ポリマー）の被覆 下記の成分を光を排除して強力に混合することで被覆用
溶液を調製する： ブタノンを１．５ｇ 実施例１に従う生成物を０．５ｇ トリメチロールプロパンのトリアクリレートを０．５ｇ ベンジルジメチルケタールを１．４ｍｇ この被覆用溶液をＡＢＳ基質に湿潤フィルム厚が１００
μｍになるようにドクターブレードで被覆する。このフ
ィルムを４０℃で３０分間乾燥させた後、ＵＶ放射線源
に１２０秒間さらす。良好な接着力を有する透明な被膜
を得る（クロスハッチ試験：０／０）。アルコールに対
する耐性を試験する目的で、その被覆した基質をエタノ
ールに２４時間浸漬する。接着強度（クロスハッチ試
験：０／０）の悪化も機械的特性の悪化も起こらなかっ
た。
ポリマー）の被覆 下記の成分を光を排除して強力に混合することで被覆用
溶液を調製する： ブタノンを１．５ｇ 実施例１に従う生成物を０．５ｇ トリメチロールプロパンのトリアクリレートを０．５ｇ ベンジルジメチルケタールを１．４ｍｇ この被覆用溶液をＡＢＳ基質に湿潤フィルム厚が１００
μｍになるようにドクターブレードで被覆する。このフ
ィルムを４０℃で３０分間乾燥させた後、ＵＶ放射線源
に１２０秒間さらす。良好な接着力を有する透明な被膜
を得る（クロスハッチ試験：０／０）。アルコールに対
する耐性を試験する目的で、その被覆した基質をエタノ
ールに２４時間浸漬する。接着強度（クロスハッチ試
験：０／０）の悪化も機械的特性の悪化も起こらなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒヤエル・マガー ドイツ51375レーフエルクーゼン・グルネ バルトシユトラーセ12
Claims (9)
- 【請求項１】 硬化性被膜であって、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1は、水素またはメチルを表し、Ａは、（追
加的）ＯＨ基を含んでいてもよくかつエーテルブリッジ
を５個以下の数で含んでいてもよいＣ原子数が３から１
５の三価脂肪族の残基を表す］で表される多官能（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、Ａｒは、ベンゼン環またはナフタレン環を表
し、ｎは、整数１または２を表し、ｍは、０、１または
２を表す］で表される芳香族トリもしくはテトラカルボ
ン酸誘導体のオリゴマー状縮合生成物を含む硬化性被
膜。 - 【請求項２】 残基Ａが下記の化合物 【化３】 から選択される請求項１記載の硬化性被膜。
- 【請求項３】 式（Ｉ）で表されるモノマー類が下記の
化合物： 【表１】 【表２】 から選択される請求項１記載の硬化性被膜。 - 【請求項４】 式（ＩＩ）で表されるモノマー類が無水
トリメリット酸、無水１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸、無水１，２，３−ベンゼントリカルボン酸および
／または無水１，２，６−、２，３，６−および／また
は１，４，５−ナフタレンカルボン酸から選択される請
求項１記載の硬化性被膜。 - 【請求項５】 該オリゴマー状縮合生成物が３００から
１０，０００ダルトンの分子量を有する請求項１から４
記載の硬化性被膜。 - 【請求項６】 フリーラジカルを発生するモノもしくは
ジカルボニル化合物から成る組の作用剤が開始剤として
用いられている請求項１から５記載の硬化性被膜。 - 【請求項７】 プラスチックを被覆するための請求項１
から６記載硬化性被膜の使用。 - 【請求項８】 ＡＢＳおよび／またはポリカーボネート
を被覆するための請求項１から６記載硬化性被膜の使
用。 - 【請求項９】 無機または無機／有機被膜用下塗り剤と
しての請求項１から６記載硬化性被膜の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19739640.2 | 1997-09-10 | ||
| DE19739640A DE19739640A1 (de) | 1997-09-10 | 1997-09-10 | Härtbare Beschichtungen aus oligomeren Kondensationsprodukten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228861A true JPH11228861A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=7841815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10265821A Pending JPH11228861A (ja) | 1997-09-10 | 1998-09-04 | オリゴマー状縮合生成物から作られた硬化性被膜 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6069227A (ja) |
| EP (1) | EP0902066B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11228861A (ja) |
| DE (2) | DE19739640A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306504B1 (en) * | 1994-02-14 | 2001-10-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate molded articles coated with UV-curable compositions |
| EP1279701A4 (en) * | 2000-12-12 | 2003-03-26 | Unitika Ltd | GAS-TIGHT RESIN COMPOSITION, GAS-TIGHT COATING MATERIAL AND GAS-TIGHT MOLDING |
| CN105246953B (zh) * | 2013-02-08 | 2018-09-21 | 科思创德国股份有限公司 | 使用硬涂层的塑料基材的改进的最大加工温度 |
| US20170190937A1 (en) * | 2014-06-24 | 2017-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive precursor composition, two-part adhesive kit, and method of making an adhesive composition |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3968305A (en) * | 1970-12-28 | 1976-07-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Mar-resistant synthetic resin shaped article |
| JPS5230490B2 (ja) * | 1972-03-21 | 1977-08-09 | ||
| US4198465A (en) * | 1978-11-01 | 1980-04-15 | General Electric Company | Photocurable acrylic coated polycarbonate articles |
| DE3703080A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeureester |
| DE3703130A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Bayer Ag | Urethangruppen enthaltende (meth)-acrylsaeurederivate |
| DE3703120A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Bayer Ag | Urethangruppen enthaltende (meth)-acrylsaeurederivate von tricyclo (5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch).(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decanen |
| EP0274596A3 (en) * | 1986-12-22 | 1989-11-29 | General Electric Company | Aromatic carbonate resin articles coated with a photocured acrylic coating |
| DE4021109A1 (de) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Bayer Ag | Uv-haertbare beschichtungen fuer polycarbonat-formkoerper |
| DE4040290C2 (de) * | 1990-12-17 | 1996-05-15 | Synthopol Chemie Dr Koch | Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren Polyesteracrylat-Bindemitteln |
| DE4338361A1 (de) * | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen |
| DE4440819A1 (de) * | 1993-11-19 | 1995-05-24 | Ciba Geigy Ag | Photoempfindliche Zusammensetzungen |
| DE19603242A1 (de) * | 1995-05-16 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Funktionelle Carbosilan-Dendrimere, organisch-anorganische Carbosilan-Hybridmaterialien, jeweils Verfahren zu deren Herstellung, ein Verfahren zur Herstellung von Lacken aus den fuktionellen Carbosilan-Dendrimeren und deren Verwendung |
| US5677410A (en) * | 1995-05-16 | 1997-10-14 | Bayer Ag | Carbosilane-dendrimers, carbosilane-hybrid materials, methods for manufacturing them and a method for manufacturing coatings from the carbosilane-dendrimers |
| DE19525031A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Heraeus Kulzer Gmbh | Derivate aromatischer Carbonsäuren, aromatische Carbonsäureanhydride und Hydroxy(meth)acrylaten sowie Adhäsive, enthaltend diese Verbindungen |
-
1997
- 1997-09-10 DE DE19739640A patent/DE19739640A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-09-04 JP JP10265821A patent/JPH11228861A/ja active Pending
- 1998-09-07 DE DE59808234T patent/DE59808234D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-07 EP EP98116836A patent/EP0902066B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-09 US US09/150,414 patent/US6069227A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6069227A (en) | 2000-05-30 |
| EP0902066A1 (de) | 1999-03-17 |
| DE59808234D1 (de) | 2003-06-12 |
| EP0902066B1 (de) | 2003-05-07 |
| DE19739640A1 (de) | 1999-03-11 |
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