JPH11228702A - エポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法及び紫外線硬化性組成物 - Google Patents
エポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法及び紫外線硬化性組成物Info
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- JPH11228702A JPH11228702A JP10042909A JP4290998A JPH11228702A JP H11228702 A JPH11228702 A JP H11228702A JP 10042909 A JP10042909 A JP 10042909A JP 4290998 A JP4290998 A JP 4290998A JP H11228702 A JPH11228702 A JP H11228702A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位及び
（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基）を主構成単位とする
ＯＨ基含有オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に対し、
下記一般式（１）又は（２） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）で示されるオルガノヒドロポリシロキサンのＳ
ｉＨ基の過剰量を用いて、脱水素縮合反応させた後、得
られた反応生成物中に残存するＳｉＨ基と、エポキシ基
及びアルケニル基を含有する化合物の該アルケニル基と
を付加反応させることを特徴とするエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法。 【効果】 この硬化性組成物の硬化皮膜は、粘着物質に
対する重剥離性に優れ、粘着剤層の粘着力を低下させ
ず、シリコーン移行が少ないものである。
（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基）を主構成単位とする
ＯＨ基含有オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に対し、
下記一般式（１）又は（２） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）で示されるオルガノヒドロポリシロキサンのＳ
ｉＨ基の過剰量を用いて、脱水素縮合反応させた後、得
られた反応生成物中に残存するＳｉＨ基と、エポキシ基
及びアルケニル基を含有する化合物の該アルケニル基と
を付加反応させることを特徴とするエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法。 【効果】 この硬化性組成物の硬化皮膜は、粘着物質に
対する重剥離性に優れ、粘着剤層の粘着力を低下させ
ず、シリコーン移行が少ないものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離紙用の紫外線
硬化性組成物の主剤として好適に用いられるエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンの製造方法、及びこのエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンを用いた紫外線硬化
性組成物に関する。
硬化性組成物の主剤として好適に用いられるエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンの製造方法、及びこのエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンを用いた紫外線硬化
性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの基材と感
圧性粘着物質との間の接着、固着を防止することを目的
として、基材表面に熱、紫外線又は電子線硬化性シリコ
ーン組成物の硬化皮膜を形成することが行われており、
このものは一般に剥離紙といわれている。
り、紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの基材と感
圧性粘着物質との間の接着、固着を防止することを目的
として、基材表面に熱、紫外線又は電子線硬化性シリコ
ーン組成物の硬化皮膜を形成することが行われており、
このものは一般に剥離紙といわれている。
【０００３】剥離性硬化皮膜を形成する組成物は、生産
性向上や省エネルギーの観点から、また、耐熱性の劣る
基材へも応用するため、低温、短時間での硬化が要求さ
れている。特に、基材の熱による変形などを防止するた
め、紫外線を照射することで、硬化性皮膜を基材上に形
成することが有利である。
性向上や省エネルギーの観点から、また、耐熱性の劣る
基材へも応用するため、低温、短時間での硬化が要求さ
れている。特に、基材の熱による変形などを防止するた
め、紫外線を照射することで、硬化性皮膜を基材上に形
成することが有利である。
【０００４】剥離性硬化皮膜を形成する組成物を製造す
る有用な方法として、エポキシ基含有有機基をもつオル
ガノポリシロキサンとオニウム塩光開始剤からなる組成
物を紫外線の照射により硬化させる方法がある（特開昭
５６−３８３５０号公報）。この場合、硬化皮膜の粘着
物質に対する剥離性はエポキシ基含有有機基をもつオル
ガノポリシロキサンのエポキシ基の含有量に依存し、エ
ポキシ基の含有量が多くなる程、硬化皮膜の剥離力は重
くなる。
る有用な方法として、エポキシ基含有有機基をもつオル
ガノポリシロキサンとオニウム塩光開始剤からなる組成
物を紫外線の照射により硬化させる方法がある（特開昭
５６−３８３５０号公報）。この場合、硬化皮膜の粘着
物質に対する剥離性はエポキシ基含有有機基をもつオル
ガノポリシロキサンのエポキシ基の含有量に依存し、エ
ポキシ基の含有量が多くなる程、硬化皮膜の剥離力は重
くなる。
【０００５】この場合、感圧性粘着物質から容易に剥離
しないことが重要な用途もある。このような用途では、
剥離性シリコーン組成物の皮膜特性を重剥離性とし、通
常は容易に剥離しないようにしておき、必要の際は強い
力を加えて剥離を行うようにする。
しないことが重要な用途もある。このような用途では、
剥離性シリコーン組成物の皮膜特性を重剥離性とし、通
常は容易に剥離しないようにしておき、必要の際は強い
力を加えて剥離を行うようにする。
【０００６】特開平７−２９７６号公報には、紫外線硬
化性エポキシシリコーン剥離剤用の剥離力調節（重剥離
化）添加物及びこれを用いた剥離力調節組成物が示され
ている。この組成物中の重剥離成分となるＱ単位と、エ
ポキシ官能性Ｍ単位と、Ｄ単位かＴ単位のうち少なくと
も１種とを含有するエポキシ官能性シリコーンを製造す
るには、Ｑ単位と、ＭH単位とＤ単位かＴ単位のうち少
なくとも１種とを含有するＳｉＨ官能性樹脂を事前に合
成する必要がある。この原料には、ジメチルクロロシラ
ンが用いられるが、この化合物は低沸点で揮発性が高
く、更に加水分解性が強いため、取り扱いが困難である
という欠点があった。
化性エポキシシリコーン剥離剤用の剥離力調節（重剥離
化）添加物及びこれを用いた剥離力調節組成物が示され
ている。この組成物中の重剥離成分となるＱ単位と、エ
ポキシ官能性Ｍ単位と、Ｄ単位かＴ単位のうち少なくと
も１種とを含有するエポキシ官能性シリコーンを製造す
るには、Ｑ単位と、ＭH単位とＤ単位かＴ単位のうち少
なくとも１種とを含有するＳｉＨ官能性樹脂を事前に合
成する必要がある。この原料には、ジメチルクロロシラ
ンが用いられるが、この化合物は低沸点で揮発性が高
く、更に加水分解性が強いため、取り扱いが困難である
という欠点があった。
【０００７】また、特開平６−１６６７４０号公報にも
紫外線硬化性エポキシシリコーン剥離剤用の剥離力調節
（重剥離化）添加物及びこれを用いた剥離力調節組成物
が示されている。この組成物中の重剥離成分は、低分子
量のＳｉＨ含有シリコーン流体と、ＭViＭＱもしくはＭ
ViＭＴＱなどのシリコーン樹脂又はアリル化ポリエーテ
ルとを付加反応させ、更に過剰のＳｉＨ基を不飽和エポ
キシ含有化合物と反応させることによって得られること
が示されている。この場合、ＳｉＨ含有シリコーン流体
とＭViＭＱもしくはＭViＭＴＱなどのシリコーン樹脂の
付加反応の速度が速すぎるため反応をコントロールする
ことが困難で、反応中にゲル化してしまうことがあり、
また、アリル化ポリエーテルを用いた場合は最終組成物
のカチオン反応性が阻害されるなどの問題があった。
紫外線硬化性エポキシシリコーン剥離剤用の剥離力調節
（重剥離化）添加物及びこれを用いた剥離力調節組成物
が示されている。この組成物中の重剥離成分は、低分子
量のＳｉＨ含有シリコーン流体と、ＭViＭＱもしくはＭ
ViＭＴＱなどのシリコーン樹脂又はアリル化ポリエーテ
ルとを付加反応させ、更に過剰のＳｉＨ基を不飽和エポ
キシ含有化合物と反応させることによって得られること
が示されている。この場合、ＳｉＨ含有シリコーン流体
とＭViＭＱもしくはＭViＭＴＱなどのシリコーン樹脂の
付加反応の速度が速すぎるため反応をコントロールする
ことが困難で、反応中にゲル化してしまうことがあり、
また、アリル化ポリエーテルを用いた場合は最終組成物
のカチオン反応性が阻害されるなどの問題があった。
【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、重剥離で残留接着率がよく、シリコーン移行性が少
ない硬化物を与える紫外線硬化性組成物の主材として有
効なエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを上記従来
技術の欠点をなくして工業的有利に製造する方法、及び
このエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを用いた紫
外線硬化性組成物を提供することを目的とする。
で、重剥離で残留接着率がよく、シリコーン移行性が少
ない硬化物を与える紫外線硬化性組成物の主材として有
効なエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを上記従来
技術の欠点をなくして工業的有利に製造する方法、及び
このエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを用いた紫
外線硬化性組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位及び（ＨＯ）Ｓ
ｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は置換の炭素数１〜
１０の１価炭化水素基）を主構成単位とするＯＨ基含有
オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に対し、下記一般式
（１）又は（２）で示されるオルガノヒドロポリシロキ
サンのＳｉＨ基の過剰量を用いて、脱水素縮合反応させ
た後、得られた反応生成物中に残存するＳｉＨ基と、エ
ポキシ基及びアルケニル基を含有する化合物の該アルケ
ニル基とを付加反応させることにより、取り扱い性も容
易で、ゲル化が生じることもなく、効率よく確実にエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンが得られると共に、
このエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを主材と
し、これにオニウム塩光開始剤を添加した紫外線硬化性
組成物が、重剥離で残留接着率がよく、シリコーン移行
性が少ない硬化物を与えることを知見し、本発明をなす
に至ったものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位及び（ＨＯ）Ｓ
ｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は置換の炭素数１〜
１０の１価炭化水素基）を主構成単位とするＯＨ基含有
オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に対し、下記一般式
（１）又は（２）で示されるオルガノヒドロポリシロキ
サンのＳｉＨ基の過剰量を用いて、脱水素縮合反応させ
た後、得られた反応生成物中に残存するＳｉＨ基と、エ
ポキシ基及びアルケニル基を含有する化合物の該アルケ
ニル基とを付加反応させることにより、取り扱い性も容
易で、ゲル化が生じることもなく、効率よく確実にエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンが得られると共に、
このエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを主材と
し、これにオニウム塩光開始剤を添加した紫外線硬化性
組成物が、重剥離で残留接着率がよく、シリコーン移行
性が少ない硬化物を与えることを知見し、本発明をなす
に至ったものである。
【００１０】
【化２】 （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）
【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の第１発明は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単
位及び（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は
置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基）を主構成単位
とするＯＨ基含有オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に
対し、上記一般式（１）又は（２）で示されるオルガノ
ヒドロポリシロキサンのＳｉＨ基の過剰量を用いて、脱
水素縮合反応させた後、得られた反応生成物中に残存す
るＳｉＨ基と、エポキシ基及びアルケニル基を含有する
化合物の該アルケニル基とを付加反応させることを特徴
とするエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方
法である。
本発明の第１発明は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単
位及び（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は
置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基）を主構成単位
とするＯＨ基含有オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に
対し、上記一般式（１）又は（２）で示されるオルガノ
ヒドロポリシロキサンのＳｉＨ基の過剰量を用いて、脱
水素縮合反応させた後、得られた反応生成物中に残存す
るＳｉＨ基と、エポキシ基及びアルケニル基を含有する
化合物の該アルケニル基とを付加反応させることを特徴
とするエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方
法である。
【００１２】ここで、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単
位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位を主構成単位とするＯＨ基
をもつオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、又はこれらの基の炭
素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロ
キシ基、シアノ基、ハロゲン原子などで置換したヒドロ
キシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択
される非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素
基であり、特に本発明のエポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンの硬化物の剥離性の点で、アルキル基、アリー
ル基であることが望ましい。
位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位を主構成単位とするＯＨ基
をもつオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、又はこれらの基の炭
素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロ
キシ基、シアノ基、ハロゲン原子などで置換したヒドロ
キシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択
される非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素
基であり、特に本発明のエポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンの硬化物の剥離性の点で、アルキル基、アリー
ル基であることが望ましい。
【００１３】また、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位／（ＳｉＯ4/2単
位＋（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位）の比は０．５〜２、好ま
しくは０．６〜１．３である。モル比が０．５未満のも
のは粘度がばらつく等の理由により安定に製造すること
が困難であり、２を超えるものではエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンが十分な重剥離性を持たないおそれ
がある。またＯＨ基含有量は０．１〜５重量％、特に
０．１〜３重量％であることが好ましい。０．１重量％
未満では脱水素縮合反応の反応性が劣り、５重量％を超
えるとエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの硬化性
が低下し、剥離性に悪影響を及ぼすおそれがある。
位＋（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位）の比は０．５〜２、好ま
しくは０．６〜１．３である。モル比が０．５未満のも
のは粘度がばらつく等の理由により安定に製造すること
が困難であり、２を超えるものではエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンが十分な重剥離性を持たないおそれ
がある。またＯＨ基含有量は０．１〜５重量％、特に
０．１〜３重量％であることが好ましい。０．１重量％
未満では脱水素縮合反応の反応性が劣り、５重量％を超
えるとエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの硬化性
が低下し、剥離性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００１４】なお、上記オルガノポリシロキサンは、そ
の１種を単独で又は２種以上を併用して用いることがで
きる。
の１種を単独で又は２種以上を併用して用いることがで
きる。
【００１５】次に、オルガノヒドロポリシロキサンとし
ては、下記一般式（１）又は（２）で示されるものを使
用する。
ては、下記一般式（１）又は（２）で示されるものを使
用する。
【００１６】
【化３】 （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）
【００１７】ここで、Ｒ1としては、前記Ｒで例示した
と同様のものを挙げることができる。また、ｐ，ｑ及び
ｒ，ｓは、このオルガノヒドロポリシロキサンの２５℃
における粘度を１〜５０，０００ｃＰ、特に５〜１０，
０００ｃＰとする数であり、更に、全シロキサン単位の
うち、ＨＲ1ＳｉＯ単位が２〜１００モル％、特に２〜
７０モル％であることが好ましい。
と同様のものを挙げることができる。また、ｐ，ｑ及び
ｒ，ｓは、このオルガノヒドロポリシロキサンの２５℃
における粘度を１〜５０，０００ｃＰ、特に５〜１０，
０００ｃＰとする数であり、更に、全シロキサン単位の
うち、ＨＲ1ＳｉＯ単位が２〜１００モル％、特に２〜
７０モル％であることが好ましい。
【００１８】上記式（１），（２）の化合物としては、
下記のものを例示することができる。なお、下記式にお
いて、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
下記のものを例示することができる。なお、下記式にお
いて、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００１９】
【化４】
【００２０】なお、上記オルガノヒドロポリシロキサン
としては、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。
としては、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。
【００２１】本発明のエポキシ基含有オルガノポリシロ
キサンの製造には、まず、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ
4/2単位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位を主構成単位とするＯ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンと式（１）又は
（２）のオルガノヒドロポリシロキサンの脱水素縮合反
応を行う。
キサンの製造には、まず、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ
4/2単位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位を主構成単位とするＯ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンと式（１）又は
（２）のオルガノヒドロポリシロキサンの脱水素縮合反
応を行う。
【００２２】このとき、ＯＨ基をもつオルガノポリシロ
キサンとオルガノヒドロポリシロキサンの使用割合は、
ＯＨ基をもつオルガノポリシロキサン／オルガノヒドロ
ポリシロキサンの重量比が１／９９〜９５／５、特に２
／９８〜７０／３０が好ましい。ＯＨ基をもつオルガノ
ポリシロキサンの割合が１／９９より少ないと、重剥離
性が不十分となり、９５／５より多いと、硬化性、残留
接着性が低下するおそれがある。
キサンとオルガノヒドロポリシロキサンの使用割合は、
ＯＨ基をもつオルガノポリシロキサン／オルガノヒドロ
ポリシロキサンの重量比が１／９９〜９５／５、特に２
／９８〜７０／３０が好ましい。ＯＨ基をもつオルガノ
ポリシロキサンの割合が１／９９より少ないと、重剥離
性が不十分となり、９５／５より多いと、硬化性、残留
接着性が低下するおそれがある。
【００２３】また、ＳｉＨ基／ＯＨ基のモル比が２以
上、特に４以上となるように使用することが好ましい。
上、特に４以上となるように使用することが好ましい。
【００２４】脱水素縮合反応に際し、脱水素縮合触媒を
用いる。この触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸の
アルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸
とビニル基含有シロキサンとの反応物などの白金系触媒
がある。これらの触媒添加量には特に制限はないが、Ｏ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンとオルガノヒドロポ
リシロキサンの合計重量の０．０１〜５％でよい。
用いる。この触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸の
アルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸
とビニル基含有シロキサンとの反応物などの白金系触媒
がある。これらの触媒添加量には特に制限はないが、Ｏ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンとオルガノヒドロポ
リシロキサンの合計重量の０．０１〜５％でよい。
【００２５】この反応は、通常、室温〜３００℃で行え
ばよいが、４０℃以上に加熱した方が反応が早く進行す
る。反応時間は特に限定されないが、０．１〜１０時間
が好ましい。反応は、必要に応じて溶剤中で行う。溶剤
としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ヘ
キサン、オクタンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢
酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、又は
これらの混合溶剤を使用することができる。また、反応
の雰囲気としては、空気中、不活性気体中のいずれでも
よい。
ばよいが、４０℃以上に加熱した方が反応が早く進行す
る。反応時間は特に限定されないが、０．１〜１０時間
が好ましい。反応は、必要に応じて溶剤中で行う。溶剤
としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ヘ
キサン、オクタンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢
酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、又は
これらの混合溶剤を使用することができる。また、反応
の雰囲気としては、空気中、不活性気体中のいずれでも
よい。
【００２６】脱水素縮合反応終了後、反応混合物からＯ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンとオルガノヒドロポ
リシロキサンの脱水素縮合反応物を単離、精製してもよ
い。これには、反応混合物を活性炭処理などにより脱水
素縮合触媒を除去し、溶剤を使用した場合は、加熱及び
／又は減圧下で留去するなどの方法を採用し得る。
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンとオルガノヒドロポ
リシロキサンの脱水素縮合反応物を単離、精製してもよ
い。これには、反応混合物を活性炭処理などにより脱水
素縮合触媒を除去し、溶剤を使用した場合は、加熱及び
／又は減圧下で留去するなどの方法を採用し得る。
【００２７】本発明においては、上記脱水素縮合反応終
了後、脱水素縮合反応の反応混合物にエポキシ基及びア
ルケニル基含有化合物を添加して、又はエポキシ基及び
アルケニル基含有化合物に脱水素縮合反応の反応混合物
を添加して、反応混合物中に残存するＳｉＨ基とアルケ
ニル基の付加反応を行う。
了後、脱水素縮合反応の反応混合物にエポキシ基及びア
ルケニル基含有化合物を添加して、又はエポキシ基及び
アルケニル基含有化合物に脱水素縮合反応の反応混合物
を添加して、反応混合物中に残存するＳｉＨ基とアルケ
ニル基の付加反応を行う。
【００２８】ここで、この反応に用いるエポキシ基及び
アルケニル基含有化合物は、１分子中にエポキシ基及び
アルケニル基をそれぞれ少なくとも１個以上もつ有機化
合物であり、具体的には、４−ビニルシクロヘキセンオ
キシド、４−イソプロペニル−１−メチルシクロヘキセ
ンオキシド、アリルグリシジルエーテル、１，５−ヘキ
サジエンモノオキシド、グリシジル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。
アルケニル基含有化合物は、１分子中にエポキシ基及び
アルケニル基をそれぞれ少なくとも１個以上もつ有機化
合物であり、具体的には、４−ビニルシクロヘキセンオ
キシド、４−イソプロペニル−１−メチルシクロヘキセ
ンオキシド、アリルグリシジルエーテル、１，５−ヘキ
サジエンモノオキシド、グリシジル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。
【００２９】本発明において、ＯＨ基をもつオルガノポ
リシロキサンとオルガノヒドロポリシロキサンとの脱水
素縮合反応物と、エポキシ基及びアルケニル基含有化合
物の使用割合は、アルケニル基の数がＳｉＨ基の数より
も多くなるようにすることが好ましく、アルケニル基／
ＳｉＨ基のモル比が１．０以上、特に１．０５〜１．５
が好ましい。
リシロキサンとオルガノヒドロポリシロキサンとの脱水
素縮合反応物と、エポキシ基及びアルケニル基含有化合
物の使用割合は、アルケニル基の数がＳｉＨ基の数より
も多くなるようにすることが好ましく、アルケニル基／
ＳｉＨ基のモル比が１．０以上、特に１．０５〜１．５
が好ましい。
【００３０】付加反応に際し、触媒量の付加反応触媒を
用いるが、脱水素縮合触媒としての白金系触媒が存在す
る場合は、新たに付加反応触媒を添加しなくてもよく、
脱水素縮合反応を行った反応容器にエポキシ基及びアル
ケニル基含有化合物を添加して次の付加反応を行うこと
ができるので好都合である。付加反応触媒としては、前
記の白金系触媒が例示できる。この反応は、通常、室温
〜３００℃で行えばよいが、４０℃以上に加熱した方が
反応が早く進行する。反応時間は特に限定されない。反
応は、必要に応じて前記した溶剤中で行う。また、反応
の雰囲気としては、空気中、不活性気体中のいずれでも
よい。
用いるが、脱水素縮合触媒としての白金系触媒が存在す
る場合は、新たに付加反応触媒を添加しなくてもよく、
脱水素縮合反応を行った反応容器にエポキシ基及びアル
ケニル基含有化合物を添加して次の付加反応を行うこと
ができるので好都合である。付加反応触媒としては、前
記の白金系触媒が例示できる。この反応は、通常、室温
〜３００℃で行えばよいが、４０℃以上に加熱した方が
反応が早く進行する。反応時間は特に限定されない。反
応は、必要に応じて前記した溶剤中で行う。また、反応
の雰囲気としては、空気中、不活性気体中のいずれでも
よい。
【００３１】付加反応終了後、必要に応じて反応混合物
を水洗や活性炭処理などにより付加反応触媒を除去し、
溶剤を使用した場合は、加熱及び／又は減圧下で留去し
て、エポキシ基含有オルガノポリシロキサンを得る。
を水洗や活性炭処理などにより付加反応触媒を除去し、
溶剤を使用した場合は、加熱及び／又は減圧下で留去し
て、エポキシ基含有オルガノポリシロキサンを得る。
【００３２】本発明で得られるエポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンの全ケイ素原子中のエポキシ基含有有機
基が結合したケイ素原子の割合は２〜４０モル％がよ
い。２モル％未満では硬化性、残留接着率が低下するお
それがある。４０モル％を超えると、必要以上に重剥離
となり、粘着物質からの剥離が不可能となる場合があ
る。特には５〜２５モル％が好ましい。
ポリシロキサンの全ケイ素原子中のエポキシ基含有有機
基が結合したケイ素原子の割合は２〜４０モル％がよ
い。２モル％未満では硬化性、残留接着率が低下するお
それがある。４０モル％を超えると、必要以上に重剥離
となり、粘着物質からの剥離が不可能となる場合があ
る。特には５〜２５モル％が好ましい。
【００３３】次に、本発明の第２発明は、上記の方法で
製造されたエポキシ基含有オルガノポリシロキサンとオ
ニウム塩光開始剤とを含有してなる紫外線硬化性組成物
である。
製造されたエポキシ基含有オルガノポリシロキサンとオ
ニウム塩光開始剤とを含有してなる紫外線硬化性組成物
である。
【００３４】即ち、本発明の上記製造方法によって得ら
れたエポキシ基含有有機基をもつオルガノポリシロキサ
ンは、それ単独で又はこれとは重合度やエポキシ基含有
率などの異なるオルガノポリシロキサンと混合し、更に
光開始剤を添加して、紫外線硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物とすることができる。この組成物は各成分の
所定量を均一に混合することによって得られる。必要に
応じて、エポキシ系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、
基材への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡
剤、顔料、他種のオルガノポリシロキサンなどを添加し
てもよいし、有機溶剤で希釈して使用してもよい。
れたエポキシ基含有有機基をもつオルガノポリシロキサ
ンは、それ単独で又はこれとは重合度やエポキシ基含有
率などの異なるオルガノポリシロキサンと混合し、更に
光開始剤を添加して、紫外線硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物とすることができる。この組成物は各成分の
所定量を均一に混合することによって得られる。必要に
応じて、エポキシ系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、
基材への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡
剤、顔料、他種のオルガノポリシロキサンなどを添加し
てもよいし、有機溶剤で希釈して使用してもよい。
【００３５】また、剥離力を調節することを目的に他種
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを併用しても
よい。
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを併用しても
よい。
【００３６】ここで、上記光開始剤としては、オニウム
塩系光開始剤が使用され、例えば、 Ｒ2 2Ｉ+Ｘ-，Ｒ2 3Ｓ+Ｘ-，Ｒ2 3Ｓ ｅ+Ｘ-，Ｒ2 4Ｐ+Ｘ-，
Ｒ2 Ｎ+Ｘ- （Ｒ2はアリール基，Ｘ-はＳｂＦ 6 -，ＡｓＦ 6 -，Ｐ
Ｆ 6 -，ＢＦ 4 -，ＨＳＯ 4 -，ＣｌＯ 4 -などの陰イ
オン）で示されるジアリールヨードニウム塩、トリアリ
ールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テ
トラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩
などが挙げられる。硬化反応性の点で、ジアリールヨー
ドニウム、トリアリールスルホニウムの六フッ化アンチ
モン酸塩が好ましい。オニウム塩の添加量は、上記エポ
キシ基含有オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部とすればよい。これより少ないと
硬化性が不十分であり、多いと硬化皮膜の表面状態に悪
影響が生じて、剥離特性が劣化するおそれがある。
塩系光開始剤が使用され、例えば、 Ｒ2 2Ｉ+Ｘ-，Ｒ2 3Ｓ+Ｘ-，Ｒ2 3Ｓ ｅ+Ｘ-，Ｒ2 4Ｐ+Ｘ-，
Ｒ2 Ｎ+Ｘ- （Ｒ2はアリール基，Ｘ-はＳｂＦ 6 -，ＡｓＦ 6 -，Ｐ
Ｆ 6 -，ＢＦ 4 -，ＨＳＯ 4 -，ＣｌＯ 4 -などの陰イ
オン）で示されるジアリールヨードニウム塩、トリアリ
ールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テ
トラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩
などが挙げられる。硬化反応性の点で、ジアリールヨー
ドニウム、トリアリールスルホニウムの六フッ化アンチ
モン酸塩が好ましい。オニウム塩の添加量は、上記エポ
キシ基含有オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部とすればよい。これより少ないと
硬化性が不十分であり、多いと硬化皮膜の表面状態に悪
影響が生じて、剥離特性が劣化するおそれがある。
【００３７】本発明の組成物は、短時間の紫外線照射に
よって容易に硬化することから、剥離紙・剥離フィルム
用剥離剤、粘着テープの背面処理剤、金属，プラスチッ
クの保護コーティング剤として使用できる。
よって容易に硬化することから、剥離紙・剥離フィルム
用剥離剤、粘着テープの背面処理剤、金属，プラスチッ
クの保護コーティング剤として使用できる。
【００３８】本発明の組成物が塗工される基材として
は、グラシン紙，クラフト紙，クレーコート紙などの紙
基材、ポリエチレンラミネート上質紙，ポリエチレンラ
ミネートクラフト紙などのラミネート紙、ポリエステ
ル，ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリ塩化ビニル，
ポリテトラフルオロエチレン，ポリイミドなどの合成樹
脂から得られるプラスチックフィルムやシート、アルミ
ニウムなどの金属箔等が挙げられる。
は、グラシン紙，クラフト紙，クレーコート紙などの紙
基材、ポリエチレンラミネート上質紙，ポリエチレンラ
ミネートクラフト紙などのラミネート紙、ポリエステ
ル，ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリ塩化ビニル，
ポリテトラフルオロエチレン，ポリイミドなどの合成樹
脂から得られるプラスチックフィルムやシート、アルミ
ニウムなどの金属箔等が挙げられる。
【００３９】基材に本発明の組成物を塗布するには、ロ
ール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エア
ーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用
いることができる。塗布量としては０．０１〜１００ｇ
／ｍ2とすればよく、この塗膜は紫外線を照射すれば容
易に硬化する。紫外線の光源としては、高圧水銀ラン
プ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプ、水銀アーク灯などが例示できる。上記塗膜を硬
化させるためには高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使
用した場合には５〜２０ｃｍの距離から０．０１〜１０
秒照射すればよい。
ール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エア
ーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用
いることができる。塗布量としては０．０１〜１００ｇ
／ｍ2とすればよく、この塗膜は紫外線を照射すれば容
易に硬化する。紫外線の光源としては、高圧水銀ラン
プ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプ、水銀アーク灯などが例示できる。上記塗膜を硬
化させるためには高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使
用した場合には５〜２０ｃｍの距離から０．０１〜１０
秒照射すればよい。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、エポキシ基含有オルガ
ノポリシロキサンを取り扱い性よく、ゲル化を生じるこ
となく工業的に有利に製造でき、またこのエポキシ基含
有オルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性組成物
の硬化皮膜は、粘着物質に対する重剥離性に優れ、粘着
剤層の粘着力を低下させず、シリコーン移行が少ないも
のである。
ノポリシロキサンを取り扱い性よく、ゲル化を生じるこ
となく工業的に有利に製造でき、またこのエポキシ基含
有オルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性組成物
の硬化皮膜は、粘着物質に対する重剥離性に優れ、粘着
剤層の粘着力を低下させず、シリコーン移行が少ないも
のである。
【００４１】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記例において、部は重量部を示
す。また、下記の例で、剥離力、残留接着率、シリコー
ン移行性は下記方法で評価した。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記例において、部は重量部を示
す。また、下記の例で、剥離力、残留接着率、シリコー
ン移行性は下記方法で評価した。
【００４２】剥離力 シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙表
面に固形分で０．８ｇ／ｍ2 となるようにオフセット転
写機を用いて塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃ
ｍの距離から照射して、硬化皮膜を形成させた。室温で
１日放置後、この硬化皮膜表面に、ポリエステル粘着テ
ープＮｏ．３１Ｂ（日東電工（株）製，２５ｍｍ幅）又
は粘着テープＴｅｓａ７４７５（ＢＤＦ社製，２５ｍｍ
幅）を貼付し、試料を作成した。２０℃で１日又は５０
℃で６日放置してエージングさせた後、試料のテープを
引張試験機を用いて、１８０°の角度で剥離速度０．３
ｍ／分で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ／２５ｍ
ｍ）を測定した。
面に固形分で０．８ｇ／ｍ2 となるようにオフセット転
写機を用いて塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃ
ｍの距離から照射して、硬化皮膜を形成させた。室温で
１日放置後、この硬化皮膜表面に、ポリエステル粘着テ
ープＮｏ．３１Ｂ（日東電工（株）製，２５ｍｍ幅）又
は粘着テープＴｅｓａ７４７５（ＢＤＦ社製，２５ｍｍ
幅）を貼付し、試料を作成した。２０℃で１日又は５０
℃で６日放置してエージングさせた後、試料のテープを
引張試験機を用いて、１８０°の角度で剥離速度０．３
ｍ／分で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ／２５ｍ
ｍ）を測定した。
【００４３】残留接着率 剥離力測定の場合と同様にして、基材表面にシリコーン
組成物の硬化皮膜を形成させた。室温で１日放置後、こ
の硬化皮膜表面にポリエステル粘着テープＮｏ．３１Ｂ
（日東電工（株）製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の
荷重下、７０℃で２０時間エージングさせた。このエー
ジング後のテープを剥がし、ポリエステルフィルムに貼
り付けた。このテープをポリエステルフィルムから１８
０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥離する
のに要する力（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。一方、シリ
コーン硬化皮膜に貼り合わせない未処理テープをポリエ
ステルフィルムから剥離するのに要する力（ｇ／２５ｍ
ｍ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。
組成物の硬化皮膜を形成させた。室温で１日放置後、こ
の硬化皮膜表面にポリエステル粘着テープＮｏ．３１Ｂ
（日東電工（株）製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の
荷重下、７０℃で２０時間エージングさせた。このエー
ジング後のテープを剥がし、ポリエステルフィルムに貼
り付けた。このテープをポリエステルフィルムから１８
０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥離する
のに要する力（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。一方、シリ
コーン硬化皮膜に貼り合わせない未処理テープをポリエ
ステルフィルムから剥離するのに要する力（ｇ／２５ｍ
ｍ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。
【００４４】シリコーン移行性 剥離力の場合と同様にして、基材表面にシリコーン組成
物の硬化皮膜を形成させた。その表面にポリエステルフ
ィルムを重ね、１０ｋｇ／ｃｍ2の荷重で１日放置し
た。硬化皮膜に接触していたポリエステルフィルムの表
面のケイ素の存在量を蛍光Ｘ線分析装置で測定し、ブラ
ンクのポリエステルフィルムのケイ素の存在量との比を
求めた。
物の硬化皮膜を形成させた。その表面にポリエステルフ
ィルムを重ね、１０ｋｇ／ｃｍ2の荷重で１日放置し
た。硬化皮膜に接触していたポリエステルフィルムの表
面のケイ素の存在量を蛍光Ｘ線分析装置で測定し、ブラ
ンクのポリエステルフィルムのケイ素の存在量との比を
求めた。
【００４５】〔実施例１〕撹拌装置、温度計、還流冷却
器、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、トルエ
ン（３３部）、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位、
（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位からなるＯＨ基をもつオルガノ
ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７
０，ＯＨ基含有量０．７７重量％）（６４部）、及び平
均組成式が次式で表されるオルガノヒドロポリシロキサ
ン（２１８部）を仕込んだ。 Ｍｅ3ＳｉＯ−（ＨＭｅ ＳｉＯ）4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24
−ＳｉＭｅ3
器、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、トルエ
ン（３３部）、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位、
（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位からなるＯＨ基をもつオルガノ
ポリシロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７
０，ＯＨ基含有量０．７７重量％）（６４部）、及び平
均組成式が次式で表されるオルガノヒドロポリシロキサ
ン（２１８部）を仕込んだ。 Ｍｅ3ＳｉＯ−（ＨＭｅ ＳｉＯ）4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24
−ＳｉＭｅ3
【００４６】ここに、白金触媒の０．５％トルエン溶液
（０．１６部）を添加し、１３２℃で３時間還流させ、
脱水素縮合反応を行った後、３０℃まで放冷した。
（０．１６部）を添加し、１３２℃で３時間還流させ、
脱水素縮合反応を行った後、３０℃まで放冷した。
【００４７】一方、別の撹拌装置、温度計、還流冷却
器、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、４−ビ
ニルシクロヘキセンオキシド（６０部）、トルエン（１
４９部）、白金触媒の０．５％トルエン溶液（０．０８
部）を仕込み、７０℃に加熱した。ここに、脱水素縮合
反応物の全量を２時間かけて滴下した。滴下終了後、７
０℃で１時間撹拌した。８０℃，３Ｔｏｒｒで、トルエ
ン、揮発成分を留去して、サンプル１（２７９部）を得
た。これは褐色透明の液体で、粘度１３２ｃＰ，エポキ
シ当量８６０であった。サンプル１のＭｅ3ＳｉＯ1/2単
位、ＳｉＯ4/2単位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位からなるＯ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンに由来する部分の重
量比（レジン量）は１３％である。
器、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、４−ビ
ニルシクロヘキセンオキシド（６０部）、トルエン（１
４９部）、白金触媒の０．５％トルエン溶液（０．０８
部）を仕込み、７０℃に加熱した。ここに、脱水素縮合
反応物の全量を２時間かけて滴下した。滴下終了後、７
０℃で１時間撹拌した。８０℃，３Ｔｏｒｒで、トルエ
ン、揮発成分を留去して、サンプル１（２７９部）を得
た。これは褐色透明の液体で、粘度１３２ｃＰ，エポキ
シ当量８６０であった。サンプル１のＭｅ3ＳｉＯ1/2単
位、ＳｉＯ4/2単位、（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位からなるＯ
Ｈ基をもつオルガノポリシロキサンに由来する部分の重
量比（レジン量）は１３％である。
【００４８】〔実施例２〕ＯＨ基をもつオルガノポリシ
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）の使用量を１４７部、脱水
素縮合反応時のトルエン使用量を１２部にした以外は実
施例１と同様の操作を行い、サンプル２（３３９部）を
得た。これは褐色透明の液体で、粘度３０８ｃＰ，エポ
キシ当量８０３であった。サンプル２のレジン量は２５
％である。
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）の使用量を１４７部、脱水
素縮合反応時のトルエン使用量を１２部にした以外は実
施例１と同様の操作を行い、サンプル２（３３９部）を
得た。これは褐色透明の液体で、粘度３０８ｃＰ，エポ
キシ当量８０３であった。サンプル２のレジン量は２５
％である。
【００４９】〔実施例３〕ＯＨ基をもつオルガノポリシ
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）の使用量を４４２部、脱水
素縮合反応時のトルエン使用量を０部にした以外は実施
例１と同様の操作を行い、サンプル３（５２１部）を得
た。これは褐色透明の液体で、粘度１１，６００ｃＰ，
エポキシ当量１，５５０であった。サンプル３のレジン
量は５０％である。
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）の使用量を４４２部、脱水
素縮合反応時のトルエン使用量を０部にした以外は実施
例１と同様の操作を行い、サンプル３（５２１部）を得
た。これは褐色透明の液体で、粘度１１，６００ｃＰ，
エポキシ当量１，５５０であった。サンプル３のレジン
量は５０％である。
【００５０】〔実施例４〕実施例１で得られたサンプル
１（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液（シリコーン組成物）を調製した。この処
理液の硬化皮膜の剥離力、残留接着率、シリコーン移行
性を上記の評価方法で測定した。結果を表１に示す。
１（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液（シリコーン組成物）を調製した。この処
理液の硬化皮膜の剥離力、残留接着率、シリコーン移行
性を上記の評価方法で測定した。結果を表１に示す。
【００５１】〔実施例５〕実施例２で得られたサンプル
２（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥離
力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法で
測定した。結果を表１に示す。
２（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥離
力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法で
測定した。結果を表１に示す。
【００５２】〔実施例６〕実施例３で得られたサンプル
３（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥離
力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法で
測定した。結果を表１に示す。
３（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を混
合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥離
力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法で
測定した。結果を表１に示す。
【００５３】〔比較例１〕ＯＨ基をもつオルガノポリシ
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）を４２部、平均組成式 Ｍｅ3ＳｉＯ−（ＥＭｅ ＳｉＯ）4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24
−ＳｉＭｅ3 （Ｅはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
基）で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロキ
サン７５部を混合し、８０℃，３Ｔｏｒｒで、トルエ
ン、揮発成分を留去して、サンプル４（９８部）を得
た。このサンプル４のレジン量は２５％である。サンプ
ル４（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を
混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥
離力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法
で測定した。結果を表１に示す。
ロキサンの６０％トルエン溶液（Ｍ／Ｑ＝０．７０，Ｏ
Ｈ基含有量０．７７重量％）を４２部、平均組成式 Ｍｅ3ＳｉＯ−（ＥＭｅ ＳｉＯ）4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24
−ＳｉＭｅ3 （Ｅはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
基）で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロキ
サン７５部を混合し、８０℃，３Ｔｏｒｒで、トルエ
ン、揮発成分を留去して、サンプル４（９８部）を得
た。このサンプル４のレジン量は２５％である。サンプ
ル４（１００部）、ヨードニウム塩光開始剤（１部）を
混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥
離力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法
で測定した。結果を表１に示す。
【００５４】〔比較例２〕 Ｍｅ3ＳｉＯ−（ＥＭｅ ＳｉＯ）4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24
−ＳｉＭｅ3 （Ｅはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
基）で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロキ
サン（１００部）とヨードニウム塩光開始剤（１部）を
混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥
離力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法
で測定した。結果を表１に示す。
−ＳｉＭｅ3 （Ｅはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
基）で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロキ
サン（１００部）とヨードニウム塩光開始剤（１部）を
混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化皮膜の剥
離力、残留接着率、シリコーン移行性を上記の評価方法
で測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ4/2単位及び
（ＨＯ）ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒは非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基）を主構成単位とする
ＯＨ基含有オルガノポリシロキサンの該ＯＨ基に対し、
下記一般式（１）又は（２） 【化１】 （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、ａは０〜３の
整数、ｐ，ｒは２以上の整数、ｑ，ｓは０以上の整数で
ある。）で示されるオルガノヒドロポリシロキサンのＳ
ｉＨ基の過剰量を用いて、脱水素縮合反応させた後、得
られた反応生成物中に残存するＳｉＨ基と、エポキシ基
及びアルケニル基を含有する化合物の該アルケニル基と
を付加反応させることを特徴とするエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法で製造されたエポキ
シ基含有オルガノポリシロキサンとオニウム塩光開始剤
とを含有してなる紫外線硬化性組成物。 - 【請求項３】 剥離紙用である請求項２記載の紫外線硬
化性組成物。
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