JPH11228664A - フェノール変性ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリウレタン発泡機がそのままあるい
は僅かの手直しで使用可能であり、かつポリウレタンフ
ォームの特徴を生かし、難燃性の基準レベルとして最高
発熱速度（ＫＷ／ｍ² ）が＜２００、燃焼速度（ｇ／ｍ
² ・Ｓ）が＜２０、比減光面積（ｍ² ／ｋｇ）が＜３０
００のレベルをクリアする難燃性に優れたポリウレタン
フォーム及びその製造方法の提供 【解決手段】 少なくとも５０重量％がクレゾールであ
るフェノールモノマー成分を用いた平均分子量が２５０
〜１０００であるノボラック型フェノール樹脂または該
ノボラック型フェノール樹脂を４０重量％以上を含有す
るポリオールを、ポリオール成分として使用したことを
特徴とするフェノール変性ポリウレタンフォーム及びそ
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特にハロゲン含有
の難燃剤の配合を必要とせず、また金属または無機充填
材などの配合をせずに、難燃性を付与することができる
難燃性ポリウレタンフォーム及びその製造法に関するも
ので、難燃性であっても従来の施工機械をそのままある
いはわずかの手直しで使用でき、軽量で発煙の少ない、
建材、土木、車両、船舶などの断熱材として有用なフェ
ノール変性ポリウレタンフォーム及びその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンフォームは軽量性、断熱
性、強度、耐水性などの優れた特性を有するところか
ら、断熱材、防音材、防水材などの分野に広く用いら
れ、種々な方法により製造されている。しかし火災に対
する安全性の要求が高まる中で、ポリウレタンフォーム
の最大の欠点は難燃性に劣ることが挙げられる。これが
原因となる火災事故が少なからずあり、より安全なフォ
ーム材料の開発が要求されてきている。これらの要求に
対応する対策として、ポリウレタンの難燃化が行われて
いる。一般にポリウレタンフォームの難燃化の方法とし
て、難燃剤の添加、難燃ポリオールの使用、イソシアヌ
レート化、金属または無機無填材の添加、不燃性材料と
の複合化などが行われている。

【０００３】しかしこれらの対策のうち、難燃剤の添加
は着火、着炎に対する難燃性は大きく改善できるが、燃
焼時には多量の煙が発生し、燃焼ガスの有害性も問題と
なる。また難燃性ポリオールの使用は、難燃性の改善効
果は小さく、燃焼時に多量の煙が発生するという問題が
ある。更に、イソシアヌレート化は、ポリウレタンフォ
ームの配合にポリイソシアネートを大量に使用するため
ポリウレタンフォームとしての性能も不十分となりまた
難燃性も十分に得られない。更にまた金属または無機充
填材の添加は、大量に使用する時は難燃効果があるが、
その結果配合物の粘度が上がるため作業性が悪くなり、
添加物などの沈降などの問題も発生する。更にできたフ
ォームの外観も悪く、重量も重くなるという欠点が生じ
る。また不燃性材料との複合化は、作業が煩雑であるば
かりでなく、重量が重くなり、またコストアップにな
る。これらのトラブルを回避する目的で、ポリオール中
にベンジリックエーテル型フェノール樹脂を配合するこ
とが知られているが、増粘、沈殿などが起こるため配合
物の安定性が悪く、またその化学構造に起因してアルデ
ヒドが発生し易く、かつ難燃性もまだ満足の行くものが
得られていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
ウレタン発泡機がそのままあるいは僅かの手直しで使用
可能であり、かつポリウレタンフォームの特徴を生か
し、難燃性の基準レベルとしてＩＳＯ ５６６０、ＡＳ
ＴＭ Ｅ １３５４、ＮＦＰＡ ２６４Ａに準拠するコ
ーンカロリーメーターによる評価で、 最高発熱速度（ＫＷ／ｍ² ） ＜ ２００ 燃焼速度（ｇ／ｍ² ・Ｓ） ＜ ２０ 比減光面積（ｍ² ／ｋｇ） ＜３０００ のレベルをクリアする難燃性に優れたポリウレタンフォ
ーム及びその製造方法の開発を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１） 少な
くとも５０重量％がクレゾールであるフェノールモノマ
ー成分を用いた平均分子量が２５０〜１０００であるノ
ボラック型フェノール樹脂または該ノボラック型フェノ
ール樹脂を４０重量％以上を含有するポリオールを、ポ
リオール成分として使用したことを特徴とするフェノー
ル変性ポリウレタンフォーム、（２） フォーム密度が
２０〜３００ｋｇ／ｍ³ であって、ＩＳＯ ５６６０、
ＡＳＴＭ Ｅ １３５４、ＮＦＰＡ ２６４Ａ試験規格
に準拠するコーンカロリーメーターの測定値が、 最高発熱速度（ＫＷ／ｍ² ） ＜ ２００ 燃焼速度（ｇ／ｍ² ・Ｓ） ＜ ２０ 比減光面積（ｍ² ／ｋｇ） ＜３０００ である難燃、低発煙性に優れた上記（１）記載のフェノ
ール変性ポリウレタンフォーム、及び

【０００６】（３） 少なくとも５０重量％がクレゾー
ルであるフェノールモノマー成分を用いて得られる平均
分子量が２５０〜１０００のノボラック型フェノール樹
脂または該ノボラック型フェノール樹脂を４０重量％以
上含有するポリオール成分に、ウレタン化触媒、発泡
剤、整泡剤の存在下にポリイソシアネートを反応させる
ことからなるフェノール変性ポリウレタンフォームの製
造方法を開発することにより上記の課題を解決した。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記の目的を達成するために、平
均分子量が２５０〜１０００の低分子量クレゾール−ノ
ボラック型フェノール樹脂をポリオール成分として使用
する時は、特に発泡剤との相溶性に優れ、結果としてシ
ステム液（ポリオール成分にウレタン化触媒、整泡剤、
発泡剤などを配合したポリイソシアネートを加える前の
配合液）の粘度が上がらず、安定性も良く良好な発泡速
度を持ち、アルデヒド臭が少なく、スプレー性などの作
業性も良好なことを見いだして本発明に到達したもので
ある。またできたフォームも外観は満足でき、強度など
の物理的特性が良く、難燃性もフェノール樹脂特有の強
固な炭化層が形成されて満足のいくレベルのフォームが
得られた。

【０００８】本発明のフェノール変性ポリウレタンフォ
ームに使用するフェノール原料中のクレゾールの含有量
は、フェノール中少なくとも５０重量％以上、特に１０
０％がクレゾールであることが好ましい。この含有量が
５０重量％未満では発泡剤との相溶性が低下し、ポリオ
ール側システム液の粘度が上がり、スプレー発泡などの
加工性が低下し、フォームの外観、物理的性能も低下す
る。クレゾール以外のアルキルフェノールでは、アルキ
ル基が大きくなると発泡剤との相溶性は良くなるが、難
燃性が低下し、発泡速度も遅くなるので配合量は少ない
ほど好ましい。ここで用いられるクレゾールとしては、
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
ｍ，ｐ−クレゾールの混合物のいずれでも使用できる
が、中でもｏ−クレゾールが反応性、分子量コントロー
ルの制御が容易なので好ましい。

【０００９】ポリウレタンフォームの原料に、フェノー
ルとアルデヒド類から合成されたノボラック型フェノー
ル樹脂を使用することで、フェノール樹脂の特徴である
難燃性、耐熱性を付与したフォームが得られることは知
られているが、これはフェノール樹脂を構成する分子構
造に芳香環が密であることが影響している。なおフェノ
ール樹脂の分子量が大きいほどこの特性が向上するが、
高分子量のフェノール樹脂を配合する時はシステム液の
粘度が高くなり、ポリウレタン発泡機、スプレー発泡機
などの施工機械に対する負荷が大きく、例えばスプレー
性などの作業性が悪くなり、良好なフォームが得られな
くなる。一般に、フェノール樹脂がポリオール成分とし
て使用されるのは、イソシアネート基（−ＮＣＯ）とフ
ェノール樹脂中の−ＯＨ基とが反応し、ウレタン結合を
形成することが可能であるためで、この場合フェノール
樹脂中のフェノール性水酸基とメチロール基（−ＣＨ₂
ＯＨ）とが該反応に関与する。

【００１０】フェノール樹脂としては、レゾール型フェ
ノール樹脂、ベンジリック型フェノール樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂がある。レゾール型フェノール樹脂
はフェノール性水酸基とメチロール基を持っているが、
自己架橋型であるため樹脂の安定性が悪く、フリーのモ
ノマーも存在するためイソシアネートとの反応制御が難
しく、できたフォームの外観、物性ともに良好なものは
得られない。またベンジリック型フェノール樹脂はレゾ
ール型フェノール樹脂より安定性は良いもののメチロー
ル基を持っているためシステム液として安定性はまだ不
十分である。発泡性もフェノール性水酸基とメチロール
基と反応がランダムに起こり制御が難しく、均一なフォ
ームが得られない。レゾール型、ベンジリック型は共に
メチロール基を持つため縮合時にホルムアルデヒドを発
生し臭気にも問題が残る。

【００１１】ノボラック型フェノール樹脂はフェノール
性水酸基のみが反応に関与するため反応制御が容易であ
り、発泡のコントロールも可能で、良好なフォームが安
定して得られる。またメチロール基を持たないためシス
テム液の安定性が良いだけでなく、反応に際してホルム
アルデヒドの発生がおきず、臭気もない。更に該ノボラ
ック型フェノール樹脂は分子量の制御がし易いため、シ
ステム液の要求する特性に合わせた樹脂が容易に提供で
きる。一般的にはシステム液の粘度、スプレー性、施工
機械の負荷などを勘案して平均分子量が２５０〜１００
０のフェノール樹脂が好ましい。平均分子量が２５０未
満の時は反応が早くなり、反応の制御が困難となりでき
たフォームの難燃性、耐熱性が低下する。また平均分子
量が１０００を超える場合にはシステム液の粘度が高く
なり、作業性、発泡性が低下する。

【００１２】フェノール成分としてクレゾールを使用し
た樹脂は発泡剤との相溶性が向上し、システム液の安定
性が良くなるだけでなく低粘度化も可能となり、ポリオ
ール成分中のフェノール樹脂比を多くできるので更に難
燃性、耐熱性の向上が可能となる。フェノール樹脂自身
ポリオールの一成分として使用することでフェノール変
性ポリウレタンフォーム燃焼時に強固な炭化層を形成
し、燃焼を抑制することになる。本発明において使用す
るノボラック型フェノール樹脂は、少なくとも５０重量
％がクレゾールであるフェノールモノマー成分とアルデ
ヒド類とを、過剰のフェノールモノマー成分を使用し酸
触媒の存在下に反応させて得られる平均分子量が２５０
〜１０００のものであり、特に平均分子量が２５０〜１
０００で、常温で半固形状（高粘稠油状）の未反応のア
ルデヒド類を含まないノボラック型フェノール樹脂が好
ましい。ノボラック型フェノール樹脂が未反応のアルデ
ヒド類を含む場合は、システム液の安定性が悪くなるば
かりか、発泡時やフォームにアルデヒド臭が発生するの
で好ましくない。また未反応のアルデヒド類が残存して
いると、アルデヒド類、例えばヘキサメチレンテトラミ
ンなどが硬化剤として作用し、ノボラック型フェノール
樹脂の反応が進み、ポリオールとしての安定性が悪くな
り、システム液が増粘し、相溶性に問題が生じる。更に
発泡時にはイソシアネートとシステム液との反応が不均
一となり、発泡ムラが生じやすい。

【００１３】本発明のポリオール成分として、ノボラッ
ク型フェノール樹脂と併用可能なポリオールは、従来の
ウレタン用ポリオール（プロピレングリコールに代表さ
れるポリアルキレンオキシドやグリコール、多糖類、ア
ミン類のプロピレンオキシド、エチレンオキシド付加物
といったポリエーテルポリオール、縮合系、ラクトン系
といったポリエステルポリオール、骨格中にリンや窒素
を含むポリオールなど）の一部併用も可能であるが、難
燃性を維持するためにはポリオール成分中６０重量％ま
でが適当である。

【００１４】ポリイソシアネートとしては、２，４−ま
たは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とそ
の混合物、ｐ−フェニレンジシソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）やその多核体混合物であるポリメリックＭ
ＤＩなどが挙げられ、これらの中でも特にポリメリック
ＭＤＩが適している。配合量としては、−ＯＨ／−ＮＣ
Ｏ当量比で０．７〜１．３の範囲が適当である。ウレタ
ン化触媒としては、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキ
サン−１，６−ジアミン、ジメチルエーテルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレン
−トリアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ビス（２−ジ
メチルアミノエチル）エーテル、ジメチルアミノエトキ
シエタノール、トリエチルアミンといったアミン系触
媒；ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレ
ート、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチ
ンジマレエートといった有機錫系触媒が挙げられるが、
アミン系触媒と有機錫系触媒の併用が特に有利である。
これらウレタン化触媒は、その種類及び使用量を調整す
ることにより必要とする発泡速度、硬化速度が得られ、
注入、連続ボードなどの各発泡方法に用いることができ
る。ウレタン化触媒の使用量は、要求されるフォーム密
度によって異なるが、一般にはポリオール成分１００重
量部に対し０．２〜１０重量部が好ましい。

【００１５】発泡剤としては、オゾン層破壊の問題から
従来使用されて来たトリクロロフルオロメタン（Ｒ−１
１）、トリクロロトリフロオロエタン（Ｒ−１１３）な
どの特定フロンは使用禁止されている。そこでこれらに
代わるものとしてＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１２
３及びＨＦＣなどの代替フロン、塩化メチレンなどのハ
ロゲン化炭化水素、シクロヘキサン、ノルマルペンタン
などの石油系炭化水素、イソプロピルエーテル、水など
の低沸点化合物が使用することになる。発泡剤の使用量
は、ポリオール成分１００重量部に対し５〜６０重量部
が好ましい。本発明において使用する整泡剤としては、
ポリシロキサンアルキレンオキシド付加物系のいわゆる
シリコーン系のものが適し、これをフォームの物性に合
わせて選択する。添加量はポリオール成分１００重量部
に対し０．１〜５重量部で、好ましくは１〜２重量部で
ある。

【００１６】また従来難燃性ポリウレタンフォームに使
用されて来た難燃剤（ハロゲン化物、ハロゲン化リン酸
エステル、リン酸エステル、含窒素化合物など）の添加
もフォームの燃焼時の発煙性が許すかぎり可能である
が、ポリオール成分１００重量部に対し４０重量部以下
が適当である。また耐熱性、耐燃性を向上させるため、
金属または無機充填材を使用することも可能であるが、
増粘、沈殿などのトラブルからポリオール成分１００重
量部に対し２０重量部以下が適当である。

【００１７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、これに限定されるわけではない。
（評価方法） ［コーンカロリーメーター測定条件］ 使用機器 ：ＡＴＬＡＳ社製 ＣＯＮＥ２ Ｓａｍｐｌｅ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ：０．０１ｍ² Ｒａｄｉｅｎｔ Ｈｅａｔ Ｆｌｕｘ ：５０．０ＫＷ／ｍ² Ｓａｍｐｌｅ Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ：ＨＯＲＩＺＯＮＴＡＬ Ｏ₂ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ：１３．１ＭＪ／ｋｇ・Ｏ₂

【００１８】［発泡特性］調整されたポリオール側シス
テム液にイソシアネート側としてポリメリックＭＤＩ
（住友バイエルウレタン：４４Ｖ−２０；−ＮＣＯ＝３
１．５％）をシステム液／イソシアネート＝１／１の容
量比で使用し、発泡機（ガスマー社 ＦＦ−１６００）
を用い、吐出圧力７０ｋｇ／ｃｍ² で、１０℃の温度に
調節して、垂直に立てかけた５ｍｍ厚のスレート板に厚
さ２５ｍｍにスプレー塗装して下記の要件を評価する。 スプレー塗布性 ：スプレー塗布が可能でスプレーパターンが正常に 広角に出ること。 発泡速度 ：塗布後速やかにスレート板上で発泡する。 硬化速度 ：発泡後速やかに硬化し、ダレ、フクレ、収縮がな いこと。 スレート板との接着：発泡硬化後、フォームとスレート板が十分に接 着していること。

【００１９】［発泡体物性］ 発泡体中央部（コア部）２０ｍｍ厚の物性 外 観：フォームにスジ、ボイドがなく、全体が均一
であるものを良とした。 熱伝導率：ＪＩＳ Ａ−１４１２により測定。 圧縮強度：ＪＩＳ Ａ−９５１４に準拠して厚みに対し
１０％圧縮時の強度から求めた。 ［燃焼試験］ 燃焼試験：ＪＩＳ Ａ−１３２１（１０分測定）表面試
験法に準拠して求めた。 ［平均分子量］テトラヒドロフランを溶媒として、カラ
ム構成として、昭和電工（株）製のＫＦシリーズ（＃８
０１×１、＃８０２×２、＃８０３×１）を用いて測定
した。 ［水酸基価］ＪＩＳ Ｋ−００７０に準拠して測定。

【００２０】（実施例１）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾールを１００ｋｇ、３７％ホルマリンを３
８ｋｇ仕込み、反応触媒としてシュウ酸１ｋｇの存在下
に１００℃で５時間反応、その後水分が０．５％になる
まで減圧脱水し、 平均分子量 ３５０ 水酸基価（ＯＨＶ） ４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ のｏ−クレゾールノボラック型フェノール樹脂Ａを得
た。この樹脂Ａは常温で半固形状（粘稠油状）であり、
未反応のアルデヒドを含んでいなかった。このフェノー
ル樹脂Ａ１００重量部に整泡剤としてシリコーン（日本
ユニカー：Ｌ−５４２０）２重量部、ウレタン化触媒と
してトリエチレンジアミン（花王：ＫＬ−Ｎｏ３１）２
重量部とオクチル酸カリ（日本化学産業：プキャット１
５Ｇ）２重量部をＨＣＦＣ−１４１ｂ ３０重量部に溶
解し、ポリオール側システム液ａとした。このシステム
液ａの粘度は１４０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２１】イソシアネート側にポリメリックＭＤＩ
（住友バイエルウレタン：４４Ｖ２０−ＮＣＯ＝３１．
５％）をシステム液ａに容積比で１／１を使用し、発泡
機（ガスマー社：ＦＦ−１６００）にて吐出圧７０ｋｇ
／ｃｍ² 、１０℃に調節して、垂直に立てかけた厚さ５
ｍｍのスレート板にスプレー発泡し、フォーム厚さ２５
ｍｍの発泡パネルを得た。この時のスプレー塗布作業は
詰まりもなく良好で、発泡速度もクリームタイム＝１
秒、ライズタイム＝４秒と良好で、発泡時にダレ、フク
レ、収縮などの問題もなく硬化性も良好で、スレート板
との接着性も良好であった。

【００２２】このフォームのコア部（２０ｍｍ厚）の密
度は３０ｋｇ／ｍ³ 、圧縮強度は１８Ｎ／ｃｍ² 、熱伝
導率 ０．０１９ｋｃａｌ／ｍＨｒ℃であった。また燃
焼性はＪＩＳ Ａー１３２１［表面試験（１０分）］の
結果は 発煙係数 ＣＡ ４２ 温度時間面積 ｔｄθ ５０ 残 煙 ２０秒 状 態 有害な変形、亀裂貫通なし コーンカロリーメーター測定の結果は 最高発熱速度（ＫＷ／ｍ² ） １３０ 燃焼速度（ｇ／ｍ² ・Ｓ） １４ 比減光面積（ｍ² ／ｋｇ） １０００ テストピースサイズ：１００×１００×２０ｍｍ と優れていた。

【００２３】（実施例２）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾール１００ｋｇ、３７％ホルマリン５３ｋ
ｇを仕込み、反応触媒としてシュウ酸１ｋｇの存在下に
実施例１と同一の条件で合成し、 平均分子量 ９５０ ＯＨＶ ４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ のｏ−クレゾールノボラック型フェノール樹脂Ｂを得
た。この樹脂Ｂは、常温で半固形状（粘稠油状）であり
未反応のアルデヒドを含んでいなかった。このフェノー
ル樹脂Ｂ１００重量部に対し、実施例１と同一のウレタ
ン化触媒、発泡剤、整泡剤を配合し、ポリオール側シス
テム液ｂとした。このシステム液ｂとポリメリックＭＤ
Ｉ（４４Ｖ２０）を実施例１と同一条件で混合、発泡
し、発泡パネルを得た。その特性を表１に示す。

【００２４】（実施例３）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾール８０ｋｇ、フェノール２０ｋｇ、３７
％ホルマリン３９ｋｇを仕込み、反応触媒としてシュウ
酸１ｋｇの存在下に実施例１と同一の条件で合成し、 平均分子量 ３８０ ＯＨＶ ４６５ｍｇＫＯＨ／ｇ のクレゾールノボラック型フェノール樹脂Ｃを得た。こ
の樹脂Ｃは、常温で半固形状（粘稠油状）であり未反応
のアルデヒドを含んでいなかった。このフェノール樹脂
Ｃを実施例１と同一の配合でシステム液ｃを製造し、実
施例１と同一の条件で混合、発泡し発泡パネルを得た。
その特性を表１に示す。

【００２５】（実施例４）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾール６０ｋｇ、フェノール４０ｋｇ、３７
％ホルマリン４１ｋｇを仕込み、反応触媒としてシュウ
酸１ｋｇの存在下に実施例１と同一の条件で合成し、 平均分子量 ４００ ＯＨＶ ４７０ｍｇＫＯＨ／ｇ のクレゾールノボラック型フェノール樹脂Ｄを得た。こ
の樹脂Ｄは、常温で半固形状（粘稠油状）であり未反応
のアルデヒドを含んでいなかった。このフェノール樹脂
Ｄを実施例１と同一の配合でシステム液ｄを製造し、実
施例１と同一の条件で混合、発泡し発泡パネルを得た。
その特性を表１に示す。

【００２６】（比較例１）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾール１００ｋｇ、３７％ホルマリン６０ｋ
ｇを仕込み、反応触媒としてシュウ酸１ｋｇの存在下に
実施例１と同一の条件で合成し、 平均分子量 １２００ ＯＨＶ ４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ のｏ−クレゾールノボラック型フェノール樹脂Ｅを得
た。このフェノール樹脂Ｅを実施例１と同一の配合でシ
ステム液ｅを製造し、実施例１と同一の条件で混合、発
泡し発泡パネルを得た。その特性を表１に示す。このシ
ステム液ｅはクリアーであったが、粘度が３６０ｃｓｐ
／２５℃と高かった。

【００２７】（比較例２）フェノールモノマー成分とし
てｏ−クレゾール４０ｋｇ、フェノール６０ｋｇ、３７
％ホルマリン４２ｋｇを仕込み、反応触媒としてシュウ
酸１ｋｇの存在下に実施例１と同一の条件で合成し、 平均分子量 ４００ ＯＨＶ ４７０ｍｇＫＯＨ／ｇ のクレゾールノボラック型フェノール樹脂Ｆを得た。こ
のフェノール樹脂Ｆを実施例１と同一の配合でシステム
液ｆを製造したところ粘度は２８０ｃｓｐ／２５℃であ
り、外観は白濁していた。粘度が大きいところからスプ
レーパターンも広がらずに悪く、できた発泡体は発泡不
足で外観も不均一であった。

【００２８】

【表１】

【００２９】（実施例５）実施例１で得られたｏ−クレ
ゾールノボラック型フェノール樹脂Ａ８０ｋｇとウレタ
ン発泡用ポリオールで高反応性タイプのアミン型ポリエ
ーテル（旭電化、アデカＥＤＰ−３００、平均分子量＝
４５０、ＯＨＶ＝５００）２０ｋｇの混合物をポリオー
ルＪとした。このポリオールＪに実施例１と同一種類及
び同一量のウレタン化触媒、発泡剤、整泡剤を配合し、
ポリオール側システム液ｊとした。このシステム液ｊと
ポリメリックＭＤＩ（４４Ｖ２０）を実施例１と同一条
件で混合、発泡し、発泡パネルを得た。その特性を表２
に示す。

【００３０】（実施例６）実施例１で得られたｏ−クレ
ゾールノボラック型フェノール樹脂Ａ６０ｋｇとアミン
型ポリエーテル（旭電化、アデカＥＤＰ−３００）４０
ｋｇの混合物をポリオールＫとした。 このポリオール
Ｋに実施例１と同一種類及び同一量のウレタン化触媒、
発泡剤、整泡剤を配合し、ポリオール側システム液ｋと
した。このシステム液ｋとポリメリックＭＤＩ（４４Ｖ
２０）を実施例１と同一条件で混合、発泡し、発泡パネ
ルを得た。その特性を表２に示す。

【００３１】（実施例７）実施例１で得られたｏ−クレ
ゾールノボラック型フェノール樹脂Ａ４０ｋｇとアミン
型ポリエーテル（旭電化、アデカＥＤＰ−３００）６０
ｋｇの混合物をポリオールＬとした。このポリオールＬ
に実施例１と同一種類及び同一量のウレタン化触媒、発
泡剤、整泡剤を配合し、ポリオール側システム液ｌとし
た。このシステム液ｌとポリメリックＭＤＩ（４４Ｖ２
０）を実施例１と同一条件で混合、発泡し、発泡パネル
を得た。その特性を表２に示す。

【００３２】（比較例３）実施例１で得られたｏ−クレ
ゾールノボラック型フェノール樹脂Ａ２０ｋｇとアミン
型ポリエーテル（旭電化、アデカＥＤＰ−３００）８０
ｋｇの混合物をポリオールＭとした。 このポリオール
Ｍに実施例１と同一種類及び同一量のウレタン化触媒、
発泡剤、整泡剤を配合し、ポリオール側システム液ｍと
した。このシステム液ｍとポリメリックＭＤＩ（４４Ｖ
２０）を実施例１と同一条件で混合、発泡し、発泡パネ
ルを得た。発泡性、発泡体外観、発泡体物性は良好であ
ったが難燃性は低下していた。その特性を表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明は、常温で半固形状（粘稠油状）
で、未反応のアルデヒドを含まない極めて低分子量のク
レゾールノボラック型フェノール樹脂をウレタンフォー
ムのポリオール成分として使用することで、通常のポリ
ウレタンフォーム用ポリオールを使用したものと同様な
発泡性（発泡速度、硬化性）とフォーム特性が得られ、
しかも難燃性に優れた安全なアルデヒド臭のない、ポリ
ウレタンフォームが得られる。 また本発明のクレゾー
ルノボラック型フェノール樹脂をポリオール側に使用し
た発泡操作においてはウレタン化触媒の種類、量を調整
することで、反応、硬化速度を調整することが可能で、
スプレー発泡法から注入発泡法、連続ラミネーター法な
ど、各種発泡体生産法にも適用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋場 喬 群馬県伊勢崎市富塚町1021 昭和高分子株 式会社フェノール樹脂研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも５０重量％がクレゾールであ
   るフェノールモノマー成分を用いた平均分子量が２５０
   〜１０００であるノボラック型フェノール樹脂または該
   ノボラック型フェノール樹脂を４０重量％以上を含有す
   るポリオールを、ポリオール成分として使用したことを
   特徴とするフェノール変性ポリウレタンフォーム。
2. 【請求項２】 フォーム密度が２０〜３００ｋｇ／ｍ³
   であって、ＩＳＯ５６６０、ＡＳＴＭ Ｅ １３５４、
   ＮＦＰＡ ２６４Ａ試験規格に準拠するコーンカロリー
   メーターの測定値が、 最高発熱速度（ＫＷ／ｍ² ） ＜ ２００ 燃焼速度（ｇ／ｍ² ・Ｓ） ＜ ２０ 比減光面積（ｍ² ／ｋｇ） ＜３０００ である難燃、低発煙性に優れた請求項１記載のフェノー
   ル変性ポリウレタンフォーム。
3. 【請求項３】 少なくとも５０重量％がクレゾールであ
   るフェノールモノマー成分を用いて得られる平均分子量
   が２５０〜１０００のノボラック型フェノール樹脂また
   は該ノボラック型フェノール樹脂を４０重量％以上含有
   するポリオール成分に、ウレタン化触媒、発泡剤、整泡
   剤の存在下にポリイソシアネートを反応させることから
   なるフェノール変性ポリウレタンフォームの製造方法。