JPH11228486A - 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 - Google Patents
酢酸含有廃水からの酢酸回収方法Info
- Publication number
- JPH11228486A JPH11228486A JP33967998A JP33967998A JPH11228486A JP H11228486 A JPH11228486 A JP H11228486A JP 33967998 A JP33967998 A JP 33967998A JP 33967998 A JP33967998 A JP 33967998A JP H11228486 A JPH11228486 A JP H11228486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetic acid
- extraction solvent
- ketone
- wastewater
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 抽出溶剤を用いた抽出法によって、酢酸含有
廃水から高純度の酢酸を回収する方法を提供すること。 【解決手段】 抽出溶剤を用いて酢酸含有廃水から酢酸
を抽出する方法において、該抽出溶剤として、精製され
た、下記（ｃ）〜（ｅ）の特性を有する溶剤を抽出溶剤
の少なくとも一部に用いる。 （ｃ）水と共沸混合物を形成すること。 （ｄ）酢酸とは共沸混合物を形成しないこと。 （ｅ）酢酸の沸点よりも高い沸点を有すること。
廃水から高純度の酢酸を回収する方法を提供すること。 【解決手段】 抽出溶剤を用いて酢酸含有廃水から酢酸
を抽出する方法において、該抽出溶剤として、精製され
た、下記（ｃ）〜（ｅ）の特性を有する溶剤を抽出溶剤
の少なくとも一部に用いる。 （ｃ）水と共沸混合物を形成すること。 （ｄ）酢酸とは共沸混合物を形成しないこと。 （ｅ）酢酸の沸点よりも高い沸点を有すること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酢酸含有廃水から
酢酸を回収する方法に関し、更に詳しくは、抽出溶剤を
用いて、酢酸含有廃水から酢酸を抽出回収する、酢酸含
有廃水からの酢酸回収方法に関する。
酢酸を回収する方法に関し、更に詳しくは、抽出溶剤を
用いて、酢酸含有廃水から酢酸を抽出回収する、酢酸含
有廃水からの酢酸回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、酢酸含有廃水の処理方法には、
活性汚泥法、直接燃焼法が広く知られている。しかし、
これらの方法はいずれも他の全有機炭素成分（以下、Ｔ
ＯＣ成分と称することもある。）と共に酢酸をも処分し
てしまう方法であり、有効資源のリサイクルという観点
からすれば決して好ましい方法ではない。また、余剰汚
泥等の副生もあり、地球環境保全上も好ましくない。
活性汚泥法、直接燃焼法が広く知られている。しかし、
これらの方法はいずれも他の全有機炭素成分（以下、Ｔ
ＯＣ成分と称することもある。）と共に酢酸をも処分し
てしまう方法であり、有効資源のリサイクルという観点
からすれば決して好ましい方法ではない。また、余剰汚
泥等の副生もあり、地球環境保全上も好ましくない。
【０００３】上記の有効資源リサイクルとして、酢酸を
蒸留回収することが提案されており、この蒸留回収方法
としては、オランダ国特許第７３−１６５１０号、ドイ
ツ連邦国特許第３４０８２３９号、ソビエト連邦国特許
第１２６８５６４号、特開平６−６５１３９号公報等、
各種の提案がなされているが、これらの方法はいずれも
酢酸濃度が１０重量％以上の酢酸水溶液を対象にした方
法であって、酢酸濃度が数重量％以下の低い濃度である
と、蒸留操作のみで効率的に酢酸を回収するのは困難で
ある。
蒸留回収することが提案されており、この蒸留回収方法
としては、オランダ国特許第７３−１６５１０号、ドイ
ツ連邦国特許第３４０８２３９号、ソビエト連邦国特許
第１２６８５６４号、特開平６−６５１３９号公報等、
各種の提案がなされているが、これらの方法はいずれも
酢酸濃度が１０重量％以上の酢酸水溶液を対象にした方
法であって、酢酸濃度が数重量％以下の低い濃度である
と、蒸留操作のみで効率的に酢酸を回収するのは困難で
ある。
【０００４】また、酢酸をエステル化して回収する方法
（ハンガリー国特許第４０９６９号、特開昭５９−２９
６３３号公報等）も提案されている。しかし、これらの
方法ではエステル化と加水分解との２段階の反応工程を
必要とし、それに伴ってアルコールの除去、水の除去な
どの分離操作も必要となるため、プロセス全体が長くな
って設備コストが増大するという問題がある。
（ハンガリー国特許第４０９６９号、特開昭５９−２９
６３３号公報等）も提案されている。しかし、これらの
方法ではエステル化と加水分解との２段階の反応工程を
必要とし、それに伴ってアルコールの除去、水の除去な
どの分離操作も必要となるため、プロセス全体が長くな
って設備コストが増大するという問題がある。
【０００５】その他の方法として、有機溶剤による抽出
法も提案されており、抽出溶剤として、ホスファンオキ
サイド（特開昭６３−４４５３９号公報）、アミン及び
燐酸エステル（特開昭５５−１５４９３５号公報）、燐
酸エステル（特開昭５７−５６００２号公報）、メチル
−ｎ−アミルケトン（特開昭６０−２５９４９号公報）
等の有機溶媒が提案されている。
法も提案されており、抽出溶剤として、ホスファンオキ
サイド（特開昭６３−４４５３９号公報）、アミン及び
燐酸エステル（特開昭５５−１５４９３５号公報）、燐
酸エステル（特開昭５７−５６００２号公報）、メチル
−ｎ−アミルケトン（特開昭６０−２５９４９号公報）
等の有機溶媒が提案されている。
【０００６】しかしながら、抽出溶剤に中に脂肪族ケト
ンを使用する方法においては、該ケトンに含まれる微量
の不飽和化合物等が精製酢酸に混入し、酢酸品質の悪化
をもたらすたという問題や、抽出溶剤中に排水中の芳香
族酸成分が蓄積し詰りが発生する等の問題が生じてお
り、依然として有効な酢酸含有廃水からの酢酸回収方法
を確立することが要望となっていた。
ンを使用する方法においては、該ケトンに含まれる微量
の不飽和化合物等が精製酢酸に混入し、酢酸品質の悪化
をもたらすたという問題や、抽出溶剤中に排水中の芳香
族酸成分が蓄積し詰りが発生する等の問題が生じてお
り、依然として有効な酢酸含有廃水からの酢酸回収方法
を確立することが要望となっていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術が有していた問題点を解決し、抽出溶剤を用い
た抽出法によって、酢酸含有廃水から高純度の酢酸を回
収する方法を提供することにある。
従来技術が有していた問題点を解決し、抽出溶剤を用い
た抽出法によって、酢酸含有廃水から高純度の酢酸を回
収する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、抽出溶剤
を用いる酢酸の回収方法について鋭意検討を重ねた結
果、該抽出溶剤として、水と容易に共沸混合物を形成
し、酢酸とは共沸混合物を形成せず、更に、酢酸の沸点
よりも高い沸点を有する溶剤を精製して用いるとき、上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
を用いる酢酸の回収方法について鋭意検討を重ねた結
果、該抽出溶剤として、水と容易に共沸混合物を形成
し、酢酸とは共沸混合物を形成せず、更に、酢酸の沸点
よりも高い沸点を有する溶剤を精製して用いるとき、上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００９】即ち、本発明の目的は、抽出溶剤を用いて
酢酸含有廃水から酢酸を抽出する方法において、該抽出
溶剤として、下記（ａ）〜（ｂ）の各工程を逐次通過さ
せて精製した、下記（ｃ）〜（ｅ）の特性を有する溶剤
を抽出溶剤の少なくとも一部に用いることを特徴とす
る、酢酸含有廃水からの酢酸回収方法により達成するこ
とができる。 （ａ）抽出溶剤回収塔内に抽出溶剤と水とを導入し、該
回収塔塔頂部から抽出溶剤と水とからなる共沸混合物を
留出液として取り出す、第一工程。 （ｂ）抽出溶剤回収塔からの留出液である共沸混合物
を、溶剤相と水相とに液液分離する、第二工程。 （ｃ）水と共沸混合物を形成すること。 （ｄ）酢酸とは共沸混合物を形成しないこと。 （ｅ）酢酸の沸点よりも高い沸点を有すること。
酢酸含有廃水から酢酸を抽出する方法において、該抽出
溶剤として、下記（ａ）〜（ｂ）の各工程を逐次通過さ
せて精製した、下記（ｃ）〜（ｅ）の特性を有する溶剤
を抽出溶剤の少なくとも一部に用いることを特徴とす
る、酢酸含有廃水からの酢酸回収方法により達成するこ
とができる。 （ａ）抽出溶剤回収塔内に抽出溶剤と水とを導入し、該
回収塔塔頂部から抽出溶剤と水とからなる共沸混合物を
留出液として取り出す、第一工程。 （ｂ）抽出溶剤回収塔からの留出液である共沸混合物
を、溶剤相と水相とに液液分離する、第二工程。 （ｃ）水と共沸混合物を形成すること。 （ｄ）酢酸とは共沸混合物を形成しないこと。 （ｅ）酢酸の沸点よりも高い沸点を有すること。
【００１０】
【発明の実施の形態】酢酸含有処理液から高純度酢酸を
回収するには、水と共沸混合物を形成し、酢酸とは
共沸混合物を形成せず、酢酸の沸点よりも高い沸点を
有する抽出溶剤を精製して用いて、酢酸の抽出操作を行
う必要がある。
回収するには、水と共沸混合物を形成し、酢酸とは
共沸混合物を形成せず、酢酸の沸点よりも高い沸点を
有する抽出溶剤を精製して用いて、酢酸の抽出操作を行
う必要がある。
【００１１】該抽出溶剤は、水と共沸混合物を形成し、
酢酸とは共沸混合物を形成しない物質であり、酢酸の沸
点よりも高い沸点を有していることが必要であるが、回
収した酢酸から抽出溶剤を分離する操作を容易なものと
するために該抽出溶剤の沸点は酢酸よりも２０℃以上高
いことが好ましく、一方、設備コスト等の観点から、該
沸点差を８０℃以下とすることが好ましい。更に、水と
抽出溶剤とからなる共沸混合物の沸点と酢酸の沸点との
差を大きくとると、両者の分離操作が容易になるため特
に好ましい。
酢酸とは共沸混合物を形成しない物質であり、酢酸の沸
点よりも高い沸点を有していることが必要であるが、回
収した酢酸から抽出溶剤を分離する操作を容易なものと
するために該抽出溶剤の沸点は酢酸よりも２０℃以上高
いことが好ましく、一方、設備コスト等の観点から、該
沸点差を８０℃以下とすることが好ましい。更に、水と
抽出溶剤とからなる共沸混合物の沸点と酢酸の沸点との
差を大きくとると、両者の分離操作が容易になるため特
に好ましい。
【００１２】上記の要件を満足する抽出溶剤としては、
炭素数６〜１０の脂肪族ケトンを挙げることができ、更
に具体的には、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピ
ルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、エチル−ｎ−ブ
チルケトン及びジイソブチルケトン等を挙げることがで
きる。
炭素数６〜１０の脂肪族ケトンを挙げることができ、更
に具体的には、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピ
ルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、エチル−ｎ−ブ
チルケトン及びジイソブチルケトン等を挙げることがで
きる。
【００１３】該抽出溶剤を構成する炭素の数が、６〜１
０の範囲にある場合には、特に、酢酸との沸点差が大き
く分離操作が安易であるとともに、抽出溶剤の蒸留精製
工程におけるエネルギー使用量を制御することができ
る。
０の範囲にある場合には、特に、酢酸との沸点差が大き
く分離操作が安易であるとともに、抽出溶剤の蒸留精製
工程におけるエネルギー使用量を制御することができ
る。
【００１４】これらの抽出溶剤は、一種を単独で用いて
も、２種類以上を併用してもどちらでもよいが、該抽出
溶剤の使用量は抽出処理する酢酸含有排水量に対して1.
１重量倍以上、３．０重量倍以下であることが好まし
い。該使用量を１．１重量倍以上とすることにより酢酸
水溶液を効率良く酢酸を抽出することが可能となる。逆
に該使用量が１．１重量倍未満であると酢酸含有排水か
ら効率良く酢酸を抽出することが困難になるため好まし
くない。
も、２種類以上を併用してもどちらでもよいが、該抽出
溶剤の使用量は抽出処理する酢酸含有排水量に対して1.
１重量倍以上、３．０重量倍以下であることが好まし
い。該使用量を１．１重量倍以上とすることにより酢酸
水溶液を効率良く酢酸を抽出することが可能となる。逆
に該使用量が１．１重量倍未満であると酢酸含有排水か
ら効率良く酢酸を抽出することが困難になるため好まし
くない。
【００１５】また、該抽出溶剤の使用量を過剰とした場
合には、抽出溶剤回収塔での溶剤蒸留精製量を一時的に
少なくすることができ、ｐ−トルイル酸やテレフタル酸
のような高沸点の不純物が含まれていても、酢酸と抽出
溶剤とを分離する蒸留塔の釜残に高沸点の不純物が濃縮
され難くなり、酢酸と高沸点の不純物とを分離する蒸留
精製塔の塔底に高沸点の不純物が濃縮されて、リボイラ
ーチューブへの該不純物の付着が原因となる伝熱効率の
低下、リボイラーチューブの閉塞、といった問題点を抑
制できる利点がある。
合には、抽出溶剤回収塔での溶剤蒸留精製量を一時的に
少なくすることができ、ｐ−トルイル酸やテレフタル酸
のような高沸点の不純物が含まれていても、酢酸と抽出
溶剤とを分離する蒸留塔の釜残に高沸点の不純物が濃縮
され難くなり、酢酸と高沸点の不純物とを分離する蒸留
精製塔の塔底に高沸点の不純物が濃縮されて、リボイラ
ーチューブへの該不純物の付着が原因となる伝熱効率の
低下、リボイラーチューブの閉塞、といった問題点を抑
制できる利点がある。
【００１６】しかしながら、該使用量が長期間に亘って
多すぎると（例えば、抽出処理する酢酸含有排水量の３
倍以上）、抽出溶剤と酢酸との分離操作に多くのエネル
ギーを必要とするので、前述の使用量の条件及び工程全
体の経済性を十分考慮したうえで抽出溶剤使用量を設定
すればよい。
多すぎると（例えば、抽出処理する酢酸含有排水量の３
倍以上）、抽出溶剤と酢酸との分離操作に多くのエネル
ギーを必要とするので、前述の使用量の条件及び工程全
体の経済性を十分考慮したうえで抽出溶剤使用量を設定
すればよい。
【００１７】一般に、抽出剤は生成時に副生する不純物
等を含んでおり、該不純物を精製する必要がある。特
に、抽出溶剤として脂肪族ケトンを用いる際には、該脂
肪族ケトンには、例えば不飽和ケトン、オレフィン等脂
肪族ケトンの原料や脂肪族ケトンの精製過程で生成され
た副生物等の不純物が含まれる為、該脂肪族ケトンの純
度を制御することが好ましく、該脂肪族ケトンの純度は
硫酸着色試験によって測定することができる。ここで、
硫酸着色試験とは、硫酸で容易に酸化される不飽和化合
物、芳香族炭化水素などの不純物を検出する方法であっ
て、本発明における具体的な測定手順としては、回収し
た酢酸に一定量の硫酸を添加し、３０分経過した後の色
相（以下、硫酸着色度と称することもある。）を測定す
るものである。
等を含んでおり、該不純物を精製する必要がある。特
に、抽出溶剤として脂肪族ケトンを用いる際には、該脂
肪族ケトンには、例えば不飽和ケトン、オレフィン等脂
肪族ケトンの原料や脂肪族ケトンの精製過程で生成され
た副生物等の不純物が含まれる為、該脂肪族ケトンの純
度を制御することが好ましく、該脂肪族ケトンの純度は
硫酸着色試験によって測定することができる。ここで、
硫酸着色試験とは、硫酸で容易に酸化される不飽和化合
物、芳香族炭化水素などの不純物を検出する方法であっ
て、本発明における具体的な測定手順としては、回収し
た酢酸に一定量の硫酸を添加し、３０分経過した後の色
相（以下、硫酸着色度と称することもある。）を測定す
るものである。
【００１８】尚、色相の評価方法はthe American Publi
c Health Association（APHA）規程の方法に準拠して測
定を行った。ここで、抽出溶媒として脂肪族ケトンを用
いる場合には、該脂肪族ケトンを抽出溶剤として用いて
回収された酢酸の色相が３００以下程度となるようにす
ることが好ましい。該色相が３００以下である場合に
は、着色成分を除去するための酢酸精製の蒸留条件が温
和となり、工業的に使用可能な高純度酢酸の収量が増大
する。
c Health Association（APHA）規程の方法に準拠して測
定を行った。ここで、抽出溶媒として脂肪族ケトンを用
いる場合には、該脂肪族ケトンを抽出溶剤として用いて
回収された酢酸の色相が３００以下程度となるようにす
ることが好ましい。該色相が３００以下である場合に
は、着色成分を除去するための酢酸精製の蒸留条件が温
和となり、工業的に使用可能な高純度酢酸の収量が増大
する。
【００１９】該脂肪族ケトンは、具体的には水蒸気蒸留
を行えば精製することができるが、水蒸気蒸留塔内の塔
頂温度、圧力は、用いる脂肪族ケトンの種類によって左
右され、搭頂温度が８０〜１５０℃、圧力は常圧である
ことが好ましく、該塔頂温度が上記の範囲内にある時に
は、共沸混合物の生成が十分行われて抽出溶剤の純度を
更に向上させることができる。該水蒸気蒸留は常圧で行
うことが可能であり、減圧、加圧蒸留を敢えて選択する
必要は無い。
を行えば精製することができるが、水蒸気蒸留塔内の塔
頂温度、圧力は、用いる脂肪族ケトンの種類によって左
右され、搭頂温度が８０〜１５０℃、圧力は常圧である
ことが好ましく、該塔頂温度が上記の範囲内にある時に
は、共沸混合物の生成が十分行われて抽出溶剤の純度を
更に向上させることができる。該水蒸気蒸留は常圧で行
うことが可能であり、減圧、加圧蒸留を敢えて選択する
必要は無い。
【００２０】本発明の回収方法は、主に、化学工場、製
糸工場等の酸化反応プロセスから排出される廃水を対象
としており、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸を
始めとする脂肪族カルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸を始めとする芳香族カルボン酸、これらカルボン酸
のエステル製造プロセス等から排出される廃水に対して
適用できる。
糸工場等の酸化反応プロセスから排出される廃水を対象
としており、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸を
始めとする脂肪族カルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸を始めとする芳香族カルボン酸、これらカルボン酸
のエステル製造プロセス等から排出される廃水に対して
適用できる。
【００２１】上記の廃水中にはカルボン酸、アルデヒド
類、ギ酸、アルコール類等が含有成分として含まれてお
り、更に具体的には、カルボン酸として酢酸、ギ酸及び
プロピオン酸、アルデヒド類としてホルムアルデヒド及
びアセトアルデヒド、アルコール類としてメタノール、
エタノールなどが含まれている。該廃水含有成分の各成
分濃度については特に限定はしないが、酢酸濃度が０．
１〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。該濃度が
上記の範囲内にある場合には、少量の抽出溶剤で、効率
良く回収を行うことができる。尚、酢酸濃度が５０重量
％を超えるような廃水にあっては、操作が簡便な他の方
法を用いても比較的容易に高純度の酢酸が得られるの
で、抽出方を使用する利点は少ない。
類、ギ酸、アルコール類等が含有成分として含まれてお
り、更に具体的には、カルボン酸として酢酸、ギ酸及び
プロピオン酸、アルデヒド類としてホルムアルデヒド及
びアセトアルデヒド、アルコール類としてメタノール、
エタノールなどが含まれている。該廃水含有成分の各成
分濃度については特に限定はしないが、酢酸濃度が０．
１〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。該濃度が
上記の範囲内にある場合には、少量の抽出溶剤で、効率
良く回収を行うことができる。尚、酢酸濃度が５０重量
％を超えるような廃水にあっては、操作が簡便な他の方
法を用いても比較的容易に高純度の酢酸が得られるの
で、抽出方を使用する利点は少ない。
【００２２】本発明の回収方法においては、酢酸含有廃
水に前処理として、該廃水が液相を保持する圧力下で貴
金属担持固体触媒を用いて触媒湿式酸化処理を施すこと
が好ましい。該触媒湿式酸化処理を行うことにより、酢
酸含有廃水中に含まれているホルムアルデヒド、ギ酸な
どの酢酸以外の有機物を、炭酸ガスと水とに分解するこ
とができ、酢酸は大部分が分解されずに処理液中に残存
するため、酢酸含有廃水から、更に効率良く酢酸を回収
することが可能となる。
水に前処理として、該廃水が液相を保持する圧力下で貴
金属担持固体触媒を用いて触媒湿式酸化処理を施すこと
が好ましい。該触媒湿式酸化処理を行うことにより、酢
酸含有廃水中に含まれているホルムアルデヒド、ギ酸な
どの酢酸以外の有機物を、炭酸ガスと水とに分解するこ
とができ、酢酸は大部分が分解されずに処理液中に残存
するため、酢酸含有廃水から、更に効率良く酢酸を回収
することが可能となる。
【００２３】以下、図面をもって本発明の酢酸回収方法
の一態様を説明する。図１中、酢酸含有廃水を廃水ポン
プ（図中１）により熱交換器（図中２）に導入し、一方
コンプレッサー（図中３）により昇圧された酸素含有ガ
スも同時に熱交換器（図中２）に導入して予熱を行い昇
温する。
の一態様を説明する。図１中、酢酸含有廃水を廃水ポン
プ（図中１）により熱交換器（図中２）に導入し、一方
コンプレッサー（図中３）により昇圧された酸素含有ガ
スも同時に熱交換器（図中２）に導入して予熱を行い昇
温する。
【００２４】昇温された有機物含有廃水及び酸素含有ガ
スは、触媒を充填した触媒湿式酸化処理装置（図中４）
の塔頂部に導入され、該廃水中の有機物は触媒湿式酸化
処理を受けて酸化分解されつつ廃水は塔底部に向かって
流下する。該処理装置（図中４）から排出された廃水処
理液は熱交換器（図中２）を経て冷却される。
スは、触媒を充填した触媒湿式酸化処理装置（図中４）
の塔頂部に導入され、該廃水中の有機物は触媒湿式酸化
処理を受けて酸化分解されつつ廃水は塔底部に向かって
流下する。該処理装置（図中４）から排出された廃水処
理液は熱交換器（図中２）を経て冷却される。
【００２５】その後、気液分離器（図中５）に導入され
た処理液は、無害な炭酸ガスと酢酸含有処理水とに分離
されたのち、該酢酸含有処理水は酢酸抽出塔（図中６）
に導入される。
た処理液は、無害な炭酸ガスと酢酸含有処理水とに分離
されたのち、該酢酸含有処理水は酢酸抽出塔（図中６）
に導入される。
【００２６】次に、抽出溶剤に対しては、ポンプ（図中
８）により溶剤回収塔（図中１５）に導入して水蒸気蒸
留を行う。溶剤精製塔を新たに設けても良いが、溶剤回
収塔と同機能であり経済的には兼ねることが好ましい。
不純物である不飽和化合物、溶剤は塔底部の缶出液とし
て抜き出され、水、溶剤は塔頂部の留出液として抜き出
される。缶出液はそのままパージされ、留出液は液液分
離器（図中１１）へ送液される。
８）により溶剤回収塔（図中１５）に導入して水蒸気蒸
留を行う。溶剤精製塔を新たに設けても良いが、溶剤回
収塔と同機能であり経済的には兼ねることが好ましい。
不純物である不飽和化合物、溶剤は塔底部の缶出液とし
て抜き出され、水、溶剤は塔頂部の留出液として抜き出
される。缶出液はそのままパージされ、留出液は液液分
離器（図中１１）へ送液される。
【００２７】抽出溶剤と酢酸含有処理液は酢酸抽出塔
（図中６）で向流接触して、塔頂から抽剤相、塔底から
抽残相が抜き出される。抽剤相はポンプ（図中１２）に
より脱水塔（図中１３）に送液され、抽残相はポンプ
（図中１４）により溶剤回収塔（図中１５）に送液され
る。
（図中６）で向流接触して、塔頂から抽剤相、塔底から
抽残相が抜き出される。抽剤相はポンプ（図中１２）に
より脱水塔（図中１３）に送液され、抽残相はポンプ
（図中１４）により溶剤回収塔（図中１５）に送液され
る。
【００２８】脱水塔（図中１３）では、抽剤相の脱水が
行われ、水、溶剤、少量の酢酸が塔頂部の留出液として
取り出され、酢酸、溶剤が塔底部の缶出液として取り出
される。留出液は液液分離器（図中１６）に送られ、ま
た缶出液は酢酸精製塔（図中１８）へ送られて酢酸の回
収が行われる。
行われ、水、溶剤、少量の酢酸が塔頂部の留出液として
取り出され、酢酸、溶剤が塔底部の缶出液として取り出
される。留出液は液液分離器（図中１６）に送られ、ま
た缶出液は酢酸精製塔（図中１８）へ送られて酢酸の回
収が行われる。
【００２９】液液分離器（図中１６）で、留出液は水
相、抽出相に分離されたのち、水相はポンプ（図中１
９）により溶剤回収塔（図中１５）に送液され、一方、
抽出相は酢酸精製塔（図中１８）に送液され、微量の酢
酸が回収される。
相、抽出相に分離されたのち、水相はポンプ（図中１
９）により溶剤回収塔（図中１５）に送液され、一方、
抽出相は酢酸精製塔（図中１８）に送液され、微量の酢
酸が回収される。
【００３０】溶剤回収塔（図中１５）では、抽残相中の
抽剤の回収が行われ、塔頂から抽剤、水が抜き出され、
塔底から抽剤を含まない処理を抜き出してパージする。
抽剤の回収が行われ、塔頂から抽剤、水が抜き出され、
塔底から抽剤を含まない処理を抜き出してパージする。
【００３１】溶剤回収塔（図中１５）の留出液は液液分
離器（図中１１）へ送られる。ここで留出液は水相、抽
出相に分離されたのち、水相はポンプ（図中１９）によ
り溶剤回収塔（図中１５）に戻され、抽出相はポンプ
（図中２１）により脱水塔（図中１３）に送液される。
離器（図中１１）へ送られる。ここで留出液は水相、抽
出相に分離されたのち、水相はポンプ（図中１９）によ
り溶剤回収塔（図中１５）に戻され、抽出相はポンプ
（図中２１）により脱水塔（図中１３）に送液される。
【００３２】酢酸精製塔（図中１８）では、塔頂部から
精製酢酸、塔底部から抽剤が抜き出される。精製酢酸は
ポンプ（図中２３）により回収酢酸タンク（図中２４）
へ送液され、抽剤はポンプ（図中１０）によりクーラー
（図中 ９）にて冷却後抽出溶剤タンク（図中７）に貯
える。この抽出溶剤は、ポンプ（図中８）により、一部
を溶剤回収塔（図中１５）に送液し溶剤中の不純物を除
去する。大部分は酢酸抽出塔（図中６）に戻されて循環
使用される。溶剤回収塔への送液量は溶剤中の不純物濃
度が通常使用する最低の温度、即ち、４０℃付近におけ
る不純物飽和溶解度以下となるように行う。
精製酢酸、塔底部から抽剤が抜き出される。精製酢酸は
ポンプ（図中２３）により回収酢酸タンク（図中２４）
へ送液され、抽剤はポンプ（図中１０）によりクーラー
（図中 ９）にて冷却後抽出溶剤タンク（図中７）に貯
える。この抽出溶剤は、ポンプ（図中８）により、一部
を溶剤回収塔（図中１５）に送液し溶剤中の不純物を除
去する。大部分は酢酸抽出塔（図中６）に戻されて循環
使用される。溶剤回収塔への送液量は溶剤中の不純物濃
度が通常使用する最低の温度、即ち、４０℃付近におけ
る不純物飽和溶解度以下となるように行う。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるもので
はない。尚、実施例中の各値は以下の方法に従って算出
した。 重量空間速度： 重量空間速度（ｈｒ-1）＝廃水供給速度（ｇ／ｈｒ）／
触媒重量（ｇ） ＴＯＣ濃度： ＴＯＣ濃度（ｐｐｍ）＝排水中に含まれる有機化合物の
総炭素量（ｍｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ ギ酸濃度： ギ酸濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含まれるギ酸質量（ｍ
ｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ 酢酸濃度： 酢酸濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含まれる酢酸質量（ｍ
ｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ 硫酸着色試験法：回収した酢酸２７ｍＬに濃硫酸３ｍＬ
を添加し、室温で１０分間放置した後、サンプルを色度
標準と比較することにより回収酢酸の硫酸着色度を求め
た。
明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるもので
はない。尚、実施例中の各値は以下の方法に従って算出
した。 重量空間速度： 重量空間速度（ｈｒ-1）＝廃水供給速度（ｇ／ｈｒ）／
触媒重量（ｇ） ＴＯＣ濃度： ＴＯＣ濃度（ｐｐｍ）＝排水中に含まれる有機化合物の
総炭素量（ｍｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ ギ酸濃度： ギ酸濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含まれるギ酸質量（ｍ
ｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ 酢酸濃度： 酢酸濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含まれる酢酸質量（ｍ
ｇ）／廃水質量（ｇ）×１０００ 硫酸着色試験法：回収した酢酸２７ｍＬに濃硫酸３ｍＬ
を添加し、室温で１０分間放置した後、サンプルを色度
標準と比較することにより回収酢酸の硫酸着色度を求め
た。
【００３４】［実施例１］ 湿式酸化分解工程：湿式触媒分解処理塔に、ルテニウム
を酸化チタンに担持した触媒（ルテニウム２重量％）を
充填し、ジメチルテレフタレート製造プロセスから排出
されたＴＯＣ濃度１８４４０ｐｐｍ、ギ酸濃度１．０５
重量％、酢酸濃度２．８３重量％、ホルムアルデヒド濃
度１．０１重量％の廃水と４ＮＬ／ｍｉｎの空気とを混
合してＷＨＳＶ２ｈｒ-1で反応器の塔頂部より導入し、
処理温度２３０℃、処理圧力３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて廃
水を処理した。各有機成分の分解率、酢酸濃度を表１に
示す。
を酸化チタンに担持した触媒（ルテニウム２重量％）を
充填し、ジメチルテレフタレート製造プロセスから排出
されたＴＯＣ濃度１８４４０ｐｐｍ、ギ酸濃度１．０５
重量％、酢酸濃度２．８３重量％、ホルムアルデヒド濃
度１．０１重量％の廃水と４ＮＬ／ｍｉｎの空気とを混
合してＷＨＳＶ２ｈｒ-1で反応器の塔頂部より導入し、
処理温度２３０℃、処理圧力３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて廃
水を処理した。各有機成分の分解率、酢酸濃度を表１に
示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】抽出溶剤回収工程：ラボパックを充填した
ガラス製蒸留塔を用い、塔上部に水蒸気と、メシチルオ
キシド２４０ｐｐｍを含有するメチル−ｎ−アミルケト
ン（以下、ＭＡＫと略記する。）を供給した。そして塔
頂からＭＡＫ、水の２相混合液、塔底からＭＡＫを抜き
出した。この時、蒸留塔の塔頂温度は９７℃、塔底温度
は１０６℃であった。留出液、缶出液の液組成は表２に
記載した通りであった。留出液中のメシチルオキシドは
５ｐｐｍであった。
ガラス製蒸留塔を用い、塔上部に水蒸気と、メシチルオ
キシド２４０ｐｐｍを含有するメチル−ｎ−アミルケト
ン（以下、ＭＡＫと略記する。）を供給した。そして塔
頂からＭＡＫ、水の２相混合液、塔底からＭＡＫを抜き
出した。この時、蒸留塔の塔頂温度は９７℃、塔底温度
は１０６℃であった。留出液、缶出液の液組成は表２に
記載した通りであった。留出液中のメシチルオキシドは
５ｐｐｍであった。
【００３７】
【表２】
【００３８】酢酸抽出工程：住友重機製カールカラム型
抽出塔を用い、酢酸含有処理液の抽出操作を行った。湿
式酸化分解工程にて得られた酢酸含有処理液を抽出塔上
部に、抽出溶剤精製工程にて得られたＭＡＫを抽出塔下
部に導入し塔内で向流接触させた。塔頂部から抽出液、
塔底部から抽残液を取り出した。ガスクロマトグラフィ
ーにより、抽出液及び抽残液の酢酸濃度、ＭＡＫ濃度を
求めて表３に示した。
抽出塔を用い、酢酸含有処理液の抽出操作を行った。湿
式酸化分解工程にて得られた酢酸含有処理液を抽出塔上
部に、抽出溶剤精製工程にて得られたＭＡＫを抽出塔下
部に導入し塔内で向流接触させた。塔頂部から抽出液、
塔底部から抽残液を取り出した。ガスクロマトグラフィ
ーにより、抽出液及び抽残液の酢酸濃度、ＭＡＫ濃度を
求めて表３に示した。
【００３９】
【表３】
【００４０】酢酸精製工程：酢酸抽出工程にて得られた
酢酸抽出液に対して２段階の蒸留操作を行った。１段目
の蒸留操作で酢酸抽出液の脱水を行い、２段目の蒸留操
作で酢酸精製を行った。２段目の蒸留操作の留分とし
て、純度９９.９重量％の酢酸が回収率９３．８％で得
られた。各蒸留操作の条件、回収酢酸の硫酸着色度は表
４、５に示す。
酢酸抽出液に対して２段階の蒸留操作を行った。１段目
の蒸留操作で酢酸抽出液の脱水を行い、２段目の蒸留操
作で酢酸精製を行った。２段目の蒸留操作の留分とし
て、純度９９.９重量％の酢酸が回収率９３．８％で得
られた。各蒸留操作の条件、回収酢酸の硫酸着色度は表
４、５に示す。
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】［実施例２]実施例１において、抽出溶剤
としてジ−ｎ−プロピルケトンを用い、酢酸抽出条件、
脂肪族ケトンの水蒸気蒸留条件、脱水条件及び酢酸精製
条件を変更すること以外は同様の操作をを行った。結果
を表６〜９に示す。
としてジ−ｎ−プロピルケトンを用い、酢酸抽出条件、
脂肪族ケトンの水蒸気蒸留条件、脱水条件及び酢酸精製
条件を変更すること以外は同様の操作をを行った。結果
を表６〜９に示す。
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】［比較例１］実施例１において、水蒸気蒸
留をしていないメチル−ｎ−アミルケトンを用いること
以外は同様の操作を行った。結果を表１０〜１２に示
す。
留をしていないメチル−ｎ−アミルケトンを用いること
以外は同様の操作を行った。結果を表１０〜１２に示
す。
【００４９】
【表１０】
【００５０】
【表１１】
【００５１】
【表１２】
【００５２】［比較例２］実施例１において、水蒸気蒸
留をしていないジ−ｎ−プロピルケトンを用いること以
外は同様の操作を行った。結果を表１３〜１５に示す。
留をしていないジ−ｎ−プロピルケトンを用いること以
外は同様の操作を行った。結果を表１３〜１５に示す。
【００５３】
【表１３】
【００５４】
【表１４】
【００５５】
【表１５】
【００５６】［実施例３]湿式触媒分解処理塔に、ルテ
ニウムを酸化チタンに担持した触媒（ルテニウム２重量
％）を充填し、ジメチルテレフタレート製造プロセスか
ら排出されたＴＯＣ濃度１８４４０ｐｐｍ、ギ酸濃度
１．０５重量％、酢酸濃度２．８３重量％、ホルムアル
デヒド濃度１．０１重量％の廃水と１０Ｎｍ3／ｍｉｎ
の空気とを混合してＷＨＳＶ６ｈｒ-1で反応器の塔頂部
より導入し、処理温度２３０℃、処理圧力３５ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇにて廃水を処理した。該排水を住友重機製カール
カラム型抽出塔を用い、酢酸含有処理液の抽出操作を行
った。湿式酸化分解工程にて得られた酢酸含有処理液を
抽出塔上部に６ｔｏｎ／ｈ、酢酸と蒸留分離して得られ
たＭＡＫを１２T/Hで抽出塔下部に導入し塔内で向流接
触させた。塔頂部から抽出液、塔底部から抽残液を取り
出した。この抽出液を蒸留で脱水後、酢酸蒸留塔で酢酸
を分離し、塔底から得られるＭＡＫを２４ｋｇ／ｈで排
水中ＭＡＫ回収塔にフィードした。留出ＭＡＫは抽出塔
へフィードした。この時の抽出塔フィードＭＡＫ中に含
まれるテレフタル酸濃度を島津製作所製の等速電気泳動
分析装置により測定した。結果は表１６のようになり、
固形物の析出はなく、連続運転できた。
ニウムを酸化チタンに担持した触媒（ルテニウム２重量
％）を充填し、ジメチルテレフタレート製造プロセスか
ら排出されたＴＯＣ濃度１８４４０ｐｐｍ、ギ酸濃度
１．０５重量％、酢酸濃度２．８３重量％、ホルムアル
デヒド濃度１．０１重量％の廃水と１０Ｎｍ3／ｍｉｎ
の空気とを混合してＷＨＳＶ６ｈｒ-1で反応器の塔頂部
より導入し、処理温度２３０℃、処理圧力３５ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇにて廃水を処理した。該排水を住友重機製カール
カラム型抽出塔を用い、酢酸含有処理液の抽出操作を行
った。湿式酸化分解工程にて得られた酢酸含有処理液を
抽出塔上部に６ｔｏｎ／ｈ、酢酸と蒸留分離して得られ
たＭＡＫを１２T/Hで抽出塔下部に導入し塔内で向流接
触させた。塔頂部から抽出液、塔底部から抽残液を取り
出した。この抽出液を蒸留で脱水後、酢酸蒸留塔で酢酸
を分離し、塔底から得られるＭＡＫを２４ｋｇ／ｈで排
水中ＭＡＫ回収塔にフィードした。留出ＭＡＫは抽出塔
へフィードした。この時の抽出塔フィードＭＡＫ中に含
まれるテレフタル酸濃度を島津製作所製の等速電気泳動
分析装置により測定した。結果は表１６のようになり、
固形物の析出はなく、連続運転できた。
【００５７】［比較例３]実施例３において、酢酸精製
塔塔底のＭＡＫを６７２ｋｇ／ｈで排水中ＭＡＫ回収塔
にフィードすること以外は同様の操作を行った。結果は
表１６にようになり固形物の析出が起こり運転できなく
なった。
塔塔底のＭＡＫを６７２ｋｇ／ｈで排水中ＭＡＫ回収塔
にフィードすること以外は同様の操作を行った。結果は
表１６にようになり固形物の析出が起こり運転できなく
なった。
【００５８】
【表１６】
【００５９】
【発明の効果】本発明の回収方法によれば、化学工場、
製糸工場等の酸化反応プロセスから排出される酢酸含有
廃水から、高純度の酢酸を効率よく、容易に回収するこ
とができる。
製糸工場等の酸化反応プロセスから排出される酢酸含有
廃水から、高純度の酢酸を効率よく、容易に回収するこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の酢酸回収方法を説明するための、回収
プロセスの一態様を示した概略図である。
プロセスの一態様を示した概略図である。
１ ・・・ 廃水供給ポンプ ２ ・・・ 熱交換器（反応熱回収及び廃水予熱用） ３ ・・・ コンプレッサー ４ ・・・ 湿式触媒酸化塔 ５ ・・・ 気液分離器 ６ ・・・ 酢酸抽出塔 ７ ・・・ 抽出溶剤タンク ８ ・・・ ポンプ ９ ・・・ クーラー １０ ・・・ ポンプ １１ ・・・ 液液分離器 １２ ・・・ ポンプ １３ ・・・ 脱水塔 １４ ・・・ ポンプ １５ ・・・ 溶剤回収塔 １６ ・・・ 液液分離器 １７ ・・・ リボイラー １８ ・・・ 酢酸精製塔 １９ ・・・ ポンプ ２０ ・・・ ポンプ ２１ ・・・ ポンプ ２２ ・・・ 酢酸クーラー ２３ ・・・ ポンプ ２４ ・・・ 回収酢酸タンク
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 51/44 Ｃ０７Ｃ 51/44 51/487 51/487 53/08 53/08
Claims (6)
- 【請求項１】 抽出溶剤を用いて酢酸含有廃水から酢酸
を抽出する方法において、 該抽出溶剤として、下記（ａ）〜（ｂ）の各工程を逐次
通過させて精製した、下記（ｃ）〜（ｅ）の特性を有す
る溶剤を抽出溶剤の少なくとも一部に用いることを特徴
とする、酢酸含有廃水からの酢酸回収方法。 （ａ）抽出溶剤回収塔内に抽出溶剤と水とを導入し、該
回収塔塔頂部から抽出溶剤と水とからなる共沸混合物を
留出液として取り出す、第一工程。 （ｂ）抽出溶剤回収塔からの留出液である共沸混合物
を、溶剤相と水相とに液液分離する第二工程。 （ｃ）水と共沸混合物を形成すること。 （ｄ）酢酸とは共沸混合物を形成しないこと。 （ｅ）酢酸の沸点よりも高い沸点を有すること。 - 【請求項２】 抽出溶剤が、構成炭素数６〜１０の脂肪
族ケトンである、請求項１記載の酢酸回収方法。 - 【請求項３】 脂肪族ケトンが、構成炭素数６〜１０で
あって、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、
ジ−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン及
びエチル−ｎ−ブチルケトンからなる群から選ばれる少
なくとも１種類のケトンである、請求項２記載の酢酸回
収方法。 - 【請求項４】 抽出溶剤精製搭内に導入する水として水
蒸気を用いる、請求項１記載の酢酸回収方法。 - 【請求項５】 酢酸を抽出・回収する前の酢酸含有廃水
に対して、予め該廃水が液相を保持する圧力下で貴金属
担持固体触媒を用いて触媒湿式酸化処理を行う、請求項
１記載の酢酸回収方法。 - 【請求項６】 酢酸含有廃水が、テレフタル酸、テレフ
タル酸ジメチル及びポリエチレンテレフタレートのいず
れかの製造プロセスから排出された廃水である、請求項
１記載の酢酸回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33967998A JP4104232B2 (ja) | 1997-12-01 | 1998-11-30 | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33017097 | 1997-12-01 | ||
| JP9-330170 | 1997-12-01 | ||
| JP33967998A JP4104232B2 (ja) | 1997-12-01 | 1998-11-30 | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228486A true JPH11228486A (ja) | 1999-08-24 |
| JP4104232B2 JP4104232B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=26573433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33967998A Expired - Fee Related JP4104232B2 (ja) | 1997-12-01 | 1998-11-30 | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4104232B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381453B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-05-01 | 아신기술 주식회사 | 초산폐수의 처리 방법 및 장치 |
| JP2005350389A (ja) * | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アニリンの製造方法 |
| JP2008016297A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機電界発光素子及びその製造方法、並びに、有機電界発光素子作製用脂肪族ケトン溶剤の不純物含有量判定方法 |
| JP2018062512A (ja) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 有機カルボン酸水溶液の製造方法および装置 |
| CN109232235A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-18 | 天津中福环保科技股份有限公司 | 一种加盐萃取-共沸精馏的醋酸回收方法 |
| WO2020108066A1 (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-04 | 广州楹鼎生物科技有限公司 | 一种联动回收有机酸水溶液中有机酸的方法 |
| CN113247996A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-08-13 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种三氯化铝废水的处理方法 |
| CN114478236A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 从废水中回收醋酸的方法 |
| WO2022239847A1 (ja) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | リファインホールディングス株式会社 | カルボン酸の回収方法 |
-
1998
- 1998-11-30 JP JP33967998A patent/JP4104232B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381453B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-05-01 | 아신기술 주식회사 | 초산폐수의 처리 방법 및 장치 |
| JP2005350389A (ja) * | 2004-06-10 | 2005-12-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アニリンの製造方法 |
| JP2008016297A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機電界発光素子及びその製造方法、並びに、有機電界発光素子作製用脂肪族ケトン溶剤の不純物含有量判定方法 |
| JP2021100986A (ja) * | 2016-10-12 | 2021-07-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 有機カルボン酸水溶液の製造方法および装置 |
| JP2018062512A (ja) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 有機カルボン酸水溶液の製造方法および装置 |
| JP2021138772A (ja) * | 2016-10-12 | 2021-09-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 有機カルボン酸水溶液の製造方法および装置 |
| CN109232235A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-18 | 天津中福环保科技股份有限公司 | 一种加盐萃取-共沸精馏的醋酸回收方法 |
| WO2020108066A1 (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-04 | 广州楹鼎生物科技有限公司 | 一种联动回收有机酸水溶液中有机酸的方法 |
| JP2021532178A (ja) * | 2018-11-26 | 2021-11-25 | 広州楹鼎生物科技有限公司 | 有機酸水溶液中の有機酸を結合回収する方法 |
| US11667597B2 (en) | 2018-11-26 | 2023-06-06 | Guangzhou Yinnovator Biotech Co., Ltd. | Method for linkage recovery of organic acid in aqueous organic acid solution |
| CN114478236A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 从废水中回收醋酸的方法 |
| CN113247996A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-08-13 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种三氯化铝废水的处理方法 |
| WO2022239847A1 (ja) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | リファインホールディングス株式会社 | カルボン酸の回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4104232B2 (ja) | 2008-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4017673B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| KR100414249B1 (ko) | 아세트산의정제방법 | |
| US20110297528A1 (en) | System and method for reduction of water consumption in purified terephthalic acid production | |
| WO2007038258A1 (en) | System and method for acetic acid dehydration | |
| KR100513187B1 (ko) | 물 분리 방법 | |
| JPH0665139A (ja) | 酢酸の回収方法 | |
| JPH10114699A (ja) | 酢酸の回収方法 | |
| EP0102642A1 (en) | Process for purifying methacrylic acid | |
| JP4104232B2 (ja) | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 | |
| KR19980071856A (ko) | 아크릴산의 회수 방법 | |
| WO2011146242A2 (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
| KR20150139820A (ko) | 방향족 산의 제조에서의 공비 증류에 의한 아세트산의 탈수 | |
| JPS58183641A (ja) | （メタ）アクリル酸メチルの精製法 | |
| JP2001322968A (ja) | メタクリル酸エステルの精製方法 | |
| JPH1110173A (ja) | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 | |
| JP3832868B2 (ja) | アクリル酸の精製法 | |
| JP2007063153A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造工程における酢酸回収方法 | |
| JPS6025949A (ja) | 水溶液から酢酸を回収するための高沸点溶剤系 | |
| JP2002348270A (ja) | カルボン酸とジメチルアミドの蒸留分離方法およびその装置 | |
| JPH0813779B2 (ja) | メタクリル酸のメタクリル酸メチルとしての回収方法 | |
| JP3937495B2 (ja) | アクリル酸の回収方法 | |
| JP5747539B2 (ja) | 無水マレイン酸の製造方法 | |
| RU2287518C1 (ru) | Способ извлечения уксусной кислоты в способе получения ароматической карбоновой кислоты | |
| EP2937330A1 (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
| JP4022896B2 (ja) | （メタ）アクリル酸メチル等の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040818 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050106 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071204 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080304 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080325 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140404 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |