JPH11226398A - 有機化合物転換反応において使用される新規触媒 - Google Patents
有機化合物転換反応において使用される新規触媒Info
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- JPH11226398A JPH11226398A JP10283208A JP28320898A JPH11226398A JP H11226398 A JPH11226398 A JP H11226398A JP 10283208 A JP10283208 A JP 10283208A JP 28320898 A JP28320898 A JP 28320898A JP H11226398 A JPH11226398 A JP H11226398A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも１つの担体と、前記担体に担持さ
れる周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属とを
含む触媒において、よりも高い活性を有する触媒を提供
する。 【解決手段】 少なくとも１つの担体と、前記担体に担
持される周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒において、担体に担持された金属粒子が互
いに単離されていない触媒である。担体に存在する金属
粒子の少なくとも５０％が、少なくとも１つの他の粒子
との接触点を有することが好ましい。担体に存在する金
属粒子の少なくとも７０％が、少なくとも１つの他の粒
子との接触点を有することが好ましい。
れる周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属とを
含む触媒において、よりも高い活性を有する触媒を提供
する。 【解決手段】 少なくとも１つの担体と、前記担体に担
持される周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒において、担体に担持された金属粒子が互
いに単離されていない触媒である。担体に存在する金属
粒子の少なくとも５０％が、少なくとも１つの他の粒子
との接触点を有することが好ましい。担体に存在する金
属粒子の少なくとも７０％が、少なくとも１つの他の粒
子との接触点を有することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つの
担体と、周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒に関し、かつ担体に担持された金属粒子
が、互いに単離されていないことを特徴とする触媒に関
する。
担体と、周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒に関し、かつ担体に担持された金属粒子
が、互いに単離されていないことを特徴とする触媒に関
する。
【０００２】担持金属触媒は、例えば担体上に粒子形態
で担持される白金またはパラジウムのような貴金属であ
る活性金属からなる。
で担持される白金またはパラジウムのような貴金属であ
る活性金属からなる。
【０００３】触媒活性における粒子サイズの影響は、多
数の炭化水素転換反応について文献において広く討議さ
れてきた。
数の炭化水素転換反応について文献において広く討議さ
れてきた。
【０００４】白金またはパラジウムのような担持金属に
おけるエチレン、プロピレン、シクロペンテンまたはベ
ンゼンの水素化のようないくつかの反応については、粒
子のサイズは、触媒の特有の活性にほとんど影響を与え
ないものである（Ｊ．Ｃ．Ｓｃｈｌａｔｔｅｒ、Ｍ．Ｂ
ｏｕｄａｒｔ、Ｊ．Ｃａｔａｌ．２４（１９７２）４８
２；Ｙ．Ｈａｄｊ Ｒｏｍｄｈａｎｅ、Ｂ．Ｂｅｌｌａ
ｍｙ、Ｖ．ＤｅＧｏｕｖｅｉａ、Ａ．Ｍａｓｓｏｎ、
Ｍ．Ｃｈｅ、Ａｐｐｌ．Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．、１７３
（１９８６）、３８３；Ｍ．Ｂｏｕｄａｒｔ、Ｗ．Ｃ．
Ｃｈｅｎｇ、Ｊ．Ｃａｔａｌ．、１０６（１９８７）、
１３４；Ｊ．Ｍ．Ｂａｓｓｅｔ、Ｇ．Ｄａｌｍａｉ−Ｉ
ｍｅｌｉｋ、Ｍ．Ｐｒｉｍｅｔ、Ｒ．Ｍａｒｔｉｎ、
Ｊ．Ｃａｔａｌ．、３７（１９７５）、２２）。
おけるエチレン、プロピレン、シクロペンテンまたはベ
ンゼンの水素化のようないくつかの反応については、粒
子のサイズは、触媒の特有の活性にほとんど影響を与え
ないものである（Ｊ．Ｃ．Ｓｃｈｌａｔｔｅｒ、Ｍ．Ｂ
ｏｕｄａｒｔ、Ｊ．Ｃａｔａｌ．２４（１９７２）４８
２；Ｙ．Ｈａｄｊ Ｒｏｍｄｈａｎｅ、Ｂ．Ｂｅｌｌａ
ｍｙ、Ｖ．ＤｅＧｏｕｖｅｉａ、Ａ．Ｍａｓｓｏｎ、
Ｍ．Ｃｈｅ、Ａｐｐｌ．Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．、１７３
（１９８６）、３８３；Ｍ．Ｂｏｕｄａｒｔ、Ｗ．Ｃ．
Ｃｈｅｎｇ、Ｊ．Ｃａｔａｌ．、１０６（１９８７）、
１３４；Ｊ．Ｍ．Ｂａｓｓｅｔ、Ｇ．Ｄａｌｍａｉ−Ｉ
ｍｅｌｉｋ、Ｍ．Ｐｒｉｍｅｔ、Ｒ．Ｍａｒｔｉｎ、
Ｊ．Ｃａｔａｌ．、３７（１９７５）、２２）。
【０００５】特有の活性は、転換されるべき分子に接近
可能な金属原子の数に限定される触媒活性に一致する。
接近可能な金属原子の数は、プローブ分子（酸素、水
素、一酸化炭素）の化学吸着を伴う技術により決定され
てもよいし、あるいは電子顕微鏡により測定される粒子
サイズから決定されてもよい。これらの異なる技術は、
当業者に非常に公知である。
可能な金属原子の数に限定される触媒活性に一致する。
接近可能な金属原子の数は、プローブ分子（酸素、水
素、一酸化炭素）の化学吸着を伴う技術により決定され
てもよいし、あるいは電子顕微鏡により測定される粒子
サイズから決定されてもよい。これらの異なる技術は、
当業者に非常に公知である。
【０００６】特有の活性もまた回転度数（ｔｕｒｎ ｏ
ｖｅｒ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＴＯＦ）として知られ
る。このような反応について、一定の金属量に対する触
媒の全体活性を増加させるために、金属を最もよい程度
に担体上に分散させることが重要であり、従って可能な
限り小さい粒子の触媒を使用することが重要である。
ｖｅｒ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＴＯＦ）として知られ
る。このような反応について、一定の金属量に対する触
媒の全体活性を増加させるために、金属を最もよい程度
に担体上に分散させることが重要であり、従って可能な
限り小さい粒子の触媒を使用することが重要である。
【０００７】他の反応については、状況は実質的に異な
る。例として、結合したジオレフィンまたはアルキンの
水素化について、パラジウムをベースとする触媒特有の
活性は、粒子サイズが増大するにつれて、増加すること
が証明されている。その場合、粒子サイズが約４ｎｍで
ある時に、触媒の最適活性が生じる（Ｊ．Ｐ．Ｂｏｉｔ
ｉａｕｘ、Ｊ．Ｃｏｓｙｎｓ、Ｓ．Ｖａｓｕｄｅｖａ
ｎ、Ａｐｐｌ．Ｃａｔａｌ．、６（１９８３）、４
１）。
る。例として、結合したジオレフィンまたはアルキンの
水素化について、パラジウムをベースとする触媒特有の
活性は、粒子サイズが増大するにつれて、増加すること
が証明されている。その場合、粒子サイズが約４ｎｍで
ある時に、触媒の最適活性が生じる（Ｊ．Ｐ．Ｂｏｉｔ
ｉａｕｘ、Ｊ．Ｃｏｓｙｎｓ、Ｓ．Ｖａｓｕｄｅｖａ
ｎ、Ａｐｐｌ．Ｃａｔａｌ．、６（１９８３）、４
１）。
【０００８】この例により、粒子サイズが、担持金属触
媒の活性を決定する主な要因である基本パラメータであ
ることが示される。
媒の活性を決定する主な要因である基本パラメータであ
ることが示される。
【０００９】
【発明の構成】少なくとも１つの担体と、前記担体に担
持される周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒において、担体に担持された金属粒子が互
いに単離されていない場合、活性は単離されて担体上に
担持される同サイズの粒子の活性よりも高いことが見出
された。これは、本発明の主題をなすものであるが、粒
子集合体は、活性相を温度一般に２０〜５００℃で還元
した後の触媒の顕微鏡分析により特徴付けられる。本発
明の触媒について、顕微鏡分析により、担体上に存在す
る粒子の少なくとも５０％、好ましくは粒子の少なくと
も７０％が、少なくとも１つの他の粒子との接触点を有
することが示される。粒子は、（ブドウ）房状、塊状、
糸状形態で、あるいは他の形状で均一に配置されてよ
く、この形態において、好ましくは粒子の少なくとも５
０％、より好ましくは粒子の少なくとも７０％が、少な
くとも１つの他の粒子との少なくとも１つの接触点を有
する。換言すれば、単離された粒子の割合は、好ましく
は５０％未満、より好ましくは３０％未満である。
持される周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒において、担体に担持された金属粒子が互
いに単離されていない場合、活性は単離されて担体上に
担持される同サイズの粒子の活性よりも高いことが見出
された。これは、本発明の主題をなすものであるが、粒
子集合体は、活性相を温度一般に２０〜５００℃で還元
した後の触媒の顕微鏡分析により特徴付けられる。本発
明の触媒について、顕微鏡分析により、担体上に存在す
る粒子の少なくとも５０％、好ましくは粒子の少なくと
も７０％が、少なくとも１つの他の粒子との接触点を有
することが示される。粒子は、（ブドウ）房状、塊状、
糸状形態で、あるいは他の形状で均一に配置されてよ
く、この形態において、好ましくは粒子の少なくとも５
０％、より好ましくは粒子の少なくとも７０％が、少な
くとも１つの他の粒子との少なくとも１つの接触点を有
する。換言すれば、単離された粒子の割合は、好ましく
は５０％未満、より好ましくは３０％未満である。
【００１０】本発明を例証するために、本発明の触媒の
いくつかの代表的な写真が、本明細書に添えられるもの
である。図１、図２および図４は、種々の形態の粒子集
合体を示す。図３は、比較として提供されて、単離され
た粒子を示す。
いくつかの代表的な写真が、本明細書に添えられるもの
である。図１、図２および図４は、種々の形態の粒子集
合体を示す。図３は、比較として提供されて、単離され
た粒子を示す。
【００１１】より詳細には、本発明の触媒は、アセチレ
ン、オレフィン、ケトン、アルデヒド、酸またはニトロ
官能基を含む化合物の水素化方法、特に選択的水素化に
よるオレフィン留分の精製方法に適用できる。一般にこ
の型の転換に使用される条件は、温度２５〜２５０℃、
圧力０．１〜１０ＭＰａおよび水素／仕込原料比（容積
／容積）１〜１５０である。仕込原料は、一般に炭素原
子数２〜１２を含むクラッキング方法により生じる留分
である。これは、またスチレンを製造するためのエチル
ベンゼンの脱水素化方法により生じる仕込原料であって
もよい。その場合、フェニルアセチレンは、除去されね
ばならない。液体仕込原料を処理する場合、毎時空間速
度は一般に０．１〜５０ｈ−１であり、ガス仕込原料を
処理する場合、毎時空間速度は一般に５００〜３０００
０ｈ−１である。
ン、オレフィン、ケトン、アルデヒド、酸またはニトロ
官能基を含む化合物の水素化方法、特に選択的水素化に
よるオレフィン留分の精製方法に適用できる。一般にこ
の型の転換に使用される条件は、温度２５〜２５０℃、
圧力０．１〜１０ＭＰａおよび水素／仕込原料比（容積
／容積）１〜１５０である。仕込原料は、一般に炭素原
子数２〜１２を含むクラッキング方法により生じる留分
である。これは、またスチレンを製造するためのエチル
ベンゼンの脱水素化方法により生じる仕込原料であって
もよい。その場合、フェニルアセチレンは、除去されね
ばならない。液体仕込原料を処理する場合、毎時空間速
度は一般に０．１〜５０ｈ−１であり、ガス仕込原料を
処理する場合、毎時空間速度は一般に５００〜３０００
０ｈ−１である。
【００１２】本発明による触媒の担体は、一般に酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、酸化シリコン、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化トリウムから選ばれ、単独または
それらの混合物として使用される少なくとも１つの耐火
性酸化物か、あるいは周期律表の他の元素の酸化物と共
に使用される前記耐火性酸化物を含む。炭素、シリコ・
アルミネート、粘土あるいは担体として作用し得るあら
ゆる他の化合物も使用されてよい。この担体は、粉体形
態であるいは成形後に使用されてよい。あらゆる成形技
術が適する。
グネシウム、酸化アルミニウム、酸化シリコン、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化トリウムから選ばれ、単独または
それらの混合物として使用される少なくとも１つの耐火
性酸化物か、あるいは周期律表の他の元素の酸化物と共
に使用される前記耐火性酸化物を含む。炭素、シリコ・
アルミネート、粘土あるいは担体として作用し得るあら
ゆる他の化合物も使用されてよい。この担体は、粉体形
態であるいは成形後に使用されてよい。あらゆる成形技
術が適する。
【００１３】本発明による触媒もまた元素周期律表第Ｖ
ＩＩＩ族の金属を含む。触媒が、アセチレン化合物また
はジエン化合物の転換に指定される場合、この金属は、
好ましくは白金、パラジウムまたはニッケルである。触
媒が、酸素または窒素のようなヘテロ原子を含む有機官
能基の転換に指定される場合、ルテニウムおよびロジウ
ムが、このリストに加えられる。
ＩＩＩ族の金属を含む。触媒が、アセチレン化合物また
はジエン化合物の転換に指定される場合、この金属は、
好ましくは白金、パラジウムまたはニッケルである。触
媒が、酸素または窒素のようなヘテロ原子を含む有機官
能基の転換に指定される場合、ルテニウムおよびロジウ
ムが、このリストに加えられる。
【００１４】金属は、粒子の少なくとも５０％、好まし
くは粒子の少なくとも７０％が、該粒子間に少なくとも
１つの接触点を有するように担体上に分散される粒子を
得るように導入される。
くは粒子の少なくとも７０％が、該粒子間に少なくとも
１つの接触点を有するように担体上に分散される粒子を
得るように導入される。
【００１５】特に適する調製技術は、懸濁状の担持すべ
き酸化物または金属の粒子を含む溶液を用いる含浸であ
る。溶媒は、水または有機溶媒であってよい。粒子間の
接触点を増加させるために、溶液は、溶液を安定化させ
るために錯形成剤の制限された濃度を含むものである。
しかしながら、錯形成剤は必須ではない。
き酸化物または金属の粒子を含む溶液を用いる含浸であ
る。溶媒は、水または有機溶媒であってよい。粒子間の
接触点を増加させるために、溶液は、溶液を安定化させ
るために錯形成剤の制限された濃度を含むものである。
しかしながら、錯形成剤は必須ではない。
【００１６】別の調製技術は、担持すべき金属の前駆体
の水溶液を用いる含浸からなる。この溶液の特徴（ｐ
Ｈ、イオン強度、塩濃度）により、金属前駆体の安定性
の限界に到達することが可能になる。例えば、ヘキサヒ
ドロキシ白金酸および硝酸パラジウムのような塩水溶液
である。これらの例は、限定的なものではなくかつ本発
明の範囲を制限するものではない。
の水溶液を用いる含浸からなる。この溶液の特徴（ｐ
Ｈ、イオン強度、塩濃度）により、金属前駆体の安定性
の限界に到達することが可能になる。例えば、ヘキサヒ
ドロキシ白金酸および硝酸パラジウムのような塩水溶液
である。これらの例は、限定的なものではなくかつ本発
明の範囲を制限するものではない。
【００１７】溶液を用いる含浸により触媒の１成分また
は複数成分を担持した後、触媒は、一般に１２０℃で乾
燥され、場合によっては一般に１２０〜５００℃の温度
で焼成され、一般に周囲温度〜５００℃の温度で還元さ
れる。
は複数成分を担持した後、触媒は、一般に１２０℃で乾
燥され、場合によっては一般に１２０〜５００℃の温度
で焼成され、一般に周囲温度〜５００℃の温度で還元さ
れる。
【００１８】本発明による触媒の第ＶＩＩＩ族金属含有
量は、一般に０．０１〜５０重量％である。この含有量
は、適用される反応に依存するものである。
量は、一般に０．０１〜５０重量％である。この含有量
は、適用される反応に依存するものである。
【００１９】触媒は、アルカリ金属、アルカリ土類金属
のような他の元素、あるいは硫黄のようなメタロイドも
含んでよい。
のような他の元素、あるいは硫黄のようなメタロイドも
含んでよい。
【００２０】上記または下記に引用されるあらゆる特許
出願、特許および公報、並びに１９９７年８月２９日に
出願された対応フランス特許出願番号９７／１０８７９
の全記載が、ここにおいて本明細書に参考として含まれ
る。
出願、特許および公報、並びに１９９７年８月２９日に
出願された対応フランス特許出願番号９７／１０８７９
の全記載が、ここにおいて本明細書に参考として含まれ
る。
【００２１】次の実施例は、本発明を例証するが、何ら
その範囲を限定するものではない。
その範囲を限定するものではない。
【００２２】
【発明の実施の形態】［実施例１］（比較） 触媒Ａを、比表面積９ｍ２／ｇおよび細孔容積０．６ｍ
ｌ／ｇのアルミナから調製した。この担体は、直径３ｍ
ｍの球状形態であった。この担体を、トルエン中希釈し
たパラジウム・ビス・アセチルアセトナート溶液により
含浸した。含浸後、担体を乾燥し、次いで３００℃で焼
成し、７５０℃で還元した。
ｌ／ｇのアルミナから調製した。この担体は、直径３ｍ
ｍの球状形態であった。この担体を、トルエン中希釈し
たパラジウム・ビス・アセチルアセトナート溶液により
含浸した。含浸後、担体を乾燥し、次いで３００℃で焼
成し、７５０℃で還元した。
【００２３】最終パラジウム含有量は、０．３重量％で
あった。この触媒の顕微鏡分析により、平均粒子サイズ
が６．５ｎｍであることが証明された。これら粒子は、
担体上で単離されていた。従って、触媒は、本発明に合
致しなかった。分子に接近可能なパラジウムの割合を、
室温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１８
％であった。
あった。この触媒の顕微鏡分析により、平均粒子サイズ
が６．５ｎｍであることが証明された。これら粒子は、
担体上で単離されていた。従って、触媒は、本発明に合
致しなかった。分子に接近可能なパラジウムの割合を、
室温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１８
％であった。
【００２４】［実施例２］触媒Ｂを、実施例１に記載し
た担体から調製した。この担体を、ｐＨ１．８の硝酸パ
ラジウム溶液を用いて含浸した。使用した溶液の容積
は、含浸すべき担体１グラム当り０．６ｍｌであった。
た担体から調製した。この担体を、ｐＨ１．８の硝酸パ
ラジウム溶液を用いて含浸した。使用した溶液の容積
は、含浸すべき担体１グラム当り０．６ｍｌであった。
【００２５】含浸後、触媒を１２０℃で乾燥し、４５０
℃で焼成し、次いで１５０℃で還元した。
℃で焼成し、次いで１５０℃で還元した。
【００２６】最終触媒は、パラジウム０．３重量％を含
んでいた。
んでいた。
【００２７】触媒Ｂの電子顕微鏡分析により、パラジウ
ム粒子の平均直径が６．５ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は互いの間に接触点を示し
た。粒子の１５％だけが、担体上で単離されていた。従
って、触媒Ｂは本発明に合致した。
ム粒子の平均直径が６．５ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は互いの間に接触点を示し
た。粒子の１５％だけが、担体上で単離されていた。従
って、触媒Ｂは本発明に合致した。
【００２８】分子に接近可能なパラジウムの割合を、室
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１６％
であった。
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１６％
であった。
【００２９】［実施例３］（比較） 実施例２の条件を用いるが、硝酸中希釈したｐＨ０．８
硝酸パラジウム溶液を用いて、触媒Ｃを調製した。
硝酸パラジウム溶液を用いて、触媒Ｃを調製した。
【００３０】最終触媒は、パラジウム０．３重量％を含
んでいた。
んでいた。
【００３１】この触媒の電子顕微鏡分析により、パラジ
ウム粒子の平均直径が２．０ｎｍであることが証明され
た。これらの粒子は、担体上で単離されていた。従っ
て、触媒は本発明に合致しなかった。分子に接近可能な
パラジウムの割合を、室温でＣＯ化学吸着により測定し
た。この割合は、５０％であった。
ウム粒子の平均直径が２．０ｎｍであることが証明され
た。これらの粒子は、担体上で単離されていた。従っ
て、触媒は本発明に合致しなかった。分子に接近可能な
パラジウムの割合を、室温でＣＯ化学吸着により測定し
た。この割合は、５０％であった。
【００３２】［実施例４］実施例３の条件を用いて触媒
Ｄを調製したが、この場合、担体の比表面積は４０ｍ２
／ｇであった。
Ｄを調製したが、この場合、担体の比表面積は４０ｍ２
／ｇであった。
【００３３】この触媒の電子顕微鏡分析により、パラジ
ウム粒子の平均直径が２．０ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は互いの間に接触点を示し
た。粒子の２０％だけが、担体上で単離されていた。従
って、触媒Ｄは本発明に合致した。
ウム粒子の平均直径が２．０ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は互いの間に接触点を示し
た。粒子の２０％だけが、担体上で単離されていた。従
って、触媒Ｄは本発明に合致した。
【００３４】分子に接近可能なパラジウムの割合を、室
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、２０％
であった。
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、２０％
であった。
【００３５】［実施例５］（比較） 触媒の還元温度を１５０℃ではなく６００℃に上昇させ
たことを除いて、触媒Ｅを実施例４の条件を用いて調製
した。
たことを除いて、触媒Ｅを実施例４の条件を用いて調製
した。
【００３６】この触媒の電子顕微鏡分析により、パラジ
ウム粒子の平均直径が５．０ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は担体上で単離されてい
た。従って、触媒Ｅは本発明に合致しなかった。
ウム粒子の平均直径が５．０ｎｍであることが証明され
た。この触媒において、粒子は担体上で単離されてい
た。従って、触媒Ｅは本発明に合致しなかった。
【００３７】分子に接近可能なパラジウムの割合を、室
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１８％
であった。
温でＣＯ化学吸着により測定した。この割合は、１８％
であった。
【００３８】［実施例６］実施例１〜５において調製し
た種々の触媒は、下記操作条件下に好ましくは攪拌バッ
チ反応器内でアセチレン化合物の水素化テストを受け
た： ・触媒： １．５ｇ ・水素圧力： １ＭＰａ ・温度： １７℃ ・フェニルアセチレン容積： １３ｍｌ ・ｎ−ヘプタン容積： １８０ｍｌ。
た種々の触媒は、下記操作条件下に好ましくは攪拌バッ
チ反応器内でアセチレン化合物の水素化テストを受け
た： ・触媒： １．５ｇ ・水素圧力： １ＭＰａ ・温度： １７℃ ・フェニルアセチレン容積： １３ｍｌ ・ｎ−ヘプタン容積： １８０ｍｌ。
【００３９】定期的に除去した液体試料の分析により、
上記実験条件下に触媒の活性を測定することが可能にな
った。表１に示した結果は、触媒１グラム当り１分毎に
転換されたフェニルアセチレンをモルで表した。
上記実験条件下に触媒の活性を測定することが可能にな
った。表１に示した結果は、触媒１グラム当り１分毎に
転換されたフェニルアセチレンをモルで表した。
【００４０】本明細書において定義した比活性は、分子
に接近可能なパラジウム量に低減された触媒活性に一致
した。
に接近可能なパラジウム量に低減された触媒活性に一致
した。
【００４１】
【表１】
【００４２】これらの結果により、接近可能なパラジウ
ム割合および粒子サイズとは無関係に、本発明の触媒の
水素化活性および比活性が、比較触媒の活性より少なく
とも２倍高いことが証明された。
ム割合および粒子サイズとは無関係に、本発明の触媒の
水素化活性および比活性が、比較触媒の活性より少なく
とも２倍高いことが証明された。
【００４３】上記実施例は、これら実施例中で使用され
た反応体および／または条件の代わりに本発明に記載さ
れている一般的または特別な反応体および／または条件
を用いて近似する結果を伴って繰り返されてよい。
た反応体および／または条件の代わりに本発明に記載さ
れている一般的または特別な反応体および／または条件
を用いて近似する結果を伴って繰り返されてよい。
【００４４】上記記述により、当業者は、本発明の主な
特徴を容易に明確にすることが可能であるし、また本発
明の精神および範囲から逸脱しないで、種々の使用およ
び種々の実施条件に本発明を適用させるために、本発明
に種々の変化または変更を行うことが可能である。
特徴を容易に明確にすることが可能であるし、また本発
明の精神および範囲から逸脱しないで、種々の使用およ
び種々の実施条件に本発明を適用させるために、本発明
に種々の変化または変更を行うことが可能である。
【図１】 図１は本発明の触媒の例を示すもので、担体
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
【図２】 図２は本発明の触媒の例を示すもので、担体
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
【図３】 図３は本発明に属さない触媒の例を示すもの
で、担体上に担持された金属粒子が単離されていること
を示す電子顕微鏡写真である。
で、担体上に担持された金属粒子が単離されていること
を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】 図４は本発明の触媒の例を示すもので、担体
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
上に担持された金属粒子が互いに単離されていないで集
合体を形成していることを示す電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 15/46 Ｃ０７Ｃ 15/46 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ドゥニ ユズィオ フランス国 マルリー ル ロワ スクワ ールデ モンフェラン ８ (72)発明者 エリザベート メルラン フランス国 リイル マルメゾン リュ ブケ３ (72)発明者 ティエリー パージュ フランス国 リイル マルメゾン アヴニ ュードゥ ビュザンヴァル 20
Claims (13)
- 【請求項１】 少なくとも１つの担体と、前記担体に担
持される周期律表第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金属
とを含む触媒において、担体に担持された金属粒子が互
いに単離されていないことを特徴とする触媒。 - 【請求項２】 担体に存在する金属粒子の少なくとも５
０％が、少なくとも１つの他の粒子との接触点を有する
ことを特徴とする、請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】 担体に存在する金属粒子の少なくとも７
０％が、少なくとも１つの他の粒子との接触点を有する
ことを特徴とする、請求項１記載の触媒。 - 【請求項４】 担体が、酸化マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化シリコン、酸化ジルコニウムおよび酸化ト
リウムから選ばれ、単独またはそれらの混合物として使
用される少なくとも１つの耐火性酸化物か、あるいは周
期律表の他の元素の酸化物、炭素、シリコ・アルミネー
トおよび粘土と共に使用される前記耐火性酸化物を含む
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の
触媒。 - 【請求項５】 触媒中の第ＶＩＩＩ族金属量が０．０１
〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１〜４の
いずれか１項記載の触媒。 - 【請求項６】 アセチレン、オレフィン、ケトン、アル
デヒド、酸またはニトロ官能基を含む化合物の水素化方
法における、請求項１〜５のいずれか１項記載の触媒の
使用法。 - 【請求項７】 選択的水素化によるオレフィン留分の精
製方法における、請求項１〜５のいずれか１項記載の触
媒の使用法。 - 【請求項８】 ２５〜２５０℃の温度で、０．１〜１０
ＭＰａの圧力で、かつ水素／仕込原料（容積／容積）比
１〜１５０で行われる、請求項６または７記載の使用
法。 - 【請求項９】 仕込原料が、炭素原子数２〜１２を含む
クラッキング方法からの留分である、請求項６〜８のい
ずれか１項記載の使用法。 - 【請求項１０】 エチルベンゼンのスチレンへの脱水素
化により生じた仕込原料からフェニルアセチレンが選択
的水素化により除去される方法における、請求項６〜８
のいずれか１項記載の使用法。 - 【請求項１１】 液体仕込原料を処理する場合、毎時空
間速度が０．１〜５０ｈ−１であり、ガス仕込原料を処
理する場合、毎時空間速度が５００〜３００００ｈ−１
であることを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか１
項記載の使用法。 - 【請求項１２】 反応が、ジエン化合物またはアセチレ
ン化合物の転換であり、触媒の第ＶＩＩＩ族金属が、白
金、パラジウムまたはニッケルであることを特徴とす
る、請求項６〜１１のいずれか１項記載の使用法。 - 【請求項１３】 反応が、酸素または窒素のようなヘテ
ロ原子を含む有機官能基の転換であり、触媒の第ＶＩＩ
Ｉ族金属が、ルテニウムまたはロジウムであることを特
徴とする、請求項６〜１１のいずれか１項記載の使用
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9710879A FR2767722B1 (fr) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques |
| FR9710879 | 1997-08-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11226398A true JPH11226398A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=9510667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10283208A Pending JPH11226398A (ja) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | 有機化合物転換反応において使用される新規触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288295B1 (ja) |
| EP (1) | EP0899013A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11226398A (ja) |
| FR (1) | FR2767722B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000334300A (ja) * | 1999-04-29 | 2000-12-05 | Inst Fr Petrole | 低分散度の貴金属を主成分とする触媒、及び炭化水素供給原料の転化におけるその使用方法 |
| JP2010527776A (ja) * | 2007-05-31 | 2010-08-19 | ズード−ケミー アーゲー | アセチレン系炭化水素の選択的な水素化のための触媒、該触媒の製造方法及び該触媒の使用 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1009014C2 (nl) * | 1998-04-28 | 1999-10-29 | Dsm Nv | Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator. |
| FR2805542B1 (fr) * | 2000-02-24 | 2003-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et de distillats par une conversion-hydroisomerisation sur un catalyseur faiblement disperse suivie d'un deparaffinage catalytique |
| FR2796312B1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-09-07 | Atofina | Catalyseur metallique supporte, sa preparation et ses applications dans la fabrication directe du peroxyde d'hydrogene |
| US20020009414A1 (en) * | 1999-10-25 | 2002-01-24 | Moser William R. | Method of preparing compounds using cavitation and compounds formed therefrom |
| US20070066480A1 (en) * | 1999-10-25 | 2007-03-22 | Moser William R | Method of preparing compounds using cavitation and compounds formed therefrom |
| US7521392B1 (en) * | 2004-11-19 | 2009-04-21 | Nanostellar, Inc. | Supported catalysts having platinum particles |
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