NL1009014C2 - Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator. - Google Patents

Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator. Download PDF

Info

Publication number
NL1009014C2
NL1009014C2 NL1009014A NL1009014A NL1009014C2 NL 1009014 C2 NL1009014 C2 NL 1009014C2 NL 1009014 A NL1009014 A NL 1009014A NL 1009014 A NL1009014 A NL 1009014A NL 1009014 C2 NL1009014 C2 NL 1009014C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
styrene
catalyst
phenylacetylene
containing medium
reactor
Prior art date
Application number
NL1009014A
Other languages
English (en)
Inventor
Hubertus Johannes Mecht Bosman
Edwin Jacco Grootendorst
Leonardus Hubertus Postma
Theodorus Maria Smeets
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL1009014A priority Critical patent/NL1009014C2/nl
Priority to TW088103411A priority patent/TWI225427B/zh
Priority to SA99191307A priority patent/SA99191307B1/ar
Priority to ARP990101831A priority patent/AR018193A1/es
Priority to KR1020007011903A priority patent/KR100588178B1/ko
Priority to PT99917235T priority patent/PT1076639E/pt
Priority to CA002330036A priority patent/CA2330036A1/en
Priority to JP2000545809A priority patent/JP2002512991A/ja
Priority to ES99917235T priority patent/ES2203117T3/es
Priority to PCT/NL1999/000245 priority patent/WO1999055648A1/en
Priority to AT99917235T priority patent/ATE243670T1/de
Priority to CNB998055255A priority patent/CN1160284C/zh
Priority to EP99917235A priority patent/EP1076639B1/en
Priority to DE69909081T priority patent/DE69909081T2/de
Priority to IDW20002184A priority patent/ID26285A/id
Priority to NO991982A priority patent/NO991982L/no
Priority to AU35394/99A priority patent/AU754614B2/en
Priority to BR9910031-2A priority patent/BR9910031A/pt
Application granted granted Critical
Publication of NL1009014C2 publication Critical patent/NL1009014C2/nl
Priority to US09/680,308 priority patent/US6747181B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

- 1 -
WERKWIJZE VOOR DE HYDROGENERING VAN FENYLACETYLEEN IN EEN STYREENBEVATTEND MEDIUM 5 MET BEHULP VAN EEN KATALYSATOR
De uitvinding betreft een werkwijze voor de 10 hydrogenering van fenylacetyleen in een styreen-bevattend medium met behulp van een katalysator.
Styreen wordt veelal gepolymeriseerd tot polystyreen. De fenylacetyleen in het styreenbevattend medium dat hiervoor wordt toegepast, zorgt tijdens de 15 polymerisatie voor ongewenste nevenreacties, zoals vernetting van de polymeerketens. Het is daarom van belang dat het fenylacetyleengehalte in het styreenbevattend medium zo laag mogelijk is.
De bovengenoemde werkwijze voor de 20 hydrogenering van fenylacetyleen is bekend uit JP-A-55.35368.
In deze octrooipublicatie wordt een werkwijze beschreven voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een mengsel van styreen, 25 fenylacetyleen en o-xyleen met behulp van een palladium- of een nikkelkatalysator. In het uitvoeringvoorbeeld wordt de hydrogenering uitgevoerd met behulp van een palladiumkatalysator op alumina drager. Een nadeel van de toepassing van een 30 palladiumkatalysator is dat een palladiumkatalysator bij een hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium dat kleine hoeveelheden verontreinigingen bevat zeer snel zijn activiteit verliest, waardoor de katalysator een korte standtijd 1009014 - 2 - heeft. Dit is een groot nadeel, want hierdoor zijn de kosten voor de regeneratie van de katalysator hoog. Ook veroorzaakt de regeneratie van de katalysator produktieverlies of er is een tweede reactor nodig die 5 ingezet wordt als de katalysator in de eerste reactor geregenereerd wordt.
De uitvinding heeft tot doel een katalysator te verschaffen die dit nadeel niet of in mindere mate vertoont.
10 De uitvinding wordt gekenmerkt doordat de katalysator een gedragen nikkelkatalysator is. Verrassenderwijs is nu gebleken dat in een zelfde styreenbevattende medium een nikkelkatalysator veel minder gevoelig is voor verontreinigingen waardoor de 15 katalysator een veel langere standtijd heeft.
Dit is des te meer verrassend daar de vakman op basis van zijn katalysatorkennis niet snel voor een nikkelkatalysator in plaats van een palladium-katalysator zou kiezen, daar een nikkelkatalysator 20 normaliter een lagere aktiviteit en selectiviteit heeft dan een palladiumkatalysator bij de omzetting van acetylenen naar alkenen (zie bijvoorbeeld 'J.A.
Moulijn, P.W.N.M. van Leeuwen en R.A. van Santen, Catalysis, Elsevier, 1993, biz.180-181').
25 Verdere voordelen van de toepassing van een nikkelkatalysator zijn dat de prijs van een nikkelkatalysator lager is dan van een palladiumkatalysator en dat nikkelkatalysatoren commercieel verkrijgbaar zijn met een groter katalytisch aktief oppervlak.
30 De nikkelkatalysator die volgens de uitvinding wordt toegepast is een gedragen nikkelkatalysator. Voorbeelden van geschikte drager-materialen zijn: silica, α- Θ- en γ-alumina, zeolieten, kool en oxidische dragers, zoals bijvoorbeeld 1009014 - 3 - magnesiumoxide, titaanoxide en zircoonoxide. Ook mengsels van verschillende dragermaterialen kunnen worden toegepast. Bij voorkeur worden Θ- en γ-alumina, silica of kool als dragermateriaal toegepast. Bij 5 bijzondere voorkeur is het dragermateriaal Θ- of γ- alumina, omdat dit een inert dragermateriaal is met een groot totaaloppervlak en een goede porievolume-distributie.
De nikkelkatalysator wordt bijvoorbeeld op 10 de navolgende wijze gesynthetiseerd. Het nikkel wordt op het dragermateriaal aangebracht door impregnatie van het dragermateriaal met een oplossing van nikkelzouten. Als oplosmiddel wordt veelal water toegepast.
Vervolgens wordt het geïmpregneerde dragermateriaal 15 gedroogd en daarna gecalcineerd bij verhoogde temperatuur. Hierna wordt het aldus verkregen nikkeloxide op het dragermateriaal geactiveerd door een behandeling met waterstof bij verhoogde temperatuur.
Bij een hoge dispersie van het nikkel op de drager 20 wordt een katalysator verkregen met een groot katalytisch aktief oppervlak. Hoe hoger het katalytisch aktieve oppervlak in de katalysator is, hoe beter het fenylacetyleen gehydrogeneerd wordt.
Het nikkelgehalte in de katalysator is tenminste 1 25 gew.%. Commercieel zijn gedragen nikkelkatalysatoren verkrijgbaar met bijvoorbeeld 10, 15, 20 of 30 gew.% nikkel. Bij voorkeur is het nikkelgehalte in de nikkelkatalysator 10-25 gew.%.
Naast het nikkel kan de katalysator nog 30 kleine hoeveelheden van andere verbindingen bevatten, die de aktiviteit en selectiviteit van de katalysator verhogen. Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn: chroom, goud, rhodium en ruthenium. Ook kan de katalysator met zwavelhoudende verbindingen worden 1009014 - 4 - gemodificeerd.
De nikkelkatalysator kan, nadat de aktiviteit voor de hydrogenering van fenylacetyleen sterk is afgenomen, worden geregenereerd. Regeneratie 5 vindt bijvoorbeeld plaats door behandeling van de verontreinigde katalysator met stoom en lucht bij hoge temperatuur, 300-500 °C, waarna wordt gereduceerd met waterstof bij gelijke temperatuur. Wanneer de katalysator licht verontreiningd is kan de katalysator 10 ook worden geregenereerd door enkel een behandeling met waterstof bij verhoogde temperatuur; 100-300 °C.
Tijdens het kraken van nafta, gascondensaten en LPG ontstaat kraakbenzine. Deze kraakbenzine bevat voornamelijk alifatische en 15 aromatische verbindingen met 6-9 koolstofatomen, waaronder 1-50 gew.% styreen. Fractionering van deze kraakbenzine geeft een C8-fractie die 30-70 gew.% styreen bevat. Wanneer deze C8-fractie wordt geextraheerd met een oplosmiddel en vervolgens 20 gedestilleerd, dan wordt een styreenrijke fractie verkregen die meer dan 95 gew.% styreen kan bevatten. Als styreenbevattend medium kunnen, zowel de kraakbenzine, de C8-fractie en de styreenrijke fractie worden ingezet.
25 Een styreenbevattend medium kan ook door middel van chemische synthese worden verkregen. Bij de alkylering van benzeen met etheen wordt ethylbenzeen gevormd dat door middel van dehydrogenering omgezet wordt tot een styreenbevattend medium dat naast styreen 30 ook ethylbenzeen en fenylacetyleen kan bevatten.
De uitvinding is echter niet beperkt tot de hydrogenering van fenylacetyleen in de hierboven i genoemde styreenbevattende media. Styreenbevattende media die op een andere wijze zijn verkregen, kunnen
A
1009014 - 5 - ook worden ingezet.
Het styreenbevattend medium kan tot 99,99 gew% styreen bevatten.
Bij voorkeur bevat het styreenbevattend 5 medium meer dan 30 gew.% styreen. Bij bijzondere voorkeur is het styreenbevattend medium een C8 koolwaterstoffractie die meer dan 30 gew.% styreen bevat.
Tijdens de hydrogenering van fenylacetyleen 10 in het styreenbevattend medium wordt bij voorkeur alle fenylacetyleen in het styreenbevattend medium omgezet naar styreen of ethylbenzeen zonder dat teveel fenylacetyleen of styreen gehydrogeneerd wordt tot ethylbenzeen.
15 Het fenylacetyleengehalte in een styreenbevattend medium ligt normaliter tussen 0,01 en 5 gew.% ten opzichte van de aanwezige styreen in het styreenbevattend medium. Tijdens de hydrogenerings-werkwijze volgens de uitvinding wordt dit gehalte 20 teruggebracht. Bij voorkeur wordt dit gehalte teruggebracht tot lager dan 100 ppm, bij bijzondere voorkeur tot lager dan 10 ppm in het styreenbevattend medium.
De werkwijze voor de hydrogenering van 25 fenylacetyleen in een styreenbevattend medium wordt uitgevoerd in een reactor. De reactor bevat de nikkelkatalysator op drager. Het styreenbevattend medium en waterstofgas worden gevoed aan de reactor.
Het waterstofgas kan eventueel verdund zijn met een 30 ander inert gas, zoals bijvoorbeeld stikstofgas. Het styreenbevattend medium en het waterstofgas kunnen worden gemengd voordat zij aan de reactor worden gevoed.
De reactor kan worden bedreven als een twee 35 fasen of als een drie fasen reactor.
1 00901 4 - 6 -
Indien de reactor wordt bedreven als een twee fasen reactor, dan is het waterstofgas dat nodig is voor de hydrogenering van het fenylacetyleen volledig opgelost in het styreenbevattend medium dat 5 aan de reactor wordt gevoed.
Indien de reactor wordt bedreven als een drie fasen reactor kunnen het styreenbevattend medium en het waterstofgas onderin de reactor worden gedoseerd en wordt het produkt bovenin de reactor verkregen. Ook 10 kunnen het styreenbevattend medium en het waterstofgas bovenin de reactor worden gedoseerd en wordt het produkt onderaan de reactor gewonnen. De reactor kan ook worden bedreven als een tegenstroomreactor, waarbij bijvoorbeeld het waterstofgas onderin de reactor wordt 15 gedoseerd en het styreenbevattend medium bovenin. Het ! produkt wordt onderaan de reactor gewonnen.
Bij voorkeur worden het styreenbevattend medium en het waterstofgas onderin de reactor gedoseerd, omdat dan de terugmenging minder is en er 20 daardoor minder styreen en fenylacetyleen doorreageert tot ethylbenzeen.
Bij voorkeur is de nikkelkatalysator in de reactor aanwezig in een vast bed. Het styreenbevattend medium en het waterstofgas worden met dit vaste bed in 25 contact gebracht.
De waterstofdruk in de reactor ligt gewoonlijk tussen 0 en 300.105 Pa overdruk; bij voorkeur tussen 0 en 50.10s Pa overdruk. Bij voorkeur wordt gewerkt bij lage druk, omdat dan de reactor niet 30 dikwandig hoeft te worden uitgevoerd en daardoor dus goedkoper is.
De temperatuur ligt gewoonlijk tussen 0 en 100 °C, bij voorkeur ligt de temperatuur tussen 15 en 50 °C. Wanneer de temperatuur boven de 50 °C komt, begint er tijdens de a 1 1009014 ] - 7 - reactie polymerisatie van styreen op te treden.
Tijdens de werkwijze volgens de uitvinding is bij voorkeur de molverhouding waterstof/fenyl-acetyleen t 1. Bij voorkeur ligt deze molverhouding 5 tussen 1 en 10. Bij toepassing op commerciële schaal ligt deze molverhouding bij voorkeur tussen 1 en 4. De molverhouding wordt zo laag mogelijk gehouden ter voorkoming van de omzetting van styreen en fenylacetyleen in ethylbenzeen.
10 De gemiddelde verblijftijd van het styreenhoudend medium in de reactor moet niet te lang zijn, omdat dan meer styreen en/of fenylacetyleen doorreageert tot ethylbenzeen. Ook mag de gemiddelde verblijftijd niet te kort zijn, omdat dan de conversie 15 van fenylacetyleen naar styreen laag is. Een maat voor de gemiddelde verblijftijd is de 'liquid hourly space velocity'(LHSV). Tijdens de werkwijze volgens de uitvinding ligt de LHSV gewoonlijk tussen 0,1 en 100/uur; bij voorkeur tussen de l en 10/uur.
20 De uitvinding wordt hierna toegelicht aan de hand van voorbeelden, zonder hiertoe beperkt te zijn.
Voorbeelden: 25
Voorbeeld I
Een reactor met een inhoud van 1 m3 werd volledig gevuld met een vast bed bestaande uit een een nikkelkatalysator op θ-alumina. De katalysator bevatte 30 15 gew.% nikkel.
Aan deze reactor werd onderin een C8-fractie bevattende 50 gew.% styreen, 8 gew.% ethylbenzeen en 0,8 gew.% fenylacetyleen toegevoerd. Waterstofgas werd, tevens onderin de reactor, gedoseerd 1 00901 4 i - 8 - waarbij de molverhouding waterstofgas/fenylacetyleen tussen de 2 en 3 werd gehouden. De LHSV bedroeg 4 hr'1 en de contacttijd bedroeg 15 min.
; Nadere gegevens over de reactie zijn ' 5 opgenomen in Tabel l.
De gegevens na verschillende standtijden van de reactor zijn opgenomen. Gemeten is na 10 dagen, i * 100 dagen en 220 dagen.
10 Vergelijkend Experiment A
In de reactor volgens voorbeeld I werd een hydrogeneringsreactie uitgevoerd met een palladium-katalysator in plaats van een nikkelkatalysator. Als katalysator werd een palladiumkatalysator op y-alumina 15 drager toegepast bevattende 0,2 gew.% palladium. De overige reactieomstandigheden waren gelijk aan die onder voorbeeld I. De standtijd van deze katalysator bedroeg slechts 10 dagen. Na 10 dagen was de conversie van fenylacetyleen zover afgenomen dat voortzetting van 20 de hydrogeneringsreactie met deze katalysator niet zinvol meer was.
Verdere gegevens betreffende de reactie zijn opgenomen in Tabel 1.
25 Voorbeeld II
In de reactor volgens voorbeeld I werd een hydrogeneringsreactie uitgevoerd met de katalysator volgens Voorbeeld I na regeneratie. De katalysator werd geregenereerd door een behandeling met stoom en lucht 30 bij 300 °c, waarna werd gereduceerd met waterstof bij gelijke temperatuur.
De LHSV bedroeg 6 hr'1 en de contacttijd bedroeg 10 min. De overige reactie-omstandigheden waren gelijk aan die onder voorbeeld I.
1 i ’ i 1009014 - 9 -
De gegevens na verschillende standtijden van de reactor zijn opgenomen. Gemeten is na 10 dagen en 100 dagen. Verdere gegevens betreffende de reactie zijn opgenomen in Tabel l.
5
Tabel 1
Voorbeeldt (dag) Tin (°C) TUit (°C) ΔΤ (°C) Xfa (%) Fauit 1 (ppm) -— --—=— · -- I 0 28 46 18 99,8 < 10
10 28 46 18 99,8 < 10 I
100 34 49 15 99,7 < 20 220 39 53 14 99,6 < 30 A 0 20 40 20 99,9 < 10 1 10 22 28 6 75,0 200 - 300 II 0 30 45 15 99,8 < 10 -------- 10 30 45 15 99,8 < 10 100 35 48 13 98,9 100 -L————' —————* ^ —
Verklaring van de symbolen: t = tijd 10 Tin = Inlaattemperatuur van het styreenbevattend medium TUit = uitlaattemperatuur van het styreenbevattend medium ΔΤ = verschil tussen de inlaat en 15 uitlaattemperatuur
Xfa = conversie van fenylacetyleen
FaUit = het gehalte fenylacetyleen in het styreenbevattend medium dat de reactor verlaat.
1009014 - 10 -
Voorbeeld III·
In een reactor met een inhoud van 95 ml werd gevuld met een vast bed met een volume van 70 ml 5 bestaande uit een een nikkelkatalysator op θ-alumina. De katalysator bevatte 15 gew.% nikkel.
Aan deze reactor werd onderin een C8-fractie bevattende 50 gew.% styreen, 8 gew.% ethylbenzeen en 0,8 gew.% fenylacetyleen toegevoerd.
10 De LHSV bedroeg 5 hr’1, de waterstofdruk bedroeg 3 bar en de inlaattemperatuur was 40 °C. Waterstofgas werd tevens onderin de reactor gedoseerd waarbij de molverhouding waterstofgas/fenylacetyleen werd gevarieerd, zoals aangegeven in Tabel 2. In Tabel 2 is 15 te zien dat bij een hogere molverhouding waterstof/fenylacetyleen de conversie van fenylacetyleen hoger wordt. Wel reageert er een weinig styreen door naar ethylbenzeen, waardoor de netto styreenwinst weer iets afneemt.
20
Voorbeeld IV
Voorbeeld III werd herhaald waarbij een nikkelkatalysator op θ-alumina bevattende 20 gew.% nikkel in plaats van 15 gew.% werd toegepast. De 25 inlaattemperatuur bedroeg 3 0 °C. De overige ! reactieomstandigheden waren gelijk aan voorbeeld III.
Waterstofgas werd onderin de reactor gedoseerd waarbij de molverhouding waterstofgas/fenylacetyleen werd gevarieerd, zoals aangegeven in Tabel 2. In Tabel 2 is 30 te zien dat bij een hogere nikkelgehalte van de katalysator de molverhouding tussen waterstof en fenylacetyleen lager kan worden gehouden om eenzelfde - conversie van fenylacetyleen te bereiken. Uit dit voorbeeld blijkt ook dat bij een te hoge molverhouding i 1009014 - 11 - waterstof/fenylacetyleen ook styreen wordt gehydrogeneerd.
Tabel2.
Voorbeeld H2/fa (mol/mol) Xfa (%) S (%) III 3 98,5 0,3 5 99,9 0,1 7 99,9 0,1 IV 1 91 0,4 I---- I 2 99,9 0,2 3 99,9 -0,2 5
Verklaring van de symbolen:
Xfa = conversie van fenylacetyleen H2/fa = molverhouding waterstof/fenylacetyleen S = netto styreenwinst in het medium dat de 10 reactor verlaat ten opzichte van het medium dat aan de reactor gevoed wordt.
Voorbeeld V
Voorbeeld III werd herhaald bij verhoogde 15 temperatuur en bij een LHSV van 5,5 hr'1.
Bij een temperatuur van 70°C was de conversie van fenylacetyleen bij aanvang van het experiment 94%. Na 5 dagen was de conversie van fenylacetyleen gedaald tot 30%.
20 Bij een temperatuur van 90°C was de conversie van fenylacetyleen bij aanvang van het experiment 100%. Na 4 dagen was de conversie van
1 0090U
- 12 - fenylacetyleen gedaald tot 40%.
De sterke daling van de conversie van fenylacetyleen is te wijten aan polystyreenvorraing op het katalysatoroppervlak bij genoemde hogere 5 temperaturen, waardoor de katalysator activiteit verliest.
i i 1009014

Claims (14)

1. Werkwijze voor de hydrogenering van 5 fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator, met het kenmerk, dat de katalysator een gedragen nikkelkatalysator is.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het nikkelgehalte in de katalysator tenminste 10. gew.% is.
3. Werkwijze volgens conclusie l, met het kenmerk, dat het nikkelgehalte in de katalysator 10-25 gew.% is.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het 15 kenmerk, dat het dragermateriaal Θ- of γ-alumina is.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de katalysator een vast bed katalysator is waar het styreenbevattend medium 20 en het waterstofgas mee in contact worden gebracht.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het styreenbevattend medium en het waterstofgas onderin de reactor gedoseerd worden.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de molverhouding waterstofgas/fenylacetyleen 1-10 is.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de molverhouding waterstofgas/fenyl- 30 acetyleen 1-4 is.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het gehalte fenylacetyleen in het styreenbevattend medium 0,01-5 gew.% is. 1009014 - 14 -
10. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de temperatuur ligt tussen 15 en 50°C.
11. Werkwijze volgens een der conclusies 1-10, met 5 het kenmerk, dat de LHSV tussen 0,1 en 100 /uur ligt.
12. Werkwijze volgens een der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat de LHSV tussen 1 en 10/uur ligt.
13. Werkwijze volgens een der conclusies 1-12, met i 10 het kenmerk, dat het styreenbevattend medium > 30 gew.% styreen bevat.
14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat het styreenbevattend medium een C8 koolwaterstoffractie is, die £ 30 gew.% 15 styreen bevat. i i i 1009014 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHE1DSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFlKATIE VAN OE NATIONALE aanvrage Kenmerk van oe aanvrager ol van de gemacnugae 9271NL Neoerunöiö aanvrage nr. indieongsdaum 1009014 2a april 1998 Ingeroepen voorrangsoaaim Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van ne( verzoek voor een onderzoek van mtemaoonaai type Ooor oe insanne voor Intemaoonaai Onoerzoek (ISA) aan net verzoek voor een onderzoek van internaoonaaJ type segekerti nr. SN 31194 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verscnillertoe dassilicaoes. alle dassificaoesymboien opgeven) Volgens de mtemaoonaie classificatie (IPC) Int. Cl.6; C 07 C 7/167 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _____Onderzochte minimum documentatie _ Classificatiesysteem Classificatiesvmooien I ! Int. Cl.6 C 07 C | i i Onderzochte andere cocumentaoe dan oe minimum documentatie voor zover dergelijke documenten in de onderzochte gebeden zqn opgenomen III. I s GEEN ONDERZOEK MCGEUJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (oomerKingen op aanvullingsolad) j IV.| GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING {comerxingen oo aanvullingsolad) -orm PCT/iSA,20Ka)CS :9¾
NL1009014A 1998-04-28 1998-04-28 Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator. NL1009014C2 (nl)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1009014A NL1009014C2 (nl) 1998-04-28 1998-04-28 Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator.
TW088103411A TWI225427B (en) 1998-04-28 1999-03-05 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
SA99191307A SA99191307B1 (ar) 1998-04-28 1999-04-14 عملية لهدرجة hydogenatino فنيل استيلين phenyl acetylene موجود في وسط يحتوي على الستيرين styrene بمساعدة حفاز catalyst
ARP990101831A AR018193A1 (es) 1998-04-28 1999-04-21 Un proceso para la hidrogenacion de fenil acetileno en un medio que contiene estireno con la ayuda de un catalizador
BR9910031-2A BR9910031A (pt) 1998-04-28 1999-04-26 Processo para hidrogenação de fenil acetileno em um meio contento estireno com auxìlio de um catalisador
CA002330036A CA2330036A1 (en) 1998-04-28 1999-04-26 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
JP2000545809A JP2002512991A (ja) 1998-04-28 1999-04-26 触媒を使用して、スチレン含有媒体中でフェニルアセチレンを水素化する方法
ES99917235T ES2203117T3 (es) 1998-04-28 1999-04-26 Procedimiento para hidrogenar fenilacetileno en un medio que contiene estireno con ayuda de un catalizador.
KR1020007011903A KR100588178B1 (ko) 1998-04-28 1999-04-26 촉매의 도움으로 스티렌을 함유하는 매질내에서 페닐 아세틸렌을 수소화하는 방법
AT99917235T ATE243670T1 (de) 1998-04-28 1999-04-26 Katalytisches verfahren zur hydrierung von phenylacetylen in einem styrol-enthaltenden medium
CNB998055255A CN1160284C (zh) 1998-04-28 1999-04-26 借助于催化剂来氢化含苯乙烯介质中的苯乙炔的方法
EP99917235A EP1076639B1 (en) 1998-04-28 1999-04-26 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
DE69909081T DE69909081T2 (de) 1998-04-28 1999-04-26 Katalytisches verfahren zur hydrierung von phenylacetylen in einem styrol-enthaltenden medium
IDW20002184A ID26285A (id) 1998-04-28 1999-04-26 Proses hidrogenasi fenil asetilena didalam medium yang mengandung stirena dengan bantuan sebuah katalis
NO991982A NO991982L (no) 1998-04-28 1999-04-26 Fremgangsmåte ved hydrogenering
AU35394/99A AU754614B2 (en) 1998-04-28 1999-04-26 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
PT99917235T PT1076639E (pt) 1998-04-28 1999-04-26 Processo para a hidrogenacao de fenil-acetileno num meio contendo estireno com o auxilio de um catalisador
PCT/NL1999/000245 WO1999055648A1 (en) 1998-04-28 1999-04-26 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
US09/680,308 US6747181B1 (en) 1998-04-28 2000-10-06 Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1009014A NL1009014C2 (nl) 1998-04-28 1998-04-28 Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator.
NL1009014 1998-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1009014C2 true NL1009014C2 (nl) 1999-10-29

Family

ID=19767035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1009014A NL1009014C2 (nl) 1998-04-28 1998-04-28 Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6747181B1 (nl)
EP (1) EP1076639B1 (nl)
JP (1) JP2002512991A (nl)
KR (1) KR100588178B1 (nl)
CN (1) CN1160284C (nl)
AR (1) AR018193A1 (nl)
AT (1) ATE243670T1 (nl)
AU (1) AU754614B2 (nl)
BR (1) BR9910031A (nl)
CA (1) CA2330036A1 (nl)
DE (1) DE69909081T2 (nl)
ES (1) ES2203117T3 (nl)
ID (1) ID26285A (nl)
NL (1) NL1009014C2 (nl)
NO (1) NO991982L (nl)
PT (1) PT1076639E (nl)
SA (1) SA99191307B1 (nl)
TW (1) TWI225427B (nl)
WO (1) WO1999055648A1 (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040030207A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of acetylenes
US7105711B2 (en) * 2003-07-31 2006-09-12 Fina Technology, Inc. Process for the selective hydrogenation of phenylacetylene
US7276163B2 (en) * 2003-10-01 2007-10-02 Ceramem Corporation Membrane devices with controlled transmembrane pressure and method of use
US7408089B2 (en) 2004-03-19 2008-08-05 Catalytic Distillation Technologies Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process
US20060084830A1 (en) 2004-10-20 2006-04-20 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation process and catalyst
US20060173224A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Catalytic Distillation Technologies Process and catalyst for selective hydrogenation of dienes and acetylenes
KR100843595B1 (ko) * 2005-10-31 2008-07-03 주식회사 엘지화학 스티렌계 모노머의 정제 방법 및 장치
US7696395B2 (en) * 2007-06-08 2010-04-13 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation and polymerization process
US8524969B2 (en) * 2008-07-22 2013-09-03 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation reactions of hydrocarbons to alkenes
CN101475438B (zh) 2008-12-18 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN101475437B (zh) * 2008-12-18 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下除苯乙炔的方法
CN101475439B (zh) 2008-12-18 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下采用复合床进行苯乙炔选择加氢的方法
EP2223987A1 (en) * 2009-02-17 2010-09-01 ISP Marl GmbH Purification of an aromatic fraction containing acetylenes by selective hydrogenation of the acetylenes
TWI486330B (zh) * 2009-12-18 2015-06-01 China Petro Chemical Technologydevelopment Company Selective Hydrogenation of Phenylene Acetylene in the Presence of
CN102649660A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下除苯乙炔的方法
CN102391425B (zh) * 2011-08-31 2012-10-24 五行材料科技（江苏）有限公司 一种相容剂及其制备方法和含有该相容剂的聚苯醚/聚酰胺共混合金及其制备方法
CN102887810B (zh) * 2012-10-18 2015-04-22 广东新华粤华德科技有限公司 一种裂解c8馏分中苯乙炔选择性加氢反应方法
CN107954814A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 中国石油化工股份有限公司 碳八馏份中苯乙炔选择加氢的方法
CN115283019B (zh) * 2022-10-09 2023-02-14 吉林领创生物科技有限公司 多孔金属有机框架负载Ni复合催化剂的制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4536226B1 (nl) * 1963-08-04 1970-11-18
JPS497229A (nl) * 1972-05-26 1974-01-22

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2399514A (en) * 1941-11-22 1946-04-30 United Gas Improvement Co Process for decolorizing light oil fractions by selective hydrogenation
US2511453A (en) * 1947-08-13 1950-06-13 Du Pont Catalyst and process for carrying out hydrogenation reactions
DE1926503C3 (de) * 1968-05-27 1975-03-20 Maruzen Oil Co. Ltd., Osaka (Japan) Verfahren zu selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen
DE1806080A1 (de) * 1968-10-30 1970-05-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Styrol
US3793388A (en) * 1972-05-30 1974-02-19 Phillips Petroleum Co Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst
US4734540A (en) * 1986-12-22 1988-03-29 Uop Inc. Catalyst for the selective hydrogenation of polyunsaturated organics
JPS63291643A (ja) * 1987-05-25 1988-11-29 Nippon Kayaku Co Ltd フエニルアセチレン類の選択水素添加反応用触媒
US5156816A (en) * 1990-10-04 1992-10-20 Fina Technology, Inc. System for purifying styrene monomer feedstock using ethylbenzene dehydrogenation waste gas
EP0608227B1 (en) * 1991-10-10 1996-05-29 The Dow Chemical Company Process for the selective hydrogenation of aromatic acetylene compounds
FR2767722B1 (fr) * 1997-08-29 1999-12-31 Inst Francais Du Petrole Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4536226B1 (nl) * 1963-08-04 1970-11-18
JPS497229A (nl) * 1972-05-26 1974-01-22
JPS5535368B2 (nl) * 1972-05-26 1980-09-12

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEM. EXPRESS, vol. 4, no. 8, 1989, pages 547 - 550 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 112, no. 11, 12 March 1990, Columbus, Ohio, US; abstract no. 98092k, Y. NITTA ET AL: "Partial hydrogenation of phenylacetylene on silica-supported iron catalysts" XP000061086 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 75, no. 13, 27 September 1971, Columbus, Ohio, US; abstract no. 88073h, page 319; XP002086341 *
DATABASE WPI Section Ch Week 8041, Derwent World Patents Index; Class A41, AN 80-72756C, XP002086342 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU3539499A (en) 1999-11-16
CN1160284C (zh) 2004-08-04
PT1076639E (pt) 2003-11-28
CN1298376A (zh) 2001-06-06
ATE243670T1 (de) 2003-07-15
AR018193A1 (es) 2001-10-31
EP1076639B1 (en) 2003-06-25
DE69909081D1 (de) 2003-07-31
NO991982L (no) 1999-10-29
US6747181B1 (en) 2004-06-08
KR100588178B1 (ko) 2006-06-08
EP1076639A1 (en) 2001-02-21
CA2330036A1 (en) 1999-11-04
JP2002512991A (ja) 2002-05-08
ES2203117T3 (es) 2004-04-01
TWI225427B (en) 2004-12-21
NO991982D0 (no) 1999-04-26
WO1999055648A1 (en) 1999-11-04
SA99191307B1 (ar) 2006-10-03
ID26285A (id) 2000-12-14
KR20010043040A (ko) 2001-05-25
DE69909081T2 (de) 2004-05-13
BR9910031A (pt) 2000-12-26
AU754614B2 (en) 2002-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1009014C2 (nl) Werkwijze voor de hydrogenering van fenylacetyleen in een styreenbevattend medium met behulp van een katalysator.
CA2264137C (en) Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadiene in hydrocarbon streams
WO2006044005A2 (en) Selective hydrogenation process and catalyst
US4925995A (en) Process for preparing liquid hydrocarbons
JPH07500854A (ja) パラフィン異性化／開環を組合わせた方法
EA023049B1 (ru) Способ получения реформата с ультранизким содержанием бензола с использованием каталитической дистилляции
CA2089113C (en) Selective hydrogenation of c5 streams
NL8401110A (nl) Werkwijze voor het reformeren met een hoge selectiviteit en activiteit voor dehydroringsluiting, isomerisatie en dehydroisomerisatie.
ZA200510015B (en) Process for producing alkylbenzene
JP2593334B2 (ja) ブタジエンおよび硫黄化合物を含むｃ４炭化水素留分における１−ブテンの２−ブテンへの異性化方法
US5015794A (en) Reducing xylene loss in the catalytic isomerization of a xylene-containing feed
CA1216311A (en) Process for selective hydrogenation of dienes in pyrolysis gasoline
CA1294633C (en) Process for the isomerization of unbranched hydrocarbons
US3851001A (en) Hydrogenation of aromatic hydrocarbons to the corresponding saturated hydrocarbon
US5321184A (en) Pretreatment method for C8 aromatic isomerization process
MXPA00010549A (en) Process for the hydrogenation of phenyl acetylene in a styrene-containing medium with the aid of a catalyst
EP0155223A1 (en) Process for the synthesis and purification diisopropenylbenzene
US2970954A (en) Selective demethylation of hydrocarbon mixtures containing saturated and unsaturated hydrocarbons
EP0196124B1 (en) Process for the preparation of organic compounds from synthesis gas
KR920003843B1 (ko) 지방족 탄화수소를 방향족 화합물로 탈수소고리화하는 방법
NL8703157A (nl) Werkwijze voor het selectief hydrogeneren van acetylenen.
JP3402488B2 (ja) メチルナフタレン及びジメチルナフタレン類に富む留分の製造方法
RU2024306C1 (ru) Способ активации палладиевого катализатора
KR20010108474A (ko) 2,6-디알킬나프탈렌의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20021101