JPH11212226A

JPH11212226A - 画像形成組成物並びにこれを用いた画像安定法、画像形成材料、ハロゲン化銀感光材料及びカラーフィルター

Info

Publication number: JPH11212226A
Application number: JP11077198A
Authority: JP
Inventors: Mitsuyuki Matsuoka; 光進松岡; Ken Kawada; 憲河田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-11-20
Filing date: 1998-04-21
Publication date: 1999-08-06

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた画像安定化組成物、画像安定化法及びそ
れを用いた画像形成材料、特に画像の安定化されたハロ
ゲン化銀感光材料、カラーフィルターを得る。【解決手段】画像形成物質と式(1) の化合物が共存する
画像形成組成物に対して、光、熱又は化学的作用によっ
て式(1) の化合物からＢで示される基を脱離し、水素原
子と置換させて画像を安定化する。式(1) Ａ−Ｂ〔式(1)中、Ａは融点140℃以上かつ可視域に吸収を有さ
ない有機化合物Ａ−Ｈ（Ｈは水素原子）からＨを取り去
ることによって生成する有機化合物残基を表し、Ｂは式
(1)の化合物の融点が140℃未満となるよう選択された置
換基であって、光、熱又は化学的作用によって脱離し、
水素原子と置換しうる基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像安定性の優れ
た画像形成組成物、並びにそれを用いた画像安定化法、
画像形成材料、ハロゲン化銀感光材料及びカラーフィル
タに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまでに画像を形成する方法として
は、写真法をはじめとして、グラビア印刷、スクリーン
印刷、オフセット印刷等の印刷法、インクジェット法、
拡散転写法など、多くの方法が知られている。これらの
画像形成においては常に堅牢性の向上をはじめとする画
像の安定化が求められてきた。この画像安定化の要望は
ハロゲン化銀写真感光材料を用いた写真法の分野におい
てはとりわけ強いものがある。

【０００３】特に、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて
液晶カラーディスプレー等に用いられるカラーフィルタ
を作製した場合、通常のカラー写真とは全く異なる高
温、強力な光といった厳しい環境下にさらされるため、
これまでカラー写真では考慮する必要のない条件での画
像安定化が問題となった。特に重要な問題の一つとし
て、液晶カラーディスプレー作製時及び使用時の高温に
よる色像の拡散があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た画像安定化法を提供することにある。従って、本発明
は、優れた画像安定化組成物、画像安定化法、及びそれ
を用いた画像形成材料、とりわけ、画像の安定化された
ハロゲン化銀感光材料を提供する事にある。また、本発
明の更なる目的は、該画像安定化法を用いて簡便に、熱
による色像の拡散の小さいカラーフィルタを提供する事
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段によって達成された。

【０００６】１）画像形成物質と一般式（１）で表さ
れる化合物が共存することを特徴とする画像形成組成
物。

【０００７】

【化６】

【０００８】（一般式（１）において、Ａは、融点１４
０℃以上でありかつ可視域に吸収を有さない有機化合物
Ａ−Ｈ（Ｈは水素原子）からＨを取り去ることによって
生成する有機化合物残基を表し、Ｂは一般式（１）の化
合物の融点が１４０℃未満となるよう選択された置換基
であって、光、熱又は化学的作用によって脱離し、水素
原子と置換しうる基を表す。）

【０００９】２）一般式（１）で表される化合物が下
記一般式（２）で示される化合物の少なくとも１種であ
ることを特徴とする上記１）記載の画像形成組成物。

【００１０】

【化７】

【００１１】（一般式（２）においてＲ₁及びＲ₂はそ
れぞれ水素原子または置換基を表し、Ｒ₃は脂肪族基又
は芳香族基を表す。）

【００１２】３）一般式（２）が表される化合物が下
記一般式（３）、（４）及び（５）で表される化合物の
少なくとも１種であることを特徴とする上記２）記載の
画像形成組成物。

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】（一般式（３）、（４）及び（５）におい
て、Ｌ₁は−ＣＯＯＲ₃を表し、Ｌ₂は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、又はカルボニルもしくはスルホニルを
介して接続する基を表し、Ｘは酸素原子、窒素原子又は
直接結合（Ｙが直接Ｐに置換すること）を表し、Ｙは２
価以上の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｚは２価以上の
脂肪族基を表し、ｍは０から５の整数、ｎは１から５の
整数、ｐは２から５の整数を表す。）

【００１７】４）請求項１〜３のいずれかに記載の画
像形成組成物に対して、光、熱又は化学的作用によって
前記一般式（１）で表される化合物から前記Ｂで示され
る基を脱離し、水素原子と置換させることを特徴とする
画像安定化法。

【００１８】５）請求項１記載の画像形成組成物を用
いた画像形成材料。６）支持体上の少なくとも一層に請求項３記載の一般
式（３）、（４）及び（５）で表される化合物のうちの
少なくとも一種を共存して含有することを特徴とする画
像形成材料。

【００１９】７）上記１）記載の画像形成組成物を用
いたハロゲン化銀感光材料。８）支持体上の少なくとも一層に請求項３記載の一般
式（３）、（４）及び（５）で表される化合物のうちの
少なくとも一種を共存して含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料。

【００２０】９）画像形成物質と、上記１）記載の一
般式（１）で表される化合物に光、熱又は化学的作用を
与えることによって誘導される化合物とを含有するカラ
ーフィルター。１０）画像形成物質と、上記１）記載の一般式（１）
で表される化合物を含有するカラーフィルター原材料
に、光、熱又は化学的作用を与えることにより画像形成
物質を安定化することを特徴とするカラーフィルターの
製造方法。

【００２１】本発明は、Ｂで示される基（以下Ｂ基とい
う）の結合により融点１４０℃未満の低融点となってい
る一般式（１）で表される化合物が、光、熱又は化学的
作用によってＢ基が脱離し、水素原子と置換して融点１
４０℃以上の高融点化合物Ａ−Ｈ（Ｈは水素原子）とな
ることにより、共存する画像形成物質をとりまく周囲の
環境の粘度、硬度が上昇し、熱力学的に安定化すること
に起因すると考えられるが、これ以外の理由によって安
定化が達成されていてもかまわない。

【００２２】本発明において画像安定化とは、色相（画
像形成物質の熱、光、湿度又はそれ以外の原因による減
少、増加、吸収スペクトルの変化）、粒状性、シャープ
ネス（画像形成物質の粒子のサイズ変化、拡散）、物理
的耐性（耐スクラッチ性など）等、画質に関するいかな
る因子の経時的変化の抑制であっても良い。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳しく述
べる。

【００２４】まず、本発明の一般式（１）で表される化
合物について説明する。なお、一般式における置換基が
脂肪族基を含むとき、特に断りがない限り、脂肪族部位
は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも良く、飽和であ
っても、不飽和であっても良く、置換されていても、無
置換でも良い。また、一般式における置換基がアリール
基を含むとき、アリール部位は置換されていても、無置
換でも良く、単環でも、縮合環でも良い。また、一般式
における置換基がヘテロ環部位を含むとき、ヘテロ環部
位の環を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子が挙げられ、環数としては５〜８員環が
好ましく、環上の炭素原子や窒素原子は置換されていて
も、無置換でも良く、単環でも、縮合環でも良い。

【００２５】一般式（１）において、Ａは、融点１４０
℃以上でありかつ可視域に吸収を有さない有機化合物Ａ
−Ｈ（Ｈは水素原子）からＨを取り去ることによって生
成する有機化合物残基を表す。Ａとしては芳香族基又は
芳香族基を置換基に持つ化合物残基、アミド基（−ＣＯ
ＮＨ₂)を有する化合物残基に多く見られるが、これらに
限定されるものではない。また、構造の特定等ができな
くても上記本発明の定義に相当するものであれば、即
ち、Ａ−Ｈが、その融点が１４０℃以上であって可視域
に吸収を示さない有機化合物であれば、これより水素原
子を取り去った置換基が有機化合物残基Ａの範囲内に含
まれるのはもちろんのことである。

【００２６】一般式（１）において、Ｂは一般式（１）
の化合物の融点が１４０℃未満となるよう選択された置
換基であって、光、熱又は化学的作用によって脱離し、
水素原子と置換しうる基を表す。

【００２７】ここで述べる置換基としては、安定に置換
しうる基であれば何でもかまわないが、例えば、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例
えば、炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、ｔ−アミル、トリデシル、２−メタンスルホニル
エチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル等）、アリール基（好ましくは炭素
数６〜３６、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘキサデ
コキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）フェニル等）、複素環基（例えば、３−ピリジ
ル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾチアゾリル等）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ等）、アリールオ
キシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２
−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ等）、複
素環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ、１−フェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ等）、

【００２８】アルキル・アリール若しくは複素環チオ基
（好ましくは炭素数１〜３６、例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノ
キシ−１，３，４−トリアゾリル−６−チオ、２−ピリ
ジルチオ等）、アルキル・アリール若しくは複素環アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えば、アセ
トキシ、ヘキサデカノイルオキシ等）、カルバモイルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ等）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリル
オキシ等）、アルキル・アリール若しくは複素環スルホ
ニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、ド
デシルスルホニルオキシ等）、

【００２９】アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３
０、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕デカンアミド、イソペンタデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド等）、アルキルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ等）、アリールアミノ基（好ま
しくは炭素数６〜３０、例えば、フェニルアミノ、２−
クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
〔（α−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデシルアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ等）、ウレイド基（好
ましくは炭素数２〜３０、例えば、メチルウレイド、フ
ェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、ジメチル
ウレイド等）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜３０、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルア
ミノ）、

【００３０】アルケニルオキシ基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えば２−プロペニルオキシ等）、ホルミル
基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルアセチル、
３−フェニルプロパノイル、４−ドデシルオキシベンゾ
イル等）、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニル等）、アルキル・アリール若しくは複
素環スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フ
ェニルスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル等）、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜３０、例えば、メトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカル
ボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、４−メトキ
シフェノキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
オクタデシルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボ
ニル、２−ペンタデシルオキシカルボニル等）、アルキ
ル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数２〜３０、例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、フ
ェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ等）、アルキル・アリール若
しくは複素環スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド
等）、

【００３１】カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル〕カルバモイル等）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル等）、ホスホニル基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオ
キシホスホニル、フェニルホスホニル等）、スルファミ
ド基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、ジプロピル
スルファモイルアミノ等）、イミド基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイ
ニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド等）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾ
リル等）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニ
トロ基、スルホ基、無置換のアミノ基が挙げられる。特
に、親油性基であることが好ましい。

【００３２】置換基Ｂとしては、好ましくは一般式
（１）で表される化合物の融点が１００℃未満となる置
換基が好ましく、さらに好ましくは一般式（１）で表さ
れる化合物の融点が６０℃未満となる置換基であり、特
に好ましくは一般式（１）で表される化合物の融点が２
０℃未満となる置換基である。

【００３３】一般式（１）の化合物は好ましくは一般式
（２）で表される。ここで式（１）におけるＡ−は式
（２）においてはＲ₁Ｒ₂Ｎ−に相当し、式（１）にお
ける−Ｂは式（２）においては−ＣＯＯＲ₃に相当す
る。従って、一般式（２）におけるＲ₁Ｒ₂Ｎ−及び−
ＣＯＯＲ₃は一般式（１）のＡ、Ｂのそれぞれの要件を
満たしている必要がある。

【００３４】一般式（２）においてＲ₁及びＲ₂は水素
原子又は置換基を表し、Ｒ₃は脂肪族基又は芳香族基を
表す。ここで述べる置換基としては、安定に置換しうる
基であれば何でもかまわないが、例えば、特開平８−１
６６６６２号の〔００１９〕に挙げる置換基を挙げるこ
とができる。Ｒ₁、Ｒ₂は同一の基であっても異なって
いても良く、また互いに結合して環を形成していても良
い。Ｒ₁、Ｒ₂としては好ましくは炭素数１〜３２の脂
肪族基、炭素数６〜３６の芳香族基、又は−ＣＯＯＲ₃
で表される基である。Ｒ₃は詳しくは炭素数１〜３２の
脂肪族基又は炭素数６〜３６の芳香族基であり、好まし
くは炭素数１〜３２の脂肪族基であり、さらに好ましく
は炭素数３〜３２のα−分岐アルキル基であり、特に好
ましくは炭素数３〜３２の、ベータ水素原子を有するα
−分岐アルキル基である。このような置換基としては例
えば、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、
ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、２−フェニル−２−プ
ロピル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシ
ル基、１−アダマンチル基等を挙げることができる。

【００３５】本発明の式（２）の化合物は、例えば化合
物Ａ−Ｈと対応するクロロ炭酸エステル類又は炭酸エス
テル無水物との反応によって容易に合成することができ
るが、この方法に限られるものではない。

【００３６】本発明の式（２）の化合物は、更に前記一
般式（３）、（４）又は（５）で表されることが好まし
い。一般式（３）、（４）、（５）においてＬ₁は−Ｃ
ＯＯＲ₃を表し、Ｌ₂は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、又はカルボニルもしくはスルホニルを介して接続す
る基を表す。ここでＲ₃、脂肪族基、芳香族基は先に説
明したＲ₃、脂肪族基、芳香族基と同義である。

【００３７】カルボニルもしくはスルホニルを介して連
結する基としては、例えば、脂肪族又は芳香族カルボニ
ル基、脂肪族又は芳香族オキシカルボニル基、脂肪族又
は芳香族カルバモイル基、脂肪族又は芳香族スルホニル
基、脂肪族又は芳香族オキシスルホニル基、脂肪族又は
芳香族スルファモイル基などが挙げられる。また、先に
Ｌ₁にて述べた−ＣＯＯＲ₃もＬ₂に含まれる。Ｌ₂が
水素原子以外の基である場合、Ｌ₁とＬ₂は互いに結合
して環を形成しても良い。Ｌ₂として好ましくは炭素数
１〜１０の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基又は
−ＣＯＯＲ₃で表される置換基であり、特に好ましくは
−ＣＯＯＲ₃で表される置換基である。

【００３８】一般式（３）、（４）、（５）においてＸ
は酸素原子、窒素原子又は直接結合（Ｙが直接Ｐに置換
すること）を表す。Ｘは酸素原子であることが好まし
く、また、一般式（４）において３つのＸは同一である
ことが好ましい。よって、一般式（４）において３つの
Ｘはすべて酸素原子であることが特に好ましい。

【００３９】一般式（３）、（４）、（５）においてＹ
は２価以上の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｚは２価以
上の脂肪族基を表す。これら脂肪族基、芳香族基も先に
説明したそれと同義である。

【００４０】一般式（３）、（４）、（５）においてｍ
は０から５の整数、ｎは０から５の整数、ｐは２から５
の整数を表す。一般式（３）においてｍは１〜３である
ことが好ましく、１であることが最も好ましい。一般式
（３）においてｍが０でない場合、ベンゼン環上の置換
基−ＣＯＯＬ₁Ｌ₂はメタ置換の関係であることが最も
好ましく、ついでパラ置換であることが好ましい。ｍが
５でない場合、ベンゼン環上の他の置換基は必ずしも水
素原子である必要はなく、先に述べた置換基より選択し
た任意の置換基を必要なだけ置換していてもかまわな
い。

【００４１】一般式（４）においてｎは０か１であるこ
とが好ましい。ただし、全てのｎが０であることはな
く、また、全てのｎが１であることが最も好ましい。一
般式（５）においてｐは２であることが最も好ましい。
また、Ｚに置換する−ＣＯＯＬ₁Ｌ₂は互いに５炭素以
上離れた炭素原子に置換していることが好ましい。一般
式（３）、（４）、（５）において一般式中に複数のＬ
₁、Ｌ₂Ｘ、Ｙ、ｎ等が存在するとき、これらは互いに
同一であっても異なっていても良い。

【００４２】本発明の一般式（３）で表される化合物の
具体例としては以下の化合物が挙げられる。

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】本発明の一般式（４）で表される化合物の
具体例としては以下の化合物が挙げられる。

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】本発明の一般式（５）で表される化合物の
具体例としては以下の化合物が挙げられる。

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】もちろん、本発明の化合物は、上記具体例
によってなんら限定されるものではない。

【００５２】本発明では、上記化合物（１）を画像形成
物質と共存させて用いる。ここで、共存させて用いると
は、本化合物（１）と画像形成物質が混合又は隣接して
用いられることを言う。例えば、感光材料といった重層
構成の画像形成材料においては本化合物（１）と画像形
成物質が同一層又は隣接層に用いられることが好まし
い。

【００５３】本発明において画像形成物質とは、一定の
波長域（主として可視域）に吸収を持つ化合物であり、
このような化合物がある分布をもって存在することで画
像を形成することができるものを言う。画像形成物質と
しては例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセ
ット印刷等の印刷法やインクジェット法に用いられるイ
ンク、拡散転写法に用いられる色素などの有機、無機の
染料、顔料、写真法において生成するカプラー色素など
を挙げることができるが、これらに限られるものではな
い。

【００５４】本発明の一般式（１）で表される化合物と
画像形成物質を共存させる方法はいかなる方法でもかま
わないが、本化合物（１）を画像形成物質の分散媒又は
高沸点溶媒として用いるのが一般的である。

【００５５】本発明では、上記画像形成物質と共存する
本化合物（１）に光、熱又は化学的作用を施すことによ
って、Ｂ基を脱離させる（水素原子と置換させる）こと
により、本化合物（１）が化合物Ａ−Ｈとなり、融点が
上昇する。

【００５６】本発明においてＢ基の脱離に用いられる
光、熱又は化学的作用とはいずれであってもよく、また
画像形成時にその光、熱又はその化学的作用によって同
時進行的にＢ基が脱離してもよいし、あるいは一旦画像
形成を行った後、改めて光、熱又は化学的作用を施すこ
とによりＢ基が脱離してもよいが、画像形成時以前のい
わゆる保存時にはＢ基の脱離は抑えられることが必要で
ある。例えば、本発明の画像安定化法を用いたハロゲン
化銀写真感光材料では露光までの保存時に置かれる常識
的な条件下でＢ基の脱離が起こらない条件を選択する必
要がある。Ｂ基の脱離に用いられる光、熱又は化学的作
用はそれらの組合せで用いてもかまわない。

【００５７】Ｂ基の脱離に用いられる光、熱又は化学的
作用としては、例えば、紫外線、可視光線、赤外線など
の照射、１００℃以上の加熱、酸性、塩基性もしくは求
核種を含む溶液による処理などが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００５８】本発明の画像安定化法を用いたハロゲン化
銀感光材料は、支持体上の少なくとも一層に、塗布時に
おいて主として画像形成物質前駆体である写真用カプラ
ーの高沸点溶媒の用途として用いられる化合物として本
化合物（１）を含有し、該化合物が露光後、光、熱又は
化学的作用によってＢ基を脱離する（水素原子と置換す
る）ことを特徴とする。このＢ基の脱離（置換）工程は
本発明のハロゲン化銀感光材料の露光後、引き続き行わ
れる現像工程の前、後、中間のいずれでもかまわない
が、後であることがより好ましい。また、従来の一般的
な現像工程によってＢ基が脱離してもかまわない。

【００５９】本発明に記載の化合物を用いて種々の写真
用有機化合物を感光材料に導入するには種々の公知の分
散方法が用いられる。例えば、米国特許第２，３２２，
０２７号等に記載の水中油滴分散法を用いれば、本発明
の化合物（１）を高沸点溶媒として用い、必要に応じ
て、常圧で沸点３０℃以上１６０℃以下の低沸点溶媒例
えばエステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、酢酸β−エトキシエチル、メチルセロ
ソルブアセテート）、アルコール類（例えば、ｓ−ブタ
ノール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド類
（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）等を混合し、これに親油性写真有機化合物を溶解
した後ゼラチンなど親水コロイドに乳化分散される。

【００６０】本発明の化合物（１）を高沸点有機溶媒と
して用いる場合、これらは単に分散媒の機能だけではな
く、その構造を選択することによってゼラチン膜の物理
性の改良、発色の促進、発色色像の調節などの機能を付
加することができる。しかしながら本発明の化合物の最
大の特徴は、該化合物が露光後、光、熱又は化学的作用
によって置換基Ｂを脱離することにより、固化し、その
結果、画像の堅牢性を向上させることにある。本発明の
化合物（１）は単独で使用しても、また、数種の混合で
使用しても良い。

【００６１】本発明中に記載されている化合物はハロゲ
ン化銀感光材料の高沸点溶媒の用途のみならず、いかな
る画像形成法についても用いることができる。例えば、
グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷等の印
刷法、インクジェット法、拡散転写法などの染料又は顔
料の溶媒、分散媒として用いることが可能である。画像
形成後、光、熱又は化学的作用によって形成した画像の
堅牢性を向上させることができる。本発明は写真法、詳
しくはハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像形成にお
いて最も好ましく用いられるものであり、さらに好まし
くは該ハロゲン化銀写真感光材料を用いたカラーフィル
タの製造方法において用いられるものである。

【００６２】カラーフィルタ用ハロゲン化銀感光材料及
びそれを用いるカラーフィルタの製造方法については、
例えば、特開平９−９０５３６号に記載の方法を用いる
ことができる。

【００６３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。例示化合物３０１の合成例

【００６４】

【化１７】

【００６５】ｍ−フタルアミド３．２８ｇ（０．０２モ
ル）とＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．２２ｇ
（０．０１モル）をテトラヒドロフラン２００mlに顕濁
させ、窒素気流下、ジ−tert−ブチル−ジカーボネート
１０．９１ｇ（０．０５モル）を４分割し、室温下で
０．５〜１時間おきに滴下した。室温にて８時間攪拌し
た後、終夜放置した。翌日、反応液を室温にて濃縮し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝６／１）にて精製したところ、１０．３９
ｇ（０．０１８４モル、収率９２％）の例示化合物２０
３が無色油状物にて得られた。化合物の構造はＮＭＲス
ペクトル及びマススペクトルにて確認した。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ／ｐｐｍ）１．４３１８Ｈ、ｓ７．６０１Ｈ、ｔ８．０４１Ｈ、ｄ８．２４１Ｈ、ｓＭａｓｓ（ＬＣ，Pos.) ６６６（Ｍ＋ＴＡ＋Ｈ）無色油状物ＴＧ／ＤＴＡ１７２．６℃

【００６６】実施例１厚さ１．１mmの顕微鏡用スライドグラス板上に下記成分
よりなる下塗り液を用いてスピンナー塗布した。

【００６７】ガラス用下塗り液１６％ゼラチン水溶液１４．９ｇ２０％コロイダルシリカ水溶液３０cc ２％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液２．３cc 水を加えて計４００ｇ

【００６８】スピンナー塗布条件１００ｒｐｍ６ｓｅｃ．５００ｒｐｍ２０ｓｅｃ．塗布後、ドライヤーにて乾燥、さらに一晩乾燥した。

【００６９】下塗りを行った上記スライドグラス板上に
さらに下記成分よりなる色素溶液をスピンナー塗布し、
試料１を作製した。

【００７０】色素溶液色素Ｙ０．２０ｇ高沸点溶媒Ｏ０．２０ｇアセトン１．０ml

【００７１】スピンナー塗布条件５００ｒｐｍ６ｓｅｃ．２０００ｒｐｍ１０ｓｅｃ．

【００７２】色素Ｙ及び高沸点溶媒Ｏの構造は以下の通
りである。

【００７３】

【化１８】

【００７４】塗布後、ドライヤーにて乾燥、さらに一晩
乾燥した。

【００７５】次に、試料１の高沸点溶媒を本発明の化合
物（３０１）、（３０５）に変更した以外は全く同じ方
法で試料２、試料３を作製した。こうして得られた試料
１、２、３を２００℃に加熱したホットプレート上にて
１０分間加熱し、その後室温まで徐々に冷却した。これ
らの試料をそれぞれ試料４、５、６とした。

【００７６】得られた試料１〜６をステンレス製の針に
て引っかき試験を行い、膜の状態を確認した。試料１〜
４の色素膜は粘ちょうなオイル状であり、容易に傷つけ
ることが可能であった。一方、試料５、６の色素膜は樹
脂状に固化しており、容易に傷つけることができなかっ
た。また、強く引っかくと、粉末の削りくずが出た。試
料１〜６のそれぞれに試料作成に用いたものと同一のス
ライドグラスを強く密着させ、はがしたところ、試料１
〜４では色素膜が剥離して反対のガラスに付着したが、
試料５、６では試料の剥離は全く観察されなかった。

【００７７】さらに、試料２と５の色素膜を酢酸エチル
に溶解させ、内容物をＬＣ−マススペクトルにて分析し
たところ、試料２では本発明の化合物（３０１）がほと
んど残存していたのに対し、試料５では本発明の化合物
（３０１）が大幅に減少し、換わってｍ−フタルアミド
が生成していた。以上の結果より、本発明の化合物は、
光、熱又は化学的作用によってｔ−ブチルオキシカルボ
ニル基を失い、その結果、固化することが明らかとなっ
た。

【００７８】実施例２特開平９−９０５３６号の実施例と全く同様の方法でカ
ラーフィルタ１Ａを作製し、さらに同様に、カラーフィ
ルタ１Ａを１８０℃のオーブンに２時間入れ加熱した。
加熱後のカラーフィルタ１Ａを光学顕微鏡で観察したと
ころ全面にボケを生じており、各画素の境界が不明瞭で
あった。次に、カラーフィルタ１Ａの作製に用いたカラ
ー感光材料の高沸点有機溶媒及びポリマーを全て同重量
の本発明の化合物（３０１）、（３０５）に変更した以
外は全く同じ方法でカラーフィルタ２Ａ、カラーフィル
タ３Ａを作製し、さらに同様に、カラーフィルタ２Ａ、
カラーフィルタ３Ａを１８０℃のオーブンに２時間入れ
加熱した。加熱後のカラーフィルタ２Ａ、カラーフィル
タ３Ａを光学顕微鏡で観察したところ色像のボケは大幅
に改良されており、各画素の境界が許容レベルに明瞭で
あることを確認した。また、カプラー種によっては熱堅
牢性の向上も認められた。

【００７９】以上の結果より、本発明の化合物を用いる
ことにより、熱による色像の拡散を抑制することが可能
であることがわかった。

【００８０】

【発明の効果】本発明に従い、式（１）で表される化合
物を画像形成物質と共存して用いることにより、画像安
定性が向上し、特に高温、強力な光といった厳しい環境
下においても優れた画像安定効果が得られる。本発明の
化合物（１）は画像形成材料、特にハロゲン化銀感光材
料に用いることが好ましく、高温や光に対する画像安定
性の要求されるカラーフィルターに特に好適に用いられ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】画像形成物質と一般式（１）で表される
化合物が共存することを特徴とする画像形成組成物。【化１】（一般式（１）において、Ａは、融点１４０℃以上であ
りかつ可視域に吸収を有さない有機化合物Ａ−Ｈ（Ｈは
水素原子）からＨを取り去ることによって生成する有機
化合物残基を表し、Ｂは一般式（１）の化合物の融点が
１４０℃未満となるよう選択された置換基であって、
光、熱又は化学的作用によって脱離し、水素原子と置換
しうる基を表す。）
【請求項２】一般式（１）で表される化合物が下記一
般式（２）で示される化合物の少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項１記載の画像形成組成物。【化２】（一般式（２）においてＲ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原
子または置換基を表し、Ｒ₃は脂肪族基又は芳香族基を
表す。）
【請求項３】一般式（２）が表される化合物が下記一
般式（３）、（４）及び（５）で表される化合物の少な
くとも１種であることを特徴とする請求項２記載の画像
形成組成物。【化３】【化４】【化５】（一般式（３）、（４）及び（５）において、Ｌ₁は−
ＣＯＯＲ₃を表し、Ｌ₂は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、又はカルボニルもしくはスルホニルを介して接続す
る基を表し、Ｘは酸素原子、窒素原子又は直接結合（Ｙ
が直接Ｐに置換すること）を表し、Ｙは２価以上の脂肪
族基又は芳香族基を表し、Ｚは２価以上の脂肪族基を表
し、ｍは０から５の整数、ｎは１から５の整数、ｐは２
から５の整数を表す。）
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の画像形
成組成物に対して、光、熱又は化学的作用によって前記
一般式（１）で表される化合物から前記Ｂで示される基
を脱離し、水素原子と置換させることを特徴とする画像
安定化法。
【請求項５】請求項１記載の画像形成組成物を用いた
画像形成材料。
【請求項６】支持体上の少なくとも一層に請求項３記
載の一般式（３）、（４）及び（５）で表される化合物
のうちの少なくとも一種を共存して含有することを特徴
とする画像形成材料。
【請求項７】請求項１記載の画像形成組成物を用いた
ハロゲン化銀感光材料。
【請求項８】支持体上の少なくとも一層に請求項３記
載の一般式（３）、（４）及び（５）で表される化合物
のうちの少なくとも一種を共存して含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。
【請求項９】画像形成物質と、請求項１記載の一般式
（１）で表される化合物に光、熱又は化学的作用を与え
ることによって誘導される化合物とを含有するカラーフ
ィルター。
【請求項１０】画像形成物質と、請求項１記載の一般
式（１）で表される化合物を含有するカラーフィルター
原材料に、光、熱又は化学的作用を与えることにより画
像形成物質を安定化することを特徴とするカラーフィル
ターの製造方法。