JPH11208121A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録像の保存性に優れ、かつ地肌カブリの少な
い感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体の一方の面に、ロイコ染料と呈色剤
を含有する感熱記録層および保護層を順次有し、他方の
面に再湿潤性糊、あるいは粘着剤を主成分とする裏面層
を有する感熱記録体において、上記の課題を解決するた
めの一つの手段として、本発明は、呈色剤として４，
４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンのクライゼン
転移反応により得られ、かつ３−アリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンおよび５−（３−アリル
−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−
２−メチルインダンの含有量がそれぞれ０．５％以下で
ある３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、地肌カブ
リが少なく、しかも記録像の保存性に優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで、か
つその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機な
どのアウトプット、科学計測機器のプリンターなどの記
録媒体として広範囲に使用されている。

【０００３】近年、その利用分野は広がり感熱記録機能
以外に、更に磁気記録機能、粘着機能等の機能も有する
感熱記録体がある。例えば、粘着機能として感熱記録体
の裏面側に再湿潤性糊、あるいは粘着剤を主成分とする
裏面層を有する感熱記録体がある。

【０００４】かかる感熱記録体は、裏面層中の再湿潤性
糊、あるいは粘着剤の影響により感熱記録層に記録され
た記録像の濃度が低下し易い問題がある。記録像の濃度
低下が少ない呈色剤として３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法が特
開昭６０−１６９４５６号公報、特開昭６２−５３９５
７号公報に記載されているが、かかる製造方法により得
られたものは感熱記録体が経時的に地肌カブリを発生す
る問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
像の保存性に優れ、かつ地肌カブリの少ない感熱記録体
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の一方の面に、ロ
イコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層および保護層を
順次有し、他方の面に再湿潤性糊、あるいは粘着剤を主
成分とする裏面層を有する感熱記録体において、上記の
課題を解決するための一つの手段として、本発明は、呈
色剤として４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホ
ンのクライゼン転移反応により得られ、かつ３−アリル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび５
−（３−アリル−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン
−１−オキサ−２−メチルインダンの含有量がそれぞれ
０．５％以下である３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを用いるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の面に、
ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層および保護層
を順次有し、他方の面に再湿潤性糊、あるいは粘着剤を
主成分とする裏面層を有する感熱記録体において、呈色
剤が４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンのク
ライゼン転移反応により得られた３，３’−ジアリル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下、特
定の呈色剤と称す）であり、かつ該３，３’−ジアリル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン中、３−
アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンお
よび５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）ジフェニルス
ルホン−１−オキサ−２−メチルインダン（以下、特定
の副反応物と称す）の含有量がそれぞれ０．５％以下、
より好ましくは０．３％以下であることを特徴とし、３
−アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
または５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）ジフェニル
スルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含有量が
０．５％を越えると地肌カブリが発生し易くなる。

【０００８】特定の呈色剤は、例えば４，４’−ジアリ
ルオキシジフェニルスルホンをクライゼン転位反応を行
う際、ジ転位体である３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンの生成量を９０％前後
にして反応を終了させ、反応生成物をアルカリ水溶液で
抽出した後、水およびジクロロベンゼン等の非水溶性有
機溶媒を加え中和当量の４０〜６０％まで塩酸水で中和
後、水層と油層を分離し、水層を酸性水溶液で中和する
ことにより得られる。

【０００９】特定の呈色剤中の特定の副反応物の量は、
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析により得
られる。例えば、分析カラムとしてIntertsil DOS-2
（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）、移動層は６５％メタノー
ル／水、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度３０℃、
検出光波長は２５４ｎｍの条件下で定量することができ
る。

【００１０】特定の呈色剤の使用量としては、感熱記録
層の全固形量に対して３〜７０重量％、好ましくは５〜
４０重量％程度である。

【００１１】感熱記録層に含有されるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，６，−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（４−ジメチルアミノ）アニリノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタ
ム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等 勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて２種以上を併用することもできる。ロイコ染料の使
用量としては、感熱記録層の全固形量に対して５〜３５
重量％程度である。

【００１２】感熱記録層には、ロイコ染料と共に、特定
の呈色剤を含有させるものであるが、本発明の所望の効
果を損なわない限りにおいて、他の公知の呈色剤を併用
することもできる。他の公知の呈色剤の具体例として
は、例えば２，２’−ジヒドロキシジフェノール、４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホ
ン、３，４’−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフ
ェニルスルホン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベ
ンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸亜
鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸亜鉛、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノ
カルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリル
スルホニル−Ｎ’−フェニル尿素などが挙げられる。

【００１３】ロイコ染料と、特定の呈色剤との使用比率
は用いるロイコ染料の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定されるものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜５重量部程度が好ましい。

【００１４】また、感熱記録層中には、記録感度を高め
るために増感剤、および記録像の保存性をより高めるた
めに保存性改良剤をロイコ染料１重量部に対してそれぞ
れ０．５〜４重量部程度含有させることができる。増感
剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステ
アリン酸エチレンビスアミド、ジュウ酸ジベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、１
−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキ
シエタン、１−フェノキシ−２−ナフトキシエタン、１
−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシエタ
ン、１，３−ナフトキシプロパン、１，４−ナフトキシ
ブタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
ベンジル−２−ナフチルエーテル、１，２−ビス（３、
４−ジメチルフェニル）エタン、１，４−ビス（ｐ−ト
リルオキシ）ベンゼン等が挙げられる。

【００１５】保存性改良剤の具体例としては、例えば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチル
フェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、１−〔α−メチル−
α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４''−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミン、４，４’−ビス（エチレンイミン
カルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアミン系酸化
防止剤、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル−
２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグリシジルエーテル、４，４’−グ
リシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ化合
物、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert
−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−５−メチル−３’−（３”，
４”，５”，６”−テトラヒドロフィシャルイミジルメ
チル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等
が挙げられる。

【００１６】なかでも、ベンゾトリアソール系紫外線吸
収剤と特定の呈色剤とをを併用することにより、記録像
の耐光性、および感熱記録層の経時的保存性が著しく改
良される。かかるベンゾトリアソール系紫外線吸収剤が
常温で液体の場合は、マイクロカプセルに内包して用い
るのが好ましい。が好ましく

【００１７】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹拌、粉
砕機によりロイコ染料、特定の呈色剤、および必要によ
り増感剤、保存性改良剤とを一緒にまたは別々に分散剤
と共に平均粒子径が０．２〜２．０μｍ程度となるよう
に微分散した後、接着剤を添加し、混合攪拌して調製さ
れた感熱記録層用塗液を上質紙（酸性紙、中性紙）、合
成紙、フィルム等の支持体の一方の面に乾燥後の塗布量
が３〜１０ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成
される。

【００１８】感熱記録層用塗液中に添加される接着剤の
具体例としては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニル
アルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、澱粉、酸化澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、カ
ゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、スチレン−アクリル酸共重合体の
塩、スチレン−無水マレイン酸共重体の塩、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体の塩、イソプロピ
レン−無水マレイン酸共重合体の塩などの水溶性樹脂、
および酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル共
重合系ラテックス、メタクリル酸エステル共重合系ラテ
ックス、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重
合系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、ポリ塩化
ビニル系ラテックス、ポリ塩化ビニリデン系ラテック
ス、スチレン−ブタジエン系ラテックスなどの水分散性
樹脂が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱記録
層に対して５〜４０重量％程度である。

【００１９】更に、感熱記録層用塗液中には、助剤とし
てグリオキザール、ジアルデヒド澱粉などのジアルデヒ
ド系化合物、ポリアミドエピクロヒドリン樹脂、メラミ
ン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリ
シジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、アジリジ
ン化合物、ブロックイソシアネート化合物、炭酸ジルコ
ニウムアンモニウム、過硫酸アンモニウム、ホウ酸、ホ
ウ砂等の耐水化剤類、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、無定形シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等の顔料
類、アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ジアルキルスルホコハク酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤類、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、
ポリエチレンワックス、カルナウバロウ、パラフィンワ
ックス等のワックス類、着色染料、蛍光染料等を添加す
ることもできる。

【００２０】本発明の感熱記録体は、記録像の耐薬品
性、或いはプリンター走行性を高めるために感熱記録層
上に保護層が形成される。保護層は、成膜性を有する接
着剤および顔料を主成分として構成される。成膜性を有
する接着剤、および顔料としては、例えば上記の感熱記
録層中に含有される接着剤、および顔料が挙げられる。
保護層中の接着剤と顔料の重量比としては３：７〜９：
１程度がが好ましい。成膜性を有する接着剤としては、
完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアル
コール類が好ましい。

【００２１】保護層は、例えば水に溶解あるいは分散さ
れた接着剤、顔料、および必要により上記の感熱記録層
用塗液に添加し得る助剤とを混合攪拌して得られた保護
層用塗液を感熱記録層上に乾燥後の塗布量が０．５〜６
ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。

【００２２】支持体の他方の面に形成される裏面層中に
は、再湿潤性糊、あるいは粘着剤が主成分として含有さ
れる。再湿潤性糊としては、再湿潤性の水溶性高分子ま
たは水分散性高分子が使用される。かかる再湿潤性糊の
具体例としては、例えば澱粉、酸化澱粉、りん酸エステ
ル化澱粉、エーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉誘導
体、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ニカワ、ポリアクリルアミド、スチ
レン−マレイン酸共重合体の塩、エチレン−メタクリル
酸共重合体の塩、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体の
塩、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体の塩等が挙げら
れる。

【００２３】また、粘着剤としては、例えば天然ゴム系
粘着剤、アクリル樹脂系粘着剤、スチレン−イソプレン
樹脂系粘着剤等が挙げられる。

【００２４】再湿潤性糊を主成分とする裏面層（以下、
再湿潤性の裏面層と称する）には、再湿潤性の裏面層の
保護層へのブッキングを防止する目的で、更に炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、
無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タ
ルク、焼成カオリン、ナイロンフィラー、尿素−ホルマ
リン樹脂フィラー等の顔料、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤
を添加することもできる。

【００２５】再湿潤性の裏面層は、水を媒体とし、例え
ば水に溶解または分散された状態の再湿潤性糊液と、お
よび必要により、顔料、滑剤とを混合攪拌して得られた
再湿潤性の裏面層用塗液を支持体の他方の面に乾燥後の
塗布量が５〜２５ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥し
て形成される。

【００２６】粘着剤を主成分とする裏面層（以下、粘着
性の裏面層と称する）は、水または有機溶剤を媒体と
し、例えば水を媒体とるす場合、ラテックスからなる粘
着性の裏面層用塗液を支持体の他方の面、または市販の
剥離紙の剥離層面に乾燥後の塗布量が５〜３０ｇ／ｍ²
程度となるように塗布乾燥後、支持体の他方の面、粘着
性の裏面層、剥離紙の剥離面と順次なるようにして形成
される。

【００２７】感熱記録層用塗液、保護層用塗液、再湿潤
性の裏面層用塗液および粘着性の裏面層用塗液の塗布方
式としては、例えばエアナイフ方式、メイヤーバー方
式、ピュアブレード方式、ロッドブレード方式、ロール
方式、グラビア方式、スロットダイ方式、カーテン方
式、スライドホッパー等の各種公知のものが挙げられ
る。なお、塗布順序としては特に限定されないが、保護
層形成後に裏面層を設けるのが好ましい。

【００２８】なお、必要に応じて、支持体と感熱記録層
の間に吸油性顔料、或いは中空粒子を主成分とした下塗
り層を設けたり、支持体と裏面層との間に保護層を設け
たり、保護層上に電子線または紫外線照射して硬化され
た光沢層を設けたり、或いは各層塗工後にスーパーカレ
ンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可能であり
感熱記録体製造分野における各種公知技術が必要に応じ
て付加し得るものである。

【００２９】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例および比較例中、「部」およ
び「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示
す。

【００３０】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液３０
部、および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。

【００３１】 Ｂ液調製 ３−アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの含有量が０．２％、５−（３−アリル−４−ヒドロ
キシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルイ
ンダンの含有量が０．３％である純度９５％の３，３’
−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン３０部、メチルセルロースの５％水溶液３０部、およ
び水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。

【００３２】 Ｃ液調製 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール３０部、メチルセルロースの５％水溶液
３０部、および水３０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕してＣ液を得
た。

【００３３】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液９０部、Ｂ液９０部、Ｃ液３０、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１００部、平均粒子径が１．２μｍ
の炭酸カルシウム１５部および水３０部からなる組成物
を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００３４】 保護層用塗液の調製 カオリン（平均粒子径０．８μｍ）の５０％水分散液１
４０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１
０％水溶液３００部、スレアリン酸亜鉛の３０％水分散
液１０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を
得た。なお、各分散液中における平均粒子径の測定は島
津製作所製ＳＡＬＤ−２０００を用いて行った。

【００３５】 感熱記録体の作製 ６４ｇ／ｍ² の上質紙（中性紙）の一方の面に、上記の
感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量
がそれぞれ５ｇ／ｍ² 、２ｇ／ｍ² となるように順次塗
布乾燥して感熱記録層および保護層を形成した後、スー
パーキャレンダー処理した。次に、支持体の他方の面
に、ポリビニルアルコール（クラレ、ＰＶＡ２１７）の
１２％水溶液からなる再湿潤性の裏面層用塗液を乾燥後
の塗布量が１２ｇとなるよう塗布乾燥して再湿潤性の裏
面層を有する水分６％の感熱記録体を得た。

【００３６】〔実施例２〕実施例１の感熱記録体の作製
において、支持体の他方の面と再湿潤性の裏面層との間
に、カオリン（平均粒子径０．８μｍ）の５０％水分散
液１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
の１０％水溶液５００部からなる組成物を混合攪拌して
得られたバリヤー層用塗液を乾燥後の塗布量が３ｇとな
るよう塗布して得られたバリヤー層を設けた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】〔実施例３〕実施例１の感熱記録体の作製
において、ポリビニルアルコール（クラレ、ＰＶＡ２１
７）の１２％水溶液からなる再湿潤性の裏面層用塗液の
代わりに、固形分濃度４０％のアクリル樹脂（樹脂成
分：アクリル酸ブチル２８部、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル７０部、アクリル酸２部）系のラテックスから
なる粘着性の裏面層用塗液を用いて支持体の他方の面に
乾燥後の塗布量が２０ｇとなるよう塗布乾燥して粘着性
の裏面層を形成した後、粘着性の裏面層に剥離紙をセッ
トした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３８】〔実施例４〕実施例１のＢ液調製におい
て、３−アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの含有量が０．２％、５−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−２−メチ
ルインダンの含有量が０．３％である純度９５％の３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりに、３−アリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの含有量が０．４％、５−（３−
アリル−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オ
キサ−２−メチルインダンの含有量が０．５％である純
度９４％の３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３９】〔実施例５〕実施例１のＣ液調製におい
て、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾールの代わりに１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
ル）ブタンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４０】〔実施例６〕実施例１の感熱記録層用塗液
に調製において、Ｃ液３０部を添加しなかった以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】〔実施例７〕実施例１の感熱記録層用塗液
に調製において、Ｃ液３０部を添加せず、かつ保護層用
塗液の調製において、カオリン（平均粒子径０．８μ
ｍ）の５０％水分散液１４０部の代わりに、下記のＤ液
１４０部および水酸化アルミニウムの５０％分散液７０
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００４２】 Ｄ液調製アセトアセチル変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業社製、コーセファイマ
ーＺ２１０）１２％水溶液６０部中に、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール１２部とキシリリンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンの（３：１）付加物（タケネ
ートＤ−１１０Ｎ、武田薬品工業社製、２５％重量％酢
酸エチル含有物）１５部とからなる溶液を添加してホモ
ミキーを用いて２０℃に冷却しながら平均粒子径が１．
８μｍなるように乳化分散した後、水５０を添加し、６
０℃、２時間反応させ、固形分濃度が２５％のマイクロ
カプセル分散液を得た。

【００４３】〔比較例１〕実施例１のＢ液調製におい
て、３−アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの含有量が０．２％、５−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−２−メチ
ルインダンの含有量が０．３％である純度９５％の３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりに、３−アリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの含有量が０．５％、５−（３−
アリル−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オ
キサ−２−メチルインダンの含有量が０．７％である純
度９４％の３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４４】〔比較例２〕実施例３の感熱記録体におい
て用いたＢ液の代わりに比較例１のＢ液を用いた以外
は、実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】〔比較例３〕実施例１のＢ液調製におい
て、３−アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの含有量が０．２％、５−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−２−メチ
ルインダンの含有量が０．３％である純度９５％の３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりに、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４６】以上のようにして得られた感熱記録体につ
いて、以下の評価を行い、得られた結果を表１に示す。

【００４７】〔記録濃度〕感熱記録評価機（商品名：Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー
０．５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、記録部
の記録濃度、および未記録部をマクベス濃度計（商品
名：ＲＤ−９１４型、マクベス社）でビジュアルモード
にて測定した。

【００４８】〔保存性および耐地肌カブリ性〕上記〔記
録濃度評価〕の記録後の感熱記録体を４０℃、９０％Ｒ
Ｈ条件下に２４時間放置後の記録部の記録濃度（保存
性）、および未記録部の地肌カブリ（耐地肌カブリ性）
をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス
社）でビジュアルモードにて測定した。

【００４９】〔耐光性〕上記〔記録濃度評価〕の記録後
の感熱記録体をキセノンウェザーメーター（６５Ｗ／ｍ
² 、３００−４００ｎｍ）中に２４時間放置した後の記
録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マク
ベス社）でビジュアルモードにて測定した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの
少ないものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の一方の面に、ロイコ染料と呈色剤
   を含有する感熱記録層および保護層を順次有し、他方の
   面に再湿潤性糊、あるいは粘着剤を主成分とする裏面層
   を有する感熱記録体において、少なくとも呈色剤が４，
   ４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンのクライゼン
   転移反応により得られ、かつ３−アリル−４，４’−ジ
   ヒドロキシジフェニルスルホンおよび５−（３−アリル
   −４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン−１−オキサ−
   ２−メチルインダンの含有量がそれぞれ０．５％以下の
   ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
   ルスルホンであることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】感熱記録層または保護層中に、ベンゾトリ
   アゾール系紫外線吸収剤が含有された請求項１記載の感
   熱記録体。