JPH11208101A

JPH11208101A - 多孔性記録シート

Info

Publication number: JPH11208101A
Application number: JP10012778A
Authority: JP
Inventors: Junichi Hirose; 淳一廣瀬
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-01-26
Filing date: 1998-01-26
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】画像鮮明性、速乾性、耐水性に優れた多孔性
記録シートの提供。【解決手段】支持体上の少なくとも１層が、コロイダ
ルシリカ５１〜９５重量部およびバインダー５〜４９重
量部を含有する多孔質膜で構成され、かつ、該バインダ
ー組成が無水グルコース単位１個あたりの硝酸エステル
基置換度が０．２〜２．９５、カルボキシアルキルエー
テル基置換度が０．０５〜２．８であるカルボキシアル
キルセルロースの硝酸エステル類３〜８０重量部及び水
性高分子２０〜９７重量部であることを特徴とする多孔
性記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性記録シート
に関し、さらに詳しくは、画像鮮明性、速乾性、耐水性
に優れた多孔性記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来使用されている記録方式として、ワ
イヤードット記録方式、感熱発色記録方式、感熱溶融熱
転写記録方式、感熱昇華転写記録方式、電子写真記録方
式、インクジェット記録方式等の種々の記録方式があ
る。この中で、インクジェット方式は、記録用シートと
して普通紙を使用できること、プリントコストが安いこ
と、装置がコンパクトで騒音がなく、高速記録、カラー
化が容易であるなどの特徴がある。これらでプリントア
ウトされたものは大型のポスター、ディスプレイ、チラ
シ等の意匠性を持つメディアとして近年急速にその需要
が高まっている。

【０００３】特に、近年では高画質、高速印刷が求めら
れるようになり、それに応じて単位面積当たり、及び単
位時間当たりのインク吐出量が多くなってきている。従
来の技術としては、紙、プラスチックフィルム、ガラス
板などの基材上に、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコールなどの水溶性樹脂からなるインク受容層を設
けた記録シート（例えば、特開昭５５−１４６７８６号
公報、特開昭５６−９９６９２号公報、特開昭５９−１
７４３８１号公報）が知られている。しかし、水溶性樹
脂のみからなる記録シートは塗膜の耐水性が低い。

【０００４】また、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物
を使用して微細な空隙を有する記録シート（例えば、特
開平２−２７６６７０号公報）が提案されている。しか
し、塗工液の粘度増加による塗工性の低下などの不都合
が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像鮮明
性、速乾性、耐水性に優れた多孔性記録シートを提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
解決のためには、コロイダルシリカのバインダーとして
カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類及び水
性高分子が有用であることを見出し、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は下記の通りである。

【０００７】１）支持体上の少なくとも１層が、コロイ
ダルシリカ５１〜９５重量部およびバインダー５〜４９
重量部を含有する多孔質膜で構成され、かつ、該バイン
ダー組成が無水グルコース単位１個あたりの硝酸エステ
ル基置換度が０．２〜２．９５、カルボキシアルキルエ
ーテル基置換度が０．０５〜２．８であるカルボキシア
ルキルセルロースの硝酸エステル類３〜８０重量部及び
水性高分子２０〜９７重量部であることを特徴とする多
孔性記録シート。

【０００８】２）水性高分子がカチオン変成ポリビニル
アルコールであることを特徴とする上記１記載の多孔性
記録シート。３）コロイダルシリカの粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍ、
コロイダルシリカの分散液のｐＨが７以上であることを
特徴とする上記１または２記載の多孔性記録シート。

【０００９】以下、本発明につき詳述する。本発明で使
用する支持体としては、合成樹脂フィルムまたは紙など
があげられる。合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−Ｐ−フェ
ニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ルなどを使用することができる。さらにこれらの共重合
体やブレンド物やさらに架橋した物、あるいは顔料を練
り込んで不透明化したフィルム、発泡フィルム、光沢フ
ィルムなどを用いることもできる。上記支持体の中でも
ポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレート
が、機械的特性、作業性などの点から好ましい。

【００１０】また、紙としては、例えば、上質紙、中質
紙、アート紙、ボンド紙、コピー用紙、バライタ紙、キ
ャストコート紙、段ボール紙、塗工紙、合成紙、光沢
紙、樹脂被覆紙などが使用できる。合成樹脂フィルム、
紙以外にも、木綿、レーヨン、アクリル、ポリエステル
などの布、ガラス板、金属なども用途に応じて使用でき
る。

【００１１】本発明に使用するコロイダルシリカは、粒
子径が５〜２００ｎｍのものが好適に使用できる。好ま
しくは、２０〜１００ｎｍの範囲のものである。さらに
好ましくは４０〜８０ｎｍである。コロイダルシリカの
粒子径が５ｎｍ未満では成膜性が不十分であり、２００
ｎｍを越えると塗膜の光沢が低下する傾向がある。ま
た、コロイダルシリカのｐＨとしては５以上が好まし
く、さらに好ましくは７〜１２である。ｐＨが５未満で
は塗工液の粘度が高くなり作業性が低下する場合があ
る。

【００１２】本発明に使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類とは、カルボキシアルキルセル
ロース中に含まれる硝酸エステル基置換度が０．２〜
２．９５、カルボキシアルキルエーテル基置換度が０．
０５〜２．８であり、詳しくは特開平５−３９３０１号
公報、特開平５−３９３０２号公報に示された水性セル
ロース誘導体を言う。硝酸エステル基置換度が０．２未
満では、塗膜の耐水性が不十分であり、２．９５を越え
ると、親水性が不十分になる。カルボキシアルキルエー
テル基置換度が０．０５未満では水への溶解性が不十分
になって、塗膜のインク吸収性が不十分になり、２．８
を越えると塗膜の耐水性が不十分となる。カルボキシア
ルキルセルロースの硝酸エステル類の硝酸エステル基置
換度の好ましい範囲は０．２以上、２．２以下であり、
カルボキシアルキルエーテル基置換度の好ましい範囲は
０．０５以上、１．５以下である。

【００１３】本発明に使用する水性高分子としては、例
えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼ
ラチンなどのゼラチン誘導体、例えば、フタール酸、マ
レイン酸、フマール酸などの二塩基酸の無水物と反応し
たゼラチン等の各種ゼラチン、酸化でんぷん、エーテル
化でんぷんなどのでんぷん類、メチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアルキ
レンオキサイドおよびそれらの誘導体、ポリアクリル
酸、ポリメタアクリル酸またはそのエステル、塩類及び
それらの共重合体、ポリヒドロキシエチルメタアクリレ
ート及びその共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルピリジウムハライド、各種鹸化度のポリビニルアル
コール、カチオン変性、カルボキシ変性、両性のポリビ
ニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニル
エーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マ
レイ酸共重合体、及びそれらの塩等が挙げられる。

【００１４】さらにまた、ポリエチレンイミンなどの合
成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメ
タアクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体など
の酢酸ビニル共重合体ラテックス、アクリル酸エステル
重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アク
リル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体などのアクリル系重合体または共重合体のラ
テックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックスあるい
はこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含
有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン
樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性合成樹脂などの水性接着
剤および、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル
コーポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂
などの合成樹脂をあげることができる。

【００１５】これらは単独あるいは併用して使用するこ
とができる。これらの内、特に、カチオン変成ポリビニ
ルアルコールが好ましい。カチオン変成ポリビニルアル
コールは、アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級ア
ミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級ア
ンモニウム塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニ
ウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン基を含
むポリビニルアルコールが好ましい。また、カチオン変
成量としては０．０１モル％以上含有するポリビニルア
ルコールを指す。カチオン変成量の好ましい範囲は０．
１〜３０モル％である。さらには、０．１〜１５モル％
が好ましい。カチオン基の変性量が０．０１モル％未満
では塗膜の耐水性が不十分となる傾向がある。平均鹸化
度としては、４０〜１００モル％が好ましい。鹸化度が
４０モル％未満ではインク吸収性が不十分となる傾向が
ある。平均重合度としては、１００−５０００が好まし
く、さらには２００−３０００が好ましい。平均重合度
が１００未満では、塗膜の耐水性が低下し、５０００を
越えると溶液粘度が高すぎて、樹脂の混合や支持体への
塗工などの作業性が低下する場合がある。

【００１６】本発明において、コロイダルシリカとバイ
ンダーの混合比は、固形分重量でコロイダルシリカ５１
〜９５重量部、バインダー５〜４９重量部が好ましい。
バインダー量が５重量部未満では成膜性が低下し、４９
重量部を越えるとインク吸収性が低下する。本発明にお
いて、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類
と水性高分子の混合比は、固形分重量で、カルボキシア
ルキルセルロースの硝酸エステル類３〜８０重量部、水
性高分子２０〜９７重量部が好ましい。カルボキシアル
キルセルロースの硝酸エステル類が３重量部未満では塗
膜の耐水性が不十分となり、８０重量部を越えると成膜
性が低下する。

【００１７】本発明で使用するバインダーには、本発明
の特性を損なわない範囲で公知の添加剤が使用できる。
例えば、インクの定着性を向上させる目的で、カチオン
化セルロース誘導体、カチオン化でんぷん、カチオン化
グアガム、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリ
ル４級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合物、
アニリン樹脂、ポリチオ尿素、ポリエチレンイミン、ポ
リビニルピリジン類等の水溶性カチオン化ポリマーを添
加できる。好ましい添加量としては塗工液全体の固形分
に対して２０重量部以下である。さらに好ましくは１０
重量部以下である。水溶性カチオン化ポリマーの添加量
が２０重量部を越えると、ゲル化、相分離が生じる場合
がある。

【００１８】本発明の多孔性記録シートを構成する多孔
質膜とは、実質的にはインクを吸収できる空隙を有する
塗膜である。この多孔質膜の好ましい態様は、多孔質膜
内部に微細な亀裂を有する構造を有するものである。一
般的な水溶性樹脂のみからなる緻密な非多孔質塗膜より
もインク吸収速度が格段に向上し、その結果、写真画像
のように解像度の高い画像も鮮明に再現できる。

【００１９】さらに、画像鮮明性を向上する目的で、陰
イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を添加
することが出来る。陰イオン性界面活性剤としては、脂
肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、アルキル
エーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチドなどのカルボ
ン酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアマイドの
硫酸エステル塩などの硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのスルホン酸
塩、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エ
ステル塩などの燐酸エステル塩などが挙げられる。

【００２０】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族の
第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第
４級アンモニウム塩や、ベンザルコニウム塩、塩化ベン
ゼントニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩な
どが挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシ
ベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリニウムベ
タイン型、レシチン型等が挙げられる。

【００２１】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンステロ
ールエーテル型、ポリオキシエチレンラノリン誘導体
型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル型、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型、ポリ
オキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル型、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル型、脂肪酸グリセリド
型、ポリグリセリン脂肪酸エステル型、ソルビタン脂肪
酸エステル型、プロピレングリコール脂肪酸エステル
型、脂肪酸アルカノールアミド型、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型、ポリオキシエチレンアルキルアミン
型、アルキルアミンオキサイド型等が挙げられる。

【００２２】これらの内、非イオン性界面活性剤が好ま
しく、特に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル型、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル型などのソルビタンエステルエーテル型が好ましい。
また、好ましい添加量は、塗工液全体の固形分に対して
２０重量部以下である。さらに好ましくは１０重量部以
下である。２０重量部を越えると、インクのはじきが生
じて画像鮮明性が低下する場合がある。

【００２３】塗膜の耐水性を向上する目的で、アルデヒ
ド化合物、メラミン樹脂、活性化ビニル化合物、酸無水
物、イソシアネート化合物、活性化ビニル化合物、多価
金属含有化合物などの水酸基架橋剤を添加する事が出来
る。これらの中でもメラミン樹脂が好ましく、さらに好
ましくは低級アルコールでエーテル化したメチル化メチ
ロールメラミン等のメチロールメラミン誘導体が好まし
く用いられる。水酸基架橋剤の好ましい添加量として
は、バインダーに対して０．１重量〜２０重量部であ
る。０．１重量部未満では耐水性が十分に発現されない
場合があり、２０重量部を越えるとインクのはじきが生
じて、画像鮮明性が低下する場合がある。

【００２４】その他にも、炭酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、結晶セルロース等のマット剤、消泡剤、
塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料、耐光性向上剤、保存性向上剤、アルミ
ナゾルなどの印字性改良剤等があげられる。これらは２
種以上を併用して使用することが出来る。例えば、水酸
基架橋剤と界面活性剤、界面活性剤とカチオン化ポリマ
ーの組み合わせにより、耐水性と印字鮮明性を共に向上
させることが出来る。

【００２５】本発明の記録シートにおいて、基材上に設
けられる塗工層の厚みは、０．５〜１００μｍ、好まし
くは２〜５０μｍである。厚みが０．５μｍ未満になる
とインクの吸収性が不足して乾燥に時間がかかり、１０
０μｍを越えると塗工時の乾燥性や塗工性、カール性が
不十分となる傾向がある。本発明で使用するカルボキシ
アルキルセルロースの硝酸エステル類は、水及び／また
は水を主成分とした有機溶剤に溶解させることができ
る。それらの溶剤への溶解性を上げるために、カルボキ
シアルキルセルロースの硝酸エステル類に含まれるカル
ボキシル基が一部、あるいは全部中和されていてもかま
わない。中和のためには、アルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アミン等
の陽イオンの１種または２種以上を用いることが出来
る。この場合、中和の程度は、目的とする溶液の水、有
機溶剤等の組成に応じて任意に決定されるが、一般的に
は、含まれるカルボキシル基の５０％以上が中和されて
いることが好ましい。カルボキシアルキルセルロースの
硝酸エステル類を中和することで溶液の粘度が低下し、
支持体への塗工性が向上する。

【００２６】本発明で使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類の溶解に使用できる有機溶剤と
しては、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコ
ール類の誘導体、ケトン類、エステル類、カーボネート
類等の中から選ばれる１種または２種以上の組み合わせ
からなる溶剤が挙げられる。アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、
ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールまたは、これらの
異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が
あげられる。好ましくは、アルキル炭素数が１〜６個を
有するアルコール類である。

【００２７】多価アルコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等があげられる。

【００２８】多価アルコールの誘導体類としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢酸セ
ロソルブ等、または有機合成化学協会編の溶剤ポケット
ブツク（１９９０年９月２０日、オーム社発行）の４７
９〜５７４頁に記載された多価アルコールとその誘導体
類があげられる。

【００２９】ケトン類としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノン等があげられる。エステル類としては、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エ
ステル、酪酸エステル、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、及び、ε−カプロラクトン、ε−カプロ
ラクタム等の環状エステル類があげられる。

【００３０】エーテル類としては、ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン
等があげられる。カーボネート類としては、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネート、エチレンカーボネート等があげられる。

【００３１】本発明の多孔性記録シートにおいて、イン
クを吸収する塗膜の形成方法は、エアドクタコーター、
ロッドコーター、ナイフコーター、リバースロールコー
ター、トランスファロールコーター、キスコーター、キ
ャストコーティング、スプレイコーター、スロットオリ
フィスコーター、カレンダコーター、ブレードコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコー
ターなどの公知の方法を適用することができる。

【００３２】この際、支持体上には、塗布する前に必要
に応じて空気中あるいはその他の雰囲気中でのコロナ放
電処理やプライマー処理などの公知の表面処理を施すこ
とによって、塗布性が良化するのみならず、強固にフィ
ルム表面上に形成できる。また、必要に応じて支持体の
両面にバインダーを塗工したり、あるいは物性の異なる
インク吸収層を支持体上に積層しても良い。尚、塗工液
濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、
塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲
で行うのが望ましい。

【００３３】本発明の多孔性記録シートは、コロイダル
シリカとカルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル
類及び水性高分子からなる塗工液を用いることによっ
て、画像鮮明性、速乾性、耐水性が良好である。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に説明する。なお、本発明における各種特性の測定方法
は以下の通りである。［画像鮮明性の評価方法］インクジェットプリンター
（ＢＪ−４２０Ｊ；キャノン社製）で、多孔性記録シー
トにべた印字する。記録後の鮮明性、にじみの程度を目
視判定した。

【００３５】○：良好、△：やや不良、×：不良［速乾性の評価方法］多孔性記録シートにべた印字し、
１０秒後に印字部分を指で擦りインクの転写の程度を評
価した。 ○：転写なし、△：やや転写あり、×：転写あり［印字耐水性の評価方法］べた印字した多孔性記録シー
トを、２５℃の水中に１分間漬した後、室温で乾燥し、
印字画像のかすれやにじみの程度を目視判定した。

【００３６】○：ほとんど変化なし、△：ややにじむ、
×：インクの流失あり

【００３７】

【製造例１】カルボキシメチルセルロース（ＰＬ−１
５；第一工業製薬（株）製；カルボキシメチルエーテル
基置換度＝０．５）１００ｇと、硫酸／硝酸／水（＝５
９／２０／２１重量部）の混酸５０００ｇを５リットル
の反応容器中に入れ、５〜１０℃で６０分間撹拌を継続
しながら硝化反応を行う。反応生成物を遠心分離で除酸
し、直ちに多量の水で洗浄する。更に反応生成物を、オ
ートクレーブ中で１０％スラリーとし、１４０℃で３０
分間処理を行った後、ブフナー漏斗で分離して反応生成
物を回収した。

【００３８】反応生成物を８０℃で２時間乾燥して、１
２０ｇのカルボキシメチルセルロースの硝酸エステルを
得た。この硝酸エステルの無水グルコース単位１個あた
りの硝酸エステル基置換度は、カルボキシメチルセルロ
ースのカルボキシメチルエーテル基置換度（０．５）
と、ＣＨＮコーダーによる窒素含有量の測定より２．０
であった。

【００３９】次に、上記で得られた無水グルコース単位
１個あたりの硝酸エステル基置換度が２．０、カルボキ
シメチルエーテル基置換度が０．５のカルボキシメチル
セルロースの硝酸エステル１００ｇと、イオン交換水２
５３．８ｇ、アセトン２００ｇ、メタノール４００ｇを
密閉型混合機に入れ、撹拌を行った。さらに、中和剤と
してトリエチルアミン４６．２ｇ添加した。加温しなが
ら完全に溶解させ固形分１０％の溶液を得た（これをバ
インダー液Ａとする）。

【００４０】

【実施例１】カチオン変成ポリビニルアルコール（Ｋ２
１０：日本合成化学社製）１００ｇ、イオン交換水８０
０ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを混合機にい
れ、完全に溶解するまで撹拌を行い、固形分１０％の溶
液を得た（これをバインダー液Ｂとする）。

【００４１】バインダー液Ａとバインダー液Ｂを重量比
換算で３０対７０で混合してバインダー液Ｃを調整し
た。コロイダルシリカ（カタライドＳ−８０Ｐ：触媒化
成工業社製）とバインダー液Ｃを固形分換算で９０対１
０で混合して塗工液を調整した。該塗工液を、コピー用
紙に膜厚が２０〜４０μｍになるようにロッドコーター
で塗工し、８０℃で１５分間乾燥して多孔性記録シート
を得た。その評価結果を表１に示す。

【００４２】

【実施例２】コロイダルシリカをスノーテックスＳＴ−
ＹＬ（日産化学社製）に変更した以外は、実施例１と同
様にして多孔性記録シートを得た。その評価結果を表１
に示す。

【００４３】

【実施例３】バインダー液Ｃに対してメラミン樹脂（Ｓ
Ｒ６１３：住友化学社製）を３重量部添加した以外は、
実施例１と同様にして多孔性記録シートを得た。その評
価結果を表１に示す。

【００４４】

【実施例４】実施例１で得られた塗工液に対して固形分
換算でノニオン性界面活性剤（ＬＴ−２２１：日本油脂
社製）を５重量部添加した以外は、実施例１と同様にし
て多孔性記録シートを得た。その評価結果を表１に示
す。

【００４５】

【実施例５】実施例１で得られた塗工液に対して固形分
換算でノニオン性界面活性剤（ＬＴ−２２１：日本油脂
社製）を５重量部、さらにカチオンポリマー（ＤＭ２０
Ａ：旭電化社製）１．５重量部を添加した以外は、実施
例１と同様にして多孔性記録シートを得た。その評価結
果を表１に示す。

【００４６】

【実施例６】実施例１で得られた塗工液を、厚み１００
μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（メリ
ネックスＤ５３５：ＩＣＩジャパン（株）製）に塗工し
た以外は、実施例１と同様にして多孔性記録シートを得
た。その評価結果を表１に示す。

【００４７】

【比較例１】コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−
ＹＬ：日産化学社製）とバインダー液Ｂを固形分換算で
９０対１０で混合して塗工液を調整した。該塗工液を、
コピー用紙に膜厚が２０〜４０μｍになるようにロッド
コーターで塗工し、８０℃で１５分間乾燥して多孔性記
録シートを得た。その評価結果を表１に示す。

【００４８】

【比較例２】比較例１で得られた塗工液を、厚み１００
μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（メリ
ネックスＤ５３５：ＩＣＩジャパン（株）製）に塗工し
た以外は、比較例１と同様にして多孔性記録シートを得
た。その評価結果を表１に示す。

【００４９】

【比較例３】コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−
ＹＬ：日産化学社製）とバインダー液Ｂを固形分換算で
１０対９０で混合して塗工液を調整した。該塗工液を、
コピー用紙に膜厚が２０〜４０μｍになるようにロッド
コーターで塗工し、８０℃で１５分間乾燥して多孔性記
録シートを得た。その評価結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明の多孔性記録シートを使用するこ
とによって、画像鮮明性、速乾性、耐水性に優れた印刷
物が得られる。また、本発明において、硝酸エステル類
及び水性高分子からなるバインダーをコロイダルシリカ
のバインダーに使用することによって、適度な増粘が生
じて塗工性が良好になり、さらに光沢の優れた塗膜が得
られるという利点が生じる。

【００５２】本発明の多孔性記録シートは、光沢紙、光
沢フィルムとして、ＯＨＰ用シート、カレンダー、シー
ル類（ステッカーなど）、カード類（名刺等）ポスタ
ー、デジタルカメラの画像出力用記録シートなどの用途
に使用できる。また、透明な支持体上の塗工層の内、最
外層を不透明にする事によって、印字画像を支持体方向
から見るバックコートフィルムなどにも使用することが
できる。

【００５３】また、本発明の多孔性録シートは、プリン
ターのインクが染料、顔料に関わらず鮮明な画像が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 1:18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも１層が、コロイダ
ルシリカ５１〜９５重量部およびバインダー５〜４９重
量部を含有する多孔質膜で構成され、かつ、該バインダ
ー組成が無水グルコース単位１個あたりの硝酸エステル
基置換度が０．２〜２．９５、カルボキシアルキルエー
テル基置換度が０．０５〜２．８であるカルボキシアル
キルセルロースの硝酸エステル類３〜８０重量部及び水
性高分子２０〜９７重量部であることを特徴とする多孔
性記録シート。
【請求項２】水性高分子がカチオン変成ポリビニルア
ルコールであることを特徴とする請求項１記載の多孔性
記録シート。
【請求項３】コロイダルシリカの粒子径が５ｎｍ〜２
００ｎｍ、コロイダルシリカの分散液のｐＨが７以上で
あることを特徴とする請求項１または２記載の多孔性記
録シート。