JPH11207859A - 金属・ゴム複合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤を使用することなく金属材料とゴムと
を加硫で充分な強度に接合した金属・ゴム複合体および
その製造方法を提供する。 【解決手段】 オレフィンゴム（ＥＰＭ，ＥＰＤＭ等）
または水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｈ
−ＮＢＲ）などの未架橋ゴム成分、シランカップリング
剤および有機過酸化物を含有するゴム組成物をアルカリ
処理した金属上で加硫成形してなる金属・ゴム複合体、
およびその製造方法。金属としては、鉄、アルミニウム
またはそれらを含有する合金などが使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属・ゴム複合体
に関する。さらに詳しくは、接着剤を使用することなく
金属材料とゴムとを加硫で接着してなる防振ゴムやウェ
ザーストリップのような自動車部品に有用な金属・ゴム
複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車のエンジン等を搭載す
る際に使用される防振ゴムには、エンジンの振動および
それに伴う騒音を軽減する防振性能、エンジンの発生熱
に対する耐熱性およびエンジンを機械的に支える支持性
能（強度）に加えて防振ゴムの支持材となる金属材料等
との接着性が要求される。

【０００３】従来、防振ゴムと支持金属との接着は、金
属に下塗り接着剤及び上塗り接着剤を塗布した後、未加
硫ゴムを金属上で直接加硫して行なわれている。しか
し、この方法では接着剤の塗布に有機溶剤を使用するた
め、作業の安全性、労働衛生面、あるいは環境面におい
て問題がある。接着剤として水性接着剤を使用すること
も考えられているが、有機溶剤を使用するのに比べて乾
燥に時間がかかるという欠点があり、経済的に不利であ
る。またこれら接着剤を使用した場合には、その塗布の
際に膜厚にムラが生じるため品質が低下するという問題
もある。これらの問題を解決するために接着剤を使用し
ないで金属とゴムとを接合する複合化方法が提案されて
いる。

【０００４】例えば、金属に真ちゅう（黄銅）メッキま
たは亜鉛メッキを施し、ナフテン酸コバルトのようなコ
バルトの有機塩を含有するゴム組成物を用い、硫黄によ
り金属に直接加硫接着を行なう方法が知られている。し
かし、この方法では金属にメッキ処理が必要であり操作
が煩雑となり、またコストも高くなるという問題を有し
ている。

【０００５】従って、本発明の目的は、金属・ゴム複合
体における上記の問題を解消し、接着剤を使用すること
なく、かつ簡易な方法により金属とゴムとが良好に接着
した複合体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム組成
物を直接金属に加硫接着する場合において、金属の表面
をアルカリ処理することにより、特定のゴム組成物が前
記金属と良好に接着することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】すなわち、本発明は以下の金属・ゴム複合
体を提供するものである。 １） 未架橋ゴム成分、シランカップリング剤および有
機過酸化物を含有するゴム組成物を、アルカリ処理した
金属上で加硫成形してなる金属・ゴム複合体。 ２） 未架橋ゴム成分が、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン
ゴム（ＥＰＭ）または水素添加アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）である前記１の金属・ゴム複
合体。 ３） 未架橋ゴム成分１００重量部に対して、シランカ
ップリング剤を２〜１０重量部含有するゴム組成物を使
用する前記１または２の金属・ゴム複合体。 ４） シランカップリング剤が、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２
−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピル−トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから選ばれる
１種以上である前記１乃至３のいずれかに記載の金属・
ゴム複合体。 ５） 金属が鉄、アルミニウムまたはそれらを含有する
合金である前記１乃至４のいずれかに記載の金属・ゴム
複合体。 ６） アルカリ洗浄液により洗浄処理するか、あるいは
アルカリ洗浄液と研磨材とを用いてウェットブラスト処
理した金属上で、接着剤を塗布することなく未架橋ゴム
成分、シランカップリング剤および有機過酸化物を含有
するゴム組成物を加硫成形することを特徴とする金属・
ゴム複合体の製造方法。以下、本発明の金属・ゴム複合
体について詳しく説明する。

【０００８】［ゴム］本発明の複合体に使用するゴム
は、未架橋ゴム成分、シランカップリング剤および有機
過酸化物を含有するゴム組成物を架橋してなる。ゴム成
分としては、天然ゴム（ＮＲ）、合成ゴムのいずれもが
使用でき、合成ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのオレフィンゴム、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−
ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）等が使用できる。これら
の中では、ＥＰＤＭ、ＥＰＭなどのオレフィンゴムおよ
びＨ−ＮＢＲが常態特性、金属との接着性および動特性
に優れているため金属・防振ゴム複合体としての用途に
適している。

【０００９】ＥＰＤＭに含まれる非共役ジエン成分は、
炭素数５〜２０の非共役ジエンであり、例えば１，４−
ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサ
ジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよ
び１，４−オクタジエンや、例えば１，４−シクロヘキ
サジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン
などの環状ジエン、例えば５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタ
リル−５−ノルボルネンおよび２−イソプロペニル−５
−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン等が挙げ
られる。上記ジエンの中では、ジクロロペンタジエン、
５−エチリデン−２−ノルボルネンなどが好ましい。Ｈ
−ＮＢＲとは、ブタジエンとアクリロニトリルとを重合
して得られるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）に水素添加処理を施したものである。上記ゴム成分
の中でもＥＰＤＭが各種物性を充分に満足するため、本
発明において特に好ましく使用できる。

【００１０】本発明で使用するシランカップリング剤と
しては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリメト
キシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシランおよびＮ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらは単
独であるいは２種以上を併用することができる。好まし
いシランカップリング剤はγ−メタクリルオキシプロピ
ル−トリメトキシシランである。シランカップリング剤
の配合量はゴム成分１００重量部に対して２〜１０重量
部である。配合量が２重量部未満だと金属との接着性が
不十分であり、また１０重量部を超える配合は物性が低
下する傾向を示し、また、コストの上昇につながる。好
ましい配合量は３〜６重量部である。

【００１１】本発明において架橋に用いる有機過酸化物
としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパー
オキシベンゼン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレレート等が挙げられる。
これらの中では、防振ゴムとして要求されるばね特性、
耐久性などの各種特性のバランスが良好な点から、ジク
ミルパーオキサイドが好ましい。

【００１２】本発明では上記成分のほか、従来よりゴム
用の添加剤として使用されている、カーボンブラックな
どの補強材、共架橋剤、架橋助剤、軟化剤、加工助剤、
老化防止剤、充填材等を配合することができる。

【００１３】カーボンブラックの配合量は、ゴム成分を
１００重量部として３０重量部以上、好ましくは３０〜
１５０重量部である。カーボンブラックの配合量が３０
重量部未満だと練り加工性の悪化により分散性が低く満
足な耐久性が得られない。

【００１４】共架橋剤は過酸化物架橋において、ポリマ
ーのラジカル切断を抑制し架橋効果を向上させるための
添加剤であり、ゴム成分１００重量部に対し３〜１０重
量部程度用いることができる。共架橋剤の例としては、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレンジメ
タクリレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、
１，４−メチレンジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２，
２′−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）
プロパン、２，２′−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、オリゴエ
ステルアクリレート、アルミニウム（メタ）アクリレー
ト、ジンク（メタ）アクリレート、マグネシウム（メ
タ）アクリレート、カルシウム（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリレート類、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート等の
アリル化合物、ジビニルベンゼン、２−ビニルピリジ
ン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、硫黄
等が挙げられる。

【００１５】軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ；蜜
ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類；リノー
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等が挙
げらる。その配合量は液状エチレン−プロピレンゴムと
の総量でゴム成分１００重量部に対して４０重量部程度
まで用いられる。

【００１６】老化防止剤（劣化防止剤）としては、フェ
ノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、ワッ
クス等が挙げられ、ゴム成分１００重量部に対して0.5
〜１０重量部程度配合することができる。

【００１７】充填剤としては、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク等が挙げられ、ゴム成分１００重量部に対し
て１５０重量部程度まで配合することができる。以上の
添加剤の他にも従来より知られている慣用の配合剤を用
いることもできる。

【００１８】本発明で使用するゴム組成物は、上記のゴ
ム成分、シランカップリング剤、有機過酸化物、および
その他の添加剤を用いて常法により調製することができ
る。すなわち、有機過酸化物を除いた各成分を予備混合
した後、８０〜１４０℃で数分間混練する。その後、混
練物にオープンロール等のロール類を用いて有機過酸化
物を追加混合し、ロール温度４０〜７０℃で５〜３０分
間混練した後分出し、リボン状またはシート状のゴムを
得ることができる。

【００１９】［金属・ゴム複合体］本発明の金属・ゴム
複合体は、アルカリ処理してなる金属上で接着剤を塗布
することなく直接上記のゴム組成物を加硫成形すること
により得られる。ここで、アルカリ処理とは、金属表面
をアルカリ洗浄液により洗浄処理するか、あるいはアル
カリ洗浄液と研磨材とを用いてウェットブラスト処理す
るものである。アルカリ洗浄液により洗浄する方法は、
アルカリ洗浄液に被着体とする金属を浸漬、撹拌する
か、超音波洗浄、洗浄液の吹き付け、洗浄液を染込ませ
た布等による拭き取り、あるいはこれらの処理を組み合
わせて行なうことができる。アルカリ洗浄液としては、
例えばケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダなどの水溶液が使用でき、界面活性剤などの他の
添加剤を配合することもできる。使用するアルカリ洗浄
液のｐＨは通常１０〜１４程度、濃度は通常0.3〜１０
重量％程度である。アルカリ洗浄後は水洗をする。必要
に応じて湯洗あるいは蒸気浴により洗浄し、熱風等によ
り乾燥する。

【００２０】アルカリ洗浄液と研磨材とを用いてウェッ
トブラスト処理する方法は、上記のアルカリ洗浄液にシ
リカやアルミナなどの研磨材を混合した処理液を、被着
体とする金属表面に高圧で吹き付けることにより行なう
ことができる。ブラスト処理方法は特に限定されない
が、強力なブラスト処理効果が得られる具体的な方法と
して、タンク内で混合したアルカリ洗浄液と研磨材を、
ブラスト専用ポンプでプロセスガンに供給し、前記プロ
セスガン内で圧縮空気により加速して金属表面に吹き付
ける方法がある。ブラスト処理後は水洗をする。水洗後
は上記と同様に湯洗あるいは蒸気浴により洗浄し、熱風
等により乾燥することができる。

【００２１】本発明の複合体で使用する金属は特に限定
されるものではなく、金属・ゴム複合体、特に金属・防
振ゴム複合体としての用途に適した金属、具体例として
は、鉄、アルミニウムあるいはそれらの合金等を使用
し、前記ゴムと強固に接着した複合体を得ることができ
る。合金としては、鉄鋼材料（炭素鋼、ステンレス鋼な
ど）、アルミ合金などが使用できる。

【００２２】上記でアルカリ処理した金属とゴム組成物
との接着は、シランカップリング剤および有機過酸化物
を含むゴム成分を前記金属上で接着剤を塗布することな
く加硫成形することによって達成される。具体的にはア
ルカリ処理した金属上に、好ましくは予備成形したゴム
組成物を圧縮成形、押出成形、トランスファー成形、射
出成形などにより押出して圧接し、その後加熱して架橋
させる。架橋温度は１５０〜１８０℃が好ましく、また
架橋時間は３〜３０分程度である。

【００２３】このようにして得られた本発明の金属・ゴ
ム複合体は、ウェザーストリップ、ガスケット、シール
材、免震ゴム、ゴム支承等に利用できる。また、ゴムと
して防振ゴム材料を使用した金属・防振ゴム複合体は、
自動車用防振ゴムの複合構成部材、具体的にはエンジン
マウント、ボディマウント、キャブマウント、メンバー
マウント、ストラットバークッション、センタベアリン
グサポート、トーショナルダンパー、ステアリングラバ
ーカップリング、テンションロッドブッシュ、ブッシ
ュ、バウンドストッパー、ＦＦエンジンロールストッパ
ー、マフラーハンガー等の各種部材に利用することがで
きる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の記載により限定
されるものではない。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては以下のものを使用し
た。

【００２５】（１）ゴム成分 (1)ＥＰＤＭ：住友化学工業（株）製エスプレン５１２
Ｆ、(2)ＥＰＭ：住友化学工業（株）製エスプレン２０
１、(3)ＳＢＲ：住友化学工業（株）製住化ＳＢＲ＃150
0、(4)ＢＲ：宇部興産（株）製ウベポールＢＲ−１５
０、(5)ＣＲ：昭和電工・デュポン（株）製ネオプレン
ＷＲＴ、(6)ＮＲ：ＲＳＳ＃３、(7)ＮＢＲ：日本ゼオン
（株）製ニポールＤＮ−２０２、(8)Ｈ−ＮＢＲ：日本
ゼオン（株）製ゼットポール2000Ｌ。

【００２６】（２）シランカップリング剤 (1)メタクリル基含有シラン（γ−メタクリルオキシプ
ロピル−トリメトキシシラン：信越化学工業（株）製Ｋ
ＢＭ５０３）、(2)エポキシ基含有シラン（γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業
（株）製ＫＢＭ４０３）、(3)アミノ基含有シラン（Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン：信越化学工業（株）製ＫＢＭ６０３）。

【００２７】（３）有機過酸化物 パークミルＤ（ジクミルパーオキサイド：日本油脂
（株）製）。

【００２８】（４）他の添加剤 カーボンブラック（ＦＥＦ）：東海カーボン（株）製シ
ーストＳＯ、 軟化剤：パラフィンオイル、 加硫促進助剤：亜鉛華、ステアリン酸 受酸剤：酸化マグネシウム。

【００２９】実施例１ 有機過酸化物を除く各成分をバンバリーミキサーを用い
て１２０℃で５分間混練した。次いで、その混練物にオ
ープンロールを用いて有機過酸化物を追加混合し、５０
℃で１０分間混練した後分出し、シート状のゴム組成物
を調製した。なお、配合は表１〜表２に示す割合で行な
った。

【００３０】

【表１】 ＊：ゴム成分により架橋効率が異なるため変量した。 ＊＊：架橋後のゴムが硬度６０前後になるように変量し
た。 ＊＊＊：ゴム成分としてＣＲを使用したものは亜鉛華の
代わりに酸化マグネシウムを４重量部配合した。

【００３１】得られた配合ゴム組成物を後述のように成
形、架橋して試験片とし、これを用いて以下の方法で常
態特性（破断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断伸びＥＢ（％）
および硬度ＨＳ）および動特性を測定評価した。またア
ルカリ洗浄液を用いたウェットブラスト処理を行なった
鉄鋼材料（Ｓ４５Ｃ）との接着性（接着力および破壊モ
ード）を測定評価した。結果を表２に併せて示す。物性
は以下に記載の方法により測定した。

【００３２】１）常態特性 １７０℃で２０分間架橋してなる試験片をダンベル型
（JIS K6301）に成形した後、JIS K6301に記載の方法に
従い、破断強度ＴＢ（ＭＰａ）および破断伸びＥＢ
（％）を測定した。また、硬度ＨＳについてはJIS K630
1に記載の方法に準じて測定した。

【００３３】２）動特性 配合ゴム組成物を１７０℃で３０分間加熱することによ
り架橋した直径５０ｍｍ、高さ２５ｍｍの円柱体形状の
試験片を作製し、その上面および下面に直径６０ｍｍ厚
さ６ｍｍの円形金具をそれぞれ取り付け、静ばね定数
（Ｋｓ）、動ばね定数（Ｋｄ₁₀₀）を測定し、動倍率
（Ｋｄ₁₀₀／Ｋｓ）を求め、その値が２以下のものを
○、２〜2.5のものを△、2.5以上のものを×として評価
した。静ばね定数は、上記の円柱体形状の試験片を円柱
の軸方向に７ｍｍ圧縮し、２回目の往きの荷重撓み曲線
から1.5ｍｍと3.5ｍｍの撓み時の荷重を読み取り計算し
た。動ばね定数は、試験片を軸方向に2.5ｍｍ圧縮し、
この2.5ｍｍ圧縮の位置を中心に、下方から１００Ｈｚ
の周波数により振幅±0.05ｍｍの定変位調和振動を加
え、試験片上方に取り付けたロードセルにて動的荷重を
測定し、JIS K6394に準拠して計算した。動倍率はこれ
らの値の比である。

【００３４】３）接着性 ケイ酸ソーダ1.5重量％、リン酸ソーダ1.0重量％および
界面活性剤を含有する水溶液（アルカリ洗浄液）とアル
ミナ（研磨材：平均粒径２０μｍ）をタンク内で混合し
てなる処理液を、ブラスト専用ポンプでプロセスガンに
供給し、前記プロセスガン内で圧縮空気により加速して
金属（鉄鋼材料Ｓ４５Ｃ）の板（６０×２５×２ｍｍ）
表面に１０分間吹き付ける。その後、水洗（２５℃，２
分間）および湯洗（８０℃，１分間）し、熱風で乾燥す
る。この金属板の両端17.5ｍｍにテフロンテープを貼り
付け被着面に配合ゴム組成物を接触させた後、油圧プレ
スを用いて１７０℃で３０分間加熱して架橋を行ない接
着させる。次いでテフロンテープにより接着していない
部分を用いて金属板を水平に固定し、ゴムを上方に５０
ｍｍ／分の速度で引っ張り、破断させる。破断したとき
の荷重を接着力（Ｎ／mm）とし、また破断面の状態（破
壊モード）を測定・評価した。なお、表中、破壊モード
の欄で“ＲＸおよびＭＹ”（ＸおよびＹは０〜１００の
数字）は、ゴム部分においてＸ％破断し、金属とゴムの
界面部分においてＹ％破断したことを意味し、例えば
“Ｒ１００”とはゴム部分において１００％破断したこ
とを意味する。

【００３５】

【００３６】表２から明らかなように、ＥＰＤＭ（試料
No.1）、ＥＰＭ（試料No.2）およびＨ−ＮＢＲ（試料N
o.8）が常態特性、動特性および鉄鋼材料（Ｓ４５Ｃ）
との接着性のすべてを満足し、防振ゴムとして好ましく
使用できることがわかる。中でもＥＰＤＭ（試料No.1）
の値が良好である。

【００３７】実施例２ ゴム組成物として実施例１の試料No.1と同様のものを使
用し、被着体金属としてウェットブラストによりアルカ
リ洗浄処理した鉄鋼材料（Ｓ４５Ｃ、ＳＵＳ３０４）お
よびアルミニウム合金（Ａ6063）を使用し、実施例１と
同様に接着性について評価した。ウェットブラスト処理
は実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。

【００３８】

【００３９】表３から明らかなように、本発明の複合体
は各種金属に対して良好な接着性を示す。

【００４０】実施例３ 配合するシランの種類および量を表４に示す通りとした
他は、実施例１試料No.1と同組成のゴム組成物を使用
し、常態物性およびウェットブラストによりアルカリ洗
浄処理した鉄鋼材料（Ｓ４５Ｃ）に対する接着性を測定
・評価した。結果を表４に併せて示す。

【００４１】

【００４２】表４から明らかなように、シランカップリ
ング剤を配合することにより接着性が向上することが分
かる。従来の方法により金属表面（鉄鋼材料）に接着剤
を塗布し接着して得られる金属・ゴム複合体の接着力は
12.0Ｎ／ｍｍ、破壊状態はＲ１００であり、本発明によ
る金属・ゴム複合体の接着性が従来法によるものと同等
あるいはそれ以上あることから、強固な接着性の要求さ
れる金属・防振ゴム複合体としても実用上十分な性能を
有していることが分かる。

【００４３】実施例４ 実施例１の試料No.1において、鉄鋼材料（Ｓ４５Ｃ）表
面の処理方法を以下に示すものに変えて接着性を評価し
た。結果を表５に示す。 （１）アルカリ洗浄処理 ケイ酸ソーダ1.5重量％、リン酸ソーダ1.0重量％および
界面活性剤を含有する水溶液（アルカリ処理液）に金属
（Ｓ４５Ｃ）を８０℃で１０分間浸漬した後、水洗（４
０℃，２分間）および湯洗（８０℃，１分間）し、熱風
で乾燥した。 （２）ウェットブラスト処理 実施例１と同様な方法で行なった。 （３）溶剤脱脂 トルエンで湿らせた布により金属（Ｓ４５Ｃ）表面を拭
き取った。 （４）アルカリ洗浄後ショットブラスト処理 上記（１）の処理をした金属をドラム内に入れ、該ドラ
ム内で徐々に反転撹拌しながら、インペラーからスチー
ルショット（粒径１ｍｍ）の投射を３０分間行なった。

【００４４】

【００４５】表５から明らかなように、金属表面を溶剤
脱脂しただけではゴムと接着しない（比較試料No.1）。
それに対して金属表面をアルカリ洗浄あるいはアルカリ
洗浄液を用いてウェットブラスト処理した場合（試料N
o.1，試料No.2）には良好な接着力が得られることがわ
かる。なお、アルカリ洗浄後ショットブラスト処理した
ものでは接着力が得られない（比較試料No.2）。これは
アルカリ洗浄により形成された接着に寄与する処理層が
ショットブラストにより剥がれ落ちてしまうためと考え
られる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の金属・ゴム複合体は、接着剤を
塗布するという繁雑な処理工程を要せずに、加硫のみで
金属とゴムとを充分な強度に接着したものである。この
ような本発明の複合体は防振ゴム等の自動車部品等に有
用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 未架橋ゴム成分、シランカップリング剤
   および有機過酸化物を含有するゴム組成物を、アルカリ
   処理した金属上で加硫成形してなる金属・ゴム複合体。
2. 【請求項２】 未架橋ゴム成分が、エチレン−プロピレ
   ン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−プ
   ロピレンゴム（ＥＰＭ）または水素添加アクリロニトリ
   ル−ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）である請求項１に記
   載の金属・ゴム複合体。
3. 【請求項３】 未架橋ゴム成分１００重量部に対して、
   シランカップリング剤を２〜１０重量部含有するゴム組
   成物を使用する請求項１または２に記載の金属・ゴム複
   合体。
4. 【請求項４】 シランカップリング剤が、ビニルトリメ
   トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−ト
   リス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリル
   オキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリル
   オキシプロピル−トリエトキシシラン、γ−グリシドキ
   シプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
   シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β
   （アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
   ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−
   フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランから
   選ばれる１種以上である請求項１乃至３のいずれかに記
   載の金属・ゴム複合体。
5. 【請求項５】 金属が鉄、アルミニウムまたはそれらを
   含有する合金である請求項１乃至４のいずれかに記載の
   金属・ゴム複合体。
6. 【請求項６】 アルカリ洗浄液により洗浄処理するか、
   あるいはアルカリ洗浄液と研磨材とを用いてウェットブ
   ラスト処理した金属上で、接着剤を塗布することなく未
   架橋ゴム成分、シランカップリング剤および有機過酸化
   物を含有するゴム組成物を加硫成形することを特徴とす
   る金属・ゴム複合体の製造方法。