JPH11202507A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】従来のポリカーボネート樹脂を表面積として有
することに伴う問題点を解決し、耐ソルベントクラック
性をもちつつ機械的強度が強く、かつ直接帯電による耐
電気特性が良好であり、高感度で耐久による繰り返し特
性に優れ、メモリーが小さく、転写帯電による明部電位
の変動が少なく、交流電圧を重畳した帯電方式において
も明部電位の変動が少なく製造が容易な電子写真感光体
を提供する。 【解決手段】導電性支持体、感光層を有する電子写真感
光体において、電子写真感光体の表面層が、下記式
（１）で示される構成単位を有する重合体を含有し、 感光層中の電荷発生物質として、下記式（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、詳しくは表面層に特定の樹脂を含有するととも
に、特定の電荷発生物質を含有する感光層を有する電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は、米国特許第２２９７６
９１号明細書に示されるように、画像露光の間に受けた
照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁性
の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料
を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に
要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な
電位に帯電できること、（２）暗所において電位の逸散
が少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸
散せしめること、などが挙げられる。

【０００３】従来より電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用さ
れてきた。しかしこれらは前記（１）〜（３）の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性において
必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で、様々
な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の
開発が近年盛んに行われている。たとえば米国特許３８
３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有す
る電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０
号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層
と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる
電荷輸送層とからなる感光体等が記載され、公知となっ
ている。

【０００５】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足させるた
めに、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型
の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のこ
とながら電子写真感光体には、適用される電子写真プロ
セスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を
備えていることが要求される。

【０００６】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは直
接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリー
ニングなどの電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。

【０００７】具体的には、帯電時のオゾン、および窒素
酸化物による化学的劣化や、帯電時の放電、クリーニン
グ部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したり
する機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められ
ている。

【０００８】電気的劣化は、光が照射した部分にキャリ
アーが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じ
る現像が特に問題であり、これはフォトメモリーとして
生じる。

【０００９】また、帯電、露光により感光体中に光電流
のオン、オフが繰り返し行われる。それにともない、感
光体内を移動している電荷が感光体中のトラップサイト
に滞留したりすることで、残留電位になってしまう。こ
れが繰り返し使用することによって感光体電位の変動を
起こしてしまう。

【００１０】機械的劣化は、特に無機感光体と異なり物
質的に柔らかいものが多い有機感光体には機械的劣化に
対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されている
ものである。

【００１１】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるために、いろいろ試みがなされてきた。

【００１２】表面層によく使用され、摩耗性、電気特性
に良好な樹脂としては、ビスフェノールＡを骨格とする
ポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよ
うな問題点すべてを解決できるわけでもなく、次のよう
な問題点を有している。

【００１３】（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化しやすい。塗工
液の固形分管理などにも手間がかかる。

【００１４】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素以外の溶
剤にたいしてはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シク
ロヘキサンノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く
感光体製造には不向きである。

【００１５】（３）さらに上記（１）、（２）が改善さ
れたとしてもビスフェノールＡを骨格とするポリカーボ
ネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。

【００１６】（４）加えて従来のポリカーボネート樹脂
では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光体
に傷がつきやすく電子写真感光体の摩耗量を低くするよ
うなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリー
ニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、
トナー融着などが生じてしまうことがあった。

【００１７】前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性に
ついては、ポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１８】また、ソルベントクラックについても、特
開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコーン変成ポリカーボ
ネート、エーテル変成ポリカーボネートを用いることに
より解決することが可能である。ところが、これら変成
ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比
べソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の
内部応力に対して柔軟性をもたしている構造をとってい
るため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するとい
う欠点があった。

【００１９】さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公
報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示してあるよう
な、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を
印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これは、
導電ゴムなどで構成されたローラー状の帯電部材を直接
電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法であ
り、スコロトロンなどに比べ、オゾン発生量が格段に少
ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後は
シールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電
はこの浪費分がなく非常に経済的である、などのメリッ
トをもつ。

【００２０】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のためＭ帯電安定性が非常に悪いという欠
点をもつ。この対策としてＭ直流電圧に交流電圧を重畳
させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている
（特開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００２１】この帯電方式により帯電時の安定性は良化
したが、ＡＣを重畳するために、電子写真感光体表面の
放電量は大幅に増大してしまい電子写真感光体の削れ量
が増加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機
械的強度のみならず、電気的強度も要求されるようにな
ってきた。さらに交流電圧を印加するために、電荷輸送
層、電荷発生層の界面に電荷滞留が起こりやすく明部電
位の変動を生じやすいという欠点も現れてきた。

【００２２】また、転写帯電を印可されることによって
明部電位が変動する現象も、電子写真装置の高速化とと
もに顕著になりつつある。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として有することに伴
う問題点を解決し、耐ソルベントクラック性をもちつつ
機械的強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が良
好であり、高感度で耐久による繰り返し特性に優れ、メ
モリーが小さく、転写帯電による明部電位の変動が少な
く、交流電圧を重畳した帯電方式においても明部電位の
変動が少なく製造が容易な電子写真感光体を提供するこ
とである。

【００２４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも導電性支持体、感光層を有する電子写真感光体に
おいて、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）

【００２５】

【化１０】 （式（１）中のＸは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ および
Ｒ₄ は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリ
ール基である）、置換されてもよい炭素数５〜１１の
１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω
−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
または−ＳＯ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル
基、アリール、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々
独立に０〜４の整数である。）で示される構成単位を有
する重合体を含有し、前記感光層中の電荷発生物質とし
て、下記式（２）

【００２６】

【化１１】 〔式（２）中の、ＣＰ₁ ，ＣＰ₂ は、各々独立して、下
記一般式（３），（４）または（５）を表わす。）

【００２７】

【化１２】 （式中、Ｒ₁ は飽和もしくは不飽和のアルキル基または
アリール基を表わし、これらは、置換基を有していても
よい。）

【００２８】

【化１３】 （式中、Ｑは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素
の２価の基、または置換基を有していてもよい複素環の
２価の基を表わす。）

【００２９】

【化１４】 （式中、Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、各々独立して、水素原子、アル
キル基、アリール基、または、複素環基を表わし、これ
らは置換基を有していてもよく、Ｒ₂ とＲ₃ は互いに結
合して環を形成していてもよい。Ｙはベンゼン環と縮合
して、芳香族炭化水素環または複素環となるのに要する
２価の基を表わす。）、または下記式（６）

【００３０】

【化１５】 （式中、Ｙは水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、Ｚは−ＣＯＮＨ−Ａｒ、−ＣＯＮＨＮ＝ＣＨ−
Ａｒ、を示す。Ａｒは置換基を有するフェニル基を表
す。）で示される、アゾ系化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体を用いることによって達成され
る。

【００３１】本発明による電子写真感光体は表面層を形
成する樹脂により、特に優れた耐ソルベントクラック
性、機械的強度およびＡＣ帯電における耐電気特性をあ
わせもつことができ、また本発明に用いられた電荷発生
物質により高、感度でかつ耐久による繰り返し特性に優
れ、メモリーが小さく、良好な電子写真特性を兼ね備え
ることができるものである。

【００３２】さらに加えるに、本発明で用いられる樹脂
と電荷発生材料の組み合せにより繰り返し使用時の明部
電位の変動、転写帯電印加時の明部電位の変動を押さえ
ることができるものである。

【００３３】その理由は不明であるが、本発明で使用さ
れる樹脂は結晶性が高く、電荷輸送材料をある程度、配
向させるものと推定され、その配向性と特定の電荷発生
材料と組み合わせることによって、注入界面の障壁が低
くなるものと推測される。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリアリレー
ト樹脂の構成単位の具体例を表１で示すが、これらに限
られるものではない。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】 本発明において用いられる式（１）で示される構成単位
を有する重合体は、下記式（１０）で示されるビスフェ
ノールをテレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混
合物とアルカリの存在下で溶媒／水系中で混合し界面重
合を行うことにより作成される。

【００３７】テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただしいずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％
以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下する
ので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成する
のが好ましい。

【００３８】

【化１６】 （Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ およびＲ₄ は各々独
立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６の
アルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であ
る）、置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シク
ロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ
₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリー
ル、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜
４の整数である。） 本発明の電子写真感光体においては式（１）で示される
構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類
以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重
合体でもよい。

【００３９】好ましい例としては構成単位例１、２、７
が挙げられ、構成単位が同一のもので構成される重合体
の場合には構成単位１からなる重合体が特に好ましく、
２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位からな
る共重合体の場合には構成単位例１と構成単位例２から
なる共重合体が特に好ましい。

【００４０】本発明において、電荷発生物質としてのア
ゾ系化合物は式（２）で示されるが、特に好ましい例と
しては下記構造のものが挙げられる。

【００４１】

【化１７】 また、式（６）で示されるアゾ系化合物の特に好ましい
例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４２】

【化１８】 以下に、本発明の電子写真感光体の構成について説明す
る。

【００４３】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型で
あっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型で
もよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。

【００４４】使用する導電性基体は導電性を有するもの
であればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが
挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。

【００４５】基体の傷を被覆することを目的とした導電
層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子
などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成す
ることができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍが適当である。

【００４６】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン、など
が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布され
る。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．
３〜１μｍが適当である。

【００４７】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生層としては、主として特定
の電荷発生材料およびバインダー樹脂を溶剤中に分散さ
せた塗料を塗工乾燥して形成する。機能分離型の場合、
電荷発生層は前記電荷発生物質を結着剤樹脂および溶剤
とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル
および液衝突型高速分散機などの方法でよく分散する。
ここで用いるバインダー樹脂として、はたとえばポリエ
ステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリサルフ
ォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニルデン、ポリ
ビニルベンザール樹脂、ポリブチラール樹脂などが主と
して用いられる。バインダー樹脂と顔料の比率は１／１
〜１／１０が好ましく、より好ましくは１．５／１〜３
／１である。分散液を塗布、乾燥させて形成される。電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μ
ｍが適当である。

【００４８】電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバ
インダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥し
て形成する。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリ
ールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化
合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、ト
リアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物などが挙
げられる。

【００４９】これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂
と組み合わせれ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電
荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０
μｍが適当である。

【００５０】

【実施例】以下実施例について説明する。

【００５１】（実施例１）８０φ３６０ｍｍのＡｌシリ
ンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成され
る塗料を支持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分
熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。

【００５２】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部および
共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノー
ル３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布
し、０．５μｍの中間層を形成した。

【００５３】次に下記構造式

【００５４】

【化１９】 とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、
積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１
ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散
したあとメチルエチルケトン１００部を加えて電荷発生
層様分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【００５５】次に下記構造式

【００５６】

【化２０】 電荷輸送材１０部および表３の条件１記載の重合体１０
部をモノクロロベンゼン３０部ジクロロメタン７０部の
混合溶媒に溶解した。

【００５７】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００５８】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【００５９】次に評価について説明する。

【００６０】装置はキヤノン製ＮＰ３８２５を用いた。
作成した電子写真感光体をこの装置で２８℃９０％ＲＨ
下で通紙耐久をおこなった。シーケンスはプリント１枚
ごとに１回停止する間欠モードとした。

【００６１】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体に対してその表面電位（明部電位）を測定した。

【００６２】さらに、測定時に転写帯電機より＋１５０
μＡの電流を流し転写をかけた場合の明部電位を測定
し、明部電位（転写なし）−明部電位（転写あり）の値
を転写メモリーとして示した。

【００６３】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題がでるまで耐久した。

【００６４】また、研磨テープを用いたテーパ摩耗試験
機を用い１５分摩耗させそのときの重量減少分を測定し
た。

【００６５】さらに電子写真感光体の一部に３０００ｌ
ｕｘ１３分間の白色蛍光灯の光をあて１０分間放置後明
部電位を測定し、明部電位（照射前）−明部電位（照射
後）の値をフォトメモリー値とした。

【００６６】さらにソルベントクラック性は表面に樹脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察した。

【００６７】その結果を表４に示す。

【００６８】次に直接帯電における測定を行った。

【００６９】装置はキヤノン性ＮＰ３８２５の帯電部分
を改造し導電ゴムを用いたローラーによる直接帯電方式
に改造した。ローラーには交流電圧として２ｋＶのピー
ク間電圧を１０００Ｈｚの周波数で通電した。

【００７０】作成した電子写真感光体をこの装置で２８
℃９０％ＲＨ下で通紙耐久をおこなった。シーケンスは
プリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとした。

【００７１】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体の明部電位を測定した。また転写メモリーも同様
に測定した。

【００７２】その結果を表５に示す。

【００７３】

【表３】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００７４】（実施例２）電荷発生層の電荷発生剤に下
記構造式

【００７５】

【化２１】 を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成
し評価した。その結果を表４、５に示す。

【００７６】（実施例３）電荷発生層の電荷発生剤に下
記構造式

【００７７】

【化２２】 を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成
し評価した。その結果を表４、５に示す。

【００７８】（実施例４〜１４）電荷輸送層のバインダ
ーに表２の条件２から１２のものを用いた以外は実施例
１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果
を表４、５に示す。

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】 （比較例１〜５）電荷発生層の電荷発生剤ならびに電荷
輸送層のバインダー樹脂に表６、７の条件１〜５のもの
を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成
し評価した。その結果を表８、９に示す。

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】

【表８】

【００８４】

【表９】 （実施例１５）８０φ３６０ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【００８５】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部および
共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノー
ル３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し
０．５μｍの中間層を形成した。

【００８６】次に下記構造式

【００８７】

【化２３】 とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、
積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１
ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散
したあとメチルエチルケトン１００部を加えて電荷発生
層様分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【００８８】次に下記構造式

【００８９】

【化２４】 電荷輸送材１０部および表１０の条件１記載の重合体１
０部をモノクロロベンゼン３０部ジクロロメタン７０部
の混合溶媒に溶解した。

【００９０】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメ
チルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リ
ットルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエ
タン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍ
ｏｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶
かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時
間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大
量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００９１】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【００９２】次に評価について説明する。

【００９３】装置はキヤノン製ＮＰ３８２５を用いた。
作成した電子写真感光体をこの装置で２８℃９０％ＲＨ
下で通紙耐久をおこなった。シーケンスはプリント１枚
ごとに１回停止する間欠モードとした。

【００９４】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体に対してその表面電位（明部電位）を測定した。

【００９５】さらに、測定時に転写帯電機より＋１５０
μＡの電流を流し転写をかけた場合の明部電位を測定
し、明部電位（転写なし）−明部電位（転写あり）の値
を転写メモリーとして示した。

【００９６】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題がでるまで耐久した。

【００９７】また、研磨テープを用いたテーパ摩耗試験
機を用い１５分摩耗させそのときの重量減少分を測定し
た。

【００９８】さらに電子写真感光体の一部に３０００ｌ
ｕｘ１３分間の白色蛍光灯の光をあて１０分間放置後明
部電位を測定し、明部電位（照射前）−明部電位（照射
後）の値をフォトメモリー値とした。

【００９９】さらにソルベントクラック性は表面に樹脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察した。

【０１００】その結果を表１１に示す。

【０１０１】次に直接帯電における測定を行った。

【０１０２】装置はキヤノン性ＮＰ３８２５の帯電部分
を改造し導電ゴムを用いたローラーによる直接帯電方式
に改造した。ローラーには交流電圧として２ｋＶのピー
ク間電圧を１０００Ｈｚの周波数で通電した。

【０１０３】作成した電子写真感光体をこの装置で２８
℃９０％ＲＨ下で通紙耐久をおこなった。シーケンスは
プリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとした。

【０１０４】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体の明部電位を測定した。また転写メモリーも同様
に測定した。

【０１０５】その結果を表１２示す。

【０１０６】

【表１０】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【０１０７】（実施例１６）電荷発生層の電荷発生剤に
下記構造式

【０１０８】

【化２５】 を用いた以外は実施例１５と同様に電子写真感光体を作
成し評価した。その結果を表１１、１２に示す。

【０１０９】（実施例１７）電荷発生層の電荷発生剤に
下記構造式

【０１１０】

【化２６】 を用いた以外は実施例１５と同様に電子写真感光体を作
成し評価した。その結果を表１１、１２に示す。

【０１１１】（実施例１８〜２８）電荷輸送層のバイン
ダーに表１０の条件２から１２のものを用いた以外は実
施例１５と同様に電子写真感光体を作成し評価した。そ
の結果を表１１、１２に示す。

【０１１２】

【表１１】

【０１１３】

【表１２】 （比較例６〜１０）電荷発生層の電荷発生剤ならびに電
荷輸送層のバインダー樹脂に表１３、１４の条件１〜５
のものを用いた以外は実施例１５と同様に電子写真感光
体を作成し評価した。その結果を表１５、１６に示す。

【０１１４】

【表１３】

【０１１５】

【表１４】

【０１１６】

【表１５】

【０１１７】

【表１６】

【０１１８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、機械的強度
を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有
し、高感度でありかつ耐久による繰り返し特性に優れ、
フォトメモリー、転写メモリーが小さく、さらに交流電
圧を印加した直接帯電でも繰り返し特性に優れた製造が
容易な電子写真感光体を提供することが可能となった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも導電性支持体、感光層を有す
   る電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層
   が、下記式（１） 【化１】 （式（１）中のＸは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ および
   Ｒ₄ は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
   素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリ
   ール基である）、置換されてもよい炭素数５〜１１の
   １，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω
   −アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
   または−ＳＯ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立
   に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル
   基、アリール、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々
   独立に０〜４の整数である。）で示される構成単位を有
   する重合体を含有し、前記感光層中の電荷発生物質とし
   て、下記式（２） 【化２】 〔式（２）中の、ＣＰ₁ ，ＣＰ₂ は、各々独立して、下
   記一般式（３），（４）または（５）を表わす。） 【化３】 （式中、Ｒ₁ は飽和もしくは不飽和のアルキル基または
   アリール基を表わし、これらは、置換基を有していても
   よい。） 【化４】 （式中、Ｑは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素
   の２価の基、または置換基を有していてもよい複素環の
   ２価の基を表わす。） 【化５】 （式中、Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、各々独立して、水素原子、アル
   キル基、アリール基、または、複素環基を表わし、これ
   らは置換基を有していてもよく、Ｒ₂ とＲ₃ は互いに結
   合して環を形成していてもよい。Ｙはベンゼン環と縮合
   して、芳香族炭化水素環または複素環となるのに要する
   ２価の基を表わす。）、または下記式（６） 【化６】 （式中、Ｙは水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、Ｚは−ＣＯＮＨ−Ａｒ、−ＣＯＮＨＮ＝ＣＨ−
   Ａｒ、を示す。Ａｒは置換基を有するフェニル基を表
   す。）で示される、アゾ系化合物を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 式（１）で示される構成単位を有する重
   合体が下記構造（７）である請求項１に記載の電子写真
   感光体。 【化７】
3. 【請求項３】 式（２）で示されるアゾ系化合物が、下
   記構造（８）、（９）、（１０）または（１１）で示さ
   れるビス−アゾ化合物である請求項１または２に記載の
   電子写真感光体。 【化８】
4. 【請求項４】 式（６）で示されるアゾ系化合物が、下
   記構造（１２）、（１３）または（１４）で示されるビ
   ス−アゾ化合物である請求項１または２に記載の電子写
   真感光体。 【化９】