JPH11199427A - 抗酸化剤組成物およびこれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 天然由来で安全性に優れ、かつ効果の高い抗
酸化剤を提供する。酸化に対する安定性が高く、長期保
存においても異臭・変敗臭の少ない化粧料を提供する。 【解決手段】 ミカン科植物コブミカン葉の抽出物を有
効成分とする抗酸化剤組成物及びこの抗酸化剤組成物を
配合した化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はミカン科植物コブミカン
(Citrus hystrix DC.)葉の抽出物を有効成分とする抗酸
化剤組成物に関する。また、本発明はミカン科植物コブ
ミカン葉の抽出物を配合した化粧料に関する。さらに詳
しくは、本発明はミカン科植物コブミカン葉の抽出物を
有効成分とした安全性の高い抗酸化剤組成物、及び油脂
等を含む化粧料において、抗酸化作用を有する前記抽出
物を配合した変臭の少ない化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ローションや乳液類、あるい
はスキンクリームやハンドクリームなどのクリーム類、
さらには整髪用スプレー剤やヘアムース剤などの化粧料
には有効成分や基剤として、油脂類を配合したものがあ
る。これらの化粧料は経時的、特に高温条件下におい
て、内容物が変敗し異臭の発生することがある。このよ
うな異臭を防止するため香料等を用いてマスキングを行
ったり、バッファー剤を用いてｐＨ調整する方法なども
行われているが、いずれも成分調整が困難であったり、
充分な効果が得られないなどの問題を有している。特に
基礎化粧品の場合には、香料の添加を好まない消費者も
ある。

【０００３】このような化粧料の変敗に対する他の対策
としては、抗酸化剤であるＢＨＴ(２,６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール）やＢＨＡ(３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシアニソール)などを用いる方法もあるが、こ
のような抗酸化剤は毒性に関する懸念から近年使用が控
えられる傾向にある。そこで安全性の高い天然物由来の
抗酸化剤(ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＣなど)
の使用も試みられているが、ＢＨＴやＢＨＡに比べて抗
酸化作用は大きく劣る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
天然由来で安全性に優れ、かつ効果の高い抗酸化剤を提
供することにある。本発明の第２の目的は酸化に対する
安定性が高く、長期保存においても異臭・変敗臭の少な
い化粧料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記のような状況に鑑
み、本発明者らは化粧料の安全性の点から香辛料や生薬
類など可食性の植物の抽出物に、化粧料の経時的な変臭
の抑制に有効な抗酸化作用を見いだすべく鋭意検討し
た。その結果、ミカン科植物であるコブミカンの葉に優
れた効果があるとの知見を得て本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明はミカン科植物コブミカ
ン葉の抽出物を有効成分とする抗酸化剤組成物を提供す
るものである。また、本発明はかかる抗酸化剤組成物を
配合した化粧料を提供するものである。

【０００７】なお、ミカン科コブミカンは、熱帯アジア
においては生の香辛料として広く使われており、またそ
の抽出物に発癌プロモーション抑制作用のあることが知
られている(特開平６−３３６４３７号公報)。

【０００８】

【発明の詳細な開示】本発明で用いるミカン科コブミカ
ンの葉抽出物は、ミカン科(Rutaceae)コブミカン(Citru
s hystrix DC.)の葉から常法により得られる。抽出溶剤
としては水、あるいはエタノール、メタノールなどの低
級アルコール類、アセトンなどの極性溶剤を単独で、あ
るいは二種以上を混合して使用することができる。これ
らのうち、水、低級アルコールが好ましく、特に水、エ
タノールが最も好ましい。いずれの抽出溶剤を用いた抽
出物も抗酸化効果は高いが、抽出効率の点から水抽出物
が好ましい。

【０００９】コブミカンの葉は、生のまま、あるいは乾
燥して抽出に用いることができ、必要に応じて切断また
は粉砕した後、コブミカンの葉１０ｇに対して溶剤２０
〜５００ｍＬ、好ましくは５０〜１００ｍＬを用いて抽
出を行う。抽出は室温、または１００℃以下の加温下に
０.５〜３時間行う。得られた抽出液はろ過または遠心
分離などの操作により分離精製することができる。さら
に、その抽出液を減圧下で溶媒除去し、濃縮乾固しても
よい。このように、本発明の抽出物は抽出液をそのまま
で、あるいは濃縮物、乾燥末となして用いることができ
る。

【００１０】［試験例］ （抽出物の調製）コブミカンの乾燥葉を粉砕ミルを用い
て粉砕し、これを１０ｇずつ４つの共栓付きガラス容器
(２００ｍＬ)に入れた。これら各容器に抽出溶媒とし
て、水(試験例１)、３０％[v/v]エタノール(試験例
２)、７０％[v/v]エタノール(試験例３)及び９５％[v/
v]エタノール(試験例４)を７０ｍＬずつ加え、室温で一
晩抽出した。ついで、各抽出溶液をろ過し、残渣に新た
な抽出溶媒６０ｍＬ程度を加え、常温でさらに２〜３時
間抽出した。この操作をさらにもう１度行った後、これ
ら計３回の抽出液を各々まとめ、同一の溶媒を加えて２
００ｍＬとした。これらの抽出液を１０ｍＬずつ取り、
減圧３５℃で溶媒を除去し、一晩減圧乾燥し、各抽出物
を得た。各抽出溶媒によって得られた抽出物の収量は、
乾燥葉１０ｇに対して水：２８.２％、３０％エタノー
ル：２５.３％、７０％エタノール：２２.０％、９５％
エタノール：６.９％であった。

【００１１】（試料の調製）前記の各抽出物を、特級エ
タノール−水の混合溶媒(4：3.896(v/v))により溶解
し、濃度０.５ｍｇ/ｍＬの抽出物溶液を得て試験に用い
た。基質としては、リノール酸を特級エタノールに溶解
し、２.６％濃度としたものを用いた。

【００１２】調製した抽出物の水−エタノール溶液をス
クリューキャップ付きバイアル瓶(５０ｍＬ)に７.８９
６ｍＬずつ入れ、リノール酸基質溶液を４.１０４ｍ
Ｌ、０.０５Ｍリン酸バッファー(ｐＨ７.０)を８ｍＬ加
えた。

【００１３】対照試料として、抽出物の入っていないエ
タノール４ｍＬ及び水３.８９６ｍＬにリノール酸基質
溶液と０.０５Ｍリン酸バッファーを同様に加えた。こ
れら計５本のバイアル瓶のキャップを閉めた後、よく混
合し、遮光して４０℃にて保存を行った。

【００１４】また、比較対照用として、バイアル瓶に、
ＢＨＴ、トコフェロールをそれぞれ２ｍｇ秤取し、エタ
ノールを加えて溶解した。これに水３.８９６ｍＬ、リ
ノール酸基質溶液４.１０４ｍＬ、０.０５Ｍリン酸バッ
ファー(ｐＨ７.０)を８ｍＬ加えて試験液としバイアル
瓶に入れ、同様に４０℃で保存して比較試験に用いた。

【００１５】［抗酸化効果（ＰＯＶ値）の測定］前記の
とおり調製した試験試料を保存開始１４日後、チオシア
ネート法によるＰＯＶ値の測定に付し、抽出物の抗酸化
効果を評価した。すなわち、前記の保存した試料０.１
ｍＬと、７５％[v/v]エタノール９.７ｍＬ及び３０％[v
/v]チオシアン酸アンモニウム０.１ｍＬを試験管に入れ
た。これに０.０２Ｍ塩化鉄(II)の３.５％[v/v]塩酸溶
液０.１ｍＬを添加して、正確に３分後、５００ｎｍに
おける吸光度を測定した。結果を表１に示す。表１は、
対照試料の吸光度を１００％とした場合の各試験試料の
吸光度の割合であり、値が小さいほど抗酸化効果が高い
ことを示す。

【００１６】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 抗酸化活性(％) ────────────────────────────── 試験例 １ 水抽出物 ０.３４ 〃 ２ ３０％エタノール抽出物 ０.３８ 〃 ３ ７０％エタノール抽出物 ０.８８ 〃 ４ ９５％エタノール抽出物 ０.９０ 比較試験１ トコフェロール １４.０９ 〃 ２ ＢＨＴ ０.１８ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００１７】表１に示すように、試験例１〜４には比較
試験のトコフェロールよりはるかに強く、ほぼＢＨＴと
同程度の抗酸化効果が認められた。

【００１８】本発明の抗酸化剤組成物は、食品、化粧品
(ローション、乳液、クリーム、整髪用化粧料等)、ある
いは医薬品など、人に対して経口的に用いたり皮膚に適
用するものに用いることができる。その配合量は製剤に
より異なるが、乾燥末として製剤全量に対して０.００
０１〜１重量％、好ましくは０.０５〜０.２重量％であ
る。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明をより詳細に説
明するが、本発明は、これらにより限定されるものでは
ない。

【００２０】［評価方法］前記試験例で得た抽出物(水
抽出物、95％EtOH抽出物)を用いて、下記表２〜４に示
す配合組成の化粧水、クリーム及びヘアスプレー剤を調
製した(実施例１〜３)。これに対して、実施例において
各抽出物の替わりにＢＨＴを配合した化粧料(比較例１
〜３)及び全く抗酸化剤を配合しない化粧料(標準品１〜
３)を調製して各々比較した。各実施例の製品、比較例
及び標準品をいずれも高温条件(４０℃)にて保存し、１
ヶ月間保存した。一方、標準品を０℃にて１ヶ月間保存
し(基準品)、これを基準に専門評価パネル５名の官能テ
ストにより、高温下に保存した試料の臭いの変化を評価
した。結果を表１に合わせ示す。

【００２１】［評価基準］ ◎：基準品とほとんど変わらない ○：基準品と異なるが、変臭とはなっていない △：変臭が少し感じられる ×：変臭がやや強く感じられる ××：変臭がひどい

【００２２】（化粧水） 製法：下記Ａ群成分のエタノール相とＢ群成分の水相を
別個に混合し、溶解後、ＡとＢとを混合した。

【００２３】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 成 分 標準品１ 比較例１ 実施例１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ メッキンスＭ 0.05 0.05 0.05 リノール酸 0.01 0.01 0.01 アルコール 10.00 10.00 10.00 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) 0.50 0.50 0.50 ＢＨＴ − 0.01 − ─────────────────────────────────── Ｂ ＫＯＨ 0.06 0.06 0.06 濃グリセリン 2.00 2.00 2.00 クエン酸 0.05 0.05 0.05 １,３−ブチレングリコール 5.00 5.00 5.00 コブミカン葉水抽出物 − − 0.01 精製水 残部 残部 残部 ─────────────────────────────────── 合 計 100.00 100.00 100.00 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ パネルＡ △ ○ ○ 〃 Ｂ × ◎ ○ 〃 Ｃ × ◎ ○ 〃 Ｄ × ◎ ◎ 〃 Ｅ × ◎ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００２４】（クリーム） 製法：Ａ群成分を混合後、加熱・溶解し、油相とした。
Ｂ群成分を混合・溶解したものを水相とした。両相を７
５℃に保ち、Ｂ群成分の水相にＡ群成分の油相をいれ、
ホモミキサーにて4000rpmで２分間撹拌した。これをか
き混ぜながら３５℃まで冷却した。

【００２５】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 成 分 標準品２ 比較例２ 実施例２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ステアリン酸 14.00 14.00 14.00 白色ワセリン 2.00 2.00 2.00 自己乳化型ステアリン酸モノグリセリド 2.50 2.50 2.50 モノステアリン酸ポリオキシエチレン 1.50 1.50 1.50 (20)ソルビタン メッキンスＭ 0.20 0.20 0.20 ─────────────────────────────────── Ｂ プロピレングリコール 10.00 10.00 10.00 コブミカン葉水抽出物 − − 0.10 ＢＨＴ − 0.10 − 精製水 残部 残部 残部 ─────────────────────────────────── 合 計 100.00 100.00 100.00 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ パネルＡ △ ○ ○ 〃 Ｂ △ ◎ ◎ 〃 Ｃ △ ◎ ◎ 〃 Ｄ △ ○ ○ 〃 Ｅ × ◎ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００２６】（ヘアスプレー剤） 製法：Ａ群成分を混合した後、スプレー缶に充填し、Ｂ
群成分を加えた。

【００２７】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 成 分 標準品３ 比較例３ 実施例３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ａ ガントレッツＥＳ−４２６ 10.00 10.00 10.00 アミノメチルプロパノール 0.30 0.30 0.30 香料 0.23 0.23 0.23 ９５％エタノール 54.39 54.39 54.39 ＢＨＴ − 0.08 − コブミカン葉95％EtOH抽出物 − − 0.08 ────────────────────────────── Ｂ ＤＭＥ／ＬＰＧ ５０／５０ 35.08 35.00 35.00 ────────────────────────────── 合 計 100.00 100.00 100.00 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ パネルＡ △ ○ ○ 〃 Ｂ × ◎ ◎ 〃 Ｃ △ ◎ ◎ 〃 Ｄ △ ◎ ○ 〃 Ｅ △ ◎ ◎ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ガントレッツES-425：ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体

【００２８】

【発明の効果】本発明のミカン科コブミカン葉の抽出物
は、高い抗酸化効果を有する天然系の抗酸化剤である。
またこの抗酸化剤を配合することで、経時保存による変
臭が少なく、かつ安全性の高い化粧料等を得ることがで
きる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ミカン科植物コブミカン(Citrus hystri
   x DC.)葉の抽出物を有効成分とする抗酸化剤組成物。
2. 【請求項２】 抽出物が水またはアルコール類による抽
   出物である請求項１の抗酸化剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２の抗酸化剤組成物を配合
   してなる化粧料。