JPH11189582A - メチオニンの製造法 - Google Patents
メチオニンの製造法Info
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- JPH11189582A JPH11189582A JP35789597A JP35789597A JPH11189582A JP H11189582 A JPH11189582 A JP H11189582A JP 35789597 A JP35789597 A JP 35789597A JP 35789597 A JP35789597 A JP 35789597A JP H11189582 A JPH11189582 A JP H11189582A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダン
トインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解して
メチオニンを製造するに於いて、該加水分解工程の装置
材料として、耐蝕性に優れた装置材料を提供する。 【解決手段】 装置材料としてＣｒ：２１．０〜３０．
０％、Ｎｉ：４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．
０、Ｎ：０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼
を使用する。
トインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解して
メチオニンを製造するに於いて、該加水分解工程の装置
材料として、耐蝕性に優れた装置材料を提供する。 【解決手段】 装置材料としてＣｒ：２１．０〜３０．
０％、Ｎｉ：４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．
０、Ｎ：０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼
を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５−（β−メチル
メルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化
物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する工程に
於いて使用する装置材料に関するものである。
メルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化
物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する工程に
於いて使用する装置材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒ
ダントイン（以後、Ｍ−ヒダントインと称する）を加水
分解してメチオニンを得る方法は通常アルカリの存在下
で次式に示される如く行われる。
ダントイン（以後、Ｍ−ヒダントインと称する）を加水
分解してメチオニンを得る方法は通常アルカリの存在下
で次式に示される如く行われる。
【０００３】
【０００４】この加水分解反応に於ける反応条件は一般
的に圧力約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２
００℃が使用されている。この加水分解条件における金
属材料の耐蝕性は、液相、気相を問わず極めて厳しく、
ＳＵＳ３０４Ｌステンレス鋼製の加水分解反応器では、
激しい腐食を受け、３ｍｍ厚さの目皿は約３ケ月で貫通
する程である。また、より耐蝕性に優れているといわれ
る高級なオーステナイト系クロム・ニッケルステンレス
鋼を用いても、本環境に対しての耐蝕性効果は期待でき
ない。また、チタン材料は該用途の適用に於いて一応の
耐蝕性を示すものの完全ではなく、また高価であり工業
的装置材料として利用し難いとの欠点を有する。
的に圧力約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２
００℃が使用されている。この加水分解条件における金
属材料の耐蝕性は、液相、気相を問わず極めて厳しく、
ＳＵＳ３０４Ｌステンレス鋼製の加水分解反応器では、
激しい腐食を受け、３ｍｍ厚さの目皿は約３ケ月で貫通
する程である。また、より耐蝕性に優れているといわれ
る高級なオーステナイト系クロム・ニッケルステンレス
鋼を用いても、本環境に対しての耐蝕性効果は期待でき
ない。また、チタン材料は該用途の適用に於いて一応の
耐蝕性を示すものの完全ではなく、また高価であり工業
的装置材料として利用し難いとの欠点を有する。
【０００５】本出願人らはかかる工程に於ける装置材料
としてステンレス鋼を用いる場合、該金属中の化学成分
としてＣｒを２２．０〜３０．０重量％含有し、Ｎｉが
６．０重量％以下の場合には、優れた耐蝕性を有するこ
とを見出し、先に出願した（特公昭５６−８０２９号公
報）。該装置材料は実施例からも判るようにＳＵＳ３０
４、ＳＵＳ３０９、ＳＵＳ３１０、１８％Ｃｒ鋼、ハス
テロイＣ等に比較し、優れた耐蝕性が得られるものであ
るが、長期使用に於いて業界の要望を十分満足する耐蝕
性を有するものではなく、特に液相部に比較し気相部の
耐蝕性に劣るため、装置材料として液相、気相の双方に
於いて、より優れた耐蝕性を有する材料の出現が期待さ
れる。
としてステンレス鋼を用いる場合、該金属中の化学成分
としてＣｒを２２．０〜３０．０重量％含有し、Ｎｉが
６．０重量％以下の場合には、優れた耐蝕性を有するこ
とを見出し、先に出願した（特公昭５６−８０２９号公
報）。該装置材料は実施例からも判るようにＳＵＳ３０
４、ＳＵＳ３０９、ＳＵＳ３１０、１８％Ｃｒ鋼、ハス
テロイＣ等に比較し、優れた耐蝕性が得られるものであ
るが、長期使用に於いて業界の要望を十分満足する耐蝕
性を有するものではなく、特に液相部に比較し気相部の
耐蝕性に劣るため、装置材料として液相、気相の双方に
於いて、より優れた耐蝕性を有する材料の出現が期待さ
れる。
【０００６】本発明の目的は、Ｍ−ヒダントインをアル
カリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを
製造するに際し、該製造工程の液相部及び／又は気相部
のいずれにおいても耐蝕性に優れた装置材料を見出すに
ある。かかる事情下に鑑み、本発明者等はＭ−ヒダント
インをアルカリ金属水酸化物の存在下で加水分解してメ
チオニンを製造する場合に、装置材料として使用するス
テンレス鋼として、Ｃｒ元素を合金元素として存在せし
めることは勿論のこと、意外にもＮｉ元素を特定量以上
存在せしめ、かつＭｏ元素およびＮ元素を特定量存在せ
しめる場合には、気相のみならず液相に於いても優れた
耐蝕性を示す装置材料となることを見出し、本発明を完
成するに至った。
カリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを
製造するに際し、該製造工程の液相部及び／又は気相部
のいずれにおいても耐蝕性に優れた装置材料を見出すに
ある。かかる事情下に鑑み、本発明者等はＭ−ヒダント
インをアルカリ金属水酸化物の存在下で加水分解してメ
チオニンを製造する場合に、装置材料として使用するス
テンレス鋼として、Ｃｒ元素を合金元素として存在せし
めることは勿論のこと、意外にもＮｉ元素を特定量以上
存在せしめ、かつＭｏ元素およびＮ元素を特定量存在せ
しめる場合には、気相のみならず液相に於いても優れた
耐蝕性を示す装置材料となることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明方法は５−（β−メチル
メルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化
物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する工程の
装置材料として、Ｃｒ：２１．０〜３０．０％、Ｎｉ：
４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．０％、Ｎ：
０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼を使用す
ることを特徴とするメチオニンの製造法を提供するにあ
る。
メルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化
物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する工程の
装置材料として、Ｃｒ：２１．０〜３０．０％、Ｎｉ：
４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．０％、Ｎ：
０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼を使用す
ることを特徴とするメチオニンの製造法を提供するにあ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に於いてはＭ−ヒダントイ
ンは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物、就中水酸化ナトリウムの存在下に加水分解
してメチオニンのアルカリ金属塩にする。加水分解は、
通常、約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２０
０℃で、約１０〜１２０分行われる。加水分解時に発生
するアンモニア及び炭酸ガスはヒダントイン化工程に回
収される。
ンは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物、就中水酸化ナトリウムの存在下に加水分解
してメチオニンのアルカリ金属塩にする。加水分解は、
通常、約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２０
０℃で、約１０〜１２０分行われる。加水分解時に発生
するアンモニア及び炭酸ガスはヒダントイン化工程に回
収される。
【０００９】次いで加水分解液に硫酸、塩酸等の鉱酸を
導入して中和し、メチオニンを晶析させる。析出したメ
チオニンは濾過、分離し、必要により水洗し、乾燥して
製品のメチオニンとする。
導入して中和し、メチオニンを晶析させる。析出したメ
チオニンは濾過、分離し、必要により水洗し、乾燥して
製品のメチオニンとする。
【００１０】本発明に於いては、Ｍ−ヒダントインをア
ルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニン
を製造する工程に於いて、少なくとも加水分解に使用さ
れる装置材料として、Ｃｒ：２１．０〜３０．０％、Ｎ
ｉ：４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．０％、
Ｎ：０．０５〜０．３５％をを含有するステンレス鋼を
使用することを特徴とするものであり、該ステンレス鋼
によって加水分解用装置が構成されること、或いは装置
が内張りされること、さらにはこれに付属する弁、配管
等が構成されることを含むものである。
ルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニン
を製造する工程に於いて、少なくとも加水分解に使用さ
れる装置材料として、Ｃｒ：２１．０〜３０．０％、Ｎ
ｉ：４．５〜１１．０％、Ｍｏ：２．５〜５．０％、
Ｎ：０．０５〜０．３５％をを含有するステンレス鋼を
使用することを特徴とするものであり、該ステンレス鋼
によって加水分解用装置が構成されること、或いは装置
が内張りされること、さらにはこれに付属する弁、配管
等が構成されることを含むものである。
【００１１】本ステンレス鋼に於いて、含有されるＣｒ
元素の量が２１．０％（重量比）未満の場合には、加水
分解反応に対し良好な耐蝕性を維持することができず、
他方３０．０重量％を越える場合には脆性が著しくな
る。Ｎｉ元素は本加水分解反応系に於いては耐蝕性を減
退させることがわかっているが、本発明の範囲、即ち
４．５〜１１．０％の範囲内に於いては実質的な耐蝕性
の減退は見られず、むしろ機械的性質、加工性の改良効
果を有する。Ｍｏ元素を上記範囲で存在せしめる場合に
は本加水分解系に対して良好な耐蝕性を発揮する。但
し、５．０％を越える場合には加工性を害し、シグマ脆
性を促進する場合がある。また、Ｎ元素は上記範囲に於
いてＮ元素の増加とともに耐蝕性の改善効果がある。し
かしながら０．３５％を越えると合金中に窒化物が析出
し靱性が低下する場合がある。
元素の量が２１．０％（重量比）未満の場合には、加水
分解反応に対し良好な耐蝕性を維持することができず、
他方３０．０重量％を越える場合には脆性が著しくな
る。Ｎｉ元素は本加水分解反応系に於いては耐蝕性を減
退させることがわかっているが、本発明の範囲、即ち
４．５〜１１．０％の範囲内に於いては実質的な耐蝕性
の減退は見られず、むしろ機械的性質、加工性の改良効
果を有する。Ｍｏ元素を上記範囲で存在せしめる場合に
は本加水分解系に対して良好な耐蝕性を発揮する。但
し、５．０％を越える場合には加工性を害し、シグマ脆
性を促進する場合がある。また、Ｎ元素は上記範囲に於
いてＮ元素の増加とともに耐蝕性の改善効果がある。し
かしながら０．３５％を越えると合金中に窒化物が析出
し靱性が低下する場合がある。
【００１２】また本発明に於いて適用するステンレス鋼
は上記範囲のＣｒ、Ｎｉ、ＭｏおよびＮ元素の他にＷ元
素および／またはＣｕ元素を添加存在せしめてもよい。
この場合、Ｗ元素は約２．５０重量％以下、普通には約
０．１０〜２．５０重量％、Ｃｕ元素は約０．８０重量
％以下、普通には約０．２０〜０．８０重量％の範囲で
使用される。Ｗ元素はシグマ相の析出による脆化を抑制
しつつ、耐蝕性を向上させる非常に有効な成分元素であ
る。他方、Ｃｕ元素は一般的な耐蝕性を向上させる有効
な成分元素である。
は上記範囲のＣｒ、Ｎｉ、ＭｏおよびＮ元素の他にＷ元
素および／またはＣｕ元素を添加存在せしめてもよい。
この場合、Ｗ元素は約２．５０重量％以下、普通には約
０．１０〜２．５０重量％、Ｃｕ元素は約０．８０重量
％以下、普通には約０．２０〜０．８０重量％の範囲で
使用される。Ｗ元素はシグマ相の析出による脆化を抑制
しつつ、耐蝕性を向上させる非常に有効な成分元素であ
る。他方、Ｃｕ元素は一般的な耐蝕性を向上させる有効
な成分元素である。
【００１３】尚、本発明に規定しない他の元素の存在
は、本発明の効果であるＭ−ヒダントインをアルカリ金
属水酸化物の存在下に加水分解するに際して、該工程に
用いる装置材料の耐蝕性を著しく害するものでない限り
制限するものではない。
は、本発明の効果であるＭ−ヒダントインをアルカリ金
属水酸化物の存在下に加水分解するに際して、該工程に
用いる装置材料の耐蝕性を著しく害するものでない限り
制限するものではない。
【００１４】本発明に於いて適用し得るステンレス鋼と
しては、上記した化学成分を有するものであれば特に制
限されないが、市販のステンレス鋼として、ＳＵＳ３２
９Ｊ４Ｌ，ＳＣＳ１０，ＵＮＳ Ｓ３９２７４およびＵ
ＮＳ Ｓ３２７５０等が上記成分に合致するものであ
り、これらの使用が経済的である。
しては、上記した化学成分を有するものであれば特に制
限されないが、市販のステンレス鋼として、ＳＵＳ３２
９Ｊ４Ｌ，ＳＣＳ１０，ＵＮＳ Ｓ３９２７４およびＵ
ＮＳ Ｓ３２７５０等が上記成分に合致するものであ
り、これらの使用が経済的である。
【００１５】
【発明の効果】以上、詳述した如く本発明は、Ｍ−ヒダ
ントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解し
てメチオニンを製造する工程に於いて、特に腐食性の著
しい加水分解反応装置に使用し得る装置材料として、特
定の化学成分を含有するステンレス鋼が該反応の液相及
び気相の何れに於いても優れた耐蝕性を有することを見
出し、これを装置材料として使用することにより、メチ
オニン製造プロセスを長期間、安定して操業を可能とな
し得たもので、その産業上の利用価値は頗る大である。
ントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解し
てメチオニンを製造する工程に於いて、特に腐食性の著
しい加水分解反応装置に使用し得る装置材料として、特
定の化学成分を含有するステンレス鋼が該反応の液相及
び気相の何れに於いても優れた耐蝕性を有することを見
出し、これを装置材料として使用することにより、メチ
オニン製造プロセスを長期間、安定して操業を可能とな
し得たもので、その産業上の利用価値は頗る大である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明方法を実施例により更に詳細に
説明するが、実施例は一態様にすぎず、これにより本発
明方法が限定されるものではない。尚、実施例に於いて
ステンレス鋼の化学成分はけい光Ｘ線分析装置により測
定した値である。
説明するが、実施例は一態様にすぎず、これにより本発
明方法が限定されるものではない。尚、実施例に於いて
ステンレス鋼の化学成分はけい光Ｘ線分析装置により測
定した値である。
【００１７】実施例１ ３−メチルメルカプトプロピオンアルデヒドシアンヒド
リンを炭酸ガスとアンモニアでヒダントイン化して得ら
れた５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントイン
に水酸化ナトリウムを混合した加水分解供給液（同ヒダ
ントイン濃度約９％含有）１ｋｇ／時間をオートクレー
ブの上部より供給し、圧力９ｋｇ／ｃｍ 2 ・ｇ、温度１
８０℃に保持しながらメチオニン塩生成反応を行わせ
た。この際メチオニンソーダを含む反応生成物を下部か
ら導出するとともに頂部から発生ガスを抜き出した。こ
の反応系内の気相部および液相部に表１に示した試験片
（１のＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌは本発明例、２のＳＵＳ３２
９Ｊ１は比較例用材料である）を挿入し、７２時間保持
して、腐食試験を実施した。その結果を表１に示す。
リンを炭酸ガスとアンモニアでヒダントイン化して得ら
れた５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントイン
に水酸化ナトリウムを混合した加水分解供給液（同ヒダ
ントイン濃度約９％含有）１ｋｇ／時間をオートクレー
ブの上部より供給し、圧力９ｋｇ／ｃｍ 2 ・ｇ、温度１
８０℃に保持しながらメチオニン塩生成反応を行わせ
た。この際メチオニンソーダを含む反応生成物を下部か
ら導出するとともに頂部から発生ガスを抜き出した。こ
の反応系内の気相部および液相部に表１に示した試験片
（１のＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌは本発明例、２のＳＵＳ３２
９Ｊ１は比較例用材料である）を挿入し、７２時間保持
して、腐食試験を実施した。その結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】 表中−は痕跡程度で、記載有効数字未満を表す。 腐食速度の単位は ｇ／ｍ2 ｈｒである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒ
ダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解
してメチオニンを製造する工程の装置材料として、Ｃ
ｒ：２１．０〜３０．０％、Ｎｉ：４．５〜１１．０
％、Ｍｏ：２．５〜５．０％、Ｎ：０．０５〜０．３５
％を含有するステンレス鋼を使用することを特徴とする
メチオニンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35789597A JP3620256B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | メチオニンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35789597A JP3620256B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | メチオニンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189582A true JPH11189582A (ja) | 1999-07-13 |
| JP3620256B2 JP3620256B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=18456494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35789597A Expired - Fee Related JP3620256B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | メチオニンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3620256B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314507A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| US7635787B2 (en) * | 2007-03-27 | 2009-12-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing methionine |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5018863B2 (ja) | 2009-11-13 | 2012-09-05 | 住友金属工業株式会社 | 耐アルカリ性に優れた二相ステンレス鋼 |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP35789597A patent/JP3620256B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314507A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| US7635787B2 (en) * | 2007-03-27 | 2009-12-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing methionine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3620256B2 (ja) | 2005-02-16 |
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