JP2996241B2 - メチオニンの製造方法 - Google Patents
メチオニンの製造方法Info
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- JP2996241B2 JP2996241B2 JP10310673A JP31067398A JP2996241B2 JP 2996241 B2 JP2996241 B2 JP 2996241B2 JP 10310673 A JP10310673 A JP 10310673A JP 31067398 A JP31067398 A JP 31067398A JP 2996241 B2 JP2996241 B2 JP 2996241B2
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- stainless steel
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- hydantoin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５−（β−メチル
メルカプトエチル）ヒダントインを炭酸カリウムの存在
下に加水分解してメチオニンを製造する工程に於いて使
用する装置材料に関するものである。
メルカプトエチル）ヒダントインを炭酸カリウムの存在
下に加水分解してメチオニンを製造する工程に於いて使
用する装置材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒ
ダントイン（以後、Ｍ−ヒダントインと称する）を加水
分解してメチオニンを得る方法は通常アルカリの存在下
で次式に示される如く行われる。
ダントイン（以後、Ｍ−ヒダントインと称する）を加水
分解してメチオニンを得る方法は通常アルカリの存在下
で次式に示される如く行われる。
【０００３】
【０００４】この加水分解反応に於ける反応条件は一般
的に圧力約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２
００℃が使用されている。この加水分解条件における金
属材料の耐蝕性はアルカリとして炭酸カリウムを用いる
場合、液相、気相を問わず極めて厳しく、ＳＵＳ３０４
Ｌステンレス製の加水分解反応器では、激しい腐食を受
け、３ｍｍ厚さの目皿は約３ケ月で貫通する程である。
また、より耐蝕性に優れているといわれる高級なオース
テナイト系クロム・ニッケルステンレス鋼を用いても、
本環境に対しての耐蝕性効果は期待できない。
的に圧力約５〜１５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度約１５０〜２
００℃が使用されている。この加水分解条件における金
属材料の耐蝕性はアルカリとして炭酸カリウムを用いる
場合、液相、気相を問わず極めて厳しく、ＳＵＳ３０４
Ｌステンレス製の加水分解反応器では、激しい腐食を受
け、３ｍｍ厚さの目皿は約３ケ月で貫通する程である。
また、より耐蝕性に優れているといわれる高級なオース
テナイト系クロム・ニッケルステンレス鋼を用いても、
本環境に対しての耐蝕性効果は期待できない。
【０００５】本出願人らはかかる工程に於ける装置材料
としてステンレス鋼を用いる場合、該金属中の化学成分
としてＣｒを２２．０〜３０．０重量％含有し、Ｎｉが
６．０重量％以下の場合には、優れた耐蝕性を有するこ
とを見出し、先に出願した（特公昭５６−８０２９号公
報）。該装置材料は該公報の実施例からもわかるように
アルカリとして苛性ソーダを使用した場合、優れた耐蝕
性が得られるものであり従来公知の材料に比し特にその
気相部に於ける効果を発揮するものであるが、アルカリ
として炭酸カリウムを用いるメチオニンの製造装置材料
としては必ずしも十分ではなく、特に液相部でのさらな
る耐蝕性が期待されていた。
としてステンレス鋼を用いる場合、該金属中の化学成分
としてＣｒを２２．０〜３０．０重量％含有し、Ｎｉが
６．０重量％以下の場合には、優れた耐蝕性を有するこ
とを見出し、先に出願した（特公昭５６−８０２９号公
報）。該装置材料は該公報の実施例からもわかるように
アルカリとして苛性ソーダを使用した場合、優れた耐蝕
性が得られるものであり従来公知の材料に比し特にその
気相部に於ける効果を発揮するものであるが、アルカリ
として炭酸カリウムを用いるメチオニンの製造装置材料
としては必ずしも十分ではなく、特に液相部でのさらな
る耐蝕性が期待されていた。
【０００６】本発明の目的は、Ｍ−ヒダントインを炭酸
カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを製造する
に際し、該製造工程の液相部及び／又は気相部のいずれ
においても耐蝕性に優れた装置材料を見出すにある。か
かる事情下に鑑み、本発明者等はＭ−ヒダントインを炭
酸カリウムの存在下で加水分解してメチオニンを製造す
る場合に、装置材料として使用するステンレス鋼とし
て、Ｃｒ元素を合金元素として存在せしめることは勿論
のこと、意外にもＮｉ元素を特定量以上存在せしめ、か
つＭｏ元素およびＮ元素を特定量存在せしめる場合に
は、気相のみならず液相に於いても優れた耐蝕性を示す
装置材料となることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを製造する
に際し、該製造工程の液相部及び／又は気相部のいずれ
においても耐蝕性に優れた装置材料を見出すにある。か
かる事情下に鑑み、本発明者等はＭ−ヒダントインを炭
酸カリウムの存在下で加水分解してメチオニンを製造す
る場合に、装置材料として使用するステンレス鋼とし
て、Ｃｒ元素を合金元素として存在せしめることは勿論
のこと、意外にもＮｉ元素を特定量以上存在せしめ、か
つＭｏ元素およびＮ元素を特定量存在せしめる場合に
は、気相のみならず液相に於いても優れた耐蝕性を示す
装置材料となることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】すなわち、本発明方法は５−（β−メチル
メルカプトエチル）ヒダントインを炭酸カリウムの存在
下に加水分解してメチオニンを製造する工程の装置材料
として、Ｃｒ元素２１．０〜３０．０％、Ｎｉ元素４．
５〜１１．０％、Ｍｏ元素２．５〜５．０％、Ｎ元素
０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼を使用す
ることを特徴とするメチオニンの製造方法を提供するに
ある。
メルカプトエチル）ヒダントインを炭酸カリウムの存在
下に加水分解してメチオニンを製造する工程の装置材料
として、Ｃｒ元素２１．０〜３０．０％、Ｎｉ元素４．
５〜１１．０％、Ｍｏ元素２．５〜５．０％、Ｎ元素
０．０５〜０．３５％を含有するステンレス鋼を使用す
ることを特徴とするメチオニンの製造方法を提供するに
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に於いてはＭ−ヒダントイ
ンは炭酸カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを
そのカリウム塩の形で得る。加水分解は、通常、約５〜
１５Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ、温度約１５０〜２００℃の条件
で、約１０〜１２０分行われる。加水分解時に発生する
アンモニア及び炭酸ガスは回収され、Ｍ−ヒダントイン
を得るための工程に利用される。
ンは炭酸カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを
そのカリウム塩の形で得る。加水分解は、通常、約５〜
１５Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ、温度約１５０〜２００℃の条件
で、約１０〜１２０分行われる。加水分解時に発生する
アンモニア及び炭酸ガスは回収され、Ｍ−ヒダントイン
を得るための工程に利用される。
【０００９】次いで得られた加水分解液に炭酸ガスを導
入して該液を中和し、メチオニンを晶析させる。この中
和晶析は炭酸ガスで加圧しながら行われ、析出したメチ
オニンは濾過、分離し、必要により水洗し、乾燥して製
品のメチオニンとする。
入して該液を中和し、メチオニンを晶析させる。この中
和晶析は炭酸ガスで加圧しながら行われ、析出したメチ
オニンは濾過、分離し、必要により水洗し、乾燥して製
品のメチオニンとする。
【００１０】本発明に於いては、Ｍ−ヒダントインを炭
酸カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを製造す
る工程に於いて、少なくともその加水分解の工程に使用
される装置材料として、Ｃｒ元素２１．０〜３０．０
％、Ｎｉ元素４．５〜１１．０％、Ｍｏ元素２．５〜
５．０％、Ｎ元素０．０５〜０．３５％をを含有するス
テンレス鋼を使用することを特徴とするものであり、該
ステンレス鋼によって加水分解用装置が構成されるこ
と、或いは装置が内張りされること、さらにはこれに付
属する弁、配管等が構成されることを含むものである。
酸カリウムの存在下に加水分解してメチオニンを製造す
る工程に於いて、少なくともその加水分解の工程に使用
される装置材料として、Ｃｒ元素２１．０〜３０．０
％、Ｎｉ元素４．５〜１１．０％、Ｍｏ元素２．５〜
５．０％、Ｎ元素０．０５〜０．３５％をを含有するス
テンレス鋼を使用することを特徴とするものであり、該
ステンレス鋼によって加水分解用装置が構成されるこ
と、或いは装置が内張りされること、さらにはこれに付
属する弁、配管等が構成されることを含むものである。
【００１１】本発明に於いて適用されるステンレス鋼に
於いて、含有されるＣｒ元素の量が２１．０％（重量
比）未満の場合には、加水分解反応に対しステンレス鋼
は良好な耐蝕性を維持することができず、他方３０．０
重量％を越える場合には脆性が著しくなる。Ｎｉ元素の
存在は該加水分解反応系に於いてはステンレス鋼の耐蝕
性を減退させることが知られているが、本発明の範囲、
即ち４．５〜１１．０％の範囲内に於いては実質的な耐
蝕性の減退は見られず、むしろ機械的性質、加工性の改
良効果を有する。Ｍｏ元素を上記範囲で存在せしめる場
合には該加水分解に対して良好な耐蝕性を発揮する。但
し、５．０％を越える場合には加工性が悪くなり、シグ
マ脆性を促進する場合がある。また、Ｎ元素は上記本発
明の含量範囲内に於いて、Ｎ元素の増加とともに耐蝕性
の改善効果がある。しかしながら０．３５％を越えると
合金中に窒化物が析出し靱性が低下する場合がある。
於いて、含有されるＣｒ元素の量が２１．０％（重量
比）未満の場合には、加水分解反応に対しステンレス鋼
は良好な耐蝕性を維持することができず、他方３０．０
重量％を越える場合には脆性が著しくなる。Ｎｉ元素の
存在は該加水分解反応系に於いてはステンレス鋼の耐蝕
性を減退させることが知られているが、本発明の範囲、
即ち４．５〜１１．０％の範囲内に於いては実質的な耐
蝕性の減退は見られず、むしろ機械的性質、加工性の改
良効果を有する。Ｍｏ元素を上記範囲で存在せしめる場
合には該加水分解に対して良好な耐蝕性を発揮する。但
し、５．０％を越える場合には加工性が悪くなり、シグ
マ脆性を促進する場合がある。また、Ｎ元素は上記本発
明の含量範囲内に於いて、Ｎ元素の増加とともに耐蝕性
の改善効果がある。しかしながら０．３５％を越えると
合金中に窒化物が析出し靱性が低下する場合がある。
【００１２】また本発明に於いて適用するステンレス鋼
は上記範囲のＣｒ、Ｎｉ、ＭｏおよびＮ元素の他にＷ元
素および／またはＣｕ元素を添加存在せしめてもよい。
この場合、Ｗ元素は約２．５０重量％以下、普通には約
０．１０〜２．５０重量％、Ｃｕ元素は約０．８０重量
％以下、普通には約０．２０〜０．８０重量％の範囲で
使用される。Ｗ元素はシグマ相の析出によるステンレス
鋼の脆化を抑制しつつ、耐蝕性を向上させる非常に有効
な成分元素である。他方、Ｃｕ元素はステンレス鋼の一
般的な耐蝕性を向上させる有効な成分元素である。
は上記範囲のＣｒ、Ｎｉ、ＭｏおよびＮ元素の他にＷ元
素および／またはＣｕ元素を添加存在せしめてもよい。
この場合、Ｗ元素は約２．５０重量％以下、普通には約
０．１０〜２．５０重量％、Ｃｕ元素は約０．８０重量
％以下、普通には約０．２０〜０．８０重量％の範囲で
使用される。Ｗ元素はシグマ相の析出によるステンレス
鋼の脆化を抑制しつつ、耐蝕性を向上させる非常に有効
な成分元素である。他方、Ｃｕ元素はステンレス鋼の一
般的な耐蝕性を向上させる有効な成分元素である。
【００１３】尚、本発明に適用するステンレス鋼とし
て、規定しない他の元素の存在は、Ｍ−ヒダントインを
炭酸カリウムの存在下に加水分解する際の装置材料とし
て用いられた時のその耐蝕性が著しく害されるものでな
い限り、その存在を制限するものではない。
て、規定しない他の元素の存在は、Ｍ−ヒダントインを
炭酸カリウムの存在下に加水分解する際の装置材料とし
て用いられた時のその耐蝕性が著しく害されるものでな
い限り、その存在を制限するものではない。
【００１４】本発明に於いて適用し得るステンレス鋼と
しては、上記した化学成分を有するものであれば特に制
限されないが、市販のステンレス鋼として、ＳＵＳ３２
９Ｊ４Ｌ，ＳＣＳ１０，ＵＮＳ Ｓ３９２７４およびＵ
ＮＳ Ｓ３２７５０等が上記成分に合致するものであ
り、これらの使用が経済的である。
しては、上記した化学成分を有するものであれば特に制
限されないが、市販のステンレス鋼として、ＳＵＳ３２
９Ｊ４Ｌ，ＳＣＳ１０，ＵＮＳ Ｓ３９２７４およびＵ
ＮＳ Ｓ３２７５０等が上記成分に合致するものであ
り、これらの使用が経済的である。
【００１５】
【発明の効果】以上、詳述した如く本発明は、Ｍ−ヒダ
ントインを炭酸カリウムの存在下に加水分解してメチオ
ニンを製造する工程に於いて、特に腐食性の著しい加水
分解反応装置に使用し得る装置材料として、特定の化学
成分を特定量含有するステンレス鋼が該反応の液相及び
気相の何れに於いても優れた耐蝕性を有することを見出
し、これを装置材料として使用することにより、メチオ
ニン製造プロセスを長期間、安定して操業を可能とし得
るもので、その産業上の利用価値は頗る大である。
ントインを炭酸カリウムの存在下に加水分解してメチオ
ニンを製造する工程に於いて、特に腐食性の著しい加水
分解反応装置に使用し得る装置材料として、特定の化学
成分を特定量含有するステンレス鋼が該反応の液相及び
気相の何れに於いても優れた耐蝕性を有することを見出
し、これを装置材料として使用することにより、メチオ
ニン製造プロセスを長期間、安定して操業を可能とし得
るもので、その産業上の利用価値は頗る大である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明方法を実施例により更に詳細に
説明するが、実施例は一態様にすぎず、これにより本発
明方法が限定されるものではない。尚、実施例に於いて
ステンレス鋼の化学成分はけい光Ｘ線分析装置により測
定した値である。
説明するが、実施例は一態様にすぎず、これにより本発
明方法が限定されるものではない。尚、実施例に於いて
ステンレス鋼の化学成分はけい光Ｘ線分析装置により測
定した値である。
【００１７】実施例１ ３−メチルメルカプトプロピオンアルデヒドシアンヒド
リンを炭酸ガスとアンモニアからなる炭酸アンモニウム
でヒダントイン化して得られた５−（β−メチルメルカ
プトエチル）ヒダントインに炭酸カリウムを混合した加
水分解供給液（該ヒダントイン濃度約９重量％、炭酸カ
リウム濃度約１０重量％）を、オートクレーブの上部よ
り連続して供給し（供給速度１ｋｇ／時間）、圧力９ｋ
ｇ／ｃｍ 2 ・ｇ、温度１７０℃に保持しながらメチオニ
ン塩生成反応を行わせた。この際メチオニンカリを含む
反応生成物は下部から導出するとともに、頂部から発生
ガスを抜き出した。この反応系内の気相部および液相部
に、表１に示した試験片を挿入し、７２時間保持して、
腐食試験を実施した。腐食試験の結果は、腐食速度（単
位時間、単位面積あたりの試験片重量の減少量）を測定
することにより得た。その結果を表１に示す。
リンを炭酸ガスとアンモニアからなる炭酸アンモニウム
でヒダントイン化して得られた５−（β−メチルメルカ
プトエチル）ヒダントインに炭酸カリウムを混合した加
水分解供給液（該ヒダントイン濃度約９重量％、炭酸カ
リウム濃度約１０重量％）を、オートクレーブの上部よ
り連続して供給し（供給速度１ｋｇ／時間）、圧力９ｋ
ｇ／ｃｍ 2 ・ｇ、温度１７０℃に保持しながらメチオニ
ン塩生成反応を行わせた。この際メチオニンカリを含む
反応生成物は下部から導出するとともに、頂部から発生
ガスを抜き出した。この反応系内の気相部および液相部
に、表１に示した試験片を挿入し、７２時間保持して、
腐食試験を実施した。腐食試験の結果は、腐食速度（単
位時間、単位面積あたりの試験片重量の減少量）を測定
することにより得た。その結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】 表中−は痕跡程度で、記載有効数字未満を表す。腐食速
度の単位は ｇ／ｍ2 ・ｈｒである。
度の単位は ｇ／ｍ2 ・ｈｒである。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 319/20 C07C 323/58 C07B 61/00
Claims (2)
- 【請求項１】 ５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒ
ダントインを炭酸カリウムの存在下に加水分解してメチ
オニンを製造する工程の装置材料として、Ｃｒ元素２
１．０〜３０．０％、Ｎｉ元素４．５〜１１．０％、Ｍ
ｏ元素２．５〜５．０％、Ｎ元素０．０５〜０．３５％
を含有するステンレス鋼を使用することを特徴とするメ
チオニンの製造方法。 - 【請求項２】 ステンレス鋼がＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ，Ｓ
ＣＳ１０，ＵＮＳＳ３９２７４およびＵＮＳ Ｓ３２７
５０からなる群れから選ばれる１種であることを特徴と
する請求項１記載のメチオニンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10310673A JP2996241B2 (ja) | 1997-11-26 | 1998-10-30 | メチオニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32431497 | 1997-11-26 | ||
| JP9-324314 | 1997-11-26 | ||
| JP10310673A JP2996241B2 (ja) | 1997-11-26 | 1998-10-30 | メチオニンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11217370A JPH11217370A (ja) | 1999-08-10 |
| JP2996241B2 true JP2996241B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=26566420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10310673A Expired - Fee Related JP2996241B2 (ja) | 1997-11-26 | 1998-10-30 | メチオニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2996241B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5254512B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2013-08-07 | 日本曹達株式会社 | 有機塩素化合物の脱塩素化処理装置及びそれを用いた処理法 |
| JP2007254442A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| JP5028987B2 (ja) * | 2006-04-25 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | メチオニンの製造方法 |
| JP2008266298A (ja) | 2007-03-27 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| SG161160A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-05-27 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid |
| JP2010111642A (ja) | 2008-11-07 | 2010-05-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
-
1998
- 1998-10-30 JP JP10310673A patent/JP2996241B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11217370A (ja) | 1999-08-10 |
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