JPH11185808A - 有機電解液 - Google Patents
有機電解液Info
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- JPH11185808A JPH11185808A JP9350635A JP35063597A JPH11185808A JP H11185808 A JPH11185808 A JP H11185808A JP 9350635 A JP9350635 A JP 9350635A JP 35063597 A JP35063597 A JP 35063597A JP H11185808 A JPH11185808 A JP H11185808A
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- JP
- Japan
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- salt
- cyanoethyl
- formula
- inorganic salt
- organic electrolyte
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、リチウムまたはリチウムイオン２
次電池、電気二重層コンデンサー、電解コンデンサー等
での使用に有用な有機電解液を提供する。 【解決手段】 本発明の有機電解液は、式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ [式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ2は炭素数１
〜４のアルキレン基もしくはアルキル基;およびaは０ま
たは１である]で示されるシアノエチル化合物に、電解
質塩として無機塩を溶解して成ることを特徴とする。
次電池、電気二重層コンデンサー、電解コンデンサー等
での使用に有用な有機電解液を提供する。 【解決手段】 本発明の有機電解液は、式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ [式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ2は炭素数１
〜４のアルキレン基もしくはアルキル基;およびaは０ま
たは１である]で示されるシアノエチル化合物に、電解
質塩として無機塩を溶解して成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機電解液、更に詳
しくは、電解液溶剤もしくは助溶剤として特定のシアノ
エチル化合物を用いた、たとえばリチウムまたはリチウ
ムイオン２次電池、電気二重層コンデンサー、電解コン
デンサー等での使用に有用な有機電解液に関する。
しくは、電解液溶剤もしくは助溶剤として特定のシアノ
エチル化合物を用いた、たとえばリチウムまたはリチウ
ムイオン２次電池、電気二重層コンデンサー、電解コン
デンサー等での使用に有用な有機電解液に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】この種の
有機電解液は、電解液溶剤に電解質塩を溶解した系で構
成され、一般にリチウム電池(１次および２次電池)、リ
チウムイオン２次電池、電気二重層コンデンサー、電解
コンデンサーなどのデバイスや各種センサーの構成材料
として使用されている。ところで、現状では、電解液溶
剤として主に炭酸プロピレン(略語:ＰＣ、以下同様に表
示)や炭酸エチレン(ＥＣ)が用いられ、これに電解質塩
を溶解した液状で使用されているが、ここで、電解液溶
剤の要件として、高イオン導電性を得るため誘電率が高
く、リチウムまたはリチウムイオン２次電池ではリチウ
ムと非反応性の非プロトン系でなければならない。この
点、上記ＰＣやＥＣは共にその要件に適合していると言
える。
有機電解液は、電解液溶剤に電解質塩を溶解した系で構
成され、一般にリチウム電池(１次および２次電池)、リ
チウムイオン２次電池、電気二重層コンデンサー、電解
コンデンサーなどのデバイスや各種センサーの構成材料
として使用されている。ところで、現状では、電解液溶
剤として主に炭酸プロピレン(略語:ＰＣ、以下同様に表
示)や炭酸エチレン(ＥＣ)が用いられ、これに電解質塩
を溶解した液状で使用されているが、ここで、電解液溶
剤の要件として、高イオン導電性を得るため誘電率が高
く、リチウムまたはリチウムイオン２次電池ではリチウ
ムと非反応性の非プロトン系でなければならない。この
点、上記ＰＣやＥＣは共にその要件に適合していると言
える。
【０００３】しかしながら、ＰＣはリチウムイオン２次
電池に用いた場合、充放電時に負極に使用されるグラフ
ァイト系材料によって分解を受けるため、使用上制約が
ある。一方、ＥＣは常温以下で固体(凝固点:約３６℃)
であるため、他の非プロトン系溶剤(以下、助溶剤と称
す)と併用しなければ使用できないという欠点がある。
また、漏液やデバイスの温度上昇(使用時のデバイス自
体の発熱や、使用環境下の高温暴露による温度上昇)、
あるいはデバイスの組込み時のハンダ付け等をしたとき
の内圧上昇(電解液中の溶剤による蒸気圧に起因:沸点が
低いほど内圧上昇は大きい)による破裂、発火の危険性
等、安全性の問題を抱えている。特に電気自動車駆動用
の２次電池や駆動補助用の電気二重層コンデンサーは、
暴露環境が過酷な上、大容量および高エネルギー密度で
の高放電レート使用が前提で、デバイス自体の発熱も激
しく、この安全性の確保が非常に重要な課題となってい
る。
電池に用いた場合、充放電時に負極に使用されるグラフ
ァイト系材料によって分解を受けるため、使用上制約が
ある。一方、ＥＣは常温以下で固体(凝固点:約３６℃)
であるため、他の非プロトン系溶剤(以下、助溶剤と称
す)と併用しなければ使用できないという欠点がある。
また、漏液やデバイスの温度上昇(使用時のデバイス自
体の発熱や、使用環境下の高温暴露による温度上昇)、
あるいはデバイスの組込み時のハンダ付け等をしたとき
の内圧上昇(電解液中の溶剤による蒸気圧に起因:沸点が
低いほど内圧上昇は大きい)による破裂、発火の危険性
等、安全性の問題を抱えている。特に電気自動車駆動用
の２次電池や駆動補助用の電気二重層コンデンサーは、
暴露環境が過酷な上、大容量および高エネルギー密度で
の高放電レート使用が前提で、デバイス自体の発熱も激
しく、この安全性の確保が非常に重要な課題となってい
る。
【０００４】更に高イオン導電性を得るため溶剤は粘度
が低い(イオンが移動し易い)ことも重要で、電解液溶剤
の粘度低下のためにも、上述の助溶剤が併用される。助
溶剤として炭酸ジエチル(略語:ＤＥＣ、以下同様に表
示)、炭酸ジメチル(ＤＭＣ)、ジメトキシエタン(ＤＭ
Ｅ)等が用いられているが、いずれも誘電率が小さく(Ｄ
ＥＣ:２．８、ＤＭＣ:３．１、ＤＭＥ:７．２)、またか
かる助溶剤を併用した場合のイオン導電性は、粘度低下
作用によりある程度の向上は期待されるが、それ以上に
併用すると粘度は更に低下するものの、イオン導電性は
低下し(誘電率の低下に起因)、好ましい助溶剤とは言え
ない。しかも、かかる助溶剤は沸点も低く(ＤＥＣ:１２
７℃、ＤＭＣ:９０℃、ＤＭＥ:８５℃)、前述の温度上
昇による内圧上昇→破裂の危険性、使用中の溶剤揮散
(デバイスのシール部等から徐々に揮散)→性能低下、デ
バイス生産時の溶剤揮散等の問題を伴うことになる。従
って、助溶剤においても、従来の上記ＤＥＣ、ＤＭＣ、
ＤＭＥ等より高誘電率で高沸点のものが待望されてい
る。
が低い(イオンが移動し易い)ことも重要で、電解液溶剤
の粘度低下のためにも、上述の助溶剤が併用される。助
溶剤として炭酸ジエチル(略語:ＤＥＣ、以下同様に表
示)、炭酸ジメチル(ＤＭＣ)、ジメトキシエタン(ＤＭ
Ｅ)等が用いられているが、いずれも誘電率が小さく(Ｄ
ＥＣ:２．８、ＤＭＣ:３．１、ＤＭＥ:７．２)、またか
かる助溶剤を併用した場合のイオン導電性は、粘度低下
作用によりある程度の向上は期待されるが、それ以上に
併用すると粘度は更に低下するものの、イオン導電性は
低下し(誘電率の低下に起因)、好ましい助溶剤とは言え
ない。しかも、かかる助溶剤は沸点も低く(ＤＥＣ:１２
７℃、ＤＭＣ:９０℃、ＤＭＥ:８５℃)、前述の温度上
昇による内圧上昇→破裂の危険性、使用中の溶剤揮散
(デバイスのシール部等から徐々に揮散)→性能低下、デ
バイス生産時の溶剤揮散等の問題を伴うことになる。従
って、助溶剤においても、従来の上記ＤＥＣ、ＤＭＣ、
ＤＭＥ等より高誘電率で高沸点のものが待望されてい
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の安
全性の確保を基準とし、高誘電率を有し、かつ高沸点お
よび低粘度の非プロトン系の電解液溶剤について鋭意研
究を進めたところ、分子中に１個の水酸基を有する化合
物にアクリロニトリルをシアノエチル化反応させること
により、得られるシアノエチル化合物が、助溶剤を併用
しなくともそれ単独で所期目的の電解液溶剤として使用
でき、また別の観点からは、低粘度化用の助溶剤として
も使用できることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
全性の確保を基準とし、高誘電率を有し、かつ高沸点お
よび低粘度の非プロトン系の電解液溶剤について鋭意研
究を進めたところ、分子中に１個の水酸基を有する化合
物にアクリロニトリルをシアノエチル化反応させること
により、得られるシアノエチル化合物が、助溶剤を併用
しなくともそれ単独で所期目的の電解液溶剤として使用
でき、また別の観点からは、低粘度化用の助溶剤として
も使用できることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
【０００６】すなわち、本発明は、式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ [Ｉ] [式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ2は炭素数１
〜４のアルキレン基もしくはアルキル基;およびaは０ま
たは１である]で示されるシアノエチル化合物[Ｉ]に、
電解質塩として無機塩を溶解して成ることを特徴とする
有機電解液を提供するものである。
〜４のアルキレン基もしくはアルキル基;およびaは０ま
たは１である]で示されるシアノエチル化合物[Ｉ]に、
電解質塩として無機塩を溶解して成ることを特徴とする
有機電解液を提供するものである。
【０００７】上記シアノエチル化合物[Ｉ]は、分子中に
１個の水酸基を有する化合物、すなわち、式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＨ [ＩＩ] [式中、Ｒ1,Ｒ2およびaは前記と同意義である]で示され
る水酸基化合物[ＩＩ]に、酸またはアルカリ触媒[好ま
しくは水酸化リチウム(水和物も含む);金属リチウム;リ
チウムアルコキシド類(リチウムメチルアルコラート、
リチウムエチルアルコラートなど);リチウムと活性メチ
レン化合物(アセチルアセトン、マロン酸ジエチル、ア
セト酢酸エチルなど)からなる化合物、たとえばリチウ
ムアセチルアセトネート等]の存在下、アクリロニトリ
ルを２０〜１００℃[好ましくは常温〜６０℃]程度の温
度でシアノエチル化反応させることによって製造され
る。
１個の水酸基を有する化合物、すなわち、式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＨ [ＩＩ] [式中、Ｒ1,Ｒ2およびaは前記と同意義である]で示され
る水酸基化合物[ＩＩ]に、酸またはアルカリ触媒[好ま
しくは水酸化リチウム(水和物も含む);金属リチウム;リ
チウムアルコキシド類(リチウムメチルアルコラート、
リチウムエチルアルコラートなど);リチウムと活性メチ
レン化合物(アセチルアセトン、マロン酸ジエチル、ア
セト酢酸エチルなど)からなる化合物、たとえばリチウ
ムアセチルアセトネート等]の存在下、アクリロニトリ
ルを２０〜１００℃[好ましくは常温〜６０℃]程度の温
度でシアノエチル化反応させることによって製造され
る。
【０００８】上記水酸基化合物[ＩＩ]としては、たとえ
ばメタノール、エタノール、n−プロパノール、２−プ
ロパノール、n−ブタノール、２−ブタノール等の１価
アルコール;２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、２−(n−プロパノキシ)エタノール、２−(n
−ブトキシ)エタノール、３−メトキシ−１−プロパノ
ール、３−メトキシ−２−プロパノール、３−エトキシ
−１−プロパノール、３−エトキシ−２−プロパノー
ル、３−(n−プロパノキシ)−２−プロパノール、３−
ブトキシ−２−プロパノール、４−メトキシ−n−ブタ
ノール、４−エトキシ−n−ブタノール等が挙げられ、
中でもメタノール、エタノールが好ましい。Ｒ1,Ｒ2の
炭素数があまり大きくなると誘電率が低下し、イオン導
電性が低下する傾向が見られる。
ばメタノール、エタノール、n−プロパノール、２−プ
ロパノール、n−ブタノール、２−ブタノール等の１価
アルコール;２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、２−(n−プロパノキシ)エタノール、２−(n
−ブトキシ)エタノール、３−メトキシ−１−プロパノ
ール、３−メトキシ−２−プロパノール、３−エトキシ
−１−プロパノール、３−エトキシ−２−プロパノー
ル、３−(n−プロパノキシ)−２−プロパノール、３−
ブトキシ−２−プロパノール、４−メトキシ−n−ブタ
ノール、４−エトキシ−n−ブタノール等が挙げられ、
中でもメタノール、エタノールが好ましい。Ｒ1,Ｒ2の
炭素数があまり大きくなると誘電率が低下し、イオン導
電性が低下する傾向が見られる。
【０００９】上記無機塩としては、たとえば過塩素酸、
テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロヒ酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのリ
チウム塩;第４級アンモニウム塩(テトラメチルアンモニ
ウム、テトラエチルアンモニウム、テトラn−ブチルア
ンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウム塩);第４
級ホスホニウム塩(テトラメチルホスホニウム、テトラ
エチルホスホニウム、テトラn−プロピルホスホニウム
などのテトラアルキルホスホニウム塩)等が好適であ
り、これらの中で、リチウムまたはリチウムイオン２次
電池用ではリチウム塩が、また電気二重層コンデンサー
あるいは電解コンデンサー用では第４級アンモニウム塩
や第４級ホスホニウム塩が用いられる。
テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロヒ酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのリ
チウム塩;第４級アンモニウム塩(テトラメチルアンモニ
ウム、テトラエチルアンモニウム、テトラn−ブチルア
ンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウム塩);第４
級ホスホニウム塩(テトラメチルホスホニウム、テトラ
エチルホスホニウム、テトラn−プロピルホスホニウム
などのテトラアルキルホスホニウム塩)等が好適であ
り、これらの中で、リチウムまたはリチウムイオン２次
電池用ではリチウム塩が、また電気二重層コンデンサー
あるいは電解コンデンサー用では第４級アンモニウム塩
や第４級ホスホニウム塩が用いられる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に係る有機電解液は、上記
シアノエチル化合物[Ｉ]に無機塩を溶解した系で構成さ
れ、ここで、無機塩の含有量は通常、有機電解液中１〜
３０％(重量％、以下同様)程度の範囲で選定すればよ
い。また、上記シアノエチル化合物[Ｉ]に加えて、従来
から使用されている他の非プロトン系極性溶剤、たとえ
ば炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ−メチルピロリド
ン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロニトリル、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン、
Ｎ,Ｎ'−テトラメチル尿素、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、サクシノニトリル、ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、炭酸ジエチル、ジメトキシエタン等の他に、式: (Ｒ3Ｏ)bＲ4(ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ)c [式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ4は２〜４個
の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残
基;bは０〜３;およびcは２〜４(但し、b＋cは２〜４)で
ある]で示されるポリシアノエチル化合物を併用するこ
ともできる。この場合、シアノエチル化合物[Ｉ]を他の
非プロトン系極性溶剤との合計量に対して概ね１０％以
上の範囲で選定すればよい。
シアノエチル化合物[Ｉ]に無機塩を溶解した系で構成さ
れ、ここで、無機塩の含有量は通常、有機電解液中１〜
３０％(重量％、以下同様)程度の範囲で選定すればよ
い。また、上記シアノエチル化合物[Ｉ]に加えて、従来
から使用されている他の非プロトン系極性溶剤、たとえ
ば炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ−メチルピロリド
ン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロニトリル、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン、
Ｎ,Ｎ'−テトラメチル尿素、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、サクシノニトリル、ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、炭酸ジエチル、ジメトキシエタン等の他に、式: (Ｒ3Ｏ)bＲ4(ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ)c [式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ4は２〜４個
の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残
基;bは０〜３;およびcは２〜４(但し、b＋cは２〜４)で
ある]で示されるポリシアノエチル化合物を併用するこ
ともできる。この場合、シアノエチル化合物[Ｉ]を他の
非プロトン系極性溶剤との合計量に対して概ね１０％以
上の範囲で選定すればよい。
【００１１】
【実施例】次に製造例および実施例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 製造例１ ４つ口フラスコにメタノール１２８g(４モル)と水酸化
リチウム(ＬiＯＨ・Ｈ2Ｏ)０．２gを仕込み、４０℃で
ＬiＯＨ・Ｈ2Ｏが溶解するまで加熱撹拌する。次に５０
〜６０℃に保ちながら、アクリロニトリル２１７．５g
(４．４モル)を２時間かけて滴下する。滴下終了後、そ
のままの温度で３時間撹拌を続けた後、塩化メチレン２
００gとイオン交換水５００mlを加え、数分撹拌する。
撹拌を止め静置すると、２層に分離するので、上層の水
層を分液廃棄し、更に同様にイオン交換水を用い２回の
水洗を行い、真空ポンプを用いて水分と低揮発成分を除
去した後、減圧蒸留を行い目的物を得る。得られた目的
物は、無色透明の低粘度液であって、赤外線吸収スペク
トルによりメチル(２−シアノエチル)エーテルであるこ
とを確認し、ガスクロマトグラフ純度は９９．８％であ
った。また、この目的物の誘電率は、４１．８(２０
℃、１ＫＨz)、沸点は１６２℃（１気圧）、凝固点は−
５９℃、粘度は１．２センチストークス(２０℃)であっ
た。
より具体的に説明する。 製造例１ ４つ口フラスコにメタノール１２８g(４モル)と水酸化
リチウム(ＬiＯＨ・Ｈ2Ｏ)０．２gを仕込み、４０℃で
ＬiＯＨ・Ｈ2Ｏが溶解するまで加熱撹拌する。次に５０
〜６０℃に保ちながら、アクリロニトリル２１７．５g
(４．４モル)を２時間かけて滴下する。滴下終了後、そ
のままの温度で３時間撹拌を続けた後、塩化メチレン２
００gとイオン交換水５００mlを加え、数分撹拌する。
撹拌を止め静置すると、２層に分離するので、上層の水
層を分液廃棄し、更に同様にイオン交換水を用い２回の
水洗を行い、真空ポンプを用いて水分と低揮発成分を除
去した後、減圧蒸留を行い目的物を得る。得られた目的
物は、無色透明の低粘度液であって、赤外線吸収スペク
トルによりメチル(２−シアノエチル)エーテルであるこ
とを確認し、ガスクロマトグラフ純度は９９．８％であ
った。また、この目的物の誘電率は、４１．８(２０
℃、１ＫＨz)、沸点は１６２℃（１気圧）、凝固点は−
５９℃、粘度は１．２センチストークス(２０℃)であっ
た。
【００１２】製造例２ 上記製造例１の原料メタノールを同モルのエタノールに
変え、製造例１と同様にしてエチル(２−シアノエチル)
エーテルを合成し、同様に赤外線吸収スペクトル、ガス
クロマトグラフにより確認した。ガスクロマトグラフ純
度は９９．７％で、物性の測定結果は、誘電率３８．５
(２０℃、１ＫＨz)、沸点１７３℃(１気圧)、凝固点−
３５℃、粘度１．５センチストークス(２０℃)であっ
た。
変え、製造例１と同様にしてエチル(２−シアノエチル)
エーテルを合成し、同様に赤外線吸収スペクトル、ガス
クロマトグラフにより確認した。ガスクロマトグラフ純
度は９９．７％で、物性の測定結果は、誘電率３８．５
(２０℃、１ＫＨz)、沸点１７３℃(１気圧)、凝固点−
３５℃、粘度１．５センチストークス(２０℃)であっ
た。
【００１３】製造例３ ４つ口フラスコに、予めモレキュラーシーブで脱水した
２−メトキシエタノール(またはエチレングリコールモ
ノメチルエーテル)１５２g(２モル)と金属リチウム粉末
０．０２gを仕込み、乾燥窒素ガスを導入しながら、６
０℃で１時間反応させる。その後、製造例１と同様４０
〜６０℃に保ちながら、アクリロニトリル１１６．７g
(２．２モル)を２時間かけて滴下反応、同様に順次、塩
化メチレンによる抽出、純水洗浄、乾燥を行い、目的物
を得る。同様赤外線吸収スペクトルでエチレングリコー
ルメチル(２−シアノエチル)エーテルであることを確
認、ガスクロマトグラフ純度も９９．５％であることを
確認した。また物性の測定結果は、誘電率３６．０(２
０℃、１ＫＨz)、沸点２２１℃(１気圧)、凝固点−７８
℃、粘度３．３センチストークス(２０℃)であった。
２−メトキシエタノール(またはエチレングリコールモ
ノメチルエーテル)１５２g(２モル)と金属リチウム粉末
０．０２gを仕込み、乾燥窒素ガスを導入しながら、６
０℃で１時間反応させる。その後、製造例１と同様４０
〜６０℃に保ちながら、アクリロニトリル１１６．７g
(２．２モル)を２時間かけて滴下反応、同様に順次、塩
化メチレンによる抽出、純水洗浄、乾燥を行い、目的物
を得る。同様赤外線吸収スペクトルでエチレングリコー
ルメチル(２−シアノエチル)エーテルであることを確
認、ガスクロマトグラフ純度も９９．５％であることを
確認した。また物性の測定結果は、誘電率３６．０(２
０℃、１ＫＨz)、沸点２２１℃(１気圧)、凝固点−７８
℃、粘度３．３センチストークス(２０℃)であった。
【００１４】実施例１〜８ 製造例１〜３で得たシアノエチル化合物[Ｉ]を用い、下
記表１に示す重量(g)の各成分を配合し、モレキュラー
シーブ３Ａで脱水後、２０℃,１ＫＨzでの電導度(ミリ
ジーメンス／cm)をＬＣＺメーターを用いて測定する。
結果を表１に併記する。
記表１に示す重量(g)の各成分を配合し、モレキュラー
シーブ３Ａで脱水後、２０℃,１ＫＨzでの電導度(ミリ
ジーメンス／cm)をＬＣＺメーターを用いて測定する。
結果を表１に併記する。
【表１】
【００１５】表１中の各略語は、以下の通りである。 １ＣＥ−ＭＯＨ:メチル(２−シアノエチル)エーテル[製
造例１] １ＣＥ−ＥＯＨ:エチル(２−シアノエチル)エーテル[製
造例２] １ＣＥ−ＭＣ:エチレングリコールメチル(２−シアノエ
チル)エーテル[製造例３] ２ＣＥ−Ｅ:ビス(２−シアノエチル)エーテル ２ＣＥ−ＥＧ:ビス(２−シアノエトキシ)エチレングリ
コール ＰＣ:炭酸プロピレン ＥＣ:炭酸エチレン ＤＥＣ:炭酸ジエチル
造例１] １ＣＥ−ＥＯＨ:エチル(２−シアノエチル)エーテル[製
造例２] １ＣＥ−ＭＣ:エチレングリコールメチル(２−シアノエ
チル)エーテル[製造例３] ２ＣＥ−Ｅ:ビス(２−シアノエチル)エーテル ２ＣＥ−ＥＧ:ビス(２−シアノエトキシ)エチレングリ
コール ＰＣ:炭酸プロピレン ＥＣ:炭酸エチレン ＤＥＣ:炭酸ジエチル
Claims (5)
- 【請求項１】 式: (Ｒ1Ｏ)aＲ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ [式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基;Ｒ2は炭素数１
〜４のアルキレン基もしくはアルキル基;およびaは０ま
たは１である]で示されるシアノエチル化合物に、電解
質塩として無機塩を溶解して成ることを特徴とする有機
電解液。 - 【請求項２】 シアノエチル化合物において、aが０お
よびＲ2がメチル基もしくはエチル基、またはaが１およ
びＲ2がエチレン基もしくはプロピレン基;およびＲ1が
メチル基またはエチル基である請求項１に記載の有機電
解液。 - 【請求項３】 シアノエチル化合物に他の非プロトン系
極性溶剤を併用する請求項１または２に記載の有機電解
液。 - 【請求項４】 無機塩がリチウム塩である請求項１、２
または３に記載の有機電解液。 - 【請求項５】 無機塩が第４級アンモニウム塩および第
４級ホスホニウム塩から選ばれる少なくとも１種である
請求項１、２または３に記載の有機電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350635A JPH11185808A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 有機電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350635A JPH11185808A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 有機電解液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11185808A true JPH11185808A (ja) | 1999-07-09 |
Family
ID=18411820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9350635A Pending JPH11185808A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 有機電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11185808A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001102088A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-04-13 | Bridgestone Corp | 非水電解液電池 |
| WO2002021629A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour electrolyte liquide non aqueux, cellule secondaire d'electrolyte liquide non aqueux et condensateur electrique d'electrolyte liquide non aqueux a double couche |
| WO2002021628A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour electrolyte liquide non aqueux, element secondaire a electrolyte liquide non aqueux et condensateur a double couche electrique et a electrolyte liquide non aqueux |
| WO2002021630A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| KR100412524B1 (ko) * | 2001-05-10 | 2003-12-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2005174798A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Sony Corp | 電解質およびそれを用いた電池 |
| JP2007510270A (ja) * | 2004-01-15 | 2007-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | 脂肪族ニトリル化合物を含む電気化学素子 |
| WO2010018814A1 (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びそれを用いたリチウム電池 |
| EP2605324A2 (en) * | 2010-08-13 | 2013-06-19 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution for a lithium secondary battery, and lithium secondary battery comprising same |
| EP2683015A1 (en) * | 2012-05-08 | 2014-01-08 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery containing same |
-
1997
- 1997-12-19 JP JP9350635A patent/JPH11185808A/ja active Pending
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001102088A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-04-13 | Bridgestone Corp | 非水電解液電池 |
| EP1347530A1 (en) * | 2000-09-07 | 2003-09-24 | Bridgestone Corporation | Additive for non-aqueous liquid electrolyte, non-aqueous liquid electrolyte secondary cell and non-aqueous liquid electrolyte electric double layer capacitor |
| JPWO2002021628A1 (ja) * | 2000-09-07 | 2004-02-12 | 株式会社ブリヂストン | 非水電解液添加剤、非水電解液二次電池及び非水電解液電気二重層キャパシタ |
| WO2002021630A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| EP1328036A1 (en) * | 2000-09-07 | 2003-07-16 | Bridgestone Corporation | Additive for nonaqueous-electrolyte secondary battery |
| EP1329974A1 (en) * | 2000-09-07 | 2003-07-23 | Bridgestone Corporation | Additive for non-aqueous liquid electrolyte, non-aqueous liquid electrolyte secondary cell and non-aqueous liquid electrolyte electric double layer capacitor |
| JP5001506B2 (ja) * | 2000-09-07 | 2012-08-15 | 株式会社ブリヂストン | 非水電解液添加剤、非水電解液二次電池及び非水電解液電気二重層キャパシタ |
| EP1347530A4 (en) * | 2000-09-07 | 2007-08-15 | Bridgestone Corp | ADDITIVE FOR NONAQUEOUS LIQUID ELECTROLYTE, NONAQUEOUS LIQUID ELECTROLYTE SECONDARY ELEMENT AND ELECTRIC DOUBLE LAYER CAPACITOR AND NONAQUEOUS LIQUID ELECTROLYTE |
| WO2002021628A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour electrolyte liquide non aqueux, element secondaire a electrolyte liquide non aqueux et condensateur a double couche electrique et a electrolyte liquide non aqueux |
| EP1329974A4 (en) * | 2000-09-07 | 2007-08-08 | Bridgestone Corp | ADDITIVE FOR A WATER-FREE LIQUID ELECTROLYTE, SECONDARY CELL WITH A WATER-FREE LIQUID ELECTROLYTE AND ELECTRIC DOUBLE-LAYER CAPACITOR WITH A WATER-FREE LIQUID ELECTROLYTE |
| US7067219B2 (en) | 2000-09-07 | 2006-06-27 | Bridgestone Corporation | Additive for nonaqueous-electrolyte secondary battery |
| EP1328036A4 (en) * | 2000-09-07 | 2006-12-06 | Bridgestone Corp | ADDITIVE FOR A SECONDARY BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE |
| WO2002021629A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Bridgestone Corporation | Additif pour electrolyte liquide non aqueux, cellule secondaire d'electrolyte liquide non aqueux et condensateur electrique d'electrolyte liquide non aqueux a double couche |
| KR100412524B1 (ko) * | 2001-05-10 | 2003-12-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2005174798A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Sony Corp | 電解質およびそれを用いた電池 |
| JP2007510270A (ja) * | 2004-01-15 | 2007-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | 脂肪族ニトリル化合物を含む電気化学素子 |
| JP2011222528A (ja) * | 2004-01-15 | 2011-11-04 | Lg Chem Ltd | リチウム二次電池用正極の製造方法 |
| WO2010018814A1 (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びそれを用いたリチウム電池 |
| JP5392261B2 (ja) * | 2008-08-12 | 2014-01-22 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びそれを用いたリチウム電池 |
| EP2605324A2 (en) * | 2010-08-13 | 2013-06-19 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution for a lithium secondary battery, and lithium secondary battery comprising same |
| EP2605324A4 (en) * | 2010-08-13 | 2014-07-09 | Lg Chemical Ltd | NONAQUEOUS ELECTROLYTE FOR LITHIUM RECHARGEABLE BATTERY, AND LITHIUM RECHARGEABLE BATTERY CONTAINING THE SAME |
| US10763541B2 (en) | 2010-08-13 | 2020-09-01 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same |
| EP2683015A1 (en) * | 2012-05-08 | 2014-01-08 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery containing same |
| EP2683015A4 (en) * | 2012-05-08 | 2015-10-07 | Lg Chemical Ltd | NONAQUEOUS ELECTROLYTE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY CONTAINING THE ELECTROLYTE |
| US9478827B2 (en) | 2012-05-08 | 2016-10-25 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
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