JPH11184133A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 機械的強度及び耐ソルベントクラック性に優
れ、フォトメモリー及び転写メモリーが小さく、直接帯
電に対する耐電気特性を良好にする。 【解決手段】 表面層が式（１）の構成単位を有する重
合体を含有し感光層が特定のビスアゾ顔料及び特定のペ
リレン顔料を含有する電子写真感光体、表面層が式
（１）の構成単位を有する重合体を含有し感光層がＹ型
フタロシアニン及びＡ型フタロシアニンの一方または両
方を含有する。 ［式（１）中、Ｘは−ＣＲ_９Ｒ_１０−（Ｒ_９及びＲ_１０
は水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のア
ルキル基または炭素数６〜１２のアリール基）、炭素数
２〜１０のα，ω−アルキレン基、炭素数５〜１１の
１，１−シクロアルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−または−ＳＯ_２−、Ｒ_１乃至Ｒ_８は、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基などアルケニル基また
はアリール基。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは表面層に特定の樹脂を含
有し、感光層中に特定の電荷発生物質を含有する電子写
真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は米国特許第２２９７６９
１号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質を
コーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯
電できること、（２）暗所において電位の散逸が少ない
こと及び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せし
めること等が挙げられる。

【０００３】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７
８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電
荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明
細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３
−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷
輸送層とからなる感光体等が公知である。

【０００５】また、近年は半導体レーザーを光源とする
レーザービームプリンターの普及に伴い、７５０〜８０
０ｎｍの長波長光に対して高感度で製造が容易な各種フ
タロシアニン顔料、その中でも中心に金属酸化物が位置
するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）の
結晶型の異なる各種が商品化されている。

【０００６】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方、当然のことな
がら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。

【０００７】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直接
帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリー
ニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、
それらに対する耐久性も要求される。

【０００８】具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物
による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材
の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機
械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められてい
る。

【０００９】電気的劣化は、光が照射した部分にキャリ
アーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる
現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生
じる。

【００１０】また、帯電及び露光により感光体中に光電
流のオン−オフが繰り返し行われる。それに伴い感光体
内を移動している電荷が感光体中のトラップサイトに滞
留したりすることで、残留電位になってしまう。これが
繰り返し使用されることによって、感光体電位の変動を
起こしてしまう。無機感光体と異なり物質的に柔らかい
ものが多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性
が劣るため耐久性の向上が特に切望されている。

【００１１】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。

【００１２】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題
点を有している。

【００１３】（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理等にも手間がかかる。

【００１４】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、
感光体製造には不向きである。

【００１５】（３）更に、上記式（１）及び（２）が改
善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリ
カーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易
い。

【００１６】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥に
なったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるク
リーニング不良やトナー融着等が生じてしまうことがあ
った。

【００１７】前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺやビスフェノールＣ等と共重合さ
せることによって解決されてきた。

【００１８】また、ソルベントクラックについても特開
平６−５１５４４号公報及び特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコン変成ポリカーボネ
ートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることによ
り解決することが可能である。ところがこれら変成ポリ
カーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソル
ベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部応
力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。

【００１９】更に、近年、特開昭５７−１７８２６号公
報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されている
ような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。

【００２０】これは、導電ゴム等で構成されたローラー
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生
量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の
８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対し
て、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等
のメリットを持つ。

【００２１】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特
開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００２２】この帯電方式により帯電時の安定性は向上
したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。更に、交流電圧を印加するために電荷輸送層と電荷
発生層の界面に電荷滞留が起こり易く明部電位の変動を
生じ易いという欠点も現れてきた。

【００２３】また、転写帯電を印加されることによって
明部電位が変動する現象も電子写真装置の高速化と共に
顕著になりつつある。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として有する場合の問
題点を解決し、優れた耐ソルベントクラック性を持ちつ
つ機械的強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が
良好で、高感度で耐久による繰り返し特性に優れ、メモ
リーが小さく、転写帯電による明部電位の変動が少な
く、交流電圧を重畳した帯電方式においても明部電位の
変動が少なく、製造が容易な電子写真感光体、及び該電
子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写
真装置を提供することにある。

【００２５】

【課題を解決するための手段】即ち、本願の第１の発明
は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示さ
れる構成単位を有する重合体を含有し、該感光層が下記
式（２）で示されるビスアゾ顔料及び下記式（３）で示
されるペリレン顔料を含有することを特徴とする電子写
真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジ及び電子写真装置である。

【００２６】

【化８】 ［式（１）中、Ｘは−ＣＲ₉ Ｒ₁₀−（Ｒ₉ 及びＲ₁₀は同
一または異なって、水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリ
ール基である）、置換されてもよい炭素数２〜１０の
α，ω−アルキレン基、炭素数５〜１１の１，１−シク
ロアルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−ま
たは−ＳＯ₂ −である。Ｒ₁ 乃至Ｒ₈ は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアリール基である。］

【００２７】

【化９】 ［式（２）中、Ａ１及びＡ２はカップラー残基を示し、
Ｒ₁₁は水素原子、置換されてもよいアルキル基、アリー
ル基または複素環式基を示す。ｎは０または１を示
す。］

【００２８】

【化１０】 ［式（３）中、Ｒ₁₂乃至Ｒ₁₅は同一または異なって、水
素原子、置換されてもよいアルキル基、アルコキシ基ま
たはアリール基を示す。］

【００２９】また、本願の第２の発明は、支持体上に感
光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光
体の表面層が、上記式（１）で示される構成単位を有す
る重合体を含有し、該感光層が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折
におけるブラッグ角の２θ±０．２度の主要ピークが少
なくとも９．５度、２４．１度及び２７．３度にあるオ
キシチタニウムフタロシアニン及び同２θ±０．２度の
主要ピークが少なくとも９．３度、１０．６度、１３．
２度、１５．１度、１５．７度、１６．１度、２０．８
度、２３．３度、２６．３度及び２７．１度にあり、こ
のうち２６．３度のピークの強度が最も強く、かつ、同
２θ±０．２度の４〜８度のピークの強度が該２６．３
度のピークの強度に対して５％以下であるオキシチタニ
ウムフタロシアニンの一方または両方のオキシチタニウ
ムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真
感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカート
リッジ及び電子写真装置である。

【００３０】本発明による電子写真感光体、及び該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置は、感光体表面層に含有される重合体により、特に
優れた耐ソルベントクラック性、機械的強度及びＡＣ帯
電における耐電気特性を合わせ持つことができ、また感
光層に含有される電荷発生物質により、高感度でありか
つ耐久による繰り返し特性に優れ、メモリーが小さく良
好な電子写真特性を兼ね備えることができるものであ
る。更に、上記重合体と電荷発生物質の組み合わせによ
り、繰り返し使用時の明部電位の変動及び転写帯電印加
時の明部電位の変動を抑えることができるものである。

【００３１】その確かな理由は不明であるが、本発明に
用いる重合体は結晶性が高く、電荷輸送物質をある程度
配向させるものと推測され、その配向性と特定の電荷発
生物質を組み合わせることによって、注入界面の障壁が
低くなるものと推測される。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明におけるハロゲン原子とし
てはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられ、
アルキル基としてはメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ブチル基及びターシャリーブチル基等が挙げられ、
アルキレン基としてはジメチレン基、トリメチレン基及
びテトラメチレン基等が挙げられ、シクロアルキレン基
としてはシクロペンチレン基及びシクロヘキシレン基等
が挙げられ、アルケニル基としてはエテニル基、イソペ
ニル基及びブテニル基等が挙げられ、アルコキシ基とし
てはメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ等が挙げら
れ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が
挙げられ、複素環式基としてはピロリル基、チエニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンズチアゾ
リル基及びカルバゾリル基等が挙げられ、これらが有し
てもよい置換基としては上述のようなハロゲン原子、ア
ルキル基及びアリール基等が挙げられる。

【００３３】以下に式（１）で示される構成単位の具体
例を表１で示すが、これらに限られるものではない。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】本発明において用いられる式（１）で示さ
れる構成単位を有する重合体は、下記式（７）で示され
るビスフェノールをテレフタル酸塩化物及びイソフタル
酸塩化物の混合物とアルカリの存在下で溶媒／水系中で
混合して界面重合させることによって合成できる。

【００３７】テレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化
物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるも
ので定説はない。ただし、いずれかの塩化物の比率が３
０ｍｏｌ％以下になると合成した重合体の溶解性が極端
に低下するので注意が必要である。通常は１／１の比率
で合成するのが好ましい。

【００３８】

【化１１】 ［（式（７）中、Ｘ及びＲ₁ 乃至Ｒ₈ は式（１）におけ
るのと同義である。］

【００３９】本発明の電子写真感光体においては式
（１）で示される構成単位が同一のもので構成される重
合体でも、２種類以上の式（１）で示される別種の構成
単位からなる共重合体でもよい。

【００４０】好ましい例としては構成単位例１、２及び
７が挙げられ、構成単位が同一のもので構成される重合
体の場合には構成単位例１からなる重合体が特に好まし
く、２類以上の式（１）で示される別種の構成単位から
なる共重合体の場合には構成単位例１と構成単位例２か
らなる共重合体が特に好ましい。

【００４１】式（２）で示されるビスアゾ顔料のうち、
特に好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４２】

【化１２】

【００４３】式（３）で示されるペリレン顔料うち、特
に好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４４】

【化１３】 以下、発明に用いる電子写真感光体の構成について説明
する。

【００４５】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と
電荷発生物質を含有する電荷発生層に分離した積層型で
もよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。積層
型の場合、電荷発生層の上に電荷発生層を積層したもの
でも、電荷輸送層の電荷発生を積層しものでもよい。

【００４６】使用する支持体は導電性を有するものであ
ればよく、アルミニウム及びステンレス等の金属、ある
いは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙げ
られ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。

【００４７】支持体の傷を被覆することを目的とした導
電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック及び金
属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形
成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであ
ることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが
好ましい。

【００４８】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙
げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好まし
く、特には０．３〜１μｍであることが好ましい。

【００４９】中間層の上には、好ましくは電荷発生層が
形成される。本発明に用いられる電荷発生層としてはバ
インダー樹脂と主として本発明に用いられる電荷発生物
質を溶剤中に分散させた塗料を塗工、乾燥して形成す
る。機能分離型の場合、電荷発生層は電荷発生物質をバ
インダー剤樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波
分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アト
ライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法
でよく分散する。ここで用いるバインダー樹脂として
は、例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ
ビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリビニルベンザール樹脂及びポリブ
チラール樹脂等が主として用いられる。電荷発生物質と
バインダー樹脂の比率は１／１０〜１０／１が好まし
く、より好ましくは１．５／１〜３／１である。分散液
を塗布、乾燥して電荷発生層を形成する。電荷発生層の
膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０
１〜２μｍであることが好ましい。

【００５０】電荷輸送層が表面層となる場合、電荷輸送
物質及び主として本発明に用いる重合体からなるバイン
ダー樹脂を溶剤中に溶解させた塗料を塗布、乾燥して形
成する。用いられる電荷輸送物質としてはトリアリール
アミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合
物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリ
アリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物等が挙げ
られる。電荷輸送物質は好ましくは０．５〜２倍量のバ
インダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥して電荷輸送層
が形成される。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍである
ことが好ましく、特には１５〜３０μｍであることが好
ましい。

【００５１】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００５２】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光
光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順
次形成されていく。

【００５３】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示
の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の
回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手
段６により順次転写されていく。

【００５４】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００５５】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００５６】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手
段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ
１１とすることができる。

【００５７】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。

【００５８】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００５９】以下、実施例に従って説明する。実施例
中、「部」は重量部を表わす。

【００６０】〔実施例１−１〕８０φ、３６０ｍｍのア
ルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材
料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法
で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化して、膜厚が１５μ
ｍの導電層を形成した。

【００６１】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び
共重合ナイロン３部をメタノール６５部及びｎ−ブタノ
ール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティン
グ法で塗布して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成し
た。

【００６２】次に、前記式（９）で示されるビスアゾ顔
料の化合物１．５部、前記式（１２）で示されるペリレ
ン顔料２．５部及びポリビニルブチラール（商品名：エ
スレックＢＭ２、積水化学製）２部及びテトラヒドロフ
ラン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル
装置で４時間分散した後、テトラヒドロフランとシクロ
ヘキサノン各々５０部を加えて電荷発生層用分散液を調
製した。これを浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が
０．３μｍの電荷発生層を形成した。

【００６３】次に、下記構造式の電荷輸送物質１０部

【００６４】

【化１４】 及び表２の条件１−１記載の重合体１０部をモノクロロ
ベンゼン３０部及びジクロロメタン７０部の混合溶媒に
溶解した。

【００６５】この重合体は、所定ビフェノール（０．０
１ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）及び塩化テ
トラメチルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶か
して１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−
ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物
（０．００５ｍｏｌ）及びイソフタル酸塩化物（０．０
０５ｍｏｌ）を溶かしたものを攪拌しながら投入し１０
分高速攪拌し２時間放置後、１，２−ジクロロエタン液
を回収しこれに大量のヘキサンを投入しポリマーとして
回収したものである。なお、回収後水洗浄、クロロホル
ム溶解及びメタノール滴下による精製工程を行ったもの
を用いた。

【００６６】この塗料を浸漬コーティング法で塗布し、
１２０℃で２時間乾燥して、膜厚が１８μｍの電荷輸送
層を形成した。

【００６７】次に、評価について説明する。

【００６８】装置はキヤノン製ＮＰ３８２５を用いた。
作成した電子写真感光体をこの装置で２８℃、９０％Ｒ
Ｈ下で通紙耐久（ＨＨ耐久）試験を行った。シーケンス
はプリント１枚毎に１回停止する間欠モードとした。

【００６９】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体に対してその表面電位（明部電位）を測定した。

【００７０】更に、測定時に転写帯電器により＋１５０
μＡの電流を流し転写をかけた場合の明部電位を測定
し、明部電位（転写なし）−明部電位（転写あり）の値
を転写メモリーとして示した。

【００７１】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題が出るまで耐久試験を行った。

【００７２】また、研磨テープを用いたテーバー摩耗試
験機を用い１５分摩耗させ、そのときの重量減少分を測
定した。

【００７３】更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌ
ｕｘ、１３分間の白色蛍光灯の光を当て１０分間放置後
明部電位を測定し、明部電位（照射前）−明部電位（照
射後）の値をフォトメモリー値とした。

【００７４】更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察し、クラックの認められたものを
×、認められないものを○とした。

【００７５】その結果を表３に示す。

【００７６】次に、直接帯電における測定を行った。

【００７７】装置はキヤノン社製ＮＰ３８２５の帯電部
分を改造し導電ゴムを用いたローラーによる直接帯電方
式に改造した。ローラーには交流電圧として２ＫＶのピ
ーク間電圧を１０００Ｈｚの周波数で通電した。作成し
た電子写真感光体をこの装置で２８℃、９０％ＲＨ下で
通紙耐久（ＨＨ耐久）試験を行った。シーケンスはプリ
ント１枚毎に１回停止する間欠モードとした。

【００７８】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体の明部電位を測定した。また、転写メモリーも同
様に測定した。

【００７９】その結果を表４に示す。

【００８０】

【表３】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００８１】〔実施例１−２〕電荷発生層のビスアゾ顔
料に前記式（１０）の化合物を用いた以外は実施例１−
１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果
を表３及び４に示す。

【００８２】〔実施例１−３〕電荷発生層のビスアゾ顔
料に前記式（１１）の化合物を用いた以外は実施例１−
１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果
を表３及び４に示す。

【００８３】〔実施例１−４〜１−１４〕電荷輸送層の
バインダー樹脂に表２の条件１−２〜１−１２のものを
用いた以外は実施例１−１と同様に電子写真感光体を作
成し評価した。その結果を表３及び４に示す。

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】〔比較例１−１〜１−５〕電荷発生層の電
荷発生物質、電荷輸送層のバインダー樹脂に表５の条件
１〜５のものを用いた以外は実施例１−１と同様に電子
写真感光体を作成し評価した。その結果を表６及び７に
示す。

【００８７】

【表６】

【００８８】

【表７】

【００８９】

【表８】

【００９０】

【表９】

【００９１】〔実施例２−１〕支持体に３０φ、２５４
ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いた以外は実施例１
−１と同様に支持体上に導電層及び中間層を形成した。

【００９２】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角の２θ±０．２度の主要ピークが９．５度、２
４．１度及び２７．３度にあるオキシチタニウムフタロ
シアニン（以後、Ｙ型フタロシアニンという）４部及び
ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積
水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した
後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分
散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布し
て、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００９３】次に、電荷輸送層のバインダー樹脂に表８
の条件２−１のものを用いた以外は実施例１−１と同様
に電荷輸送層を形成した。

【００９４】次に、評価について説明する。

【００９５】装置はヒューレットパッカード社製ＬＢＰ
「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７
１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の
方法を接触式ローラー状部材からスコロトロン帯電器
（ワイヤーへのＤＣ印加電圧は−６ＫＶ、グリッドバイ
アスは−７００Ｖ）に変更した。作成した電子写真感光
体をこの装置で２８℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久試験を
行った。シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する間
欠モードとした。

【００９６】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体に対してその表面電位（明部電位）を測定した。

【００９７】更に、測定時に転写帯電器により＋５μＡ
の電流を流して転写をかけた場合の明部電位を測定し、
明部電位（転写なし）−明部電位（転写あり）の値を転
写メモリーとして示した。

【００９８】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題が出るまで耐久試験を行った。

【００９９】また、研磨テープを用いたテーバー摩耗試
験機を用い１５分摩耗させ、そのときの重量減少分を測
定した。

【０１００】更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌ
ｕｘ、１３分間の白色蛍光灯の光を当て１０分間放置後
明部電位を測定し、明部電位（照射前）−明部電位（照
射後）の値をフォトメモリー値とした。

【０１０１】更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察し、クラックの認められたものを
×、認められないものを○とした。

【０１０２】その結果を表９に示す。

【０１０３】次に、直接帯電における測定を行った。

【０１０４】装置は同ヒューレットパッカード社製ＬＢ
Ｐ「レーザージェット４ｐｌｕｓ」の帯電部材を従来の
ローラーを用いた接触式直接帯電方式（ＡＣ／ＤＣ重
畳）に戻して行った。

【０１０５】作成した電子写真感光体をこの装置で２８
℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久（ＨＨ耐久）試験を行っ
た。シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する間欠モ
ードとした。

【０１０６】耐久初期と１００００枚において電子写真
感光体の明部電位を測定した。また、転写メモリーも同
様に測定した。

【０１０７】その結果を表１０に示す。

【０１０８】

【表１０】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【０１０９】〔実施例２−２〕電荷発生層の電荷発生物
質に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の同２
θ±０．２度の主要ピークが少なくとも９．３度、１
０．６度、１３．２度、１５．１度、１５．７度、１
６．１度、２０．８度、２３．３度、２６．３度及び２
７．１度にあり、このうち２６．３度のピークの強度が
最も強く、かつ、同２θ±０．２度の４〜８度のピーク
の強度が該２６．３度のピークの強度に対して５％以下
であるオキシチタニウムフタロシアニン（以後、Ａ型フ
タロシアニンという）を用いた以外は実施例２−１と同
様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表９
及び１０に示す。

【０１１０】〔実施例２−３〕電荷発生層の電荷発生物
質に、Ｙ型とＡ型フタロシアニンを４／１の割合（重量
比）で混合して用いた以外は実施例２−１と同様に電子
写真感光体を作成し評価した。その結果を表９及び１０
に示す。

【０１１１】〔実施例２−４〜２−１４〕電荷輸送層の
バインダー樹脂に表８の条件２−２〜２−１２のものを
用いた以外は実施例２−１と同様に電子写真感光体を作
成し評価した。その結果を表９及び１０に示す。

【０１１２】

【表１１】

【０１１３】

【表１２】

【０１１４】〔比較例２−１〜２−５］電荷発生層の電
荷発生物質及び電荷輸送層のバインダー樹脂に表１１の
条件２−１〜２−５のものを用いた以外は実施例２−１
と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を
表１２及び１３に示す。

【０１１５】

【表１３】

【０１１６】

【表１４】

【０１１７】

【表１５】

【０１１８】

【表１６】

【０１１９】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、機械的強度
を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有
し、高感度でありかつ耐久による繰り返し特性に優れ、
フォトメモリー及び転写メモリーが小さく、更に交流電
圧を印加した直接帯電でも繰り返し特性に優れた製造が
容易な電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること
が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ // Ｃ０８Ｌ 67/03 Ｃ０８Ｌ 67/03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光層を有する電子写真感光
   体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式
   （１）で示される構成単位を有する重合体を含有し、該
   感光層が下記式（２）で示されるビスアゾ顔料及び下記
   式（３）で示されるペリレン顔料を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。 【化１】 ［式（１）中、Ｘは−ＣＲ₉ Ｒ₁₀−（Ｒ₉ 及びＲ₁₀は同
   一または異なって、水素原子、トリフルオロメチル基、
   炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリ
   ール基である）、置換されてもよい炭素数２〜１０の
   α，ω−アルキレン基、炭素数５〜１１の１，１−シク
   ロアルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−ま
   たは−ＳＯ₂ −である。Ｒ₁ 乃至Ｒ₈ は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基である。］ 【化２】 ［式（２）中、Ａ１及びＡ２はカップラー残基を示し、
   Ｒ₁₁は水素原子、置換されてもよいアルキル基、アリー
   ル基または複素環式基を示す。ｎは０または１を示
   す。］ 【化３】 ［式（３）中、Ｒ₁₂乃至Ｒ₁₅は同一または異なって、水
   素原子、置換されてもよいアルキル基、アルコキシ基ま
   たはアリール基を示す。］
2. 【請求項２】 式（１）で示される構成単位が、下記式
   （４）で示される構成単位である請求項１記載の電子写
   真感光体。 【化４】
3. 【請求項３】 式（２）で示されるビスアゾ顔料のカッ
   プラー残基Ａ１及びＡ２が同一または異なって、下記式
   （５）または（６）で示される基である請求項１または
   ２に記載の電子写真感光体。 【化５】 ［式（５）及び（６）中、Ｒ₁₆及びＲ₁₇は水素原子、ハ
   ロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基
   または複素環式基を示す。］
4. 【請求項４】 支持体上に感光層を有する電子写真感光
   体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式
   （１）で示される構成単位を有する重合体を含有し、該
   感光層が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の
   ２θ±０．２度の主要ピークが少なくとも９．５度、２
   ４．１度及び２７．３度にあるオキシチタニウムフタロ
   シアニン及び同２θ±０．２度の主要ピークが少なくと
   も９．３度、１０．６度、１３．２度、１５．１度、１
   ５．７度、１６．１度、２０．８度、２３．３度、２
   ６．３度及び２７．１度にあり、このうち２６．３度の
   ピークの強度が最も強く、かつ、同２θ±０．２度の４
   〜８度のピークの強度が該２６．３度のピークの強度に
   対して５％以下であるオキシチタニウムフタロシアニン
   の一方または両方のオキシチタニウムフタロシアニンを
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化６】 ［式（１）中、Ｘは−ＣＲ₉ Ｒ₁₀−（Ｒ₉ 及びＲ₁₀は同
   一または異なって、水素原子、トリフルオロメチル基、
   炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリ
   ール基である）、置換されてもよい炭素数２〜１０の
   α，ω−アルキレン基、炭素数５〜１１の１，１−シク
   ロアルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−ま
   たは−ＳＯ₂ −である。Ｒ₁ 乃至Ｒ₈ は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基である。］
5. 【請求項５】 式（１）で示される構成単位が、下記式
   （４）で示される構成単位である請求項４記載の電子写
   真感光体。 【化７】
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載の電子
   写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング
   手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段を
   一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であること
   を特徴とするプロセスカートリッジ。
7. 【請求項７】 請求項１乃至５のいずれかに記載の電子
   写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写
   手段を有することを特徴とする電子写真装置。