JPH11181581A - 耐黒変性および耐食性に優れた有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐黒変性および耐食性に優れ且つ外観の良好
なたシリカ含有有機樹脂被覆電気亜鉛めっき鋼板および
その製造方法を提供する。 【解決手段】 電気亜鉛めっき鋼板を、Ｎｉイオンおよ
びＣｏイオンの少なくとも１つが、０．００１〜１０ｇ
／ｌの量で添加され、且つ、８〜１１未満のｐＨ値を有
する弱アルカリ性溶液に接触させ、電気亜鉛めっき層の
表面にＮｉおよびＣｏの少なくとも１つを０．０１〜１
０mg/m² の量で析出させて電気亜鉛めっき層の表面に金
属層を形成し、次いで、クロメート処理を施した後、ク
ロメート被膜の上に、０．１〜５μｍの厚さのシリカ含
有有機樹脂被膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、耐黒変性、耐食
性および外観に優れた有機樹脂被覆を有するクロメート
処理電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】白錆の発生防止、耐食性の向上などを目
的として、電気亜鉛めっき層の上にクロメート被膜が形
成されたクロメート処理電気亜鉛めっき鋼板が、各方面
で使用されている。このようなクロメート処理電気亜鉛
めっき鋼板は、耐食性、塗料密着性、耐傷付き性などを
更に向上させることを目的として、クロメート被膜の上
に有機樹脂被膜が形成されることが多い。

【０００３】しかしながら、このようなクロメート処理
電気亜鉛めっき鋼板を、高温湿潤環境下で長期間保管し
た場合に、しばしば、鋼板表面の一部または全部がダー
クグレーまたは褐色に変色する現象（以下、「黒変現
象」という）の生ずることがある。

【０００４】黒変現象の生じたクロメート処理電気亜鉛
めっき鋼板は、鋼板の商品価値を著しく低下させるので
好ましくない。そこで、従来から黒変現象の発生防止手
段に関して、種々研究がなされており、例えば、次のよ
うな発明が提案されている。

【０００５】 特開昭６０−７７９８８号：亜鉛めっ
き浴中のＮｉイオンを、不純物として含まれるＰｂイオ
ンの量の５〜５００倍の範囲内で、且つ、Ｚｎイオンの
量の１／２５以下で且つ２０g/ｌ以下の量で含有する電
気亜鉛めっき浴を使用し、このような電気亜鉛めっき浴
によって鋼板を電気亜鉛めっきし、次いで、クロメート
処理を行うことにより耐黒変性を改善する方法（以下、
先行技術１という）。

【０００６】 特開平２−８３７４号：Ｎｉイオン
を、１００〜３００ｐｐｍの範囲内の量で含有し、不純
物として含まれるＰｂイオンの含有量が０．５ｐｐｍ以
下で且つめっき浴中のＮｉイオン／Ｐｂイオン比が５０
０超である電気亜鉛めっき浴を使用し、このような電気
亜鉛めっき浴によって鋼板を電気亜鉛めっきし、次い
で、クロメート処理を行うことによって耐黒変性を改善
する方法（以下、先行技術２という）。

【０００７】 特公平５−２２０４４５号：電気亜鉛
めっき層の表面上にクロメート被膜が形成された電気亜
鉛めっき鋼板のクロメート被膜の上に、エチレン系アイ
オノマー樹脂およびシリカを主成分とした有機樹脂被膜
を形成することにより、電気亜鉛めっき鋼板に耐食性、
耐黒変性、耐傷付き性などを付与する方法（以下、先行
技術３という）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上述した先行技術１、
２によれば、クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の耐黒
変性は改善されるが、めっき被膜中にＮｉが含有されて
いることによって、電気亜鉛めっき鋼板の表面外観、特
に、白色度が低下する。

【０００９】このような問題に関して、例えば、特開昭
６３−４０９９号公報には、亜鉛めっき浴中にＮｉイオ
ンが３００ｐｐｍ以上存在すると、リン酸塩処理が施さ
れた亜鉛めっき鋼板の白色度が５０以下に低下するため
に、亜鉛めっき浴中のＮｉイオン濃度をできるだけ低く
維持する必要のあること、その対策として、亜鉛粉末を
使用してＮｉイオンを除去する方法が提案されている。

【００１０】また、特開平１−１２９９９１号公報に
は、電気亜鉛めっき鋼板のリン酸塩処理後の色調を白く
保持するためには、亜鉛めっき浴中のＮｉイオン濃度を
１０ｐｐｍ以下に管理する必要のあることが記載されて
いる。

【００１１】上述したように、亜鉛めっき浴中にＮｉが
含有されていると、このめっき浴で製造された亜鉛めっ
き被膜中にはＮｉが含有され、表面外観特に白色度を低
下させる。このような表面外観の低下は、上記亜鉛めっ
き浴によって、電気亜鉛めっきした後に、クロメート処
理および有機樹脂被覆処理を行う有機樹脂被覆クロメー
ト処理電気亜鉛めっき鋼板の外観を劣化させることに直
結する。

【００１２】一般に、電気亜鉛めっき鋼板の製造は、同
一設備および同一めっき浴によりクロメート処理、リン
酸塩処理、後処理無しの工程によって行われるので、電
気亜鉛めっき鋼板の耐黒変性を改善するために、めっき
浴中にＮｉを添加すると、クロメート処理材のみなら
ず、それ以外のめっき鋼板の外観をも劣化させることに
なる。従って、めっき浴中へのＮｉ添加には従来から問
題があった。

【００１３】また、先行技術３には、有機樹脂被覆鋼板
の耐食性および耐傷付き性は一般に優れてはいるが、耐
黒変性が劣るために、このような、耐食性、耐黒変性な
どを具備した鋼板として、クロメート被膜の上にエチレ
ン系アイオノマー樹脂およびシリカを主成分とした有機
樹脂が被覆された鋼板が開示されている。しかしなが
ら、上記方法は、特殊な樹脂の使用を前提としており、
必ずしも一般的に使用し得る方法ではない。

【００１４】従って、この発明の目的は、上述した問題
を解決し、外観特性が劣化することなく、耐黒変性およ
び耐食性の優れた有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛
めっき鋼板およびその製造方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載した発明
の有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板は、
鋼板と、前記鋼板の表面上に形成された電気亜鉛めっき
層と、前記電気亜鉛めっき層の表面に、ＮｉおよびＣｏ
の少なくとも１つを０．０１mg/m² 以上、１０mg/m² 以
下の範囲内の量で析出させることによって形成された金
属層と、前記金属層の上に形成された金属Ｃｒ換算で５
mg/m² 以上の付着量のクロメート被膜と、前記クロメー
ト被膜の上に形成された０．１〜５μｍの厚さのシリカ
含有有機樹脂被膜とからなることに特徴を有するもので
ある。

【００１６】請求項２に記載した発明の有機樹脂被覆ク
ロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法は、鋼板に
電気亜鉛めっきを施して、少なくとも一方の表面上に電
気亜鉛めっき層が形成された電気亜鉛めっき鋼板を調製
し、前記電気亜鉛めっき鋼板を、ＮｉイオンおよびＣｏ
イオンの少なくとも１つが、０．００１g/ｌ以上、１０
g/ｌ以下の量で添加された、pH値が８以上、１１未満の
弱アルカリ性溶液に接触させることによって、前記電気
亜鉛めっき層の表面に、ＮｉおよびＣｏの少なくとも１
つを０．０１mg/m² 以上、１０mg/m² 以下の範囲内の量
で析出させ、次いで、クロメート処理を施すことによっ
て、前記ＮｉおよびＣｏの少なくとも１つが析出された
電気亜鉛めっき層の表面上に、金属Ｃｒ換算で５mg/m²
以上の付着量のクロメート被膜を形成せしめ、次いで、
水分散性樹脂をシランカップリング剤を介してシリカと
複合させた有機樹脂複合シリケート処理液、および、シ
リカと水溶性または水分散性有機樹脂とを主成分とする
処理液の少なくとも一方を、前記クロメート被膜の表面
上に塗布し次いで乾燥することによって、０．１〜５μ
ｍの厚さのシリカ含有有機樹脂被膜を形成せしめること
に特徴を有するものである。

【００１７】請求項３に記載の発明は、請求項２に記載
の方法における弱アルカリ性溶液が、ピロリン酸ナトリ
ウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液、ま
たは、前記ピロリン酸ナトリウム系溶液と前記トリポリ
リン酸ナトリウム系溶液との混合液であることに特徴を
有するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】次に、この発明の耐黒変性に優れ
た亜鉛めっき鋼板について、以下に説明する。この発明
の耐黒変性に優れた電気亜鉛めっき鋼板は、鋼板と、鋼
板の表面上に形成された電気亜鉛めっき層と、電気亜鉛
めっき層の上に形成された金属層と、金属層の上に形成
されたクロメート被膜と、クロメート被膜の上に形成さ
れたシリカ含有有機樹脂被膜とからなる基本構造を有し
ている。

【００１９】上述した基本構造において、この発明の特
徴は、電気亜鉛めっき層の表面にＮｉおよびＣｏの少な
くとも１つを０．０１mg/m² 以上、１０mg/m² 以下の範
囲内の量で析出させることによって、上記金属層が電気
亜鉛めっき層の表面上に形成されていること、および、
クロメート被膜の上に、０．１〜５μｍの厚さのシリカ
含有有機樹脂被膜が形成されていることにある。

【００２０】即ち、電気亜鉛めっき層の表面に、Ｎｉお
よびＣｏの少なくとも１つを、０．０１mg/m² 以上、１
０mg/m² 以下の範囲内の量で析出させ、電気亜鉛めっき
層の表面上に金属層を形成することによって、クロメー
ト処理材の耐黒変性を改善することができ、白色度に優
れた電気亜鉛めっき鋼板が得られる。

【００２１】ＮｉおよびＣｏの少なくとも１つの析出量
が０．０１mg/m² 未満では、クロメート処理材の耐黒変
性を顕著に改善することはできない。一方、Ｎｉおよび
Ｃｏの少なくとも１つの析出量が１０mg/m² を超える
と、白色度の低下、ムラ発生等の外観の劣化が生じる。
従って、電気亜鉛めっき層の表面へのＮｉおよびＣｏの
少なくとも１つの析出量は０．０１mg/m² 以上、１０mg
/m² 以下の範囲内に限定すべきであり、これによって、
クロメート処理材の耐黒変性を改善するというＮｉおよ
び／またはＣｏの効果が十分に発揮されると共に、上記
成分に起因する外観の劣化を、実質的に無視できる程度
に抑制することができる。

【００２２】電気亜鉛めっき層の表面へのＮｉおよびＣ
ｏの少なくとも１つの、より好ましい析出量は、０．０
１mg/m² 以上、１mg/m² 以下の範囲内であり、更により
好ましくは、０．０１mg/m² 以上、０．２mg/m² 以下の
範囲内である。

【００２３】金属層の上に形成されるクロメート被膜
は、金属Ｃｒ換算で５mg/m² 以上とすべきである。クロ
メート被膜量が、金属Ｃｒ換算で５mg/m² 未満では、十
分な耐食性が得られない。クロメート被膜量の上限は特
に規定されるものではないが、被膜量が金属Ｃｒ換算で
２００mg/m² を超えても、より以上の耐食性向上効果は
期待できない。従って、クロメート被膜量は２００mg/m
² 以下とすることが好ましい。

【００２４】クロメート被膜の上に、０．１〜５μｍの
厚さのシリカ含有有機樹脂被膜が形成されていることに
よって、電気亜鉛めっき鋼板に優れた耐食性が付与され
る。シリカ含有有機樹脂被膜の厚さが０．１μｍ未満で
は、所望の耐食性が得られないのみならず、ハンドリン
グ時に傷つきやすくなり、実際の使用において不都合が
生ずる。一方、シリカ含有有機樹脂被膜の厚さが５μｍ
を超えると、鋼板の溶接性が劣化する。耐食性、耐傷付
き性、溶接性などを好適にバランスさせるための、シリ
カ含有有機樹脂被膜の好ましい厚さは、０．３〜３μｍ
である。

【００２５】次に、この発明の、耐黒変性および耐食性
に優れた有機樹脂被覆電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に
ついて以下に説明する。黒変現象の詳細は、必ずしも明
らかではないが、亜鉛表面の酸化によって生ずる現象で
あると考えられており、従って、亜鉛めっき層の表面を
改質することによって、黒変現象を抑制することができ
ると判断される。即ち、めっき被膜中にＮｉが含有され
ていると、耐黒変性が改善されることから、亜鉛めっき
層の表面にＮｉを析出させることによって、耐黒変性を
改善することができると判断される。

【００２６】何れの処理方法によっても、電気亜鉛めっ
き層の表面にＮｉを析出させて、耐黒変性を改善するこ
とができるわけではなく、限られた処理条件に従って、
電気亜鉛めっき層の表面にＮｉを析出させることによ
り、耐黒変性を改善することができる。その方法につい
て、以下に詳述する。

【００２７】本発明者等は、電気亜鉛めっき層の表面に
Ｎｉを析出させる方法に関して鋭意研究を重ねた結果、
黒変現象の防止に有効なＮｉの析出は、ピロリン酸ナト
リウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液ま
たは両者の混合液によってのみ可能であることを知見し
た。

【００２８】周知のように、Ｎｉは両性金属であり、Ｎ
ｉイオンは酸性溶液およびアルカリ性溶液中において、
より大きい溶解度を有する。そこで、酸性溶液およびア
ルカリ性溶液の双方を使用して、Ｎｉの析出処理を行っ
た。

【００２９】先ず、酸性浴を使用し、電気亜鉛めっき層
の表面へのＮｉの析出を試みた結果、上記Ｎｉの析出は
可能であることが確認された。しかしながら、酸性浴を
使用してＮｉを析出させた場合には、その後のクロメー
ト処理におけるクロメート付着量が極端に低下し、ま
た、耐黒変性改善効果も不十分であった。

【００３０】一方、強アルカリ浴、例えば、水酸化ナト
リウム系溶液を用いて、電気亜鉛めっき層の表面へのＮ
ｉの析出を試みたが、同めっき層の表面に十分な量のＮ
ｉを析出させることはできなかった。

【００３１】また、強アルカリ性または強酸性の溶液中
では、電気亜鉛めっき層自体が急速に溶解される結果、
めっき焼けなどの外観異常の生ずることがあり、且つ、
電気亜鉛めっき層の減少を招き、電気亜鉛めっき鋼板本
来の防食作用が損なわれる問題が生ずる。

【００３２】そこで、本発明者等は、中性乃至弱アルカ
リ性の処理液を使用してＮｉを析出させる方法につき研
究を行った。その結果、pH８以上１１未満のピロリン酸
ナトリウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶
液またはこれらの混合液を使用したところ、かなり高濃
度のＮｉイオンが溶解されることを見出した。即ち、電
気亜鉛めっき鋼板にこのような溶液を接触させたとこ
ろ、電気亜鉛めっき層の表面に、十分な量のＮｉが均一
に析出していることが確認され、クロメート処理後の耐
黒変性が著しく改善されることが確認された。

【００３３】更に、Ｎｉと同様、Ｃｏイオンも、pH８以
上１１未満の弱アルカリ性のピロリン酸ナトリウム系溶
液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液またはこれら
の混合液に溶解でき、従って、この溶液に電気亜鉛めっ
き鋼板を接触させることによって金属Ｃｏが析出し、ク
ロメート処理後の耐黒変性を大きく改善し得ることが確
認された。

【００３４】前述したように、Ｎｉおよび／またはＣｏ
の析出量は、０．０１mg/m² 以上、１０mg/m² 以下の範
囲内に維持しなければならないが、Ｎｉおよび／または
Ｃｏの析出量をこの範囲内に維持するためには、pH値が
８以上１１未満の弱アルカリ性溶液であるピロリン酸ナ
トリウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液
またはこれらの混合液中に、０．００１g/ｌ以上、１０
g/ｌ以下のＮｉイオンおよび／またはＣｏイオンを添加
すればよい。

【００３５】弱アルカリ性溶液である、ピロリン酸ナト
リウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液ま
たはこれらの混合液に対する、Ｎｉイオンおよび／また
はＣｏイオンの添加量が０．００１g/ｌ未満では、十分
な耐黒変性を発揮させることができず、一方、上記添加
量が１０g/ｌを超えると鋼板の耐食性低下を招く。

【００３６】電気亜鉛めっき層の表面に対し、Ｎｉおよ
び／またはＣｏを、前述したより好ましい析出量であ
る、０．０１mg/m² 以上、１mg/m² 以下の範囲内、更に
より好ましい析出量である、０．０１mg/m² 以上、０．
２mg/m² 以下の範囲内で析出させるためには、pH値が８
以上、１１未満の弱アルカリ性溶液であるピロリン酸ナ
トリウム系溶液またはトリポリリン酸ナトリウム系溶液
またはこれらの混合液に対するＮｉイオンおよび／また
はＣｏイオンの添加量を、０．０１g/ｌ以上、０．２g/
ｌ以下とすることが好ましい。

【００３７】上記ＮｉおよびＣｏの少なくとも１つが析
出された亜鉛めっき層の表面上に、金属Ｃｒ換算で５mg
/m² 以上の付着量のクロメート皮膜を形成するためのク
ロメート処理は、クロメート処理後に水洗を行う反応型
クロメート法、クロメート処理後に水洗を行わない塗布
型クロメート法または電解クロメート法の何れの方法で
行ってもよい。

【００３８】次いで、水分散性樹脂をシランカップリン
グ剤を介してシリカと複合させた有機樹脂複合シリケー
ト処理液、および、シリカと水溶性または水分散性有機
樹脂とを主成分とする処理液の少なくとも一方を、前記
クロメート被膜の表面上に塗布し次いで乾燥することに
よって、０．１〜５μｍの厚さのシリカ含有有機樹脂被
膜を形成せしめる。

【００３９】クロメート被膜の上に、シリカ含有有機樹
脂被膜を形成するための有機樹脂としては、アクリル
系、ポリオレフィン系、ウレタン系、エポキシ系、ポリ
エステル系などの種々の水溶性、水分散性の有機樹脂を
単独にまたは混合して使用することができる。上記樹脂
に対するシリカの添加方法としては、水分散性樹脂にシ
ランカップリング剤を介して複合化させる方法、また
は、コロイダルシリカやヒユームドシリカを水分散性有
機樹脂水溶液中に分散させる方法を使用することができ
る。

【００４０】シリカ含有有機樹脂処理液の塗布方法とし
ては、ロールコーターやスプレーを使用する既知の方法
で行えばよい。また、被膜の乾燥温度は、使用する樹脂
や皮膜の厚さなどによって異なるが、それぞれの樹脂が
十分に被膜化できる温度を選択すればよい。

【００４１】前述したように、シリカ含有有機樹脂被膜
の厚さは、０．１〜５μｍの範囲内とすることが必要で
あり、このような厚さのシリカ含有有機樹脂被膜中のシ
リカ含有量は、被膜中の重量％で５０％以下とすること
が好ましい。上記シリカ含有量が５０％を超えると、よ
り以上の耐食性向上効果が期待できないのみならず、シ
リカ含有有機樹脂被膜が脆くなり、厳しい加工を施した
場合に、被膜剥離が発生しやすくなる。

【００４２】

【実施例】次に、この発明の耐黒変性および耐食性に優
れた有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の
製造方法を、実施例により、比較例と対比しながら更に
詳細に説明する。表１に示すめっき条件に従って、鋼板
に電気亜鉛めっきを施し、電気亜鉛めっき鋼板を調製し
た。

【００４３】

【表１】

【００４４】次いで、上記電気亜鉛めっき鋼板を本発明
の範囲内の成分組成およびpH値を有する処理液中に浸漬
させることによって金属析出処理を行い、かくして、電
気亜鉛めっき鋼板の亜鉛めっき層の表面に、Ｎｉおよび
Ｃｏの少なくとも１つを本発明の範囲内の量で析出さ
せ、もって、電気亜鉛めっき層の表面上に金属層を形成
した。上記金属析出処理における、処理液の成分組成、
ｐＨ値、処理時間、Ｎｉおよび／またはＣｏの析出量を
表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】次いで、電気亜鉛めっき層の表面にＮｉお
よびＣｏの少なくとも１つからなる金属層が形成された
上記電気亜鉛めっき鋼板に、表３に示すクロメート処理
条件に従ってクロメート処理を施し、表２に示す付着量
のクロメート被膜を形成した。次いで、クロメート被膜
の上に、シリカ含有有機樹脂被膜を形成した。表２にそ
の有機樹脂種、シリカ種、被膜中のシリカ量および有機
樹脂被膜厚さを示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】かくして、本発明の範囲内の金属層、クロ
メート被膜および有機樹脂被膜を有する電気亜鉛めっき
鋼板の供試体（以下、「本発明供試体」という）Ｎｏ．
１〜３０を調製した。

【００４９】比較のために、上述した条件に従って調製
された電気亜鉛めっき鋼板を、成分組成およびpH値の少
なくとも１つが本発明の範囲を外れた処理液中に浸漬さ
せることによって金属析出処理を行い、電気亜鉛めっき
鋼板の亜鉛めっき層の表面に、ＮｉおよびＣｏの少なく
とも１つを析出させることによって、電気亜鉛めっき層
の表面上に金属層を形成し、次いで、表３に示すクロメ
ート条件に従って、クロメート処理を行い、かくして、
表２に併せて示す本発明の範囲外の電気亜鉛めっき鋼板
の供試体（以下、「比較用供試体」という）Ｎｏ．１〜
５を調製した。表２に、そのめっき条件、処理液の成分
組成、ｐＨ値、処理時間、Ｎｉおよび／またはＣｏの析
出量、クロメート処理の種類およびクロメート付着量、
シリカ含有有機樹脂被膜の有機樹脂種、シリカ種、被膜
中のシリカ量および有機樹脂被膜厚さを示す。

【００５０】このように調製された本発明供試体Ｎｏ．
１〜３０および比較用供試体No. １〜５の各々につい
て、下記方法により黒変試験および外観変化の検査を行
った。 (1) 黒変試験方法：供試体の白色度をＪＩＳＺ８７３０
に準拠したＬａｂ系で測定した。次いで、供試体を積み
重ねた状態で、８０°Ｃの温度および９５％の相対湿度
の雰囲気中に２４時間放置し、湿潤試験後に、供試体の
白色度を上述した方法で再び測定した。次いで、湿潤試
験前後における測定された白色度の変化量（ΔＬ）を求
めた。このようにして求められた白色度の変化量（Δ
Ｌ）に基づき、各供試体の耐黒変性を、下記基準により
評価した。評価結果を表２に併せて記す。

【００５１】 ○：ΔＬ≧−２であって、耐黒変性に優れてる。 ×：ΔＬ＜−２であって、耐黒変性に劣っている。 (2) 耐食性試験方法：供試体に対し、ＪＩＳＺ２３７１
に準拠した塩水噴霧試験を実施し、１２０時間経過後に
おける白錆の発生面積率を測定して、下記基準により評
価した。評価結果を表２に併せて記す。

【００５２】 ◎：白錆発生面積率１０％未満。 ×：白錆発生面積率１０％以上。 (3) 外観判定基準：供試体の白色度を上記と同様にＪＩ
ＳＺ８７３０に準拠したＬａｂ系で測定した。次いで、
上述した金属析出処理を行っていない、基準供試体とし
ての電気亜鉛めっき鋼板の白色度を同様の方法で測定し
た。次いで、各供試体の各々の白色度の測定値と基準供
試体の白色度の測定値の差を求めた。このようにして求
められた差の値に基づいて、各供試体の外観を、下記に
より評価した。評価結果を、表２に併せて記す。

【００５３】 ◎：金属析出処理による白色度の低下が１未満で特に優
れてる。 ○：金属析出処理による白色度の低下が１以上２未満で
優れている。 △：金属析出処理による白色度の低下が２以上４未満で
許容範囲内である。

【００５４】 ×：金属析出処理による白色度の低下が４以上で劣って
いる。 表２から明らかなように、本発明供試体Ｎｏ．１〜３０
の何れも、耐黒変性および耐食性に優れており、しか
も、十分なクロメート付着量が確保されていた。また、
金属析出量が０．０１〜０．２１mg/m² の範囲内の本発
明供試体Ｎｏ．１〜４、９〜２４、２６、２７および２
９においては、クロメート処理後の外観が特に優れてお
り、白色度の低下が１未満と著しく少なかった。金属析
出量が０．５〜１．４mg/m² の範囲内の本発明供試体Ｎ
ｏ．５、６、２５、２８および３０においては、クロメ
ート処理後の外観が良好であり、白色度の低下が１以上
２未満と少なかった。金属析出量が４．２〜８．３０mg
/m² の範囲内の本発明供試体Ｎｏ．７および８において
は、クロメート処理後の外観が許容範囲内であり、白色
度の低下が２以上４未満であった。

【００５５】これに対し、処理液中にＮｉ、Ｃｏイオン
が含有されておらず、亜鉛めっき層表面にほとんどＮｉ
が析出されていない比較用供試体No. １は、耐黒変性が
劣っていた。本発明範囲を外れて低いpH値の処理液を使
用した比較用供試体No. ２および処理液のpH値およびク
ロメート付着量が本発明範囲を外れて低い比較用供試体
No. ３は、耐黒変性、耐食性および外観のすべてが劣っ
ていた。本発明範囲を外れて高いpH値の処理液を使用
し、亜鉛めっき層表面にＮｉ、Ｃｏが析出されていない
比較用供試体No. ４は、耐黒変性が劣っていた。Ｎｉ、
Ｃｏイオンが含有されておらず、亜鉛めっき層表面にＮ
ｉ、Ｃｏが析出されていない比較用供試体No. ５は、耐
黒変性が劣っていた。

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、外観特性が劣化することなく、耐黒変性および耐食
性に優れたシリカ含有有機樹脂被覆クロメート処理電気
亜鉛めっき鋼板が得られる、工業上有用な効果がもたら
れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板と、前記鋼板の表面上に形成された
   電気亜鉛めっき層と、前記電気亜鉛めっき層の表面に、
   ＮｉおよびＣｏの少なくとも１つを０．０１mg/m² 以
   上、１０mg/m² 以下の範囲内の量で析出させることによ
   って形成された金属層と、前記金属層の上に形成された
   金属Ｃｒ換算で５mg/m² 以上の付着量のクロメート被膜
   と、前記クロメート被膜の上に形成された０．１〜５μ
   ｍの厚さのシリカ含有有機樹脂被膜とからなることを特
   徴とする、耐黒変性および耐食性に優れた有機樹脂被覆
   クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板。
2. 【請求項２】 鋼板に電気亜鉛めっきを施して、少なく
   ともその一方の表面上に電気亜鉛めっき層が形成された
   電気亜鉛めっき鋼板を調製し、前記電気亜鉛めっき鋼板
   を、ＮｉイオンおよびＣｏイオンの少なくとも１つが、
   ０．００１g/ｌ以上、１０g/ｌ以下の量で添加された、
   pH値が８以上、１１未満の弱アルカリ性溶液に接触させ
   ることによって、前記電気亜鉛めっき層の表面に、Ｎｉ
   およびＣｏの少なくとも１つを０．０１mg/m² 以上、１
   ０mg/m² 以下の範囲内の量で析出させて金属層を形成
   し、 次いで、クロメート処理を施すことによって、前記金属
   層の表面上に、金属Ｃｒ換算で５mg/m² 以上の付着量の
   クロメート被膜を形成せしめ、 次いで、水分散性樹脂をシランカップリング剤を介して
   シリカと複合させた有機樹脂複合シリケート処理液、お
   よび、シリカと水溶性または水分散性有機樹脂とを主成
   分とする処理液の少なくとも一方を、前記クロメート被
   膜の表面上に塗布し次いで乾燥することによって、０．
   １〜５μｍの厚さのシリカ含有有機樹脂皮膜を形成せし
   めることを特徴とする、耐黒変性および耐食性に優れた
   有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造
   方法。
3. 【請求項３】 前記弱アルカリ性溶液が、主としてピロ
   リン酸ナトリウムまたはトリポリリン酸ナトリウム、ま
   たは、前記ピロリン酸ナトリウムと前記トリポリリン酸
   ナトリウムとの混合液である請求項２記載の方法。