JPH11181283A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JPH11181283A JPH11181283A JP35304997A JP35304997A JPH11181283A JP H11181283 A JPH11181283 A JP H11181283A JP 35304997 A JP35304997 A JP 35304997A JP 35304997 A JP35304997 A JP 35304997A JP H11181283 A JPH11181283 A JP H11181283A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および
成形加工性を合わせ有するポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）溶融粘度が２００〜２００００ポ
イズの実質的に熱酸化架橋されていないポリフェニレン
スルフィド６７〜９８．８重量％、（ｂ）多官能性イソ
シアネート０．１〜３重量％および（ｃ）無水マレイン
酸含有エチレン系共重合体１〜３０重量％からなるポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を製造し、使用する。
成形加工性を合わせ有するポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）溶融粘度が２００〜２００００ポ
イズの実質的に熱酸化架橋されていないポリフェニレン
スルフィド６７〜９８．８重量％、（ｂ）多官能性イソ
シアネート０．１〜３重量％および（ｃ）無水マレイン
酸含有エチレン系共重合体１〜３０重量％からなるポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を製造し、使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた靭性、耐衝
撃性、ウエルド強度および成形加工性をあわせ有するポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。
撃性、ウエルド強度および成形加工性をあわせ有するポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、
耐薬品性、成形性等に優れた特性を示す樹脂であり、そ
の優れた特性を生かし、電気・電子機器部材、自動車機
器部材およびＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。
耐薬品性、成形性等に優れた特性を示す樹脂であり、そ
の優れた特性を生かし、電気・電子機器部材、自動車機
器部材およびＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。
【０００３】ポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維
等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒
状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱
性、剛性等を大きく向上させることができる。しかしな
がら、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリアセタール等の各種エンジニアリン
グプラスチックに比較して、靭性が乏しく、脆弱である
といった重大な欠点を有している。このため、多くの用
途への適用が制限されている。
等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒
状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱
性、剛性等を大きく向上させることができる。しかしな
がら、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリアセタール等の各種エンジニアリン
グプラスチックに比較して、靭性が乏しく、脆弱である
といった重大な欠点を有している。このため、多くの用
途への適用が制限されている。
【０００４】従来、ポリフェニレンスルフィドの耐衝撃
性を改良するための技術として、エチレン系共重合体を
ブレンドすることが知られている。例えば、特開昭６２
−１５１４６０号公報（ポリアリーレンスルフィドおよ
びα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、無水マ
レイン酸からなるエチレン系共重合体からなる樹脂組成
物）等が報告されている。
性を改良するための技術として、エチレン系共重合体を
ブレンドすることが知られている。例えば、特開昭６２
−１５１４６０号公報（ポリアリーレンスルフィドおよ
びα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、無水マ
レイン酸からなるエチレン系共重合体からなる樹脂組成
物）等が報告されている。
【０００５】しかしながら、特開昭６２−１５１４６０
号公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効
果はみられるが、各種機器部材での使用において重要な
材料特性となる引張り伸び、ウエルド強度の改良効果に
ついては明確にされておらず、また、成形加工時のバリ
発生が著しいため、ポリフェニレンスルフィドの優れた
成形加工性を低下させる。
号公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効
果はみられるが、各種機器部材での使用において重要な
材料特性となる引張り伸び、ウエルド強度の改良効果に
ついては明確にされておらず、また、成形加工時のバリ
発生が著しいため、ポリフェニレンスルフィドの優れた
成形加工性を低下させる。
【０００６】また、さらにポリフェニレンスルフィドの
耐衝撃性を改良するための技術として、相溶化剤を使用
することが知られている。例えば、特開平２−２５５８
６２号公報（ポリフェニレンスルフィドと非ブロック型
多官能イソシアネート化合物とを溶融混練してなるポリ
フェニレンスルフィドに、α，β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、無水マレイン酸からなるエチレン系共
重合体を含有せしめることからなる樹脂組成物）等が報
告されている。
耐衝撃性を改良するための技術として、相溶化剤を使用
することが知られている。例えば、特開平２−２５５８
６２号公報（ポリフェニレンスルフィドと非ブロック型
多官能イソシアネート化合物とを溶融混練してなるポリ
フェニレンスルフィドに、α，β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、無水マレイン酸からなるエチレン系共
重合体を含有せしめることからなる樹脂組成物）等が報
告されている。
【０００７】しかしながら、特開平２−２５５８６２号
公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効果
はみられるが、各種機器部材での使用において重要な材
料特性となる引張り伸び、ウエルド強度および成形加工
性の改良効果については明確にされていない。また、特
開平２−２５５８６２号公報では、高温で再生されるブ
ロック型イソシアネート化合物の使用は、耐衝撃性に対
してほとんど改良効果がみられないことを明記してい
る。
公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効果
はみられるが、各種機器部材での使用において重要な材
料特性となる引張り伸び、ウエルド強度および成形加工
性の改良効果については明確にされていない。また、特
開平２−２５５８６２号公報では、高温で再生されるブ
ロック型イソシアネート化合物の使用は、耐衝撃性に対
してほとんど改良効果がみられないことを明記してい
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性をあわせ
有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ものである。
性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性をあわせ
有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。
解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、（ａ）溶融粘度が２
００〜２００００ポイズの実質的に熱酸化架橋されてい
ないポリフェニレンスルフィド６７〜９８．８重量％、
（ｂ）多官能性イソシアネート０．１〜３重量％および
（ｃ）無水マレイン酸含有エチレン系共重合体１〜３０
重量％からなることを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物、さらに繊維状または非繊維状の補強材
５〜１８０重量部を添加してなるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。
００〜２００００ポイズの実質的に熱酸化架橋されてい
ないポリフェニレンスルフィド６７〜９８．８重量％、
（ｂ）多官能性イソシアネート０．１〜３重量％および
（ｃ）無水マレイン酸含有エチレン系共重合体１〜３０
重量％からなることを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物、さらに繊維状または非繊維状の補強材
５〜１８０重量部を添加してなるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明に使用される実質的に熱酸化架橋さ
れていないポリフェニレンスルフィドとは、重合反応を
終了した時点で得られるポリフェニレンスルフィドを酸
素存在下での硬化処理を行わないものを意味しており、
その溶融粘度は、測定温度３１５℃，荷重１０ｋｇの条
件下、直径１ｍｍ，長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式
フローテスターで測定した溶融粘度が２００〜２０００
０ポイズ、好ましくは４００〜５０００ポイズである。
溶融粘度が２００ポイズ未満では靭性およびウエルド強
度の改良効果が乏しく、溶融粘度が２００００ポイズを
越えると成形加工し難く、好ましくない。１０００〜２
００００ポイズでは特に優れた改良効果を示し、成形加
工性に優れるため好ましい。
れていないポリフェニレンスルフィドとは、重合反応を
終了した時点で得られるポリフェニレンスルフィドを酸
素存在下での硬化処理を行わないものを意味しており、
その溶融粘度は、測定温度３１５℃，荷重１０ｋｇの条
件下、直径１ｍｍ，長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式
フローテスターで測定した溶融粘度が２００〜２０００
０ポイズ、好ましくは４００〜５０００ポイズである。
溶融粘度が２００ポイズ未満では靭性およびウエルド強
度の改良効果が乏しく、溶融粘度が２００００ポイズを
越えると成形加工し難く、好ましくない。１０００〜２
００００ポイズでは特に優れた改良効果を示し、成形加
工性に優れるため好ましい。
【００１３】本発明に使用される実質的に熱酸化架橋さ
れていないポリフェニレンスルフィドは、その構成単位
としてｐ−フェニレンスルフィド単位
れていないポリフェニレンスルフィドは、その構成単位
としてｐ−フェニレンスルフィド単位
【００１４】
【化１】
【００１５】を７０モル％以上、特に９０モル％以上含
有しているものが好ましい。
有しているものが好ましい。
【００１６】また、構成単位が３０モル％未満、好まし
くは１０モル％未満であれば、下記に示されるｍ−フェ
ニレンスルフィド単位
くは１０モル％未満であれば、下記に示されるｍ−フェ
ニレンスルフィド単位
【００１７】
【化２】
【００１８】ｏ−フェニレンスルフィド単位
【００１９】
【化３】
【００２０】フェニレンスルフィドスルホン単位
【００２１】
【化４】
【００２２】フェニレンスルフィドケトン単位
【００２３】
【化５】
【００２４】フェニレンスルフィドエーテル単位
【００２５】
【化６】
【００２６】ジフェニレンスルフィド単位
【００２７】
【化７】
【００２８】等の共重合単位を含有していてもさしつか
えない。
えない。
【００２９】アルカリ金属硫化物としては、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウムおよびそれらの混合物が挙げられ、これら
は水和物の形で使用してもさしつかえない。これらアル
カリ金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属
塩基とを反応させることによって得られるが、ジハロベ
ンゼンの重合系内への添加に先立ってその場で調整され
ても、また系外で調整されたものを用いてもさしつかえ
ない。
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウムおよびそれらの混合物が挙げられ、これら
は水和物の形で使用してもさしつかえない。これらアル
カリ金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属
塩基とを反応させることによって得られるが、ジハロベ
ンゼンの重合系内への添加に先立ってその場で調整され
ても、また系外で調整されたものを用いてもさしつかえ
ない。
【００３０】ジハロベンゼンとしては、ｐ−ジクロロベ
ンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼ
ン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ
−ジヨードベンゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン
等が挙げられる。
ンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼ
ン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ
−ジヨードベンゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン
等が挙げられる。
【００３１】重合溶媒としては、極性溶媒が好ましく、
特に非プロトン性で、高温でアルカリに対して安定な有
機アミドが好ましい溶媒である。有機アミドの若干の例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ
−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、テトラメチル尿素等およびそれらの混合物が挙げら
れる。
特に非プロトン性で、高温でアルカリに対して安定な有
機アミドが好ましい溶媒である。有機アミドの若干の例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ
−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、テトラメチル尿素等およびそれらの混合物が挙げら
れる。
【００３２】また、溶媒として使用される有機アミドの
量は、重合によって生成するポリマーに対し１５０〜３
５００重量％、好ましくは２５０〜１５００重量％とな
る範囲で使用することができる。重合は２００〜３００
℃、好ましくは２２０〜２８０℃にて０．５〜３０時
間、好ましくは１〜１５時間攪拌下にて行われる。
量は、重合によって生成するポリマーに対し１５０〜３
５００重量％、好ましくは２５０〜１５００重量％とな
る範囲で使用することができる。重合は２００〜３００
℃、好ましくは２２０〜２８０℃にて０．５〜３０時
間、好ましくは１〜１５時間攪拌下にて行われる。
【００３３】さらに、本発明に使用されるポリフェニレ
ンスルフィドは、実質的に熱酸化架橋されていないポリ
フェニレンスルフィドであって、直鎖状のものであって
も、トリハロ以上のポリハロ化合物を少量添加して若干
の架橋または分岐構造を導入したものであっても、窒素
等の非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したもので
あってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物で
あってもかまわない。また、特に上記のポリフェニレン
スルフィドは、脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄等）あ
るいはアセトン、メチルアルコール等の有機溶媒による
洗浄処理を行うことによって、イオン、オリゴマー等の
不純物を低減させたものが好ましい。
ンスルフィドは、実質的に熱酸化架橋されていないポリ
フェニレンスルフィドであって、直鎖状のものであって
も、トリハロ以上のポリハロ化合物を少量添加して若干
の架橋または分岐構造を導入したものであっても、窒素
等の非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したもので
あってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物で
あってもかまわない。また、特に上記のポリフェニレン
スルフィドは、脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄等）あ
るいはアセトン、メチルアルコール等の有機溶媒による
洗浄処理を行うことによって、イオン、オリゴマー等の
不純物を低減させたものが好ましい。
【００３４】本発明に使用される実質的に熱酸化架橋さ
れていないポリフェニレンスルフィドの配合量は６７〜
９８．８重量％、好ましくは７５〜９５重量％である。
配合量が９８．８重量％を越えると本発明の改良効果が
少なく、６７重量％未満の場合は耐熱性、強度の低下が
顕著となり、また加工性も悪化するため好ましくない。
７５〜９５重量％では本発明の改良効果が著しいため好
ましい。
れていないポリフェニレンスルフィドの配合量は６７〜
９８．８重量％、好ましくは７５〜９５重量％である。
配合量が９８．８重量％を越えると本発明の改良効果が
少なく、６７重量％未満の場合は耐熱性、強度の低下が
顕著となり、また加工性も悪化するため好ましくない。
７５〜９５重量％では本発明の改良効果が著しいため好
ましい。
【００３５】本発明に使用される多官能性イソシアネー
トは、市販のブロック型，非ブロック型のものが使用で
きる。
トは、市販のブロック型，非ブロック型のものが使用で
きる。
【００３６】本発明に使用される多官能性ブロック型イ
ソシアネートは、分子内に２個以上のイソシアネート基
を有し、そのイソシアネート基を揮発性の活性水素化合
物と反応させて、常温では不活性としたものである。多
官能性ブロック型イソシアネートの種類は特に規定しな
いが、一般的には、アルコール類、フェノール類、ε−
カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等
のブロック剤によりイソシアネート基がマスクされた構
造を有する。これらのブロック型イソシアネートは、一
般的に常温では反応しないため保存安定性に優れるが、
通常１４０〜２００℃の加熱によりイソシアネート基が
再生され、優れた反応性を示すものである。
ソシアネートは、分子内に２個以上のイソシアネート基
を有し、そのイソシアネート基を揮発性の活性水素化合
物と反応させて、常温では不活性としたものである。多
官能性ブロック型イソシアネートの種類は特に規定しな
いが、一般的には、アルコール類、フェノール類、ε−
カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等
のブロック剤によりイソシアネート基がマスクされた構
造を有する。これらのブロック型イソシアネートは、一
般的に常温では反応しないため保存安定性に優れるが、
通常１４０〜２００℃の加熱によりイソシアネート基が
再生され、優れた反応性を示すものである。
【００３７】また、本発明に使用される多官能性非ブロ
ック型イソシアネートは、具体的には、４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
プロパンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシア
ネートフェニル）スルホン、トリイソシアネートベンゼ
ン等が例示される。
ック型イソシアネートは、具体的には、４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
プロパンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシア
ネートフェニル）スルホン、トリイソシアネートベンゼ
ン等が例示される。
【００３８】特に、効果、毒性および保存安定性等の取
扱い面から多官能性ブロック型イソシアネートが好まし
い。
扱い面から多官能性ブロック型イソシアネートが好まし
い。
【００３９】本発明に使用される多官能性イソシアネー
トの配合量は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２
重量％である。配合量が０．１重量％未満では本発明の
改良効果が少なく、また、３重量％を越えると成形時の
分解ガスの発生および金型汚染が著しいため好ましくな
い。配合量が０．２〜２重量％では、改良効果が著し
く、かつガスの発生および金型汚染が抑えられるため好
ましい。
トの配合量は０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２
重量％である。配合量が０．１重量％未満では本発明の
改良効果が少なく、また、３重量％を越えると成形時の
分解ガスの発生および金型汚染が著しいため好ましくな
い。配合量が０．２〜２重量％では、改良効果が著し
く、かつガスの発生および金型汚染が抑えられるため好
ましい。
【００４０】本発明に使用される無水マレイン酸含有エ
チレン系共重合体は、市販のものが使用できる。本発明
に使用される無水マレイン酸含有エチレン系共重合体の
種類は特に規定しないが、曲げ剛性率［測定方法はＡＳ
ＴＭ Ｄ７４７（１９９５年）準拠］が８００ｋｇ／ｃ
ｍ2以下かつ引張り破壊伸び［測定方法はＪＩＳ Ｋ６
７３０（１９９５年）準拠］が４００％以上であり、ガ
ラス転移温度が−２０℃以下のものが、本発明の改良効
果が特に著しいため好ましい。
チレン系共重合体は、市販のものが使用できる。本発明
に使用される無水マレイン酸含有エチレン系共重合体の
種類は特に規定しないが、曲げ剛性率［測定方法はＡＳ
ＴＭ Ｄ７４７（１９９５年）準拠］が８００ｋｇ／ｃ
ｍ2以下かつ引張り破壊伸び［測定方法はＪＩＳ Ｋ６
７３０（１９９５年）準拠］が４００％以上であり、ガ
ラス転移温度が−２０℃以下のものが、本発明の改良効
果が特に著しいため好ましい。
【００４１】本発明に使用される無水マレイン酸含有エ
チレン系共重合体の配合量は１〜３０重量％、好ましく
は３〜２０重量％である。配合量が３〜２０重量％では
改良効果が著しく、ガスの発生が抑えられるため好まし
い。
チレン系共重合体の配合量は１〜３０重量％、好ましく
は３〜２０重量％である。配合量が３〜２０重量％では
改良効果が著しく、ガスの発生が抑えられるため好まし
い。
【００４２】本発明に使用される繊維状の補強材として
は、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アルミナ繊維、
チタン酸カリウムウィスカー、硼酸アルミニウムウィス
カー、酸化亜鉛ウィスカー等が挙げられる。また非繊維
状の補強材としては、炭酸カルシウム、マイカ、シリ
カ、タルク、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ワラ
ステナイト、ゼオライト、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー等が挙げられる。これらの補強材は２種以上を併用す
ることができ、必要によりシラン系，チタン系のカップ
リング剤で表面処理をして使用することができる。特に
好ましい補強材は、繊維状補強材ではガラス繊維、炭素
繊維であり、非繊維状補強材では炭酸カルシウム、タル
クである。
は、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アルミナ繊維、
チタン酸カリウムウィスカー、硼酸アルミニウムウィス
カー、酸化亜鉛ウィスカー等が挙げられる。また非繊維
状の補強材としては、炭酸カルシウム、マイカ、シリ
カ、タルク、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ワラ
ステナイト、ゼオライト、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー等が挙げられる。これらの補強材は２種以上を併用す
ることができ、必要によりシラン系，チタン系のカップ
リング剤で表面処理をして使用することができる。特に
好ましい補強材は、繊維状補強材ではガラス繊維、炭素
繊維であり、非繊維状補強材では炭酸カルシウム、タル
クである。
【００４３】また、本発明に使用される繊維状または非
繊維状の補強材の配合量は、（ａ）溶融粘度が２００〜
２００００ポイズの実質的に熱酸化架橋されていないポ
リフェニレンスルフィド６７〜９８．８重量％、（ｂ）
多官能性イソシアネート０．１〜３重量％および（ｃ）
無水マレイン酸含有エチレン系共重合体１〜３０重量％
からなる合計１００重量部に対して５〜１８０重量部で
あり、好ましくは１０〜１００重量部である。この範囲
であれば本発明の改良効果を損なわないため好ましい。
繊維状の補強材の配合量は、（ａ）溶融粘度が２００〜
２００００ポイズの実質的に熱酸化架橋されていないポ
リフェニレンスルフィド６７〜９８．８重量％、（ｂ）
多官能性イソシアネート０．１〜３重量％および（ｃ）
無水マレイン酸含有エチレン系共重合体１〜３０重量％
からなる合計１００重量部に対して５〜１８０重量部で
あり、好ましくは１０〜１００重量部である。この範囲
であれば本発明の改良効果を損なわないため好ましい。
【００４４】本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を逸
脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例
えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトン等の１種
以上を混合して使用することができる。
脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例
えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトン等の１種
以上を混合して使用することができる。
【００４５】また、本発明の樹脂組成物は、本発明の目
的を逸脱しない範囲で、従来公知の離型剤、滑剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡剤、
防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、染料，
顔料等の着色剤、帯電防止剤等の添加剤を１種以上併用
しても良い。
的を逸脱しない範囲で、従来公知の離型剤、滑剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡剤、
防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、染料，
顔料等の着色剤、帯電防止剤等の添加剤を１種以上併用
しても良い。
【００４６】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物の製造方法としては、従来使用されている加熱溶融
混練方法を用いることができる。例えば、単軸または二
軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダー等による加熱
溶融混練方法が挙げられるが、特に混練能力に優れた二
軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際
の混練温度は特に限定されるものではないが、通常２８
０〜４００℃の中から任意に選ぶことができる。さら
に、得られた組成物は、射出成形機、押出成形機、トラ
ンスファー成形機、圧縮成形機等を用いて任意の形状に
成形することができる。
成物の製造方法としては、従来使用されている加熱溶融
混練方法を用いることができる。例えば、単軸または二
軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダー等による加熱
溶融混練方法が挙げられるが、特に混練能力に優れた二
軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際
の混練温度は特に限定されるものではないが、通常２８
０〜４００℃の中から任意に選ぶことができる。さら
に、得られた組成物は、射出成形機、押出成形機、トラ
ンスファー成形機、圧縮成形機等を用いて任意の形状に
成形することができる。
【００４７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
【００４８】参考例１（ポリフェニレンスルフィドの合
成） １５ｌのオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンを５ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後、Ｎａ2Ｓ・
２．８Ｈ2Ｏ １８６６ｇを仕込み、攪拌しながら徐々
に２０５℃まで昇温して、水を４０７ｇ留出させた。こ
の系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン
２０８０ｇを添加した。２２５℃に昇温し、５時間重
合させた後、２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３
時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却したスラ
リーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、濾別、
純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真空乾燥
を行うことにより重合体を単離した。得られたポリフェ
ニレンスルフィドの溶融粘度は８４０ポイズであった。
この様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていない
ポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−Ｉとする。
成） １５ｌのオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンを５ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後、Ｎａ2Ｓ・
２．８Ｈ2Ｏ １８６６ｇを仕込み、攪拌しながら徐々
に２０５℃まで昇温して、水を４０７ｇ留出させた。こ
の系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン
２０８０ｇを添加した。２２５℃に昇温し、５時間重
合させた後、２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３
時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却したスラ
リーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、濾別、
純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真空乾燥
を行うことにより重合体を単離した。得られたポリフェ
ニレンスルフィドの溶融粘度は８４０ポイズであった。
この様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていない
ポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−Ｉとする。
【００４９】参考例２（ポリフェニレンスルフィドの合
成） 参考例１と同様にして重合を行った後、得られたポリフ
ェニレンスルフィドをアセトン中に投入し、撹拌後濾別
した。さらに純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩
加熱真空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得ら
れたポリフェニレンスルフィドの溶融粘度は９８０ポイ
ズであった。この様にして得られた実質的に熱酸化架橋
されていないポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＩ
とする。
成） 参考例１と同様にして重合を行った後、得られたポリフ
ェニレンスルフィドをアセトン中に投入し、撹拌後濾別
した。さらに純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩
加熱真空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得ら
れたポリフェニレンスルフィドの溶融粘度は９８０ポイ
ズであった。この様にして得られた実質的に熱酸化架橋
されていないポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＩ
とする。
【００５０】参考例３（ポリフェニレンスルフィドの合
成） 参考例１と同様にして重合を行った後、得られたポリフ
ェニレンスルフィドを窒素雰囲気下２３５℃で加熱処理
したところ、溶融粘度は１０８０ポイズであった。この
様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていないポリ
フェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＩＩとする。
成） 参考例１と同様にして重合を行った後、得られたポリフ
ェニレンスルフィドを窒素雰囲気下２３５℃で加熱処理
したところ、溶融粘度は１０８０ポイズであった。この
様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていないポリ
フェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＩＩとする。
【００５１】参考例４（ポリフェニレンスルフィドの合
成） １５ｌのオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンを５ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後、Ｎａ2Ｓ・
２．８Ｈ2Ｏ １８６６ｇを仕込み、攪拌しながら徐々
に２０５℃まで昇温して、水を４０７ｇ留出させた。こ
の系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン
２０８０ｇを添加した。２２５℃に昇温し、２時間重
合させた後、２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて
２．５時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し
たスラリーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、
濾別、純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真
空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得られたポ
リフェニレンスルフィドの溶融粘度は４２０ポイズであ
った。この様にして得られたポリフェニレンスルフィド
をさらに空気雰囲気下２３５℃で加熱硬化処理し、溶融
粘度を１２００ポイズとした。この様にして得られたポ
リフェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＶとする。
成） １５ｌのオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンを５ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後、Ｎａ2Ｓ・
２．８Ｈ2Ｏ １８６６ｇを仕込み、攪拌しながら徐々
に２０５℃まで昇温して、水を４０７ｇ留出させた。こ
の系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン
２０８０ｇを添加した。２２５℃に昇温し、２時間重
合させた後、２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて
２．５時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し
たスラリーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、
濾別、純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真
空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得られたポ
リフェニレンスルフィドの溶融粘度は４２０ポイズであ
った。この様にして得られたポリフェニレンスルフィド
をさらに空気雰囲気下２３５℃で加熱硬化処理し、溶融
粘度を１２００ポイズとした。この様にして得られたポ
リフェニレンスルフィドをＰＰＳ−ＩＶとする。
【００５２】実施例１ 参考例１で得られたＰＰＳ−Ｉ、多官能性ブロック型イ
ソシアネート（武田薬品工業（株）製、タケネート Ｐ
Ｗ−２４００）、無水マレイン酸含有エチレン系共重合
体（エルフ・アトケム社製、ボンダイン ＡＸ−８３９
０［曲げ剛性率＜１００ｋｇ／ｃｍ2、引張り破壊伸び
９００％］およびガラス繊維（平均繊維径９μｍ，カッ
ト長３ｍｍのチョップドストランド）を表１に示す割合
で配合した後、二軸押出機を用いて３００℃で溶融混練
し、ペレット化した。ついで、成形品の引張り伸び、Ｉ
ｚｏｄ衝撃強度、ウエルド強度を評価するため、射出成
形機によって試験片を作成し、測定を行った。引張り伸
び、ウエルド強度の測定はＡＳＴＭ Ｄ６３８、Ｉｚｏ
ｄ衝撃強度の測定はＡＳＴＭ Ｄ２５６（各々１９９５
年）に準拠した。また、実施例中のバリ長さは以下の測
定法によって得られた値である。図１の如き、Ａ；１０
μｍのクリアランスを持つバーフロー（１０×０．５ｍ
ｍｔ）金型を使用し、樹脂組成物を射出成形機を用い
て、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2にて成形したときに、
Ａのクリアランス部分に発生したバリの長さを万能投影
機を用いて測定し、バリ長さとした。
ソシアネート（武田薬品工業（株）製、タケネート Ｐ
Ｗ−２４００）、無水マレイン酸含有エチレン系共重合
体（エルフ・アトケム社製、ボンダイン ＡＸ−８３９
０［曲げ剛性率＜１００ｋｇ／ｃｍ2、引張り破壊伸び
９００％］およびガラス繊維（平均繊維径９μｍ，カッ
ト長３ｍｍのチョップドストランド）を表１に示す割合
で配合した後、二軸押出機を用いて３００℃で溶融混練
し、ペレット化した。ついで、成形品の引張り伸び、Ｉ
ｚｏｄ衝撃強度、ウエルド強度を評価するため、射出成
形機によって試験片を作成し、測定を行った。引張り伸
び、ウエルド強度の測定はＡＳＴＭ Ｄ６３８、Ｉｚｏ
ｄ衝撃強度の測定はＡＳＴＭ Ｄ２５６（各々１９９５
年）に準拠した。また、実施例中のバリ長さは以下の測
定法によって得られた値である。図１の如き、Ａ；１０
μｍのクリアランスを持つバーフロー（１０×０．５ｍ
ｍｔ）金型を使用し、樹脂組成物を射出成形機を用い
て、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2にて成形したときに、
Ａのクリアランス部分に発生したバリの長さを万能投影
機を用いて測定し、バリ長さとした。
【００５３】結果を表２に示す。得られた樹脂組成物
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に
優れたものであった。
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に
優れたものであった。
【００５４】実施例２ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを使用する以外は実施
例１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れたもの
であった。
例１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れたもの
であった。
【００５５】実施例３〜５ 参考例３で得られたＰＰＳ−ＩＩＩを使用する以外は実
施例１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表
１に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れた
ものであった。
施例１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表
１に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れた
ものであった。
【００５６】実施例６ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩおよび無水マレイン酸
含有エチレン系共重合体（エルフ・アトケム社製、ボン
ダイン ＬＸ−４１１０［曲げ剛性率７５０ｋｇ／ｃｍ
2、引張り破壊伸び７００％］を使用する以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れたもの
であった。
含有エチレン系共重合体（エルフ・アトケム社製、ボン
ダイン ＬＸ−４１１０［曲げ剛性率７５０ｋｇ／ｃｍ
2、引張り破壊伸び７００％］を使用する以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性に優れたもの
であった。
【００５７】実施例７ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを使用し、補強材とし
てガラス繊維と炭酸カルシウムを併用した以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、補強材
添加量が多いにもかかわらず靭性、耐衝撃性、ウエルド
強度および成形加工性に優れたものであった。
てガラス繊維と炭酸カルシウムを併用した以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。配合組成を表１
に、結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、補強材
添加量が多いにもかかわらず靭性、耐衝撃性、ウエルド
強度および成形加工性に優れたものであった。
【００５８】実施例８ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを使用し、補強材を使
用しない以外は実施例１と同様の操作および評価を行っ
た。配合組成を表１に、結果を表２に示す。得られた樹
脂組成物は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形
加工性に優れたものであった。
用しない以外は実施例１と同様の操作および評価を行っ
た。配合組成を表１に、結果を表２に示す。得られた樹
脂組成物は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形
加工性に優れたものであった。
【００５９】実施例９ 多官能性イソシアネートとして４，４´−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを使用する以外は実施例２と同様
の操作および評価を行った。配合組成を表１に、結果を
表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、耐衝撃性、
ウエルド強度および成形加工性に優れたものであった。
タンジイソシアネートを使用する以外は実施例２と同様
の操作および評価を行った。配合組成を表１に、結果を
表２に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、耐衝撃性、
ウエルド強度および成形加工性に優れたものであった。
【００６０】比較例１ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は成
形加工性に優れるものであったが、靭性、耐衝撃性はい
ずれも劣るものであった。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は成
形加工性に優れるものであったが、靭性、耐衝撃性はい
ずれも劣るものであった。
【００６１】比較例２ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性がいず
れも劣るものであった。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性がいず
れも劣るものであった。
【００６２】比較例３ 参考例４で得られたＰＰＳ−ＩＶを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度がいずれも劣るものであ
った。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度がいずれも劣るものであ
った。
【００６３】比較例４ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性がいず
れも劣るものであった。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度および成形加工性がいず
れも劣るものであった。
【００６４】比較例５ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度に劣り、さらにペレット
乾燥時および成形時の発生ガスが非常に多く、実用に耐
えうるものではなかった。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度に劣り、さらにペレット
乾燥時および成形時の発生ガスが非常に多く、実用に耐
えうるものではなかった。
【００６５】比較例６ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物はウ
エルド強度は優れていたが、靭性、耐衝撃性に劣るもの
であった。
に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評価
を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物はウ
エルド強度は優れていたが、靭性、耐衝撃性に劣るもの
であった。
【００６６】比較例７ 参考例３で得られたＰＰＳ−ＩＩＩを用い、各成分を表
１に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評
価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は
発生ガスが多量のため、成形することができなかった。
１に示す割合で配合し、実施例１と同様の操作および評
価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は
発生ガスが多量のため、成形することができなかった。
【００６７】比較例８ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、補強材としてガラス繊維と炭酸カ
ルシウムを併用した以外は実施例１と同様の操作および
評価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度が低く、さらに成形
加工性にも劣るものであった。
に示す割合で配合し、補強材としてガラス繊維と炭酸カ
ルシウムを併用した以外は実施例１と同様の操作および
評価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度が低く、さらに成形
加工性にも劣るものであった。
【００６８】比較例９ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、補強材としてガラス繊維と炭酸カ
ルシウムを併用した以外は実施例１と同様の操作および
評価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度が著しく低く、さら
に成形加工性にも劣るものであった。
に示す割合で配合し、補強材としてガラス繊維と炭酸カ
ルシウムを併用した以外は実施例１と同様の操作および
評価を行った。結果を表２に示す。得られた樹脂組成物
は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度が著しく低く、さら
に成形加工性にも劣るものであった。
【００６９】比較例１０ 参考例２で得られたＰＰＳ−ＩＩを用い、各成分を表１
に示す割合で配合し、補強材を使用しない以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。結果を表２に示
す。得られた樹脂組成物は靭性に優れるが、耐衝撃性、
ウエルド強度、成形加工性に劣るものであった。
に示す割合で配合し、補強材を使用しない以外は実施例
１と同様の操作および評価を行った。結果を表２に示
す。得られた樹脂組成物は靭性に優れるが、耐衝撃性、
ウエルド強度、成形加工性に劣るものであった。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、特定のポリフェニレンスルフィドに、多官能
性イソシアネートおよび無水マレイン酸含有エチレン系
共重合体、必要に応じて繊維状または非繊維状の補強材
を配合することにより、優れた靭性、耐衝撃性およびウ
エルド強度をあわせ有するポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物が得られ、電気・電子機器部材、自動車機器部
材およびＯＡ機器部材等に有用である。
によれば、特定のポリフェニレンスルフィドに、多官能
性イソシアネートおよび無水マレイン酸含有エチレン系
共重合体、必要に応じて繊維状または非繊維状の補強材
を配合することにより、優れた靭性、耐衝撃性およびウ
エルド強度をあわせ有するポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物が得られ、電気・電子機器部材、自動車機器部
材およびＯＡ機器部材等に有用である。
【図１】 本発明の組成物のバリ長さを測定するために
用いたバーフロー金型である。
用いたバーフロー金型である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26）
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）溶融粘度が２００〜２００００ポイ
ズの実質的に熱酸化架橋されていないポリフェニレンス
ルフィド６７〜９８．８重量％、（ｂ）多官能性イソシ
アネート０．１〜３重量％および（ｃ）無水マレイン酸
含有エチレン系共重合体１〜３０重量％からなることを
特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物１００重量部に対し、繊維状または非繊維
状の補強材５〜１８０重量部を添加してなることを特徴
とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35304997A JP3968840B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35304997A JP3968840B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181283A true JPH11181283A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3968840B2 JP3968840B2 (ja) | 2007-08-29 |
Family
ID=18428228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35304997A Expired - Fee Related JP3968840B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3968840B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167510A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Tosoh Corp | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2015514156A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-05-18 | ティコナ・エルエルシー | 動的に加硫されたポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2015520254A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-16 | ティコナ・エルエルシー | ブロー成形された熱可塑性組成物 |
-
1997
- 1997-12-22 JP JP35304997A patent/JP3968840B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167510A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Tosoh Corp | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2015514156A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-05-18 | ティコナ・エルエルシー | 動的に加硫されたポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2015520254A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-16 | ティコナ・エルエルシー | ブロー成形された熱可塑性組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3968840B2 (ja) | 2007-08-29 |
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