JPH111737A - 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金とその製造方法 - Google Patents

耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金とその製造方法

Info

Publication number
JPH111737A
JPH111737A JP10076570A JP7657098A JPH111737A JP H111737 A JPH111737 A JP H111737A JP 10076570 A JP10076570 A JP 10076570A JP 7657098 A JP7657098 A JP 7657098A JP H111737 A JPH111737 A JP H111737A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum alloy
corrosion resistance
treatment
series aluminum
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10076570A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3705320B2 (ja
Inventor
Manabu Nakai
学 中井
Takehiko Eto
武比古 江藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobe Steel Ltd filed Critical Kobe Steel Ltd
Priority to JP07657098A priority Critical patent/JP3705320B2/ja
Priority to US09/055,906 priority patent/US6048415A/en
Priority to FR9804852A priority patent/FR2762329B1/fr
Publication of JPH111737A publication Critical patent/JPH111737A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3705320B2 publication Critical patent/JP3705320B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C22F1/053Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with zinc as the next major constituent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Metal Rolling (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱処理型7000系アルミニウム合金の強度
及び耐食性(耐SCC応力、耐剥離腐食特性)をさらに
高くし、且つこれらの特性を工業的にも容易に得られる
ようにする。 【解決手段】 結晶粒径が45μm以下、望ましくはア
スペクト比(結晶粒の縦横比)が4以下となるミクロ組
織を有する熱処理型7000系アルミニウム合金。溶体
化処理及び焼入れ後、時効処理を100〜145℃で5
〜50hr、復元処理を140〜195℃で0.5〜3
0hr、再時効処理を100〜145℃で5〜50hr
行って、導電率を38〜40IACS%とし、ミクロ組
織を、結晶粒界上のη相の最小間隔が20nm以上で且
つ結晶粒内のη’相の最大サイズが20nm以下とする
ことで、耐食性は飛躍的に向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般機械部品、汎
用品及び航空機、鉄道車両、自動車等の輸送機器等の用
途に適する熱処理型7000系アルミニウム合金に関す
るものであり、特に本発明は耐食性に優れる高強度熱処
理型7000系アルミニウム合金に関するものである。
【0002】
【従来の技術】熱処理型7000系アルミニウム合金は
溶体化焼入れ後の人工時効により高い強度が得られる析
出型合金であり、大別してAl−Zn−Mg−Cu系合
金とAl−Zn−Mg系合金とに分けられる。代表的な
合金として、Al−Zn−Mg−Cu系合金では707
5(Al−5.5Zn−2.5Mg−1.6Cu−0.
2Cr)、7050(Al−6.2Zn−2.3Mg−
2.3Cu−0.12Zr)、7150(Al−6.4
Zn−2.3Mg−2.3Cu−0.12Zr)及び7
055(Al−8.0Zn−2.1Mg−2.3Cu−
0.17Zr)が、またAl−Zn−Mg系合金では7
003(Al−6.3Zn−0.8Mg−0.17Z
r)等がある。
【0003】代表的な製造方法は、溶解鋳造で作製され
たスラブあるいはビレットを均質化熱処理後、例えば押
出形材製品では再加熱後、熱間押出し、空気炉あるいは
硝石炉等で溶体化処理後焼入し、必要に応じてストレッ
チ等の引張加工が行われる。その後、最終製品形状に成
形加工後、人工時効で所定強度に調整される。また、板
製品でも同様に、均質化熱処理、熱間圧延、さらには必
要に応じて冷間圧延を行った後、空気炉あるいは硝石炉
で溶体化処理後焼入し、必要に応じて冷間圧延や引張加
工を行う。その後、最終製品に成形加工後、人工時効で
所定強度に調整される。なお、成形加工の度合いが高い
場合には、押出形材、板材ともに、製造工程途中で軟質
材(質別記号O)に調質した後、最終製品形状に成形加
工し、その後に溶体化処理及び焼入が行われている。
【0004】熱処理型7000系アルミニウム合金にお
いては最高強度はT6調質で得られる。JIS−W11
03及びMIL−6088Fが定める代表的な調質条件
は、7075では、溶体化処理及び焼入れを行った後に
120℃で24hrの熱処理を行うものである。ところ
が、耐食性は極端に低下する。例えば、ASTM−G4
7に従った試験において、耐SCC応力(ST方向)
は、48N/mm2以下と極めて低くなる。また、AS
TM−G34に従った試験(EXCO Test)にお
いて、耐剥離腐食性はランクEC〜EDと極めて低くな
る。
【0005】耐食性を高くする方法としては、T7調質
で総称される過時効処理が一般に採用されている。耐S
CC応力は、例えばT76調質、T74調質及びT73
調質でそれぞれ117〜172、242及び289N/
mm2と高くなり、また耐層状腐食特性もそれぞれ、ラ
ンクEB、ランクEA及びPと高くなる。しかしなが
ら、強度低下は著しく、T6調質の強度に対して15〜
30%低下する。つまり耐食性を高くするために強度を
低くして使用されるのが実状であった。
【0006】そこで、高強度で且つ高耐食性を狙った熱
処理方法として、USP3856584が提案されてい
る。これは、溶体化処理及び焼入れを行った後に、3段
階の熱処理を行うものであり、第1段階で時効処理を、
第2段階で復元処理を、第3段階で再時効処理を行うも
のである。具体的な熱処理条件は、時効処理:120℃
で24hr(T6調質)、復元処理:200〜260℃
で7〜120秒、再時効処理:115〜125℃(時間
は任意)である。しかしながら、復元時間は7〜120
秒と極めて短く、復元時の熱処理方法もオイルバス等の
浴槽型の熱処理炉に限定されてしまう。また、たとえ製
品サイズに見合ったオイルバスを用意できた場合でも、
厚肉材では昇温速度が遅く、このような短時間で適正な
復元処理を完全に行うことは、不可能である。
【0007】また、同手法は、USP5221377で
も提案されている。具体的な熱処理条件は、時効処理及
び再時効処理を120℃で24hrとし、復元処理を1
82〜246℃の温度範囲内で5分以上保持するとあ
る。これにより、強度は7X50−T6より10%高く
なり579N/mm2となる。また、耐剥離腐食特性は
ランクEC〜EBとなり7X50−T76に匹敵するも
のになるとしている。しかしながら、復元処理前後での
時効処理及び再時効処理はそれぞれ24hrであり、こ
のため3段階熱処理に必要な全熱処理時間は約50hr
と極めて長い。また、耐食性は耐剥離腐食特性がランク
EC〜EBとなる程度であり、耐SCC応力に至っては
具体的な記述すらない。また、適用される7000系ア
ルミニウム合金は遷移元素としてZrを含有するものと
限定されている。しかも、どのようなミクロ組織にすれ
ばこのような特性が得られるかは、具体的な記述はなく
皆目わからない。
【0008】以上のように、7000系アルミニウム合
金において、耐食性を高くする熱処理方法としてT7
6、T74、T73等の過時効処理があるが強度の低下
が著しい。そこで、高強度と高耐食性を同時に実現する
熱処理方法として、溶体化処理及び焼入れ後の時効、復
元及び再時効からなる3段階熱処理が提案されている
が、復元時間が数十秒と極めて短く工業的には実用的で
ない。また、復元条件を調整することで、復元工程の長
時間化が図られているが、耐剥離腐食特性はT76調質
程度とまだまだ低く、耐SCC特性にいたっては全く不
明である。さらに、どのようなミクロ組織にすれば高強
度で高耐食性が得られるかについては全く分からない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】航空機、鉄道車両、自
動車等の輸送機器、一般機械部品等の用途において、近
年ますます薄肉軽量化の要求が高まりつつある。またS
CCに対する危惧よりアルミニウム合金(特に、700
0系合金)が殆ど用いられなかった部材をもアルミニウ
ム合金化することで、軽量化を図ると同時に構成部材全
てをアルミニウム合金化し、リサイクル性も向上しよう
とする要望が強い。一例としては、高強度高耐食性アル
ミボルトが強く望まれている。このため、7000系ア
ルミニウム合金に対しては、ますます高強度で、特に耐
食性(耐SCC応力、耐剥離腐食特性)の向上が求めら
れている。
【0010】従って、本発明は、熱処理型7000系ア
ルミニウム合金において、強度を低下させることなく、
耐食性を従来法より飛躍的に高くし、且つこれらの特性
が工業的にも容易に製造できる熱処理型7000系アル
ミニウム合金を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記に示し
た課題を解決するにあたり、ミクロ組織と強度及び耐食
性との関係を鋭意研究した結果、結晶粒径を45μm以
下とすることで、耐SCC特性及び耐剥離腐食特性が飛
躍的に高くなり、それに加えてアスペクト比(結晶粒の
縦横比)を4以下とすることで、耐剥離腐食特性はさら
に高くなることを見い出した。すなわち、本発明に係る
高強度で耐食性に優れるアルミニウム合金は、熱処理型
7000系アルミニウム合金において、結晶粒径が45
μm以下であり、望ましくはアスペクト比が4以下であ
るミクロ組織を有することを特徴とする。
【0012】本発明では、結晶粒を微細化することによ
り、隣り合う結晶粒相互の方位差が小さくなり、引張応
力を付加された場合でも、粒界を引き離そうとする有効
引張応力が低減する。このため、SCCが発生するしき
い応力は高くなり、耐SCC特性は向上する。結晶粒径
が45μmより大きいとこれらの効果は小さい。さらに
アスペクト比を4以下とすると、耐剥離腐食性は向上す
る。腐食が発生しても軽度の孔食程度で済む。なお、結
晶粒径の望ましい範囲は30μm以下である。
【0013】本発明では、結晶粒径として、アルミニウ
ム合金材に負荷されるあるいは残留する引張応力の方向
に切断法(JIS−H0501に準拠)により測定した
値(a)を用いる。また、アスペクト比は、上記アルミ
ニウム合金材に負荷されるあるいは残留する引張応力の
方向に垂直な面内で、結晶粒径が最も大きく評価される
方向に切断法で測定した値(b)を用いて(b)/
(a)で表す。例えば、圧延材で圧延方向に長い偏平な
再結晶粒が生成しているとすれば、板厚方向(ST方
向)に引張応力が負荷される場合、結晶粒径(a)はS
T方向の結晶粒径となり、(b)は圧延方向(L方向)
の結晶粒径となり、アスペクト比は(L方向の結晶粒径
/ST方向の結晶粒径)となる。
【0014】また、熱処理型7000系アルミニウム合
金が、上記結晶粒径とアスペクト比のほか、結晶粒界上
のη相の最小間隔が20nm以上で且つ結晶粒内のη’
相の最大サイズが20nm以下というミクロ組織を有
し、その導電率が38〜40IACS%であるとき、耐
力、耐SCC特性、耐剥離腐食特性がさらに向上する。
【0015】
【発明の実施の形態】さて、熱処理型7000系アルミ
ニウム合金は析出硬化型の合金であり、溶体化処理及び
焼入れ後、例えば120℃で24hr人工時効すると、
粒内にGPゾーンが微細に析出するため強度は高くな
る。また、粒界上には、η相が連続的に析出する。η相
はアノディックであり溶出し易い。このため、耐SCC
応力及び耐剥離腐食特性は低い。一方、熱処理型700
0系アルミニウム合金を溶体化処理及び焼入れ後、質別
記号T7で示されるような過時効処理を施すと、結晶粒
内のGPゾーンは粗大η’相へと析出が進行するため、
強度は低下する。また、結晶粒界上のη相は粗大化し、
不連続化する。このため、耐SCC応力及び耐剥離腐食
特性等の耐食性は高くなる。
【0016】高強度及び高耐食性を同時に実現すること
を目的とした、溶体化焼入れ後の時効処理、復元処理及
び再時効処理からなる3段階の熱処理処理法では、粒内
はGPゾーンの割合をできるだけ増やすことで高い強度
を、粒界上ではη相の間隔をできるだけ広げることで高
耐食性を実現しようとするものである。3段階の熱処理
中のミクロ組織の変化は、以下の通りとされている。す
なわち、溶体化処理及び焼入れ後の時効処理で生じた粒
内のGPゾーンは、復元処理で再固溶するが、その後の
再時効処理で再びGPゾーンは析出する。一方、粒界上
では、時効処理で生じたη相は、復元処理で粗大化し不
連続化する。その後の再時効処理では殆ど変化を生じな
い。
【0017】本発明に従い結晶粒径を45μm以下、望
ましくはアスペクト比を4以下とすることで得られる耐
SCC特性及び耐剥離腐食特性の向上効果は、質別記号
T6材でも得られる。また、質別記号T7で代表される
過時効処理材では、著しい耐食性の向上をもたらす。さ
らには、時効処理、復元処理及び再時効処理の3段階熱
処理を施したとき耐食性が飛躍的に向上する。
【0018】本発明に係る3段階熱処理(特願平7−8
9409号「破壊靭性、疲労特性及び成形性に優れるア
ルミニウム合金」参照)は、熱処理型7000系アルミ
ニウム合金に対し、溶体化処理及び焼入れ後、時効処理
を100〜145℃で5〜50hr、復元処理を140
〜195℃で0.5〜30hr、再時効処理を100〜
145℃で5〜50hr行うことで、導電率を38〜4
0IACS%とし、結晶粒界上のη相の最小間隔を20
nm以上で且つ結晶粒内のη’相の最大サイズが20n
m以下であるミクロ組織を有する熱処理型7000系ア
ルミニウム合金を得て、強度、耐SCC特性及び耐剥離
腐食特性を従来の3段階の熱処理法に比べ飛躍的に高く
するというものである。
【0019】続いて、ミクロ組織(η’相、η相)及び
熱処理条件の限定理由について、以下説明する。まず、
粒界上のη相の最小間隔が20nm未満であると、各η
相が腐食環境下において連続的に溶出するため、耐SC
C応力及び耐層状剥離腐食特性は劣る。強度にはGPゾ
ーンが寄与するわけであるが、これは導電率38〜40
IACS%の範囲内において、粒内のη’相の最大サイ
ズを20nm以下にすることで高い強度が得られる。た
とえ導電率38〜40IACS%の範囲内においても粒
内のη’相の最大サイズが20nmを越えるような時効
状態では、強度に寄与すべきGPゾーンはη’相へと析
出が進行している。このため、GPゾーンの析出量が減
少し、高い強度は得られない。また、このような時効状
態では、一部のη’相がη相へと析出が進行しているた
め、ますますGPゾーンの析出量は減少する。一方、導
電率が40IACS%を越える領域では、粒内中のη相
の割合が顕著に増加する時効段階にあり、高い強度は得
られない。また、導電率が38IACS%以下では、粒
界上のη相は粗大化しないため、η相の間隔を大きくす
ることができず、このため耐食性は低下する。
【0020】復元処理においては温度が高すぎたり、あ
るいは低温でも処理時間が長すぎるとGPゾーンの復元
が進行するとともに、η相及び粗大なη’相が析出して
しまい、その後の再時効処理を行っても高い強度を得る
ことは困難である。復元処理でη相及び粗大なη’相の
析出を防止するには、195℃を越えると処理時間が
0.5hr未満とする必要がある。また、140℃未満
では、処理時間が30hrを越えてしまう。それぞれ工
業的に実用的条件ではない。従って、復元処理条件は1
40〜195℃で0.5〜30hrとする。なかでも、
165〜185℃で1〜3hrが、η相、η’相を最適
な析出形態で制御しやすい。
【0021】時効処理においては、粒内にη相及び粗大
なη’相が析出する状態にまで時効析出を進行させては
ならず、そのような状態まで時効析出が進行すると、復
元処理時に復元するGPゾーンの量が減るため、再時効
処理時に最終的に析出するGPゾーンの量が減る。この
ため、十分な強度は得られない。また、逆に時効処理が
不十分でGPゾーンが僅かに析出する場合、この状態で
次の復元処理を行っても、上述したように復元処理時に
復元するGPゾーンの量が減るため、再時効処理時に最
終的に析出するGPゾーンが減る。このため、十分な強
度は得られない。このように時効処理時には、復元処理
時に復元するGPゾーンを十分に析出させる必要があ
る。
【0022】そして、時効処理温度が145℃を越える
と短時間でη相及び粗大なη’相が析出しやすくなり、
その分GPゾーンの量が減る。また、100℃未満で
は、十分なGPゾーンを析出させるには50hrを越え
る処理時間を必要とする。従って、時効処理条件は10
0〜145℃で5〜50hrとする。なお、時効処理を
130〜145℃で高温化すると十分なGPゾーンが析
出し易く、また、時効処理時間を5〜20時間に短縮化
できるため、工業的にも有利である。さらに、粒界上で
は、η相が130℃未満で時効処理した場合に比べ間隔
を広げて析出する。時効処理後の復元処理時には、これ
らのη相が粗大化するわけであり、時効処理時に既にη
相の間隔を広げておくことで、復元処理が終わった時点
でもη相の間隔を広げる事ができる。η相の間隔を広げ
る事で耐食性も高くすることができる。
【0023】再時効処理においても、粒内にη相及び粗
大なη’相が析出する状態にまで時効析出を進行させて
はならず、そのような状態にまで時効析出が進行する
と、当然のことながら高い強度は得られない。また、逆
に時効処理が不十分でGPゾーンが僅かに析出する場合
でも、当然のことながら、十分な強度は得られない。こ
のため、再時効条件は、時効条件と同様に100〜14
5℃で5〜50hrとする。なお、時効処理は溶体化処
理及び焼入れ後に行うため、空孔濃度が高くZn、Mg
等の溶質原子が拡散し易い。一方、再時効処理は時効処
理及び復元処理を行った後に行うため空孔濃度は低下し
ており、高い強度が得られる程にZn、Mgを拡散させ
るには、時効処理に比べて時間を要する。従って、再時
効処理は、100〜145℃で5〜50hrの条件中で
も130〜145℃で5〜20hrで行うことがなお望
ましい。
【0024】さて、先に本発明の上記結晶粒径に関する
要件を、上記3段階熱処理と組み合わせることで、耐食
性が飛躍的に向上すると述べた。これは、結晶粒径が4
5μm以下であり、望ましくはアスペクト比が4以下
で、さらに結晶粒界上のη相の最小間隔が20nm以
上、且つ結晶粒内のη’相の最大サイズが20nm以下
であるミクロ組織を有し、導電率が38〜40IACS
%である熱処理型7000系アルミニウム合金を、本発
明合金の好ましい形態の一つとして挙げることができる
ということである。そして、このミクロ組織を有する熱
処理型7000系アルミニウム合金は、例えば、熱処理
型7000系アルミニウム合金を均質化熱処理及び熱間
加工後必要により冷間加工を行い所定の製品サイズに調
整後、液体化処理及び焼入れ後必要に応じて冷間加工を
行った後、時効処理を100〜145℃で5〜50h
r、復元処理を140〜195℃で0.5〜30hr、
再時効処理を100〜145℃で5〜50hr行うこと
で製造できる。ここで、時効処理、復元処理及び再時効
処理の望ましい条件は、130〜145℃×5〜20h
r、165〜185℃×1〜3hr、130〜145℃
×5〜20hrである。
【0025】この時効処理、復元処理、再時効処理から
なる3段階熱処理は、時効処理終了後直ちに復元処理温
度まで加熱し、さらに復元処理終了後直ちに再時効処理
温度まで冷却するというように、時効処理、復元処理、
再時効処理を途中の冷却なしで連続的に実施することが
望ましい。さらに、本発明者らは、安定的に上記ミクロ
組織(粒内のη’相の最大サイズが20nm以下、粒界
のη相の最小間隔が20nm以上)を得るには、時効温
度から復元処理温度までの加熱速度を20℃/hr以
上、200℃/hr以下、復元処理温度から再時効温度
までの冷却速度を20℃/hr以上に厳密に管理する必
要があることを見いだした。時効温度から復元処理温度
までの加熱速度が20℃/hr未満であれば、復元温度
に達する前に、粒内中には多量のη’相が析出し、復元
処理中に粗大化する(η’相の析出間隔が広がる)た
め、最終製品において上記ミクロ組織の場合に比べ高強
度を得ることができない。また、粒界上のη相の析出が
進み、η相の析出間隔が狭くなるため、最終製品におい
て上記ミクロ組織の場合に比べ高耐食性を得ることがで
きない。加熱速度が200℃/hrより高いと、粒内中
のGPゾーンが復元する前にGPゾーンを核として微細
なη’相が加熱中に多量に析出し、復元温度で粗大化す
る(析出間隔が広がる)ため、最終製品において上記ミ
クロ組織の場合に比べ高強度を得ることができない。ま
た、復元処理温度から再時効温度までの冷却速度が20
℃/hr未満であれば、冷却途中にη’相が粗大化し
(析出間隔が広がる)、最終製品において上記ミクロ組
織の場合に比べ高強度を得ることができない。このよう
に、最終製品において上記のミクロ組織と高強度高耐食
性を得るには、復元処理前後の加熱及び冷却速度を上記
の範囲内に制御することが重要である。復元熱処理前後
のこのような加熱及び冷却速度は空気炉でも実現可能で
あり、航空機等に使用される大型構造物においても、上
記ミクロ組織を構造物の外表面だけでなく、構造物の内
部でも実現することができる。なお、時効処理温度まで
の加熱速度及び再時効処理後の冷却速度は20℃/hr
以上が望ましい。一方、時効処理、復元処理、再時効処
理をそれぞれ独立して実施する、すなわち各処理の間に
冷却を挟むときは、時効処理後、50℃から復元処理温
度までの加熱速度は20〜200℃/hrとし、復元処
理温度からの冷却速度は50℃まで20℃/hr以上と
し、時効処理と再時効処理の加熱及び冷却速度は20℃
/hr以上が望ましい。
【0026】なお、本発明に係る7000系アルミニウ
ム合金の組成範囲を例示すれば、概略として、Zn:
0.1〜10wt%、Mg:0.1〜5wt%を含むと
ともに、Mn:0.4〜0.8wt%、Cr:0.15
〜0.3wt%、Zr:0.05〜0.15wt%、S
c:0.01〜0.5wt%及びCu:0.1〜3wt
%よりなる群から選ばれる1種以上を含み、残部がAl
及び他の不純物からなるものである。また、その他必要
に応じて、Ti、V、Hf等の元素を含むこともある。
これらの元素は、鋳塊組織の微細化という作用を発揮す
るものであるが、成形性の劣化という観点から0.3w
t%以下に規制される。
【0027】Zn、Mg、Cuは、高い強度を得るため
に添加される元素であり、0.1wt%未満では効果は
ない。また、Zn及びMgにおいては、添加量がそれぞ
れ10wt%及び5wt%を越えると、成形加工性は著
しく劣化する。Cuにおいては、添加量が3wt%を越
えると耐食性が著しく低下する。Mn、Cr、Zr及び
Scは、主に均質化熱処理時に分散粒子として析出す
る。これらの分散粒子のサイズ分布は、添加量と均質化
熱処理条件との組み合わせで種々変化させることがで
き、これでミクロ組織を亜結晶粒組織、ファイバー組
織、等軸結晶組織等と製品目的に応じて変化させること
ができる。特に、本発明で示すように結晶粒径を30μ
m以下、さらにはアスペクト比を望ましくは4以下と組
織制御するには、分散粒子は不可欠の金属間化合物とな
る。添加量がそれぞれ0.8wt%、0.3wt%、
0.15wt%、0.5wt%を越えると成形性は大幅
に低下する。また、それぞれ0.4wt%、.0.15
wt%、0.05wt%、0.01wt%未満の添加で
は、上記の目的で組織制御することは困難となる。ま
た、靭性及び疲労特性を高くするには、本発明者の出願
に係る「破壊靭性、疲労特性及び成形性に優れるアルミ
ニウム合金」(特願平7−89409号)のごとく、晶
出物間距離及び分散粒子間距離を規制することで得られ
ることは当然のことである。
【0028】本発明による耐食性に優れる高強度熱処理
型7000系アルミニウム合金は、例えば常法に則り溶
解鋳造したスラブ及びビレットを均質化熱処理及び熱間
加工した後、溶体化処理及び焼入し、その後JIS−W
−1103及びMIL−H−6088Fに代表される人
工時効処理が施される。人工時効処理条件は、時効処理
を100〜145℃で5〜50hr、復元処理を140
〜195℃で0.5〜30hr、再時効処理を100〜
145℃で5〜50hrで行うとさらによい。また、時
効温度から復元処理温度までの加熱速度は20℃/hr
以上、200℃/hr以下、復元処理温度から再時効温
度までの冷却速度は20℃/hr以上で行うとよい。製
品の形状、サイズによっては、熱間加工した後、焼鈍及
び冷間加工(温間加工含む)が、また溶体化処理及び焼
入れ後においては、人工時効硬化処理前に必要に応じて
ストレッチ等の冷間加工がなされる。なお、本発明品を
航空機部材に適用する場合には、溶体化処理条件は特に
JIS−W−1103、MIL−H−6088Fで行う
ことが望ましい。また、本発明で使用される熱処理炉に
は、空気炉(バッチ炉)、連続焼鈍炉、熱風ファン、オ
イルバス、温湯浴槽等のいずれを用いてもよい。
【0029】再結晶粒のサイズ及び形状は、上記製造工
程(均質化処理、熱間加工、焼鈍、冷間加工(温間加
工)、溶体化処理)を組み合わせることにより、任意に
調整できる。このため、本発明で示すような結晶粒径を
45μm以下、望ましくはアスペクト比を4以下とする
再結晶粒を得る製造条件を全て規定することは困難であ
る。例えば、溶体化処理前の冷間加工度及び溶体化処理
条件(昇温速度、温度、保持時間)等の組み合わせで規
定しても、均質化処理条件、熱間加工条件、焼鈍条件等
によっては、上記で規定した条件は容易に変動し、条件
の組み合わせによっては規定する意味がない。要するに
最終製品において、再結晶粒を45μm以下、望ましく
はアスペクト比を4以下とするのが肝要なのである。な
お、代表的な製造工程は実施例中に記述する。
【0030】本発明は熱処理型7000系アルミニウム
合金に適用できるものであり、板材、押出形材、鋳鍛材
及び鋳造材を問わないことは当然のことである。
【0031】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。 (実施例1)Zn5.6wt%、Mg2.5wt%、C
u1.6wt%、Cr0.2wt%、Fe0.25wt
%、Si0.20wt%、Ti0.06wt%を含み残
部不純物とアルミニウムとからなるアルミニウム合金
を、溶湯中水素濃度0.02cc/100mlAlまで
脱ガス後溶解鋳造し、t300mmの鋳塊とした。次に
450℃で24hrの均熱処理を施した後、t250m
mまで面削した。450℃に再加熱し、t30〜60m
mサイズまで熱間圧延した。その後400℃で8hr空
気炉で焼鈍後、t20mmまで冷間圧延した。空気炉で
250〜380℃で2hrの中間焼鈍を行った後、47
5℃に加熱した塩浴炉中で60分間溶体化処理した後、
水焼入れし、0.5%のストレッチ引張を行った。続い
て5例については、120℃×24hrの人工時効処理
を行い、1例については人工時効条件を時効処理(13
5℃×10hr)→復元処理(180℃×1.5hr)
→再時効処理(135℃×10hr)の3段階とし、供
試材とした。
【0032】それぞれの供試材につき、結晶粒の形態、
導電率、強度、耐SCC応力、耐剥離腐食特性を下記要
領で調べた。また、3段階の時効処理をした供試材(発
明例4)については、さらに粒内η’相の最大サイズ及
び粒界η相の最小間隔を下記要領で調べた。製造条件と
試験結果を表1に示す。 結晶粒の形態;圧延方向に垂直な断面においてJIS−
H0501に規定する切断法に準拠して板厚方向(ST
方向)の結晶粒径(サイズ)を求めた。また、圧延方向
(L方向)の結晶粒径を求め、アスペクト比(L方向の
結晶粒径/ST方向の結晶粒径)を計算した。 導電率;JIS−H0505の導電率測定方法に従っ
た。 強度;圧延方向に採取したJIS5号試験片を用いてJ
IS−Z2241の引張試験方法に従った。 耐SCC応力;ASTM−G47の耐SCC試験に従っ
た。引張荷重の付加方向はST方向(板厚方向)であ
る。 耐剥離腐食特性;ASTM−G34の剥離試験に従って
求めた。 粒内η’相の最大サイズ;TEMにより5万倍の倍率で
20視野(視野:5cm×3.5cm)以上観察し、全
視野中の最大サイズを示す。 粒界η相の最小間隔;TEMで同じように観察し、全視
野中の最小間隔を示す。
【0033】
【表1】
【0034】表1より分かるように、再結晶粒径が45
μm以下のNo.1〜5は耐SCC特性及び耐剥離腐食
特性が高い。特に粒径が30μm以下でアスペクト比が
4以下のNo.1〜3、5の特性が優れている。また、
人工時効条件を3段階で行い、η相の最小間隔を20n
m以上で、結晶粒内のη’相の最大サイズを20nm以
下としたNo.5では、強度、耐SCC特性、耐剥離腐
食特性は極めて高いレベルにまで向上する。
【0035】(実施例2)Zn5.9wt%、Mg2.
3wt%、Cu2.2wt%、Zr0.12wt%、F
e0.09wt%、Si0.08wt%、Ti0.06
wt%を含み残部不純物とアルミニウムとからなるアル
ミニウム合金を、溶湯中水素濃度0.02cc/100
mlAlまで脱ガス後溶解鋳造し、φ500mmの鋳塊
とした。次に450℃で24hrの均熱処理を施した
後、φ480mmまで面削した。450℃に再加熱し、
t20×w200mmサイズに熱間押出した後、475
℃に加熱した塩浴炉中で60分間溶体化処理後、水焼入
れした。その後、表2に示す3段階熱処理を実施し、供
試材とした。なお、供試材の結晶粒サイズはいずれも3
0μm、アスペクト比は3であった。この供試材に対
し、実施例1と同じ要領でミクロ組織、材料特性等を調
べた。その結果を表2にあわせて示す。
【0036】
【表2】
【0037】表2より分かるように、いずれも高い耐
力、耐SCC特性、耐剥離腐食特性が得られている。特
に加熱冷却速度を含めて3段階熱処理の条件が好ましい
範囲内にあるNo.7〜9は、粒内η’相最大サイズ、
粒界η相最小間隔、導電率でも本発明の規定を満たし、
結晶粒径とアスペクト比のみを満たすNo.10〜12
と比べると全ての特性で優れている。
【0038】(実施例3)Zn5.9wt%、Mg2.
3wt%、Cu2.2wt%、Zr0.12wt%、F
e0.09wt%、Si0.08wt%、Ti0.06
wt%を含み残部不純物とアルミニウムとからなるアル
ミニウム合金を、溶湯中水素濃度0.02cc/100
mlAlまで脱ガス後溶解鋳造し、t400mmの鋳塊
とした。次に450℃で24hrの均熱処理を施した
後、t380mmまで面削した。450℃に再加熱し、
t80mmとt20mmサイズまで熱間圧延した後、4
75℃に加熱した塩浴炉中で60分間溶体化処理後、水
焼入れした。その後、表3に示す3段階熱処理を実施
し、供試材とした。この供試材に対し、実施例1と同じ
要領でミクロ組織、材料特性等を調べた。その結果を表
3にあわせて示す。
【0039】
【表3】
【0040】表3より分かるように、結晶粒サイズとア
スペクト比が本発明の規定を満たすNo.13、14は
高い耐力、耐SCC特性、耐剥離腐食特性が得られてい
る。特に加熱冷却速度を含めて3段階熱処理の条件が好
ましい範囲内にあるNo.13は、粒内η’相最大サイ
ズ、粒界η相最小間隔、導電率でも本発明の規定を満た
し、結晶粒径とアスペクト比のみを満たすNo.14と
比べると全ての特性で優れている。
【0041】
【発明の効果】本発明によれば、熱処理型7000系ア
ルミニウム合金の強度及び耐食性をさらに高くすること
ができ、且つこれを工業的にも容易に製造可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C22F 1/00 640 C22F 1/00 640A 661 661A 686 686B 691 691B 691C 691A 692 692A

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱処理型7000系アルミニウム合金に
    おいて、結晶粒径が45μm以下であるミクロ組織を有
    することを特徴とする耐食性に優れる高強度熱処理型7
    000系アルミニウム合金。
  2. 【請求項2】 熱処理型7000系アルミニウム合金に
    おいて、結晶粒径が45μm以下でアスペクト比(結晶
    粒の縦横比、以下同じ)が4以下であるミクロ組織を有
    することを特徴とする耐食性に優れる高強度熱処理型7
    000系アルミニウム合金。
  3. 【請求項3】 熱処理型7000系アルミニウム合金に
    おいて、結晶粒径が45μm以下、結晶粒界上のη相の
    最小間隔が20nm以上で且つ結晶粒内のη’相の最大
    サイズが20nm以下であるミクロ組織を有し、導電率
    が38〜40IACS%であることを特徴とする耐食性
    に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金。
  4. 【請求項4】 熱処理型7000系アルミニウム合金に
    おいて、結晶粒径が45μm以下でアスペクト比が4以
    下、結晶粒界上のη相の最小間隔が20nm以上で且つ
    結晶粒内のη’相の最大サイズが20nm以下であるミ
    クロ組織を有し、導電率が38〜40IACS%である
    ことを特徴とする耐食性に優れる高強度熱処理型700
    0系アルミニウム合金。
  5. 【請求項5】 熱処理型7000系アルミニウム合金に
    対し、均質化熱処理及び熱間加工後必要により冷間加工
    を行い所定の製品サイズに調整後、液体化処理及び焼入
    れ後必要に応じて冷間加工を行った後、時効処理を10
    0〜145℃で5〜50hr、復元処理を140〜19
    5℃で0.5〜30hr、再時効処理を100〜145
    ℃で5〜50hr行うことを特徴とする請求項3又は4
    に記載された耐食性に優れる高強度熱処理型7000系
    アルミニウム合金の製造方法。
  6. 【請求項6】 時効温度から復元処理温度までの加熱速
    度が20℃/hr以上、200℃/hr以下、復元処理
    温度から再時効処理温度までの冷却速度が20℃/hr
    以上であることを特徴とする請求項5に記載された耐食
    性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金
    の製造方法。
JP07657098A 1997-04-18 1998-03-09 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金 Expired - Lifetime JP3705320B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP07657098A JP3705320B2 (ja) 1997-04-18 1998-03-09 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金
US09/055,906 US6048415A (en) 1997-04-18 1998-04-07 High strength heat treatable 7000 series aluminum alloy of excellent corrosion resistance and a method of producing thereof
FR9804852A FR2762329B1 (fr) 1997-04-18 1998-04-17 Alliage d'aluminium de la serie 7000 durcissable par precipitation et de haute resistance presentant une excellente resistance a la corrosion et procede de fabrication de celui-ci

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-116522 1997-04-18
JP11652297 1997-04-18
JP07657098A JP3705320B2 (ja) 1997-04-18 1998-03-09 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH111737A true JPH111737A (ja) 1999-01-06
JP3705320B2 JP3705320B2 (ja) 2005-10-12

Family

ID=26417712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP07657098A Expired - Lifetime JP3705320B2 (ja) 1997-04-18 1998-03-09 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6048415A (ja)
JP (1) JP3705320B2 (ja)
FR (1) FR2762329B1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101133775B1 (ko) * 2009-09-21 2012-08-24 한국생산기술연구원 마그네슘 모합금, 이의 제조 방법, 이를 이용한 금속 합금, 및 이의 제조 방법
JP2014062285A (ja) * 2012-09-20 2014-04-10 Kobe Steel Ltd 自動車部材用アルミニウム合金板
JP2014062287A (ja) * 2012-09-20 2014-04-10 Kobe Steel Ltd 自動車部材用アルミニウム合金板
JP2020530882A (ja) * 2017-08-29 2020-10-29 ノベリス・インコーポレイテッドNovelis Inc. 安定したt4調質での7xxxシリーズのアルミニウム合金製品およびその作製方法
JP2022532347A (ja) * 2019-06-03 2022-07-14 ノベリス・インコーポレイテッド 超高強度アルミニウム合金製品及びその作製方法

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL156386A0 (en) * 2000-12-21 2004-01-04 Alcoa Inc Aluminum alloy products and artificial aging method
FR2820438B1 (fr) * 2001-02-07 2003-03-07 Pechiney Rhenalu Procede de fabrication d'un produit corroye a haute resistance en alliage alznmagcu
US6569271B2 (en) * 2001-02-28 2003-05-27 Pechiney Rolled Products, Llc. Aluminum alloys and methods of making the same
CN1531603A (zh) * 2001-03-20 2004-09-22 �Ƹ��� 老化7000系列铝的方法
US20050269000A1 (en) * 2001-03-20 2005-12-08 Denzer Diana K Method for increasing the strength and/or corrosion resistance of 7000 Series AI aerospace alloy products
US7048815B2 (en) * 2002-11-08 2006-05-23 Ues, Inc. Method of making a high strength aluminum alloy composition
US7060139B2 (en) * 2002-11-08 2006-06-13 Ues, Inc. High strength aluminum alloy composition
US20060076093A1 (en) * 2002-11-13 2006-04-13 Alcoa Inc. Artificial aging control of aluminum alloys
US7018489B2 (en) * 2002-11-13 2006-03-28 Alcoa Inc. Artificial aging control of aluminum alloys
US20050034794A1 (en) * 2003-04-10 2005-02-17 Rinze Benedictus High strength Al-Zn alloy and method for producing such an alloy product
GB2415202B (en) * 2003-04-10 2007-08-29 Corus Aluminium Walzprod Gmbh An Al-Zn-Mg-Cu alloy
ES2292075T5 (es) * 2005-01-19 2010-12-17 Otto Fuchs Kg Aleacion de aluminio no sensible al enfriamiento brusco, asi como procedimiento para fabricar un producto semiacabado a partir de esta aleacion.
US8157932B2 (en) * 2005-05-25 2012-04-17 Alcoa Inc. Al-Zn-Mg-Cu-Sc high strength alloy for aerospace and automotive castings
US20060289093A1 (en) * 2005-05-25 2006-12-28 Howmet Corporation Al-Zn-Mg-Ag high-strength alloy for aerospace and automotive castings
US20070204937A1 (en) * 2005-07-21 2007-09-06 Aleris Koblenz Aluminum Gmbh Wrought aluminium aa7000-series alloy product and method of producing said product
US8083871B2 (en) 2005-10-28 2011-12-27 Automotive Casting Technology, Inc. High crashworthiness Al-Si-Mg alloy and methods for producing automotive casting
FR2907796B1 (fr) * 2006-07-07 2011-06-10 Aleris Aluminum Koblenz Gmbh Produits en alliage d'aluminium de la serie aa7000 et leur procede de fabrication
US8840737B2 (en) * 2007-05-14 2014-09-23 Alcoa Inc. Aluminum alloy products having improved property combinations and method for artificially aging same
US8673209B2 (en) * 2007-05-14 2014-03-18 Alcoa Inc. Aluminum alloy products having improved property combinations and method for artificially aging same
US8206517B1 (en) 2009-01-20 2012-06-26 Alcoa Inc. Aluminum alloys having improved ballistics and armor protection performance
US9163304B2 (en) * 2010-04-20 2015-10-20 Alcoa Inc. High strength forged aluminum alloy products
WO2012016027A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Alcoa Inc. Multi-alloy assembly having corrosion resistance and method of making the same
AU2013205742B2 (en) * 2012-03-07 2016-04-07 Arconic Inc. Improved 7XXX aluminium alloys, and methods for producing the same
FR2992676B1 (fr) * 2012-06-29 2014-08-01 Snecma Plateforme inter-aubes pour une soufflante, rotor d'une soufflante et procede de fabrication associe
CN103233148B (zh) * 2012-08-23 2016-01-20 北京有色金属研究总院 一种适用于结构功能一体化用铝合金制品及制备方法
US9249487B2 (en) * 2013-03-14 2016-02-02 Alcoa Inc. Methods for artificially aging aluminum-zinc-magnesium alloys, and products based on the same
JP6344923B2 (ja) 2014-01-29 2018-06-20 株式会社Uacj 高強度アルミニウム合金及びその製造方法
US9765419B2 (en) 2014-03-12 2017-09-19 Alcoa Usa Corp. Methods for artificially aging aluminum-zinc-magnesium alloys, and products based on the same
WO2015141857A1 (ja) 2014-03-20 2015-09-24 日本発條株式会社 締結部材および締結部材用棒状部材
WO2018025275A1 (en) * 2016-08-04 2018-02-08 Indian Institute Of Technology, Bombay Four-step thermal aging method for improving environmentally assisted cracking resistance of 7xxx series aluminium alloys
CN109334413A (zh) * 2018-08-21 2019-02-15 靖江市新程汽车零部件有限公司 轿车前后门新型防撞杆

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL39200A (en) * 1972-04-12 1975-08-31 Israel Aircraft Ind Ltd Method of reducing the susceptibility of alloys,particularly aluminum alloys,to stress-corrosion cracking
JPH0713276B2 (ja) * 1985-04-24 1995-02-15 スカイアルミニウム株式会社 熱処理型アルミニウム合金圧延板軟質材
JPH0672295B2 (ja) * 1986-03-03 1994-09-14 スカイアルミニウム株式会社 微細結晶粒を有するアルミニウム合金材料の製造方法
JPS62202061A (ja) * 1986-03-03 1987-09-05 Sky Alum Co Ltd 微細結晶粒を有するアルミニウム合金材料の製造方法
JPS62224654A (ja) * 1986-03-25 1987-10-02 Sumitomo Light Metal Ind Ltd 磁器デイスク装置用アルミニウム部品
US5221377A (en) * 1987-09-21 1993-06-22 Aluminum Company Of America Aluminum alloy product having improved combinations of properties
JP2982172B2 (ja) * 1989-04-14 1999-11-22 日本鋼管株式会社 高力アルミニウム合金材の熱処理方法
JPH07305151A (ja) * 1994-05-10 1995-11-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 高力アルミニウム合金の成形方法
JP3053352B2 (ja) * 1995-04-14 2000-06-19 株式会社神戸製鋼所 破壊靭性、疲労特性および成形性の優れた熱処理型Al合金
JP3843363B2 (ja) * 1996-04-19 2006-11-08 株式会社神戸製鋼所 高強度で耐食性に優れる熱処理型7000系アルミニウム合金及びその製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101133775B1 (ko) * 2009-09-21 2012-08-24 한국생산기술연구원 마그네슘 모합금, 이의 제조 방법, 이를 이용한 금속 합금, 및 이의 제조 방법
JP2014062285A (ja) * 2012-09-20 2014-04-10 Kobe Steel Ltd 自動車部材用アルミニウム合金板
JP2014062287A (ja) * 2012-09-20 2014-04-10 Kobe Steel Ltd 自動車部材用アルミニウム合金板
JP2020530882A (ja) * 2017-08-29 2020-10-29 ノベリス・インコーポレイテッドNovelis Inc. 安定したt4調質での7xxxシリーズのアルミニウム合金製品およびその作製方法
JP2022532347A (ja) * 2019-06-03 2022-07-14 ノベリス・インコーポレイテッド 超高強度アルミニウム合金製品及びその作製方法
US11746400B2 (en) 2019-06-03 2023-09-05 Novelis Inc. Ultra-high strength aluminum alloy products and methods of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
US6048415A (en) 2000-04-11
FR2762329A1 (fr) 1998-10-23
FR2762329B1 (fr) 2004-12-10
JP3705320B2 (ja) 2005-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3705320B2 (ja) 耐食性に優れる高強度熱処理型7000系アルミニウム合金
US4946517A (en) Unrecrystallized aluminum plate product by ramp annealing
US4988394A (en) Method of producing unrecrystallized thin gauge aluminum products by heat treating and further working
EP0031605A2 (en) Method of manufacturing products from a copper containing aluminium alloy
US5061327A (en) Method of producing unrecrystallized aluminum products by heat treating and further working
EP3662091A1 (en) 6xxxx-series rolled sheet product with improved formability
JP7044863B2 (ja) Al-Mg-Si系アルミニウム合金材
JPH0372147B2 (ja)
EP0368005A1 (en) A method of producing an unrecrystallized aluminum based thin gauge flat rolled, heat treated product
US4799974A (en) Method of forming a fine grain structure on the surface of an aluminum alloy
JP2004292937A (ja) 輸送機構造材用アルミニウム合金鍛造材およびその製造方法
JPH0995750A (ja) 耐熱性に優れたアルミニウム合金
EP0504218B1 (en) Improvements in or relating to aluminium alloys
JP3843363B2 (ja) 高強度で耐食性に優れる熱処理型7000系アルミニウム合金及びその製造方法
CN113474479B (zh) 由铝合金制造板材或带材的方法和由此制成的板材、带材或成形件
JP2000212673A (ja) 耐応力腐食割れ性に優れた航空機ストリンガ―用アルミニウム合金板およびその製造方法
WO2002097148A2 (en) Aluminum alloys and methods of making the same
JPH04341546A (ja) 高強度アルミニウム合金押出形材の製造方法
CN117305733A (zh) 一种Al-Zn-Mg-Cu系铝合金板材的制造方法及铝合金板材
JPH08176764A (ja) 成形加工用アルミニウム合金板の製造方法
JPH0447019B2 (ja)
JP2023509367A (ja) 析出硬化性アルミニウム合金製の板材または帯材、該板材または帯材から構成された車両部品、該板材または帯材の使用および製造方法
JPH0672295B2 (ja) 微細結晶粒を有するアルミニウム合金材料の製造方法
WO2000022183A1 (en) Methods of improving hot working productivity and corrosion resistance in aa7000 series aluminum alloys and products therefrom
Totten et al. Heat treatment practices of age-hardenable aluminum alloys

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040401

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050218

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050419

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050607

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050719

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050719

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080805

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090805

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090805

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100805

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110805

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110805

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120805

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120805

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130805

Year of fee payment: 8

EXPY Cancellation because of completion of term