JPH11172028A - 防曇性ポリエステル樹脂シート - Google Patents
防曇性ポリエステル樹脂シートInfo
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- JPH11172028A JPH11172028A JP9356104A JP35610497A JPH11172028A JP H11172028 A JPH11172028 A JP H11172028A JP 9356104 A JP9356104 A JP 9356104A JP 35610497 A JP35610497 A JP 35610497A JP H11172028 A JPH11172028 A JP H11172028A
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- sheet
- polyester resin
- resin sheet
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱成形方法によって容器形状に成形された後
でも、長時間にわたって防曇性が低下しない防曇性ポリ
エステル樹脂シートを提供する。 【解決手段】 表面の水滴接触角が４５〜５５度である
ポリエステル樹脂シートに防曇剤を塗布してなることを
特徴とする防曇性ポリエステル樹脂シート。
でも、長時間にわたって防曇性が低下しない防曇性ポリ
エステル樹脂シートを提供する。 【解決手段】 表面の水滴接触角が４５〜５５度である
ポリエステル樹脂シートに防曇剤を塗布してなることを
特徴とする防曇性ポリエステル樹脂シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は防曇性ポリエステル
樹脂シートに関する。詳しくは、水蒸気の凝結による表
面の曇りを防止する面を有するシートであり、熱成形方
法によって容器形状に成形された後でも、長時間にわた
って防曇性が低下しない防曇性ポリエステル樹脂シート
に関する。
樹脂シートに関する。詳しくは、水蒸気の凝結による表
面の曇りを防止する面を有するシートであり、熱成形方
法によって容器形状に成形された後でも、長時間にわた
って防曇性が低下しない防曇性ポリエステル樹脂シート
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という。）に代表されるポリエステルは、各
種のシート、容器等の成形材料に用いることができる
が、特に最近では、塩化ビニルやポリスチレンなどが原
料して多用されてきた成形体の分野への展開が顕著であ
る。例えば、ポリエステル樹脂より成る未延伸の無定形
シート（以下、「Ａ−ＰＥＴシート」という。）を熱成
形して得られる成形体は、食品、薬品等の容器に広く利
用されて始めている。
「ＰＥＴ」という。）に代表されるポリエステルは、各
種のシート、容器等の成形材料に用いることができる
が、特に最近では、塩化ビニルやポリスチレンなどが原
料して多用されてきた成形体の分野への展開が顕著であ
る。例えば、ポリエステル樹脂より成る未延伸の無定形
シート（以下、「Ａ−ＰＥＴシート」という。）を熱成
形して得られる成形体は、食品、薬品等の容器に広く利
用されて始めている。
【０００３】かかるポリエステル樹脂シートは、機械的
強度、化学的安定性、透明性、耐水性に優れ、成形性も
優れているが、反面、その表面が極めて疎水性であるた
めに、気温、湿度の変化に応じて凝結する水分が（水蒸
気）表面を均一に濡らすことなく、微小水滴となって表
面に止まり、これが全面に付着し、いわゆる曇りが発生
することが多い。例えば、このようなシートより成形し
た容器に寿司やケーキ等を収納、包装して貯蔵した場
合、寿司やケーキ等の表面より蒸発した水蒸気が容器内
部を飽和し、この水分が小さな水滴として容器内面に凝
集、付着すると、収納物を見分けることが困難となる。
このような曇りの発生は、透明性を特徴とする容器の商
品価値を著しく低下させる。これは透明性を特徴とする
容器の重大な欠点であるばかりでなく、このように不均
一に凝集、付着した水分は、このような容器に収納した
食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の原因になる
場合がある。
強度、化学的安定性、透明性、耐水性に優れ、成形性も
優れているが、反面、その表面が極めて疎水性であるた
めに、気温、湿度の変化に応じて凝結する水分が（水蒸
気）表面を均一に濡らすことなく、微小水滴となって表
面に止まり、これが全面に付着し、いわゆる曇りが発生
することが多い。例えば、このようなシートより成形し
た容器に寿司やケーキ等を収納、包装して貯蔵した場
合、寿司やケーキ等の表面より蒸発した水蒸気が容器内
部を飽和し、この水分が小さな水滴として容器内面に凝
集、付着すると、収納物を見分けることが困難となる。
このような曇りの発生は、透明性を特徴とする容器の商
品価値を著しく低下させる。これは透明性を特徴とする
容器の重大な欠点であるばかりでなく、このように不均
一に凝集、付着した水分は、このような容器に収納した
食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の原因になる
場合がある。
【０００４】このため、ポリエステル樹脂シート表面に
水滴が付着しないようにするために、各種防曇剤を塗布
する方法が考えられる。そして、ポリエステル系樹脂シ
ートは、そのシート表面の濡れ性が良く、シート表面に
防曇剤を塗布させるための前処理を行う必要なく防曇剤
を塗布できる。防曇剤としては、主にスチレン樹脂やポ
リオレフィン樹脂のシート及びフィルム用に使用されて
いる防曇剤であるポリグリセリン、脂肪酸エステルやシ
ョ糖脂肪酸エステル、多糖類、親水性高分子、無変性ポ
リビニルアルコール、またそれらの混合物など）が挙げ
られるる（例えば、特開昭５４−９９１８０、特公昭５
９−１９５８４、特公昭６３−６２５３８、特開平９−
１２７５１、特開平５−２８７０９７）。
水滴が付着しないようにするために、各種防曇剤を塗布
する方法が考えられる。そして、ポリエステル系樹脂シ
ートは、そのシート表面の濡れ性が良く、シート表面に
防曇剤を塗布させるための前処理を行う必要なく防曇剤
を塗布できる。防曇剤としては、主にスチレン樹脂やポ
リオレフィン樹脂のシート及びフィルム用に使用されて
いる防曇剤であるポリグリセリン、脂肪酸エステルやシ
ョ糖脂肪酸エステル、多糖類、親水性高分子、無変性ポ
リビニルアルコール、またそれらの混合物など）が挙げ
られるる（例えば、特開昭５４−９９１８０、特公昭５
９−１９５８４、特公昭６３−６２５３８、特開平９−
１２７５１、特開平５−２８７０９７）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ポリエステル系樹脂シ
ートに防曇剤を塗布し、熱成形後に防曇性容器として使
用する例としては、先に述べた寿司やケーキ、野菜サラ
ダ、総菜等の低温で保存する食品用容器として使用され
る場合が多い。これら食品は防曇性の容器に入れられ、
スーパー等の店頭で販売されるのが一般的であるが（冷
蔵用商品陳列棚で陳列されている）、その日のうちに販
売されれば１２時間程度の防曇性で十分であるが、場合
によっては、それ以上の時間店頭に陳列されることもあ
り、約４８時間ほどの長時間防曇性が望まれる。
ートに防曇剤を塗布し、熱成形後に防曇性容器として使
用する例としては、先に述べた寿司やケーキ、野菜サラ
ダ、総菜等の低温で保存する食品用容器として使用され
る場合が多い。これら食品は防曇性の容器に入れられ、
スーパー等の店頭で販売されるのが一般的であるが（冷
蔵用商品陳列棚で陳列されている）、その日のうちに販
売されれば１２時間程度の防曇性で十分であるが、場合
によっては、それ以上の時間店頭に陳列されることもあ
り、約４８時間ほどの長時間防曇性が望まれる。
【０００６】しかしながら、ポリエステル樹脂シート
は、その表面に付着した水滴が凝集して落下する場合に
（このとき水滴にはシート表面に塗布された防曇剤がと
け込んでいる）、水滴が落下しやすく、水滴とともに防
曇剤も落下し、シート表面の防曇性を消失させてしまう
問題点がある。即ち、従来の方法では、水滴が生成し落
下するまでは非常に良い防曇性を示すが、生成した水滴
が落下しはじめた後は防曇性が消失してしまっているの
が現状である。そして、現状では、店頭陳列後約３時間
ぐらいは防曇性が保持されているが、それ以後、水滴落
下開始とともに防曇性が消失してしまっている場合が多
い。
は、その表面に付着した水滴が凝集して落下する場合に
（このとき水滴にはシート表面に塗布された防曇剤がと
け込んでいる）、水滴が落下しやすく、水滴とともに防
曇剤も落下し、シート表面の防曇性を消失させてしまう
問題点がある。即ち、従来の方法では、水滴が生成し落
下するまでは非常に良い防曇性を示すが、生成した水滴
が落下しはじめた後は防曇性が消失してしまっているの
が現状である。そして、現状では、店頭陳列後約３時間
ぐらいは防曇性が保持されているが、それ以後、水滴落
下開始とともに防曇性が消失してしまっている場合が多
い。
【０００７】そこで、本発明の課題は、その表面に生成
した水滴の落下開始後も防曇性を保持できるポリエステ
ル樹脂シートを提供することにある。
した水滴の落下開始後も防曇性を保持できるポリエステ
ル樹脂シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に鑑み、防曇性ポリエステル樹脂シートの製造方法につ
いて鋭意検討した結果、防曇剤を塗布する際のポリエス
テル樹脂シートの表面状態が、防曇剤を塗布後の防曇性
保持に対して大きな影響があることを見いだし、本発明
に到達した。即ち、本発明は、表面の水滴接触角が４５
〜５５度であるポリエステル樹脂シートに防曇剤を塗布
してなることを特徴とする防曇性ポリエステル樹脂シー
トに関する。
に鑑み、防曇性ポリエステル樹脂シートの製造方法につ
いて鋭意検討した結果、防曇剤を塗布する際のポリエス
テル樹脂シートの表面状態が、防曇剤を塗布後の防曇性
保持に対して大きな影響があることを見いだし、本発明
に到達した。即ち、本発明は、表面の水滴接触角が４５
〜５５度であるポリエステル樹脂シートに防曇剤を塗布
してなることを特徴とする防曇性ポリエステル樹脂シー
トに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステル系樹脂は、カルボン酸成分
としてテレフタル酸、グリコール成分としてエチレング
リコールよりなるポリエチレンテレフタレートに代表さ
れるが、他のカルボン酸成分として、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等と、また、他のグリコール成
分としてジエチレングリコール、１，４−及び１，３−
シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ等と成分を置き換え
た共重合樹脂等も含まれる。
本発明におけるポリエステル系樹脂は、カルボン酸成分
としてテレフタル酸、グリコール成分としてエチレング
リコールよりなるポリエチレンテレフタレートに代表さ
れるが、他のカルボン酸成分として、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等と、また、他のグリコール成
分としてジエチレングリコール、１，４−及び１，３−
シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ等と成分を置き換え
た共重合樹脂等も含まれる。
【００１０】かかるポリエステル樹脂は、Ｔダイ法又は
インフレーション法等の従来公知の成形方法によりシー
ト化することができる。得られたポリエステル樹脂シー
トは、シートを熱成形によって、更に成形して容器等の
成型品用途に使用することができる。また、このシート
は通常未延伸のものが好ましいが、延伸してもよい。以
上の方法で得られるポリエステル樹脂シートは、そのシ
ート表面の水滴接触角が通常６０〜７０度であるが、本
発明においては、そのシートに防曇剤を塗布し、かつ、
その防曇性を長期に保持するために、防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シートの表面を処理することによ
り、水滴接触角を４５〜５５度、好ましくは４６〜５３
度の範囲に調整する必要がある。水滴接触角が５５度よ
りも大きい場合は、防曇剤塗布直後の数時間以内での初
期防曇性は良好であるが、目的としている長時間にわた
る防曇性が保持できない。また、水滴接触角が４５度よ
りも小さい場合は、シート同士がブロッキングしやすく
なり、シートがロール状に巻かれた場合、シートの巻き
戻しが行いにくくなり、シートそのものとしての使用に
支障を来す。シート表面の水滴接触角を上記の範囲とす
るための処理方法は特に限定されないが、コロナ放電処
理、高周波処理等のシート表面を適度に粗らすような処
理が有効であり、好ましくはコロナ放電処理である。
インフレーション法等の従来公知の成形方法によりシー
ト化することができる。得られたポリエステル樹脂シー
トは、シートを熱成形によって、更に成形して容器等の
成型品用途に使用することができる。また、このシート
は通常未延伸のものが好ましいが、延伸してもよい。以
上の方法で得られるポリエステル樹脂シートは、そのシ
ート表面の水滴接触角が通常６０〜７０度であるが、本
発明においては、そのシートに防曇剤を塗布し、かつ、
その防曇性を長期に保持するために、防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シートの表面を処理することによ
り、水滴接触角を４５〜５５度、好ましくは４６〜５３
度の範囲に調整する必要がある。水滴接触角が５５度よ
りも大きい場合は、防曇剤塗布直後の数時間以内での初
期防曇性は良好であるが、目的としている長時間にわた
る防曇性が保持できない。また、水滴接触角が４５度よ
りも小さい場合は、シート同士がブロッキングしやすく
なり、シートがロール状に巻かれた場合、シートの巻き
戻しが行いにくくなり、シートそのものとしての使用に
支障を来す。シート表面の水滴接触角を上記の範囲とす
るための処理方法は特に限定されないが、コロナ放電処
理、高周波処理等のシート表面を適度に粗らすような処
理が有効であり、好ましくはコロナ放電処理である。
【００１１】ポリエステルシートの表面状態について
は、原子間力顕微鏡（以下「ＡＦＭ」という。）により
解析することが可能である。ＡＦＭとしては、Ｄｉｇｉ
ｔａｌＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、セイコーインスツル
メンツ社、Ｔｏｐｏｍｅｔｒｉｘ社等から市販されてい
る装置をそのまま使用することができる。この場合、共
振モードに相当する測定モードが採用される。例えば、
Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の装置Ｎ
ａｎｏＳｃｏｐｅを使用した場合にはタッピングモード
で、またセイコーインスツルメンツ社製ＳＰＩ３７００
を使用した場合にはダイナミックフォースモードで測定
を実施するとよい。
は、原子間力顕微鏡（以下「ＡＦＭ」という。）により
解析することが可能である。ＡＦＭとしては、Ｄｉｇｉ
ｔａｌＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、セイコーインスツル
メンツ社、Ｔｏｐｏｍｅｔｒｉｘ社等から市販されてい
る装置をそのまま使用することができる。この場合、共
振モードに相当する測定モードが採用される。例えば、
Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の装置Ｎ
ａｎｏＳｃｏｐｅを使用した場合にはタッピングモード
で、またセイコーインスツルメンツ社製ＳＰＩ３７００
を使用した場合にはダイナミックフォースモードで測定
を実施するとよい。
【００１２】例えば、セイコーインスツルメンツ社製Ｓ
ＰＩ３７００を使用し、１ｘ１μｍ角のシート表面を測
定し、該ＡＦＭ装置に付属のソフトウエアで傾斜自動補
正処理を行って得たトポグラフィ像について、同様に付
属のソフトウエアのグレイン解析で、大津の自動しきい
値選定法（参考文献：大津展之、電子通信学会論文誌、
Ｊ６３−Ｄ（４）、ｐ．３４９（１９８０））に基づく
しきい値で、像の２値化を行い、解析することができ
る。なお、トポグラフィ像とは、物の表面の凹凸形状を
表した像のことであり、グレイン解析とは、像の高さ
（凹凸）方向の値をあるしきい値で２値化して、像を海
部と島部（海：低部、島：高部）に分け、島部の個数や
大きさや面積などを解析することである。
ＰＩ３７００を使用し、１ｘ１μｍ角のシート表面を測
定し、該ＡＦＭ装置に付属のソフトウエアで傾斜自動補
正処理を行って得たトポグラフィ像について、同様に付
属のソフトウエアのグレイン解析で、大津の自動しきい
値選定法（参考文献：大津展之、電子通信学会論文誌、
Ｊ６３−Ｄ（４）、ｐ．３４９（１９８０））に基づく
しきい値で、像の２値化を行い、解析することができ
る。なお、トポグラフィ像とは、物の表面の凹凸形状を
表した像のことであり、グレイン解析とは、像の高さ
（凹凸）方向の値をあるしきい値で２値化して、像を海
部と島部（海：低部、島：高部）に分け、島部の個数や
大きさや面積などを解析することである。
【００１３】以上のＡＦＭ測定によれば、ポリエステル
樹脂を成形して得たシートの表面は、そのシートの製造
条件によって変動しうるが、一般的には、その表面に数
１０〜数１００ｎｍ径、数〜１０ｎｍ深さの不定形状の
筋や窪みを有している。その典型例として、図１にポリ
エステル樹脂シートのＡＦＭトポグラフィの三次元像を
示す。ところが、かかるポリエステル樹脂シートにコロ
ナ処理等の表面処理を行って行くと、表面が荒れ、同時
に窪み等の部分が減少していき、数１０〜１００ｎｍ
径、０．５〜１０ｎｍ高さ程度の凸形状が表面に一様に
生じてくる。そして、本発明にかかる防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シートについて、その窪みの箇所
を除いて凸形状の存在する箇所のみを選択してグレイン
解析すると、その表面に１ｘ１μｍ角当たり通常３００
個以上の凸形状を有していることが確認される。その典
型例として図２に、図１のシートに適度なコロナ処理を
施したもののＡＦＭトポグラフィの三次元像を示す。な
お、表面処理が行い過ぎると、各々の凸形状は大きくな
っていくが総個数としては減少していく傾向となる。
樹脂を成形して得たシートの表面は、そのシートの製造
条件によって変動しうるが、一般的には、その表面に数
１０〜数１００ｎｍ径、数〜１０ｎｍ深さの不定形状の
筋や窪みを有している。その典型例として、図１にポリ
エステル樹脂シートのＡＦＭトポグラフィの三次元像を
示す。ところが、かかるポリエステル樹脂シートにコロ
ナ処理等の表面処理を行って行くと、表面が荒れ、同時
に窪み等の部分が減少していき、数１０〜１００ｎｍ
径、０．５〜１０ｎｍ高さ程度の凸形状が表面に一様に
生じてくる。そして、本発明にかかる防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シートについて、その窪みの箇所
を除いて凸形状の存在する箇所のみを選択してグレイン
解析すると、その表面に１ｘ１μｍ角当たり通常３００
個以上の凸形状を有していることが確認される。その典
型例として図２に、図１のシートに適度なコロナ処理を
施したもののＡＦＭトポグラフィの三次元像を示す。な
お、表面処理が行い過ぎると、各々の凸形状は大きくな
っていくが総個数としては減少していく傾向となる。
【００１４】また、上記のＡＦＭ測定において、シート
の凸部と窪み部分の両方を考慮した総面積についてグレ
イン解析を行う場合は、本発明にかかる防曇剤を塗布す
る前のポリエステル樹脂シートでは、島であるグレイン
数が、表面１ｘ１μｍ角当たり、通常１０個以上有して
いる。前述のように、トポグラフィ像とはシート表面の
像の高さ（凹凸）方向の値をしきい値で２値化して海部
と島部に分けたものであるから、コロナ処理等の表面処
理をしていない一般的なポリエステル樹脂シートでは、
凸部分が少なく、かつ、いくらかの窪み部分が存在する
ので、図３のようにトポグラフィ像のグレイン解析図が
得られ、グレイン数を数えることが実質的に困難であ
る。この図３の写真の色の薄い部分が島部分（グレイ
ン）に相当する。一方、コロナ処理等の表面処理を行う
と、海部と島部の区別が顕著になってくるので、グレイ
ン数が数えられ、かつ、グレイン数が増加し、図４のよ
うなグレイン解析図が得られる。
の凸部と窪み部分の両方を考慮した総面積についてグレ
イン解析を行う場合は、本発明にかかる防曇剤を塗布す
る前のポリエステル樹脂シートでは、島であるグレイン
数が、表面１ｘ１μｍ角当たり、通常１０個以上有して
いる。前述のように、トポグラフィ像とはシート表面の
像の高さ（凹凸）方向の値をしきい値で２値化して海部
と島部に分けたものであるから、コロナ処理等の表面処
理をしていない一般的なポリエステル樹脂シートでは、
凸部分が少なく、かつ、いくらかの窪み部分が存在する
ので、図３のようにトポグラフィ像のグレイン解析図が
得られ、グレイン数を数えることが実質的に困難であ
る。この図３の写真の色の薄い部分が島部分（グレイ
ン）に相当する。一方、コロナ処理等の表面処理を行う
と、海部と島部の区別が顕著になってくるので、グレイ
ン数が数えられ、かつ、グレイン数が増加し、図４のよ
うなグレイン解析図が得られる。
【００１５】以上のようなＡＦＭ測定の解析結果から、
本発明の防曇性ポリエステル樹脂シートは、防曇剤塗布
前のシート表面の凸形状やその他の微小形状が、塗布さ
れた防曇剤を保持するのに重要な役割を果たし、防曇性
能の長時間化に寄与しているものと推定される。本発明
に係るポリエステル樹脂シートは、以上のような特定表
面状態にあるシート表面に防曇処理を施したものであ
る。この防曇処理に使用する防曇剤は、ポリグリセリン
脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステル、多糖類、親水
性高分子、無変性ポリビニルアルコールなどが適してい
るが、その他公知の多くの防曇剤のいずれでもよく、ま
た、これらの混合物でもよい。かかる防曇剤は、シート
表面に、固形分として通常０．０１〜０．１５ｇ／ｍ2
の割合で塗布することにより防曇性の良好なシートが得
られる。塗布方法としては、はけぬり、噴霧、ロールコ
ーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター、ロ
ーターダンプニング法、浸漬法等の公知の方法が使用で
きる。なお、シートのブロッキング防止のためにシリコ
ーンエマルジョンを混合してもよく、更には、防曇処理
された面の反対面に、ブロッキング防止のためにシリコ
ーンエマルジョンを塗布してもよい。
本発明の防曇性ポリエステル樹脂シートは、防曇剤塗布
前のシート表面の凸形状やその他の微小形状が、塗布さ
れた防曇剤を保持するのに重要な役割を果たし、防曇性
能の長時間化に寄与しているものと推定される。本発明
に係るポリエステル樹脂シートは、以上のような特定表
面状態にあるシート表面に防曇処理を施したものであ
る。この防曇処理に使用する防曇剤は、ポリグリセリン
脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステル、多糖類、親水
性高分子、無変性ポリビニルアルコールなどが適してい
るが、その他公知の多くの防曇剤のいずれでもよく、ま
た、これらの混合物でもよい。かかる防曇剤は、シート
表面に、固形分として通常０．０１〜０．１５ｇ／ｍ2
の割合で塗布することにより防曇性の良好なシートが得
られる。塗布方法としては、はけぬり、噴霧、ロールコ
ーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター、ロ
ーターダンプニング法、浸漬法等の公知の方法が使用で
きる。なお、シートのブロッキング防止のためにシリコ
ーンエマルジョンを混合してもよく、更には、防曇処理
された面の反対面に、ブロッキング防止のためにシリコ
ーンエマルジョンを塗布してもよい。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。なお、以下の実施例におけ
る防曇剤塗布前のシート表面の水滴接触角、防曇剤塗布
前のシート表面の形状解析、シートのブロッキング性、
シートの防曇性、熱成形方法により得られた成型品の初
期防曇性および長時間防曇性、及び熱成形方法により得
られた成型品の防曇剤の耐剥離性の測定及び評価は、以
下に示す方法により行った。 （１）防曇剤塗布前のシート表面の水滴接触角 水滴接触角計として、協和界面科学株式会社製接触角計
ＣＡ−Ｘ型を使用し、滴下する液にはイオン交換水を使
用した。ポリエステル樹脂シートの表面に滴下する水滴
の量は約１．８μｌで、滴下後５秒以内に１回の測定を
完了するように実施した。 （２）防曇剤塗布前のシート表面の形状解析 原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）として、セイコーインスツル
メンツ製走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ３７００を使用
し、ダイナミックフォースモードで、実施例及び比較例
で得られたポリエステル系樹脂シートの表面を、測定面
積１ｘ１μｍ角、走査速度１Ｈｚ、ｘ−ｙ方向５１２ｘ
２５６分割、カンチレバーＳＩ−ＤＦ−２０（Ｓｉ、ｆ
＝１２６ｋＨｚ、Ｃ＝１６Ｎ／ｍ）の条件で測定したＡ
ＦＭトポグラフィ像について、傾斜自動補正処理を行っ
た後、大津の自動しきい値選定法に基づくしきい値で像
を２値化して、グレイン解析した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。なお、以下の実施例におけ
る防曇剤塗布前のシート表面の水滴接触角、防曇剤塗布
前のシート表面の形状解析、シートのブロッキング性、
シートの防曇性、熱成形方法により得られた成型品の初
期防曇性および長時間防曇性、及び熱成形方法により得
られた成型品の防曇剤の耐剥離性の測定及び評価は、以
下に示す方法により行った。 （１）防曇剤塗布前のシート表面の水滴接触角 水滴接触角計として、協和界面科学株式会社製接触角計
ＣＡ−Ｘ型を使用し、滴下する液にはイオン交換水を使
用した。ポリエステル樹脂シートの表面に滴下する水滴
の量は約１．８μｌで、滴下後５秒以内に１回の測定を
完了するように実施した。 （２）防曇剤塗布前のシート表面の形状解析 原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）として、セイコーインスツル
メンツ製走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ３７００を使用
し、ダイナミックフォースモードで、実施例及び比較例
で得られたポリエステル系樹脂シートの表面を、測定面
積１ｘ１μｍ角、走査速度１Ｈｚ、ｘ−ｙ方向５１２ｘ
２５６分割、カンチレバーＳＩ−ＤＦ−２０（Ｓｉ、ｆ
＝１２６ｋＨｚ、Ｃ＝１６Ｎ／ｍ）の条件で測定したＡ
ＦＭトポグラフィ像について、傾斜自動補正処理を行っ
た後、大津の自動しきい値選定法に基づくしきい値で像
を２値化して、グレイン解析した。
【００１７】１ｘ１μｍ当たりの凸形状の個数は、窪み
の箇所を除いて凸形状の存在する箇所のみを選択してグ
レイン解析を行って求めた。また、凸形状と窪みの双方
を有したシート表面のグレイン数は、シート面全体をグ
レイン解析して求めた。なお、上記装置では、グレイン
数が１０個未満の場合は解析条件を満たさないため数値
を得ることができない。 （３）シートのブロッキング性 以下の実施例及び比較例に示すような表面処理されたシ
ート、あるいは未処理シートに防曇剤が塗布されたシー
トを、２枚重ね、５０kgf／ｍ2の圧力になるように荷重
をかけ２４時間保持した。その後荷重を取り除き、シー
トを剥がす時の状態を評価した。
の箇所を除いて凸形状の存在する箇所のみを選択してグ
レイン解析を行って求めた。また、凸形状と窪みの双方
を有したシート表面のグレイン数は、シート面全体をグ
レイン解析して求めた。なお、上記装置では、グレイン
数が１０個未満の場合は解析条件を満たさないため数値
を得ることができない。 （３）シートのブロッキング性 以下の実施例及び比較例に示すような表面処理されたシ
ート、あるいは未処理シートに防曇剤が塗布されたシー
トを、２枚重ね、５０kgf／ｍ2の圧力になるように荷重
をかけ２４時間保持した。その後荷重を取り除き、シー
トを剥がす時の状態を評価した。
【００１８】評価○は、ほとんど抵抗なくシートを剥が
すことができる。評価△は、抵抗はあるがシートを剥が
すことができる。評価×は、シートがブロッキングしシ
ートがスムーズに剥がすことができない。またはシート
が割れたりする。評価○と△は実用上問題なく使用でき
るレベルである。 （４）シートの防曇性 ５００cc容のビーカーに水３００ccを入れ、ビーカーの
上面を実施例及び比較例により得られたシートの防曇剤
を塗布した面が下方になるようにして覆い、密封した。
このビーカーを室温５℃の室内に設置した恒温水槽の中
に浸漬し、ビーカー内の水温を５０℃に保持した。１時
間後、水蒸気がシート表面に凝結する状況を肉眼で観察
した結果、以下のように評価した。
すことができる。評価△は、抵抗はあるがシートを剥が
すことができる。評価×は、シートがブロッキングしシ
ートがスムーズに剥がすことができない。またはシート
が割れたりする。評価○と△は実用上問題なく使用でき
るレベルである。 （４）シートの防曇性 ５００cc容のビーカーに水３００ccを入れ、ビーカーの
上面を実施例及び比較例により得られたシートの防曇剤
を塗布した面が下方になるようにして覆い、密封した。
このビーカーを室温５℃の室内に設置した恒温水槽の中
に浸漬し、ビーカー内の水温を５０℃に保持した。１時
間後、水蒸気がシート表面に凝結する状況を肉眼で観察
した結果、以下のように評価した。
【００１９】大きな透明に見える水滴は発生しているが
細かい水滴による白い曇りが全くない状態を５、わずか
に白い曇りが発生している状態を４、白い曇りが全体の
約２０％に発生している状態を３、白い曇りが全体の約
５０％に発生している状態を２、白い曇りが全体の約５
０％以上発生している状態を１とした。 （５）成型品の初期防曇性及び長時間防曇性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が１０
０mm×１４５mm、底部が７０mm×１２０mm、高さが５０
mmの大きさで開口部の回りに１５mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋を、開口部が１００mm×１４５
mm、高さ２５mmの皿状容器の中に、６０℃の湯を３００
cc入れ、防曇剤を塗布した面が内側になるように蓋を
し、室温５℃の室内に設置した。水蒸気がシート表面に
凝結する状況を、初期防曇性は１時間後、長時間防曇性
は４８時間後、肉眼で観察した。評価はシートの防曇性
と同様に行った。 （６）熱成形方法により得られた成型品の防曇剤の耐剥
離性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が１０
０mm×１４５mm、底部が７０mm×１２０mm、高さが５０
mmの大きさで開口部の回りに１５mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋に５０℃の湯を３００cc入れ、
２０秒間振盪する。その後開口部が１００mm×１４５m
m、高さ２５mmの６０℃の湯を３００cc入れた皿状容器
に、この容器蓋で防曇剤を塗布した面が内側になるよう
に蓋をし、室温５℃の室内に設置した。１分後、水蒸気
が容器蓋の天面部（成形された容器の底部）に凝結する
状況を肉眼で観察した。評価はシートの防曇性と同様に
行った。 実施例１ 厚みが０．２５mmのポリエステル樹脂シートをコロナ表
面処理機（春日電機株式会社製ＨＦＳ−２０２型）の電
極間に電力をかけ通過させ、水滴接触角が５０度である
シートを得た。（印加電力；１０５０Ｗ、電極幅；１．
０５ｍ、シート通過速度；２０ｍ／ｍｉｎ、シート電極
間距離；２．５ｍｍ）このシートを前記の評価方法によ
りシート表面の形状解析を行った（表１）。このシート
にショ糖ラウリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）
「ＬＷＡ−１５７０」、水５６重量部、エチルアルコー
ル４重量部、及びショ糖ラウリン酸エステル４０重量部
の溶液）３ｇを水９７ｇで薄めた水溶液をバーコーター
で２ｇ／ｍ2となるように塗布し、ギアーオーブンで６
０℃で２分間乾燥し、シート表面のショ糖ラウリン酸エ
ステルの固形分０．０２４ｇ／ｍ2の防曇性ポリエステ
ル樹脂シートを作成した。
細かい水滴による白い曇りが全くない状態を５、わずか
に白い曇りが発生している状態を４、白い曇りが全体の
約２０％に発生している状態を３、白い曇りが全体の約
５０％に発生している状態を２、白い曇りが全体の約５
０％以上発生している状態を１とした。 （５）成型品の初期防曇性及び長時間防曇性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が１０
０mm×１４５mm、底部が７０mm×１２０mm、高さが５０
mmの大きさで開口部の回りに１５mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋を、開口部が１００mm×１４５
mm、高さ２５mmの皿状容器の中に、６０℃の湯を３００
cc入れ、防曇剤を塗布した面が内側になるように蓋を
し、室温５℃の室内に設置した。水蒸気がシート表面に
凝結する状況を、初期防曇性は１時間後、長時間防曇性
は４８時間後、肉眼で観察した。評価はシートの防曇性
と同様に行った。 （６）熱成形方法により得られた成型品の防曇剤の耐剥
離性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が１０
０mm×１４５mm、底部が７０mm×１２０mm、高さが５０
mmの大きさで開口部の回りに１５mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋に５０℃の湯を３００cc入れ、
２０秒間振盪する。その後開口部が１００mm×１４５m
m、高さ２５mmの６０℃の湯を３００cc入れた皿状容器
に、この容器蓋で防曇剤を塗布した面が内側になるよう
に蓋をし、室温５℃の室内に設置した。１分後、水蒸気
が容器蓋の天面部（成形された容器の底部）に凝結する
状況を肉眼で観察した。評価はシートの防曇性と同様に
行った。 実施例１ 厚みが０．２５mmのポリエステル樹脂シートをコロナ表
面処理機（春日電機株式会社製ＨＦＳ−２０２型）の電
極間に電力をかけ通過させ、水滴接触角が５０度である
シートを得た。（印加電力；１０５０Ｗ、電極幅；１．
０５ｍ、シート通過速度；２０ｍ／ｍｉｎ、シート電極
間距離；２．５ｍｍ）このシートを前記の評価方法によ
りシート表面の形状解析を行った（表１）。このシート
にショ糖ラウリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）
「ＬＷＡ−１５７０」、水５６重量部、エチルアルコー
ル４重量部、及びショ糖ラウリン酸エステル４０重量部
の溶液）３ｇを水９７ｇで薄めた水溶液をバーコーター
で２ｇ／ｍ2となるように塗布し、ギアーオーブンで６
０℃で２分間乾燥し、シート表面のショ糖ラウリン酸エ
ステルの固形分０．０２４ｇ／ｍ2の防曇性ポリエステ
ル樹脂シートを作成した。
【００２０】得られた上記シートについて、前記した評
価方法により、シートのブロッキング性、シートの防曇
性、熱成形方法により得られた成型品の初期防曇性及び
長時間防曇性、及び熱成形方法により得られた成型品の
防曇剤の耐剥離性についての評価結果を表１に示す。 実施例２〜５、比較例１〜３ 実施例１と同様な方法で、表１に記載するような水滴接
触角を示すシートを作成した。得られたシートについ
て、実施例１と同様の評価試験を実施した。評価結果を
表１に示す。
価方法により、シートのブロッキング性、シートの防曇
性、熱成形方法により得られた成型品の初期防曇性及び
長時間防曇性、及び熱成形方法により得られた成型品の
防曇剤の耐剥離性についての評価結果を表１に示す。 実施例２〜５、比較例１〜３ 実施例１と同様な方法で、表１に記載するような水滴接
触角を示すシートを作成した。得られたシートについ
て、実施例１と同様の評価試験を実施した。評価結果を
表１に示す。
【００２１】表１より、本発明にかかるポリエステル樹
脂シートは、初期の防曇性、および長時間の防曇性も良
好で、かつシートのブロッキング性も優れたものである
ことがわかる。また、比較例１、２は水滴接触角が５５
度より大きく、長時間防曇性が劣ること、比較例３は水
滴接触角が４５度より小さく、長時間防曇性は満足する
が、シートのブロッキング性が劣ることがわかる。
脂シートは、初期の防曇性、および長時間の防曇性も良
好で、かつシートのブロッキング性も優れたものである
ことがわかる。また、比較例１、２は水滴接触角が５５
度より大きく、長時間防曇性が劣ること、比較例３は水
滴接触角が４５度より小さく、長時間防曇性は満足する
が、シートのブロッキング性が劣ることがわかる。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂シートは、初
期及び長時間の防曇性が良好で透明性良好であり、ま
た、シートのブロッキング性も良好である。
期及び長時間の防曇性が良好で透明性良好であり、ま
た、シートのブロッキング性も良好である。
【図１】 実施例１のコロナ処理前のポリエステル樹脂
シート表面のＡＦＭトポグラフィ三次元像を示す。
シート表面のＡＦＭトポグラフィ三次元像を示す。
【図２】 実施例１のコロナ処理後、防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シート表面のＡＦＭトポグラフィ
三次元像を示す。
前のポリエステル樹脂シート表面のＡＦＭトポグラフィ
三次元像を示す。
【図３】 実施例１のコロナ処理前のポリエステル樹脂
シート表面のグレイン解析図を示す。
シート表面のグレイン解析図を示す。
【図４】 実施例１のコロナ処理後、防曇剤を塗布する
前のポリエステル樹脂シート表面のグレイン解析図を示
す。
前のポリエステル樹脂シート表面のグレイン解析図を示
す。
Claims (9)
- 【請求項１】 表面の水滴接触角が４５〜５５度である
ポリエステル樹脂シートに防曇剤を塗布してなることを
特徴とする防曇性ポリエステル樹脂シート。 - 【請求項２】 表面に１ｘ１μｍ角当たり３００個以上
の凸形状を有するポリエステル樹脂シートに、防曇剤を
塗布してなることを特徴とする請求項１の防曇性ポリエ
ステル樹脂シート。 - 【請求項３】 原子間力顕微鏡のトポグラフィ像による
グレイン数が、表面１ｘ１μｍ角当たり１０個以上であ
るポリエステル樹脂シートに、防曇剤を塗布してなるこ
とを特徴とする請求項１又は２の防曇性ポリエステル樹
脂シート。 - 【請求項４】 ポリエステル樹脂を成形してシートを
得、該シートをコロナ処理することにより、表面の水滴
接触角が４５〜５５度とし、次いで、防曇剤を塗布して
なる防曇性ポリエステル樹脂シートの製造方法。 - 【請求項５】 ポリエステル樹脂を成形してシートを
得、該シートをコロナ処理することにより、表面１ｘ１
μｍ角当たり３００個以上の凸形状を有するポリエステ
ル樹脂シートとし、次いで、防曇剤を塗布してなる請求
項４の防曇性ポリエステル樹脂シートの製造方法。 - 【請求項６】 ポリエステル樹脂を成形してシートを
得、該シートをコロナ処理することにより、原子間力顕
微鏡のトポグラフィ像によるグレイン数が、表面１ｘ１
μｍ角当たり１０個以上であるポリエステル樹脂シート
とし、次いで、防曇剤を塗布してなる請求項４又は５の
防曇性ポリエステル樹脂シートの製造方法。 - 【請求項７】 表面の水滴接触角が４５〜５５度である
ことを特徴とするポリエステル樹脂シート。 - 【請求項８】 表面に１ｘ１μｍ角当たり３００個以上
の凸形状を有することを特徴とする請求項７のポリエス
テル樹脂シート。 - 【請求項９】 原子間力顕微鏡のトポグラフィ像による
グレイン数が、表面１ｘ１μｍ角当たり１０個以上であ
ることを特徴とする請求項７又は８のポリエステル樹脂
シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35610497A JP3593867B2 (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 防曇性ポリエステル樹脂シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35610497A JP3593867B2 (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 防曇性ポリエステル樹脂シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11172028A true JPH11172028A (ja) | 1999-06-29 |
| JP3593867B2 JP3593867B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=18447356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35610497A Expired - Fee Related JP3593867B2 (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 防曇性ポリエステル樹脂シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3593867B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001058250A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | H. Weterings B.V. | Pane provided with a coating which prevents deposits and/or damage, and a process and device for its production |
| JP2001342320A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 皮膜形成用組成物及びその用途 |
| WO2011096320A1 (ja) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | コニカミノルタオプト株式会社 | フィルムミラー、太陽熱発電用フィルムミラー及び太陽光発電用反射装置 |
| WO2012098971A1 (ja) | 2011-01-19 | 2012-07-26 | コニカミノルタオプト株式会社 | フィルムミラー及び太陽熱発電用反射装置 |
| WO2013103139A1 (ja) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | フィルムミラー、フィルムミラーの製造方法、太陽熱発電用フィルムミラー及び太陽熱発電用反射装置 |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP35610497A patent/JP3593867B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001058250A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | H. Weterings B.V. | Pane provided with a coating which prevents deposits and/or damage, and a process and device for its production |
| JP2001342320A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 皮膜形成用組成物及びその用途 |
| JP4647062B2 (ja) * | 2000-06-01 | 2011-03-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 皮膜形成用組成物及びその用途 |
| WO2011096320A1 (ja) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | コニカミノルタオプト株式会社 | フィルムミラー、太陽熱発電用フィルムミラー及び太陽光発電用反射装置 |
| WO2012098971A1 (ja) | 2011-01-19 | 2012-07-26 | コニカミノルタオプト株式会社 | フィルムミラー及び太陽熱発電用反射装置 |
| WO2013103139A1 (ja) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | フィルムミラー、フィルムミラーの製造方法、太陽熱発電用フィルムミラー及び太陽熱発電用反射装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3593867B2 (ja) | 2004-11-24 |
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