JPH11171888A - 二環性チオヒダントイン誘導体、それらの製造方法、及びそれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤の活性成分として優れた効果を有する
二環性チオヒダントイン誘導体及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 一般式(1) 【化１】 で示される二環性チオヒダントイン誘導体、及び一般式
(2)で示されるアリールイソチオシアネート誘導体と、
一般式(3)で示されるデヒドロモルホリンカルボン酸誘
導体とを反応させることによる、上記二環性チオヒダン
トイン誘導体の製造方法、並びにこれら二環性チオヒダ
ントイン誘導体を有効成分とする除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な二環性チオヒ
ダントイン誘導体、それらの製造方法、及びそれらを有
効成分として含有する除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、３位窒素原子上に置換アリー
ル基を有するヒダントイン誘導体が除草活性を有するこ
とが知られているが(例えば、特開昭５７−２０９２９
０号公報、特開平４−２４３８６６)、本発明の一般式
(1)で示されるような、ヒダントイン環の５位に二重結
合を有する二環性チオヒダントイン誘導体の合成に関す
る報告例はなく、従ってそれらの生物活性に関しては全
く不明であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた除草
活性を有する新規な二環性チオヒダントイン誘導体及び
それらの製造方法、更にはこれらの誘導体を有効成分と
して含有する除草剤を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた除
草剤を求め鋭意検討を重ねた結果、従来全く知られてい
なかった下記一般式(1)で示される二環性チオヒダント
イン誘導体が優れた除草活性を有することを見い出し、
さらにはこれらの簡便な製造方法を見い出し、本発明を
完成した。

【０００５】即ち、本発明は、一般式(1)

【０００６】

【化６】

【０００７】（式中、Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立に水素原
子またはハロゲン原子を表す。Ｘ³は水素原子、ハロゲ
ン原子またはＹＲで示される基を表し、Ｙは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜１２
のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、(炭
素数１〜８アルコキシ)カルボニルメチル基、(炭素数１
〜８アルコキシ)カルボニル基または(炭素数７〜１１ア
ラルキル)オキシカルボニル基を表す。）で示される二
環性チオヒダントイン誘導体に関する。さらに、本発明
は、一般式(2)

【０００８】

【化７】

【０００９】（式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は前記と同じ意
味を表す。）で示されるアリールイソチオシアネート誘
導体と、一般式(3)

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
６のアルキル基を表す。）で示されるデヒドロモルホリ
ンカルボン酸誘導体とを反応させることを特徴とする、
一般式(1)

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は前記と同じ意
味を表す。）で示される二環性チオヒダントイン誘導体
の製造方法に関する。

【００１４】さらには、一般式(1)

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は前記と同じ意
味を表す。）で示される二環性チオヒダントイン誘導体
を有効成分として含有する除草剤に関するものである。

【発明の実施の態様】本発明の化合物である一般式(1)
で示される二環性チオヒダントイン誘導体において、Ｘ
¹、Ｘ²及びＸ³で示されるハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができ
る。

【００１７】また、Ｘ³におけるＹＲで示される基にお
いて、Ｒで示される炭素数１〜１２のアルキル基として
は、直鎖状もしくは分枝状のいずれであってもよく、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等を例示すること
ができる。また、これらのアルキル基はハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アシル基等で一個以上置換
されていてもよく、さらに具体的にはジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、2,2,2,-
トリフルオロエチル基、2-クロロエチル基、3-クロロプ
ロピル基、3-フルオロプロピル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、2-メトキシエチル基、アセトニル
基、ベンジル基、4-クロロベンジル基、4-フルオロベン
ジル基、α-フェネチル基、β-フェネチル基、クミル
基、ナフチルメチル基等を例示することができる。

【００１８】Ｒで示される炭素数３〜８のシクロアルキ
ル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基
等を例示することができる。これらのシクロアルキル基
は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、
さらに具体的には1-メチルシクロプロピル基、2-メチル
シクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基等を例示
することができる。また、シクロアルキル環内にカルボ
ニル基が含まれていてもよく、例えば、2-オキソシクロ
ペンチル基、2-オキソシクロヘキシル基等を例示するこ
とができる。

【００１９】Ｒで示される炭素数２〜１２のアルケニル
基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであっても
よく、メタリル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、
2-ブテニル基、3-ブテニル基、2-ペンテニル基、3-ペン
テニル基、2-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基等を例示す
ることができる。

【００２０】Ｒで示される炭素数２〜１２のアルキニル
基としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれであっても
よく、プロパルギル基、1-ブチン-3-イル基、3-メチル-
1-ブチン-3-イル基、2-ブチニル基、2-ペンチニル基、3
-ペンチニル基等を例示することができる。

【００２１】Ｒで示される(炭素数１〜８アルコキシ)カ
ルボニルメチル基としては、メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニ
ルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ブト
キシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメ
チル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、オクチル
オキシカルボニルメチル基等を例示することができる。

【００２２】Ｒで示される(炭素数１〜８アルコキシ)カ
ルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキ
シカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキ
シカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチ
ルオキシカルボニル基等を例示することができる。

【００２３】Ｒで示される(炭素数７〜１１アラルキル)
オキシカルボニル基としては、ベンジルオキシカルボニ
ル基等を例示することができる。

【００２４】一般式(3)において、Ｒ¹で示される炭素数
１〜６のアルキル基としては、直鎖状もしくは分枝状の
いずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブ
チル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を
例示することができる。

【００２５】本発明の化合物である、一般式(1)で示さ
れる二環性チオヒダントイン誘導体の製造に用いる、一
般式(2)で示されるアリールイソチオシアネート誘導体
は、一部市販されているが、対応するアニリン誘導体と
チオホスゲンとを常法に従って反応させる方法、あるい
は対応するアニリン誘導体をトリエチルアミン等の第三
級アミンの存在下に二硫化炭素と反応させ、次いでクロ
ロギ酸エステルで処理する方法(例えば、特開平２−２
２１２５４号、WO９２／１３８３５号公報)によっても
容易に製造することができる。対応するアニリン誘導体
は、例えば特開平５−１７４１１号、あるいは特開平５
−４３５２号公報記載の方法により製造することができ
る。

【００２６】次に本発明の一般式(1)で示される二環性
チオヒダントイン誘導体の製造方法について説明する。
本発明の二環性チオヒダントイン誘導体(1)は、アリー
ルイソチオシアネート誘導体(2)とデヒドロモルホリン
カルボン酸誘導体(3)とを場合によっては塩基の存在下
に反応させることにより製造することができる。

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＲ¹は前記と同
じ意味を表わす。）二環性チオヒダントイン誘導体(1)
の生成過程は、上式に示したように、まずデヒドロモル
ホリンカルボン酸誘導体(3)のアミノ基がイソチオシア
ナト基に付加して尿素中間体(4)が生成した後(工程−
１)、アミド窒素とカルボキシル基が分子内で環化して
二環性チオヒダントイン誘導体(1)を与えるものであ
る。チオ尿素中間体(4)は単離することもできるが、こ
のものから二環性チオヒダントイン誘導体(1)への環化
反応(工程−２)は反応速度が速いため、チオ尿素中間体
(4)は単離することなく、一工程の反応で目的物を得る
ことができる。

【００２９】また、本反応は塩基の存在下に行うことが
反応速度が速く、収率が良い点で好ましいが、デヒドロ
モルホリンカルボン酸誘導体自身が塩基であるため、必
ずしも必要ではない。用いることのできる塩基として
は、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、N-メ
チルモルホリン、ピリジン、ジメチルアニリン等の有機
アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド等のアルカリ金属塩基を例示することがで
きる。塩基の使用量には特に制限はなく、反応基質に対
して0.01〜2.0当量、好ましくは0.1〜0.5当量用いて実
施することが収率が良い点で好ましい。

【００３０】この付加環化反応は無溶媒でも行うことが
できるが、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用する
ことができる。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、ペンタン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,
2-ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、
プロピオン酸エチル等のエステル類、N,N-ジメチルホル
ムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド類、あるいは
それらの混合溶媒を例示することができる。

【００３１】反応温度は-30〜150℃の範囲内から選ばれ
るが、0℃付近から反応混合物の還流温度で実施するこ
とが収率が良い点で好ましい。

【００３２】反応終了後は、通常の抽出操作により目的
物を得ることができるが、必要であればカラムクロマト
グラフィーにより精製することもできる。

【００３３】以下、実施例及び参考例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００３４】

【実施例】

【００３５】実施例−１

【００３６】

【化１２】

【００３７】4-クロロ-2-フルオロ-5-メトキシフェニル
イソチオシアネート(544mg, 2.5mmol)のトルエン溶液(1
5mL)に、2,3-デヒドロモルホリン-3-カルボン酸メチル
(358mg, 2.5mmol)とトリエチルアミン(126mg, 1.25mmo
l)のトルエン溶液(5mL)を氷冷攪拌下で滴下した。0℃で
30分間攪拌した後、反応液を室温に昇温し1時間攪拌
し、さらに80℃で5時間加熱攪拌した。反応終了後、反
応液を1N塩酸(20mL)中に加え、有機層を分離し、さらに
水層を酢酸エチル(10mL×2)で抽出した。有機層を合わ
せ、飽和塩化ナトリウム水溶液(20mL)で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液
を減圧濃縮し粗生成物を得た。このものをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC-200、酢酸エチ
ル：ヘキサン＝１：２)により精製することにより、2-
(4-クロロ-2-フルオロ-5-メトキシフェニル)-6,7-ジヒ
ドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オキサジン-1-オキソ-3
[2H]-チオンの淡黄色固体(562mg, 68.4％)を得た。mp:1
68.0〜168.9℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TMS,ppm):δ3.88(s, 3
H), 4.05〜4.25(m, 2H), 4.45(t, J=4.6Hz, 2H), 6.88
(d, J_{H F}=6.4Hz, 1H), 7.25(s, 1H), 7.32(d, J_HF=8.9H
z, 1H).

【００３８】実施例−２

【００３９】

【化１３】

【００４０】実施例−１と同様な反応操作により、4-ク
ロロ-2-フルオロ-5-イソプロピルオキシフェニルイソチ
オシアネート(614mg, 2.5mmol)と2,3-デヒドロモルホリ
ン-3-カルボン酸メチル(358mg, 2.5mmol)との反応を行
い、2-(4-クロロ-2-フルオロ-5-イソプロピルオキシフ
ェニル)-6,7-ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オキサ
ジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの白黄色固体(679mg, 76.1
％)を得た。mp:137.7〜140.0℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TMS, p
pm):δ1.38(d, J=5.8Hz, 6H), 4.05〜4.22(m, 2H), 4.4
2〜4.50(m, 3H), 6.90(d, J_HF=6.7Hz, 1H), 7.26(s, 1
H), 7.30(d, J_HF=8.9Hz, 1H).

【００４１】実施例−３

【００４２】

【化１４】

【００４３】実施例−１と同様な反応操作により、4-ク
ロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニルイソ
チオシアネート(679mg, 2.5mmol)と2,3-デヒドロモルホ
リン-3-カルボン酸メチル(358mg, 2.5mmol)との反応を
行い、2-(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオ
ロフェニル)-6,7-ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オ
キサジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの白色固体(695mg, 7
2.6％)を得た。mp:151.4〜152.5℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TM
S, ppm):δ1.60〜1.70(m, 2H), 1.80〜2.00(m, 6H), 4.
11(dt, J=4.9 and 14.0Hz, 1H), 4.20(dt, J=4.9 and 1
3.7Hz, 1H), 4.45(t, J=4.9Hz, 2H), 4.70〜4.80(m, 1
H), 6.87(d, J_HF=6.4Hz, 1H), 7.26(s, 1H), 7.29(d, J
_HF=9.2Hz, 1H).

【００４４】実施例−４

【００４５】

【化１５】

【００４６】実施例−１と同様な反応操作により、5-ア
リルオキシ-4-クロロ-2-フルオロフェニルイソチオシア
ネート(609mg, 2.5mmol)と2,3-デヒドロモルホリン-3-
カルボン酸メチル(358mg, 2.5mmol)との反応を行い、2-
(5-アリルオキシ-4-クロロ-2-フルオロフェニル)-6,7-
ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オキサジン-1-オキ
ソ-3[2H]-チオンの白色固体(311mg, 35.1％)を得た。m
p:129.8〜130.0℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TMS, ppm):δ4.11(d
t, J=4.9 and 13.7Hz, 1H), 4.19(dt, J=4.9 and13.7H
z, 1H), 4.45(t, J=4.9Hz, 2H), 4.58(d, J=5.2Hz, 2
H), 5.32(dd, J=1.5and 10.7Hz, 1H), 5.45(dd, J=1.5
and 17.1Hz, 1H), 5.80〜6.10(m, 1H), 6.89(d, J_HF=6.
4Hz, 1H), 7.26(s, 1H), 7.31(d, J_HF=8.9Hz, 1H).

【００４７】実施例−５

【００４８】

【化１６】

【００４９】実施例−１と同様な反応操作により、4-ク
ロロ-2-フルオロ-5-プロパルギルオキシフェニルイソチ
オシアネート(604mg, 2.5mmol)と2,3-デヒドロモルホリ
ン-3-カルボン酸メチル(358mg, 2.5mmol)との反応を行
い、2-(4-クロロ-2-フルオロ-5-プロパルギルオキシフ
ェニル)-6,7-ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オキサ
ジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの白色固体(437mg, 49.6
％)を得た。mp:189.4〜190.1℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TMS, p
pm):δ2.57(t, 2.4Hz, 1H), 4.13(dt, J=4.9 and 13.7H
z, 1H), 4.19(dt, J=4.9 and 13.7Hz, 1H), 4.46(t, J=
4.9Hz, 2H), 4.76(d, J=2.4Hz, 2H), 7.07(d, J_HF=6.4H
z, 1H), 7.26(s, 1H), 7.33(d, J_HF=8.9Hz,1H).

【００５０】実施例−６

【００５１】

【化１７】

【００５２】実施例−１と同様な反応操作により、5-
(１-ブチン-3-イルオキシ)-4-クロロ-2-フルオロフェニ
ルイソチオシアネート(598mg, 2.34mmol)と2,3-デヒド
ロモルホリン-3-カルボン酸メチル(335mg, 2.34mmol)と
の反応を行い、2-[5-(１-ブチン-3-イルオキシ)-4-クロ
ロ-2-フルオロフェニル]-6,7-ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,
1-c][1,4]オキサジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの淡褐色
固体(574mg, 66.9％)を得た。mp:79.0〜82.5℃; ¹H-NMR
(CDCl₃, TMS, ppm):δ1.72 and 1.73(each d, J=6.4Hz,
total 3H), 2.55 and 2.56(each d, J=1.8Hz, total 1
H), 4.10〜4.22(m, 2H), 4.46 and 4.47(each t, J=4.9
Hz, total 2H), 4.80〜4.88(m, 1H), 7.15 and 7.16(ea
ch d, J_HF=6.5Hz, total 1H), 7.26(s, 1H), 7.27 and
7.33(eachd, J_HF=8.9Hz, total 1H).

【００５３】実施例−７

【００５４】

【化１８】

【００５５】実施例−１と同様な反応操作により、5-
(１-ブチン-3-イルチオキシ)-4-クロロ-2-フルオロフェ
ニルイソチオシアネート(356mg, 1.31mmol)と2,3-デヒ
ドロモルホリン-3-カルボン酸メチル(188mg, 1.31mmol)
との反応を行い、2-[5-(１-ブチン-3-イルチオキシ)-4-
クロロ-2-フルオロフェニル]-6,7-ジヒドロ-1H-イミダ
ゾ[5,1-c][1,4]オキサジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの褐
色固体(272mg, 54.2％)を得た。¹H-NMR(CDCl₃, TMS, pp
m):δ1.60(d, J=7.0Hz, 3H), 2.37 and 2.38(each d, J
=2.1Hz, total 1H), 3.95〜4.05(m, 1H), 4.10〜4.22
(m, 2H), 4.47(t,J=4.9Hz, 2H), 7.27(s, 1H), 7.39(d,
J_HF=9.15Hz, 1H), 7.61 and 7.62(each d, J_HF=7.3Hz,
total 1H).

【００５６】実施例−８

【００５７】

【化１９】

【００５８】実施例−１と同様な反応操作により、4-ク
ロロ-5-エトキシカルボニルオキシ-2-フルオロフェニル
イソチオシアネート(1.38g, 5mmol)と2,3-デヒドロモル
ホリン-3-カルボン酸メチル(716mg, 5mmol)との反応を
行い、2-(4-クロロ-5-エトキシカルボニルオキシ-2-フ
ルオロフェニル)-6,7-ジヒドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,
4]オキサジン-1-オキソ-3[2H]-チオンの褐色固体(1.3g,
67.2％)を得た。mp:72.2〜73.4℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TM
S, ppm):δ1.39(t, J=7.0Hz, 3H), 4.08〜4.20(m, 2H),
4.35(q, J=7.0Hz, 2H), 4.44(t, J=4.9Hz, 2H), 7.27
(s, 1H), 7.34(d,J_HF=6.7Hz, 1H), 7.38(d, J_HF=8.5Hz,
1H).

【００５９】実施例−９

【００６０】

【化２０】

【００６１】実施例−１と同様な反応操作により、4-ク
ロロフェニルイソチオシアネート(424mg, 2.5mmol)と2,
3-デヒドロモルホリン-3-カルボン酸メチル(358mg, 2.5
mmol)との反応を行い、2-(4-クロロフェニル)-6,7-ジヒ
ドロ-1H-イミダゾ[5,1-c][1,4]オキサジン-1-オキソ-3
[2H]-チオンの褐色固体(262mg, 37.3％)を得た。mp:19
9.9〜200.5℃; ¹H-NMR(CDCl₃, TMS, ppm):δ4.14(t, J=
4.6Hz, 2H), 4.44(t, J=4.9Hz, 2H), 7.26(s, 1H), 7.3
2(d, J=8.9Hz, 2H), 7.47(d, J=8.9Hz, 2H).

【００６２】次に、前記工程−１〜２あるいは実施例に
準じて合成される本発明化合物を、前記実施例で合成し
た化合物を含め表−１に例示するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【表１】表−１ ────────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ────────────────── 1 H H H 2 9 H Cl H 3 Cl Cl H 4 Br Br H 5 H Br H 6 H F H 7 H Me H 8 Br H Br 9 Cl Cl SCH₃ 10 Cl Cl OCH₃ 11 Cl Cl OCH(CH₃)₂ 12 Cl Cl SCH(CH₃)₂ 13 Cl Cl OCOOCH₃ ───────────────────

【００６５】

【表２】表−１つづき ─────────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ─────────────────── 14 Cl Cl O-cyclo-C₅H₉ 15 Cl Cl S-cyclo-C₅H₉ 16 Cl Cl OCH₂CH=CH₂ 17 Cl Cl SCH₂CH=CH₂ 18 Cl Cl OCH₂C≡CH 19 Cl Cl SCH₂C≡CH 20 Cl Cl OCH(CH₃)C≡CH 21 Cl Cl SCH(CH₃)C≡CH 22 Cl Cl OCH₂COOCH₃ 23 Cl Cl SCH₂COOCH₃ 24 Cl Cl OCH₂COOC₅H₉ 25 Cl Cl OCH₂C₆H₅ 26 1 F Cl OCH₃ 27 F Cl SCH₃ 28 2 F Cl OCH(CH₃)₂ 29 F Cl SCH(CH₃)₂ 30 8 F Cl OCOOC₂H₅ 31 F Cl SCOOCH₃ ─────────────────────────
─

【００６６】

【表３】表−１つづき ──────────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ──────────────────── 32 3 F Cl O-cyclo-C₅H₉ 33 F Cl S-cyclo-C₅H₉ 34 4 F Cl OCH₂CH=CH₂ 35 F Cl SCH₂CH=CH₂ 36 5 F Cl OCH₂C≡CH 37 F Cl SCH₂C≡CH 38 6 F Cl OCH(CH₃)C≡CH 39 7 F Cl SCH(CH₃)C≡CH 40 F Cl OCH₂COOCH₃ 41 F Cl SCH₂COOCH₃ 42 F Cl OCH₂COOC₅H₉ 43 F Cl OCH₂C₆H₅ 44 F Br OCH₃ 45 F Br SCH₃ 46 F Br OCH(CH₃)₂ 47 F Br SCH(CH₃)₂ 48 F Br OCOOCH₃ 49 F Br O-cyclo-C₅H₉ 50 F Br S-cyclo-C₅H₉ ────────────────────

【００６７】

【表４】表−１つづき ──────────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ──────────────────── 51 F Br OCH₂CH=CH₂ 52 F Br SCH₂CH=CH₂ 53 F Br OCH₂C≡CH 54 F Br SCH₂C≡CH 55 F Br OCH(CH₃)C≡CH 56 F Br SCH(CH₃)C≡CH 57 F Br OCH₂COOCH₃ 58 F Br SCH₂COOCH₃ 59 F Br OCH₂COOC₅H₉ 60 F Br OCH₂C₆H₅ 61 H Cl OCH₃ 62 H Cl SCH₃ 63 H Cl OCH(CH₃)₂O 64 H Cl SCH(CH₃)₂ 65 H Cl OCOOCH₃ 66 H Cl O-cyclo-C₅H₉ 67 H Cl S-cyclo-C₅H₉ 68 H Cl OCH₂CH=CH₂ 69 H Cl SCH₂CH=CH₂ 70 H Cl OCH₂C≡CH ───────────────────

【００６８】

【表５】表−１つづき ───────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ────────────────── 71 H Cl SCH₂C≡CH 72 H Cl OCH(CH₃)C≡CH 73 H Cl SCH(CH₃)C≡CH 74 H Cl OCH₂COOCH₃ 75 H Cl SCH₂COOCH₃ 76 H Cl OCH₂COOC₅H₉ 77 H Cl OCH₂C₆H₅ ───────────────────

【００６９】本発明化合物を除草剤として使用するにあ
たっては、そのままでも使用できるが、一般には一種又
は数種の補助剤を混合して除草剤として用いることがで
きる。

【００７０】通常、補助剤としては各種担体、増量剤、
溶剤、界面活性剤、安定剤などを配合して常法により例
えば水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤などの形
態に製剤化して使用することが好ましい。

【００７１】本発明化合物を有効成分とする除草剤にお
ける補助剤の一つである溶媒としては、例えば水、アル
コール類、ケトン類、エーテル類、脂肪族及び芳香族炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステ
ル類、ニトリル類等が適当であり、これらの一種又は二
種以上の混合物が使用される。

【００７２】増量剤としては、カオリン、ベントナイト
等の粘土類、タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、
ホワイトカーボン等の酸化物等の鉱物性粉末とダイズ
粉、ＣＭＣ等の植物性粉末等が使用される。又、界面活
性剤を展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤として使用して
もよい。その界面活性剤としては、例えば非イオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤な
どが挙げられる。これらの界面活性剤は、用途に応じて
一種又は二種以上の混合物として活用される。

【００７３】本発明化合物を有効成分とする除草剤の好
ましい使用方法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部
処理等が挙げられ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用
により特に優れた効果を挙げることができる。

【００７４】又、本発明化合物を有効成分とする除草剤
は、本有効成分の殺草活性を阻害することのない他の活
性成分、例えば他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長
調節剤等の混合使用又は併用することも可能である。

【００７５】次に、本発明化合物を有効成分とする除草
剤の製剤例、及び本除草剤による除草効果を検討した例
を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお部は重量
部を示す。

【００７６】製剤例−１（乳剤） 本発明化合物を20部、キシレン35部、シクロヘキサノン
40部、ソルボール900A(東邦化学製)5部を均一に混合し
乳剤を得た。

【００７７】製剤例−２（水和剤） 本発明の化合物を50部、珪藻土25部、クレー22部、ルノ
ックスR100C(東邦化学製)３部の混合物を均等に混合粉
砕して水和剤を得た。

【００７８】製剤例−３（粒剤） 本発明の化合物を5部、ベントナイト35部、タルク55
部、リグニンスルホン酸ソーダ5部の混合物を均一に混
合粉砕したのち、水を加えて混練し、押し出し造粒器で
粒剤化した後、乾燥、整粒して粒剤を得た。

【００７９】以上に例示した方法に準じて調製した製剤
を使用して、下記試験例に示す方法に従って本発明化合
物の除草効果を調査した。供試雑草に対する殺草効果及
び供試作物に対する薬害については表−２及び表−３に
示した基準に従って判定した。

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】なお、対照化合物としては市販化合物(ロ
ンスター：G-315)を用い、同様の判定基準に基づいてそ
の結果を表に示した。

【００８３】試験例−１（水田雑草に対する効果） 10,000分の１アールのポットに水田土壌を充填し、代か
き後この中にタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタ
ルイ、マツバイ、その他１年生広葉雑草の種子を播種
し、2.5葉期のイネ(品種：コシヒカリ)を移植して潅水
状態に保った。1日後に製剤例に従って調製した本発明
化合物の水和剤または乳剤を希釈し、アール当り所定の
薬量になるように処理した。処理15日後に供試雑草に対
する殺草効果及び水稲に対する薬害について０〜５段階
の判定基準で調査を行い、表−４にその結果を示した。

【００８４】

【表８】 表−４ 水田土壌による雑草発生前土壌処理効果 ──────────────────────────── 化 施 殺草活性 薬害 合 用 ─────────────── ─── 物 量 タ タ 広 コ ホ マ イ 番 イ マ 葉 ナ タ ツ 号 g/a ヌ ガ 雑 ギ ル バ ネ ビ ヤ 草 イ イ エ ツ リ ───────────────────────────── 26 5 5 5 5 5 2 5 1 ───────────────────────────── 32 5 5 5 5 5 5 5 1 1 5 5 5 5 5 5 1 0.5 5 5 4 5 4 5 1 ───────────────────────────── 38 5 4 5 5 5 4 5 1 1 4 5 5 5 3 5 0 0.5 2 5 3 1 2 1 0 ───────────────────────────── 39 5 4 5 5 5 3 5 1 ───────────────────────────── G- 0.5 4 5 4 5 5 4 1 315 0.25 3 5 3 5 3 3 1 ──────────────────────────────

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】

【表４】表−１つづき ──────────────────── 化 実 合 施 X¹ X² X³ 物 例 No No ──────────────────── 51 F Br OCH₂CH=CH₂ 52 F Br SCH₂CH=CH₂ 53 F Br OCH₂C≡CH 54 F Br SCH₂C≡CH 55 F Br OCH(CH₃)C≡CH 56 F Br SCH(CH₃)C≡CH 57 F Br OCH₂COOCH₃ 58 F Br SCH₂COOCH₃ 59 F Br OCH₂COOC₅H₉ 60 F Br OCH₂C₆H₅ 61 H Cl OCH₃ 62 H Cl SCH₃ 63 H Cl OCH(CH₃)₂ 64 H Cl SCH(CH₃)₂ 65 H Cl OCOOCH₃ 66 H Cl O-cyclo-C₅H₉ 67 H Cl S-cyclo-C₅H₉ 68 H Cl OCH₂CH=CH₂ 69 H Cl SCH₂CH=CH₂ 70 H Cl OCH₂C≡CH ───────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 憲次 神奈川県相模原市相模台１丁目15−１ (72)発明者 岡野 夏子 神奈川県大和市中央林間２丁目19−15 (72)発明者 植田 拓也 静岡県藤枝市大西町２丁目14−12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) 【化１】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立に水素原子またはハロ
   ゲン原子を表す。Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子または
   ＹＲで示される基を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子
   を表し、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜
   ８のシクロアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル
   基、炭素数２〜１２のアルキニル基、(炭素数１〜８ア
   ルコキシ)カルボニルメチル基、(炭素数１〜８アルコキ
   シ)カルボニル基または(炭素数７〜１１のアラルキル)
   オキシカルボニル基を表す。）で示される二環性チオヒ
   ダントイン誘導体。
2. 【請求項２】一般式(2) 【化２】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は前記と同じ意味を表す。）
   で示されるアリールイソチオシアネート誘導体と、一般
   式(3) 【化３】 （式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
   基を表す。）で示されるデヒドロモルホリンカルボン酸
   誘導体とを反応させることを特徴とする、一般式(1) 【化４】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は前記と同じ意味を表す。）
   で示される二環性チオヒダントイン誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】一般式(1) 【化５】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³前記と同じ意味を表す。）で
   示されるヒダントイン誘導体を有効成分として含有する
   除草剤。