JPH11170721A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム板の製造工程から中間焼鈍や灼
熱処理を省略したアルミニウム板を用いて、ストリーク
スや面質ムラと呼ばれる処理ムラの発生しない平版印刷
版用アルミニウム支持体の製造方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウム板に微細な凹凸を付けた後
に、酸性水溶液中で電気化学的に粗面化処理を施し平版
印刷版用アルミニウム支持体を製造する。粗面化処理の
後で、電解研磨または化学的エッチングを施してもよ
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体として使用されるアルミニウム支持体の製造方法に関
するものである。また、本発明は平版印刷版用支持体と
して使用されるアルミニウム板の粗面化方法に関するも
のである。特に、従来の化学的なエッチング方法で発生
しやすい、結晶粒の方位差に起因するストリークスと呼
ばれる畳目状の筋や、面質ムラと呼ばれるザラツキ状の
処理ムラなどが発生しやすいアルミニウム板の粗面化に
好適な方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用アルミニウム支持体とし
て、汎用のアルミニウム板やアルミニウム板の製造工程
から中間焼鈍処理や均熱処理を省略したアルミニウム板
を用いることは省エネルギー、資源の有効利用の観点か
ら望まれている。しかしながら前記アルミニウム板を用
いて平版印刷版用アルミニウム支持体を製造したとき、
ストリークスや面質ムラと呼ばれる処理ムラが発生しや
すかった。これは、アルミニウムの化学的な溶解反応が
進む際に結晶方位によって溶解速度が違うため、アルミ
ニウムの電気化学的なピッティング反応が進む際に結晶
方位によって反応が違うためといわれている。つまり、
化学的な溶解反応での溶解速度差でできた凹凸がストリ
ーク・面質ムラとしてみえたり、結晶方位によるピッテ
ィング反応の差（ピット個数、大きさの差）がストリー
ク・面質ムラとして見える。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ストリ
ークや面質ムラと呼ぶ故障の発生しない平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法に関するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記課題は以下の述べる本発明によって達成され
ることを見出した。即ち、本発明は、アルミニウム板に
微細な凹凸を付けた後に、酸性水溶液中で電気化学的に
粗面化処理することを特徴とする平版印刷板用アルミニ
ウム支持体の製造方法である。アルミニウム板に微細な
凹凸を付けることで、微細な凹凸が乱反射を招き、スト
リーク・面質ムラが見えにくくなる。また、微細な凹凸
が存在することにより、更にその後に生成させる硝酸水
溶液中で平均直径０．１〜３μｍのハニカムピットが結
晶方位によらず均一に生成するという効果もある。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の粗面化方法の実施
形態について詳細に説明する。 実施形態１ アルミニウム板を順に 予備的に微細な凹凸を生成させ、 酸性水溶液中で電気化学的に粗面化する。

【０００６】実施形態２ アルミニウム板を順に、 予備的に微細な凹凸を生成させ、 酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、 酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にし
て電解研磨、または、酸またはアルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を化学的にエッチングして、アルミニウム板
を０．０１〜６ｇ／ｍ²溶解する。

【０００７】実施形態３ アルミニウム板を順に、 機械的に粗面化し、 酸又はアルカリ水溶液中で化学的にエッチング、また
は、酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極に
して電解研磨して、アルミニウム板を１〜２０ｇ／ｍ²
溶解する、 予備的に微細な凹凸を生成させる、 酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、 酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にし
て電解研磨、または、酸またはアルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を化学的にエッチングして、アルミニウム板
を０．０１〜６ｇ／ｍ²溶解する。

【０００８】本発明においては、予備的に微細な凹凸を
生成させる方法は、機械的に微細な凹凸を作るか、化学
的、または、電気化学的にアルミニウム表面を粗面化し
て微細な凹凸を作る方法であることが好ましい。予備的
に微細な凹凸を生成させる方法が、硝酸または塩酸水溶
液中での電気化学的な粗面化する方法が好ましい。予備
的に微細な凹凸を生成させた後に、酸又はアルカリ水溶
液中で化学的なエッチングを行うこと、または、酸又は
アルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にして電解研
磨処理することが好ましい。アルミニウム板を、酸又は
アルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にして電解研
磨処理する、前又は後、または前後にアルミニウム板を
０．０１〜３ｇ／ｍ ²化学的に溶解する処理をおこなう
ことが好ましく、とくに０．１〜１ｇ／ｍ²化学的に溶
解することが好ましい。アルカリ水溶液中でアルミニウ
ム板を化学的に溶解、または、アルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を陽極にして電解研磨処理した後には酸性水
溶液中でデスマット処理することが好ましい。前記粗面
化処理の後に、アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高め
るために陽極酸化処理を施すことが好ましい。さらに、
陽極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要に
より親水化処理を施すことが好ましい。また、砂目立て
処理及び陽極酸化処理後、封孔処理を行うことが好まし
い。

【０００９】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異
元素を含む合金板、またはアルミニウムがラミネートま
たは蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれ
る。該アルミニウム合金に含まれる異元素には、珪素、
鉄、ニッケル、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、
亜鉛、ビスマス、チタン、バナジウムなどがある。通常
はアルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属
協会）に記載の、従来公知の素材のもの、例えばＪＩＳ
Ａ １０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ
Ａ ３００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、ＪＩＳ Ａ
３００４材または引っ張り強度を増す目的でこれらに
５wt％以下のマグネシウムを添加した合金を用いること
が出来る。とくに、結晶粒の方向起因の故障が発生する
アルミニウム板の粗面化に好適である。

【００１０】上記アルミニウム板は通常のＤＣ鋳造法に
よるアルミニウム板の他、連続鋳造圧延法により製造さ
れたものでも良い。連続鋳造圧延の方法としては双ロー
ル法、ベルトキャスター法、ブロックキャスター法など
を用いることができる。本発明に用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１〜０．６ｍｍ程度である。ア
ルカリエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速
度差に起因する処理ムラの発生しやすいアルミニウム板
とは、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処
理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造さ
れたアルミニウム板、または、連続鋳造法から中間焼鈍
処理を省略して製造されたアルミニウム板であることが
好ましい。本発明で用いる、アルカリエッチングで結晶
粒の方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラ
の発生しやすいアルミニウム板とは、アルカリエッチン
グ処理後に、ストリークと呼ぶスジ状の処理ムラや、面
質ムラと呼ぶ故障の出やすいアルミニウム板をいう。ま
た、本発明の粗面化方法は、アルミニウム板の表面をバ
フ研磨により鏡面仕上げし、アルミニウム板を１５ｇ／
ｍ²溶解する目的で、苛性ソーダ水溶液中でアルカリエ
ッチングし、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミ
ニウム板の表面をＡＦＭで観察したとき、エッチング速
度差により発生した段差が０．０１μｍ以上０．５μｍ
以下、更に好ましくは０．０２μｍ以上０．２μｍ以下
であるアルミニウム合金板を均一に粗面化するのに好適
である。

【００１１】アルミニウム板をバフ研磨処理し、フッ酸
でエッチングした表面を観察したときの圧延方向に長い
結晶粒の幅は約０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、長さは
０．５ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。圧延方向圧延方
向に長い結晶粒の幅は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以
下が更に好ましい。本発明の直流または交流を用いた電
気化学的な粗面化または電解研磨処理に用いる装置は、
金属ウェブの連続的表面処理に使用する公知のものがい
ずれも適用できる。本発明によって粗面化されたアルミ
ニウム板は、アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高める
ために陽極酸化処理が施されることが好ましい。陽極酸
化処理または陽極酸化処理と浸水化処理の後、常法に従
い、感光層または、中間層および感光層を塗布・乾燥す
ることによって印刷性能が優れたＰＳ版となる。感光層
の上には真空焼き付け時のリスフィルムとの密着性を良
好にするためにマット層を設けるなどしてもよい。現像
時のアルミニウムの溶け出しを防ぐ目的で裏面にバック
コート層を設けてもよい。本発明は片面のみでなく両面
を処理したＰＳ版の製造にも適応できる。本発明は、平
版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化のみならず、あ
らゆるアルミニウム板の粗面化にも応用できる。

【００１２】予備的に微細な凹凸を形成させる方法 本発明において微細な凹凸を形成させるということは、
アルミニウム板表面に平均直径１オングストローム〜
０．５μｍ、平均深さ１オングストーム〜０．５μｍの
ピットまたは平均深さ１オングストローム〜０．５μ
ｍ、平均ピッチ１オングストローム〜０．５μｍ，平均
長さ１オングストローム〜１００μｍの微細な凹凸を形
成させることを言う。微細な凹凸は原子間力顕微鏡、走
査型電子顕微鏡で観察できる大きさのものから、酸化皮
膜が破壊された程度の数オングストロームのものもあ
る。予備的に微細な凹凸を形成させる方法としては、機
械的にアルミニウム表面に微細な凹凸を形成させる方
法、化学的に微細な凹凸を形成させる方法、電気化学的
に微細な凹凸を形成させる方法がある。

【００１３】予備的に微細な凹凸を機械的に形成させる
方法 機械的にアルミニウム表面に微細な凹凸を形成させる方
法としては、スポンジで擦る、ブラシで擦る、ローラー
で擦る、バフで擦る方法などが考えられる。また、微細
な凹凸を表面に有するローラーを押し当てるなどしても
よい。処理時間は０．１〜６０秒間が好ましい。アルミ
ニウム板にかかる荷重、衝撃力などは前記凹凸ができる
範囲で決定することができる。ブラシで擦る場合、ブラ
シの毛長は１０〜２００ｍｍ、ブラシを植え付ける胴の
直径は１００〜１０００ｍｍ、毛径は０．１〜２ｍｍ、
ブラシロールの回転数は１０〜１０００ｒｐｍであるこ
とが好ましい。ブラシの材質は、合成繊維でも天然の繊
維でもよい。機械的に微細な凹凸を形成させる方向は、
アルミニウム板の圧延筋に垂直でも、水平でも、斜めで
も、また、円を描くようにしても、ランダムな方向に荷
重をかけるなどしてもよい。ミクロ的に見て、できるだ
けランダムに微細な凹凸が形成されていることが好まし
い。機械的に擦るときには、研磨剤を使用しても、しな
くてもよいが、研磨剤を使用しないことが特に好まし
い。研磨剤を使用するときは、平均粒度１μｍ以下ので
きるだけ微細な研磨剤を用い、その後アルミニウム板を
水洗処理することが好ましい。

【００１４】（２）予備的に微細な凹凸を電気化学的に
形成させる方法 電気化学的に微細な凹凸を形成させる方法としては、酸
性水溶液中での電気化学的な粗面化処理が用いられる。
酸性水溶液、装置、電源、電流密度、流速、温度として
は公知の電気化学的な粗面化に使用するものが用いら
れ、硝酸または塩酸を主体とする水溶液が好ましい。電
気化学的な粗面化に用いる電源は交流または直流が用い
られる。電気化学的な粗面化で微細な凹凸を生成させた
後にはスマットや酸化皮膜が生成するので、次の電気化
学的な粗面化を均一に行うために、酸又はアルカリ水溶
液中でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する
軽度のエッチング処理することが好ましく、特に０．１
〜１．５ｇ／ｍ²が好ましい。電気化学的な粗面化を行
う電源は交流でも直流でもよく、アルミニウム板が陽極
反応にあずかる電気量は、１〜２０００Ｃ／ｄｍ²の範
囲から選択でき、５〜１０００Ｃ／ｄｍ²が好ましく、
１０〜１５０Ｃ／ｄｍ²が特に好ましい。塩酸を主体と
する水溶液中で、交流を用いて予備的に微細ん凹凸を形
成あうるに、液温１５〜３５℃、塩酸を５〜十五ｇ／リ
ットル含有する水溶液にアルミニウム塩を添加してアル
ミニウム塩を添加してアルミニウムイオン １〜１０ｇ／リ
ットルにした水溶液であることが特に好ましい。硝酸を
主体とする水溶液中で、交流を用いて予備的に微細な凹
凸を形成するには、液温６０〜９０℃、硝酸を５〜１５
ｇ／リットル含有する水溶液にアルミニウムイオンが１
〜１０ｇ／リットルにした水溶液であることが特に好ま
しい。硝酸を主体とする水溶液中で、直流を用いて予備
的に微細な凹凸を形成するには、液温４０〜６０℃、硝
酸を１５０〜４００ｇ／リットル含有する水溶液にアル
ミニウム塩を添加してアルミニウムイオンが１〜１０ｇ
／リットルにした水溶液であることが特に好ましい。予
備的な微細な凹凸は、未エッチ部分が無く全面に均一に
ピットができていることが好ましく、または未エッチ部
分が存在していても未エッチ部分が均一に分散している
ことが特に好ましい。

【００１５】（３）予備的に微細な凹凸を化学的に形成
させる方法 化学的にエッチングして微細な凹凸を作る方法は、塩酸
と塩化アルミニウムの混合物の水溶液中に浸漬して化学
的なエッチングを行う方法が好ましい。塩酸水溶液の濃
度は１〜３５ｗｔ％が好ましく、この中にアルミニウム
イオン濃度は１〜飽和まで溶解している液であることが
好ましい。液温は５０℃〜１００℃、浸漬時間は１〜１
８０秒であることが好ましい。 アルカリ水溶液中での電解研磨処理 本発明で言うアルカリ水溶液中での電解研磨処理は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよ
びリン酸ナトリウムのようなアルカリ性物質の単独か、
またはそれらの混合物、またはアルカリ性物質と水酸化
亜鉛、水酸化アルミニウムとの混合物、またはこれらア
ルカリ性物質と塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム等
の塩類との混合物の水溶液を使用し、しかも電気的に脱
酸素材になるような電解液組成、温度および濃度でアル
ミを陽極にして電解処理する場合のことをいう。均一な
酸化皮膜を安定的に生成するために、過酸化水素、りん
酸塩などを１ｗｔ％以下の濃度で添加してもよい。公知
の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは
水酸化ナトリウムを主体とする水溶液である。好ましく
は、水酸化ナトリウムを２〜３０ｗｔ％含有する水溶液
であり、とくに水酸化ナトリウムを３〜２０％含有する
水溶液である。液温１０〜９０℃（好ましくは３５〜６
０℃）、電流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは２
０〜８０Ａ／ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲
から選択できる。 電流は直流、パルス直流、交流を用
いることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処
理装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処
理に使われているものを用いることができる。処理が終
了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニ
ップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行う
ことが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングを行うことが更に
好ましい。

【００１６】酸性水溶液中での電解研磨処理 本発明で言う酸性水溶液中でアルミニウム板を電解研磨
処理は公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、
好ましくは硫酸またはリン酸を主体とする水溶液であ
る。特に好ましくは、硫酸又はリン酸を２０〜９０ｗｔ
％（好ましくは４０〜８０ｗｔ％）含有する水溶液であ
る。液温１０〜９０℃（好ましくは５０〜８０℃）、電
流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは５〜８０Ａ／
ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲から選択でき
る。前記水溶液中に、硫酸、リン酸、クロム酸、過酸化
水素、クエン酸、硼酸、フッ化水素酸、無水フタール酸
などを１〜５０ｗｔ％添加しても良い。また、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。硫酸イオンまたは
リン酸イオンの濃度と、アルミニウムイオン濃度は、常
温でも晶析しない濃度で用いることが好ましい。電流は
直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、
連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラ
ジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用
いることができる。処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切り
とスプレーによる水洗を行うことが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングを行うことが更に
好ましい。

【００１７】酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
ッチング処理 アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分を０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ水
溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶液が好
ましい。液温は常温〜９５℃で、１〜１２０秒間処理す
ることが好ましい。酸性水溶液に用いることのできる酸
は、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれら
の２以上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸性水
溶液の濃度は０．５〜６５ｗｔ％が好ましく、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。液温は３０〜９５
℃で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。酸性水
溶液としては特に硫酸が好ましい。硫酸濃度とアルミニ
ウム濃度は常温で晶出しない範囲から選択することが好
ましい。エッチング処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切り
とスプレーによる水洗を行うことが好ましい。

【００１８】酸性水溶液中でのデスマット処理 化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った
場合は一般にアルミニウムの表面にはスマットが生成す
るので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩
酸、またはこれらの２以上の酸を含む混酸でデスマット
処理する。酸性水溶液の濃度は０．５〜６０ｗｔ％が好
ましい。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムはもちろ
んアルミニウム合金中に含有する合金成分が０〜５ｗｔ
％が溶解していても良い。液温は常温から９５℃で実施
され、処理時間は１〜１２０秒が好ましい。デスマット
処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まない
ためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水
洗を行うことが好ましい。 機械的な粗面化処理 本発明でいう機械的な粗面化とは、毛径が０．２〜１．
６１ｍｍの回転するナイロンブラシロールと、アルミニ
ウム板表面に供給されるスラリー液で機械的に粗面化処
理することが有利である。研磨剤としては公知のものが
使用できるが、珪砂、石英、水酸化アルミニウムまたは
これらの混合物が好ましい。これらは、特開平６−１３
５１７５号、特公昭５０−４００４７号各公報に詳しく
記載されている。スラリー液の比重は１．０５〜１．３
が好ましい。もちろんスラリー液を吹き付ける方式、ワ
イヤーブラシを用いた方式、凹凸を付けた圧延ロールの
表面形状をアルミニウム板に転写する方式などを用いて
も良い。その他の方式としては、特開昭５５−０７４８
９８号公報、特開昭６１ー１６２３５１号、特開昭６３
−１０４８８９号各公報等に記載されている。

【００１９】硝酸を主体とする水溶液 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜５００ｇ／リットルの硝酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。硝酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。特に好ましくは、硝酸０．５
〜２ｗｔ％水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ
／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は１
０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好まし
い。 塩酸を主体とする水溶液 本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。とくに好ましくは、硝酸０．
５〜２ｗｔ％水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５０
ｇ／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は
１０〜６０℃が好ましく、１５〜５０℃がより好まし
い。次亜塩素酸を添加してもよい。

【００２０】交流を用いた電気化学的な粗面化 本発明でいう酸性水溶液は、通常の直流または交流を用
いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき
る。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸
を主体とする水溶液から選ぶことができる。電気化学的
な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン波、矩形波、
台形波、三角波などを用いることができるが、矩形波ま
たは台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。周波数
は０．１〜２５０Ｈｚが好ましい。台形波において、電
流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは０．１〜１
０ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜２ｍｓｅｃがとくに好
ましい。電源回路のインピーダンスの影響のため、ｔｐ
が１未満であると電流波形の立ち上がり時に大きな電源
電圧が必要となり、電源の設備コストが高くなる。１０
ｍｓｅｃより大きくなると、電解液中の微量成分の影響
を受けやすくなり均一な粗面化がおこなわれにくくな
る。電気化学的な粗面化に用いる交流の１サイクルの条
件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔａとカソー
ド反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、アルミニウ
ム板がアノード反応時の電気量Ｑｃとアノード反応時の
電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード反
応時間ｔａが５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にあること
が好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であることがよ
り好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であることがよ
り好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流のアノ
ードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃともに１
０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは０．３
〜２０の範囲にあることが好ましい。電気化学的な粗面
化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード反応に
あずかる電気量の総和は１〜１０００Ｃ／ｄｍ²が好ま
しい。本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化に用い
る電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など公知の
表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特開平５
−１９５３００号公報に記載のようなラジアル型電解槽
がとくに好ましい。電解槽内を通過する電解液はアルミ
ニウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでもよ
い。ひとつの電解槽には１個以上の交流電源が接続する
ことができる。電解槽は２個以上を用いることもでき
る。交流を用いた電気化学的な粗面化には図２に示した
装置を用いることができる。電解槽を２つ以上用いると
きには電解条件は同じでもよいし異なっていてもよい。
アルミニウム板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置され
たラジアルドラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交
流電源５１に接続する主極５３ａ、５３ｂにより電解処
理される。電解液５５は電解液供給口５４からスリット５６
を通じてラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ、５３
ｂとの間の電解液通路５７に供給される。主電解槽５０
で処理されたアルミニウム板Ｗは次いで補助陽極槽６０
で電解処理される。この補助陽極槽６０には補助陽極５
８がアルミニウム板Ｗと対向配置されており、電解液５
５が補助陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間を流
れるように供給される。

【００２１】直流を用いた電気化学的な粗面化 本発明で言う直流を用いた電気化学的な粗面化処理と
は、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流
を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液
は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に使用するものを用いることができる。有利には、
前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水
溶液から選ぶことができる。温度は１０〜８０℃が好ま
しい。直流を用いた電気化学的な粗面化に用いる処理装
置は公知の直流を用いたものを使用することが出来る
が、特開平１ー１４１０９４号公報に記載されているよ
うに一対以上の陽極と陰極を交互に並べた装置を用いる
ことが好ましい。公知の装置の一例としては特願平５−
６８２０４号、特願平６−２０５６５７号、特願平６−
２１０５０号各明細書、特開昭６１−１９１１５号、特
公昭５７−４４７６０号各公報などに記載されている。
また、アルミニウム板に接触するコンダクタロールと、
これに対向する陰極との間に、直流電流を加え、アルミ
ニウム板を陽極にして電気化学的な粗面化処理を行って
も良い。電解処理が終了した後には、処理液を次工程に
持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプ
レーによる水洗を行うことが好ましい。電気化学的な粗
面化に使用する直流はリップル率が２０％以下の直流を
用いることが好ましい。電流密度は１０〜２００Ａ／ｄ
ｍ²が好ましく、アルミニウム板が陽極時の電気量は１
〜１０００Ｃ／ｄｍ²が好ましい。陽極はフェライト、
酸化イリジウム、、白金、白金をチタン、ニオブ、ジル
コニウムなどのバルブ金属にクラッドまたはメッキした
ものなど公知の酸素発生用電極から選定して用いること
が出来る。陰極はカーボン、白金、チタン、ニオブ、ジ
ルコニウム、ステンレスや燃料電池用陰極に用いる電極
から選定して用いることができる

【００２２】陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するもの
ならば、いかなるものでも使用することができる。一般
には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはそれら
の混合液が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質
の種類によって適宣決められる。陽極酸化の処理条件は
用いる電解質によって変わるので一概に一概に特定し得
ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液
温は５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１
〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜３００秒の範囲にあれば
適当である。硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。陽極酸化皮膜の量
は１〜１０ｇ／ｍ²の範囲が適当である。１ｇ／ｍ²より
も少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非
画像部に傷が付き易くなり、同時にキズの部分にインキ
が付着する、いわゆるキズ汚れが生じ易くなる。陽極酸
化処理が施された後、アルミニウム表面は必要により親
水化処理が施される。本発明に使用される親水化処理と
しては、米国特許第２７１４０６６号、第３１８１４６
１号、第３２８０７３４号及び第３９０２７３４号各明
細書に開示されているようなアルカリ金属シリケート
（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法に
おいては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬され
るか、また電解処理される。他に特公昭３６−２２０６
３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウム、
および、米国特許第３２７６８６８号、第４１５３４６
１号および第４６８９２７２号各明細書に開示されてい
るようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用
いられる。また、砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封
孔処理を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水
および無機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬なら
びに水蒸気浴等によっておこなわれる。

【００２３】本発明の方法で粗面化されたアルミニウム
板は、特願平８−２９６７０８号、特願平８−１７６５
６８号各明細書に記載された測定法で測定した物性値が
以下の値を満足する支持体である。具体的には下記の表
面形状を満足する支持体である。 （１）ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）で測定した値を用いて
定義した表面形状が下記の範囲にある。 水平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能が０．１μｍとしたＡＦ
Ｍを用いて１００μｍ角の測定範囲で測定し、近似三点
法により求めた表面積をａ、上部投影面積をｂとしたと
き、ａ／ｂの値（比表面積）が １．１５〜１．５、 水平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能が１．９μｍとしたＡＦ
Ｍを用いて２４０μｍ角の測定範囲で測定した平均表面
粗さが０．３〜１．５μｍ、 水平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能が１．９μｍとしたＡＦ
Ｍを用いて２４０μｍ角の測定範囲で測定した傾斜度が
３０度以上の割合が５〜４０％、 アルミニウム板の表面が粗面化によって起伏を有する
平版印刷版用支持体で、原子間力顕微鏡により、０．１
μｍ分解能で、５０μｍ角を計測した際の表面傾斜度分
布の傾斜度が４５度以上の割合が５％以上５０％以下で
ある平版印刷版用支持体。 （２）感光層を塗布する前のＪＩＳ Ｚ９７４１−１９
８３に規定の８５度光沢度が３０以下 （３）走査型電子顕微鏡で、倍率７５０倍で観察したと
き、８０μｍの視野の中に、平均直径０．１〜３μｍの
ハニカムピットがしめる面積の割合が８０〜１００％ （４）フラクタル次元が、水平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能
が０．１μｍまたは１．９μｍとしたＡＦＭを用いて１
００μｍ角または２４０μｍ角の測定範囲で測定したボ
ックスカウンティング法、スケール変換法、カバー法、
回転半径法、密度相関関数法などで求めたフラクタル次
元が２．１〜２．５ である。感光層を塗布する前の、ＪＩＳＢ０６０１−１
９９４で規定された表面粗さの物性値が、平均表面粗さ
Ｒａが０．３〜１μｍ、局部的山頂の平均間隔Ｓが１〜
８０μｍ、凹凸の平均間隔Ｓｍが１〜８０μｍの画像部
の密着性に優れた、耐刷性のよい支持体である。陽極酸
化処理する前のＪＩＳＺ８７２９−１９８０で規定され
た色の物性値が、Ｌ^*が９０よりも大きく、９５以下で
あり、△Ｅａｂ^* が１以下であり、白くかつ処理ムラが
少ない、検版性のよい支持体である。感光層を塗布する
前のＪＩＳ Ｚ９７４１−１９８３に規定の８５度光沢
度が４０以下、７５度光沢度が１５以下、６０度光沢度
が１０以下、４５度光沢度が１０以下、２０度光沢度が
５以下である。つまり、印刷時の非画像部の湿し水の量
が印刷機オペレータに見やすい平版印刷板用支持体であ
る。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。（１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。
ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使
用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであっ
た。（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。

【００２５】（３）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。（４）塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理（微細
な凹凸をつくる処理） 図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を９った。このときの電解液は、塩
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含
む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄ
ｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２５C/ｄｍ²
であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分
流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなった。（５）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．１ｇ／ｍ²（実施例１−１）、０．３
ｇ／ｍ²（実施例１−２）、０．７ｇ／ｍ²（実施例１−
３）、１．１ｇ／ｍ²（実施例１−４）であった。その
後、水洗処理をおこなった。（６）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。

【００２６】（７）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。補助
アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピ
ーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽
極時の電気量の総和で６５C/ｄｍ²であった。補助陽極
には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、
スプレーによる水洗をおこなった。（８）アルカリ水溶液中での電解研磨処理 苛性ソーダ９ｗｔ％、アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
を含有する水溶液中３５℃で、アルミニウム板を陽極に
して電解研磨処理をおこなった。電流密度は２０Ａ／ｄ
ｍ²、アルミニウム溶解量は４ｇ／ｍ²であった。（９）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。（１０）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面に
は結晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生
していなかった。 このアルミニウム板の平均表面粗さ
は約０．６μｍであった。このアルミニウム板に中間層
および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/ｍ²のポジ
型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したとこ
ろ、良好な印刷版であった。

【００２７】実施例２ 実施例１−２の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理す
る目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に
１４秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。
各処理および水洗の後にはニップローラで液切りを行っ
た。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光
層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を印
刷したところ良好な印刷版であった。

【００２８】実施例３ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。（１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。
ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使
用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであっ
た。（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１０ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。

【００２９】（３）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。（４）塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理（微細
な凹凸をつくる処理） 図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含
む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄ
ｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２５Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなっ
た。（５）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は１．１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。（６）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。

【００３０】（７）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で１００Ｃ／ｄｍ²（実施例３ー１）、
１５０Ｃ／ｄｍ²（実施例３−２）２００Ｃ／ｄｍ²（実
施例３−３）であった。補助陽極には電源から流れる電
流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を
行った。（８）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。ア２８ニウ
ム板の溶解量は１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （９）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。（１０）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面に
は結晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生
していなかった。 このアルミニウム板の平均表面粗さ
は約０．６μｍであった。実施例３−２のアルミニウム
板の陽極酸化処理前のＬ^*を測定したところ９３でであ
った。Ｓは４９μｍ、Ｓｍは４６μｍであった。８５度
光沢度は２０、７５度光沢度は２、６０度光沢度は２、
４５度光沢度は３、２０度光沢度は１であった。このア
ルミニウム板に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾
燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成した。この
ＰＳ版を用いて印刷したところ、良好な印刷版であっ
た。

【００３１】実施例４ 実施例３−１、実施例３−２の陽極酸化処理後の基板
に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、
７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その後スプレーで水
洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップロー
ラで液切りをおこなった。この処理したアルミニウム板
に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成
した。このＰＳ版を印刷したところ良好な印刷版であっ
た。

【００３２】実施例５ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱
処理を省略し、酸またはアルカリ水溶液中での化学的な
エッチングでストリークス、面質ムラが発生しやすくなっ
た厚さ０．２４ｍｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ
１０５０アルミニウム板を用いて連続的に処理をおこな
った。（１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。
ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使
用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであっ
た。（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１０ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。（３）機械的に微細な凹凸を作る処理 アルミニウム板を、圧延方向と垂直に水に湿したナイロ
ンスポンジでこすり、微細な凹凸を生成させた。

【００３３】（４）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理を行った。（５）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で１７５Ｃ／ｄｍ²であった。補助陽極
には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、
スプレーによる水洗を行った。（６）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
を行った。（７）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。（８）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗を行った。このアルミニウム板の表面には結
晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生して
いなかった。このアルミニウム板の平均表面粗さは約
０．６μｍであった。このアルミニウム板に中間層およ
び感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポ
ジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したと
ころ、良好な印刷版であった。

【００３４】実施例６ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍ
ｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ１０５０アルミニウ
ム板を用いて連続的に処理を行った。（１）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
を行った。（２）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。（３）塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理（微細
な凹凸をつくる処理） 図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含
む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄ
ｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
を行った。アノードにはフェライトを用いた。電流密度
は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニ
ウム板が陽極時の電気量の総和で２５Ｃ／ｄｍ²であっ
た。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させ
た。その後、スプレーによる水洗を行った。（４）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。（５）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。

【００３５】（６）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で１８０Ｃ／ｄｍ²（実施例６ー１）、
２３０Ｃ／ｄｍ²（実施例６−２）５００Ｃ／ｄｍ²（実
施例６−３）であった。補助陽極には電源から流れる電
流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を
行った。（７）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。（８）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理を行った。

【００３６】（９）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗を行った。このアルミニウム板の表面には結
晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生して
いなかった。このアルミニウム板に中間層および感光層
を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ
版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したところ、良
好な印刷版であった。

【００３７】実施例７ 実施例６−１、実施例６−２、実施例６−３の陽極酸化
処理後の基板に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ
２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その
後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後
にはニップローラで液切りを行った。この処理したアル
ミニウム板に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰ
Ｓ版を作成した。このＰＳ版を印刷したところ良好な印
刷版であった。

【００３８】実施例８ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。（１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。
ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使
用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであっ
た。（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は９ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
を行った。（３）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。

【００３９】（４）塩酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理（微細な凹凸をつくる処理） 図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含
む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄ
ｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ² 、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２５Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。（５）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。（６）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理を行った。

【００４０】（７）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温８０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ²（実施例８―１）、１
００Ｃ／ｄｍ²（実施例８―２）、１５０Ｃ／ｄｍ²（実
施例８―３）であった。補助陽極には電源から流れる電
流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を
行った。（８）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．２ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理を行った。

【００４１】（９）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理を行った。（１０）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗を行った。このアルミニウム板の表面には結
晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生して
いなかった。 このアルミニウム板の平均表面粗さは約
０．６μｍであった。このアルミニウム板に中間層およ
び感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/ｍ²のポジ型Ｐ
Ｓ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したところ、
良好な印刷版であった。

【００４２】実施例９ 実施例８−１の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理す
る目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に
１４秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。
各処理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこ
なった。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型
感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版
を印刷したところ良好な印刷版であった。

【００４３】比較例１ 実施例１の（３）、（４）、（５）の処理をおこなわな
かった以外は実施例１と同様に粗面化処理した。このア
ルミニウム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリー
クス、面質ムラが発生していた。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、ストリーク、面質ムラ
と呼ぶ結晶粒の方位差によるアルミ溶解速度の差に起因
する処理ムラの発生し難い平版印刷版用アルミニウム支
持体の処理方法を安定的に、低コストで提供することが
できる。

【００４５】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電気化学粗面化に好ましく用いられる
台形波交流電源波形の一例を示す波形図である。

【図２】本発明の電気化学粗面化に用いられる電解装置
の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

ｔａ アノード反応時間 ｔｂ カソード反応時間 ｔｃ 電流が０からピークに達するまでの時
間 Ｉａ アノードサイクル側のピーク時の電流 Ｉｃ カソードサイクル側のピーク時の電流 ５０ 主電解槽 ５１ 交流電源 ５２ ラジアルドラムローラ ５３ａ，５３ｂ 主極 ５４ 電解液供給口 ５５ 電解液 ５６ 補助陽極 ６０ 補助陽極槽 Ｗ アルミニウム板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板に予備的に微細な凹凸を
   付けた後に、酸性水溶液中で電気化学的に粗面化処理す
   ることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の
   製造方法。
2. 【請求項２】 アルミニウム板を順に、 予備的に微細な凹凸を生成させ、 酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、 又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にして電
   解研磨、または、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニ
   ウム板を化学的にエッチングすることを特徴とする平版
   印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
3. 【請求項３】 アルミニウム板を順に、 機械的に粗面化し、 酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にし
   て電解研磨、または、酸又はアルカリ水溶液中でアルミ
   ニウム板を化学的にエッチングし、 予備的に微細な凹凸を生成させ、 酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、 酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にし
   て電解研磨、または、酸またはアルカリ水溶液中でアル
   ミニウム板を化学的にエッチングすることを特徴とする
   平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
4. 【請求項４】 予備的に微細な凹凸を生成させる方法
   が、機械的にアルミニウム表面に微細な凹凸を作る、化
   学的にエッチングして微細な凹凸を作る、または、電気
   化学的にアルミニウム表面を粗面化して微細な凹凸を作
   る方法であることを特徴とする請求項１〜請求項３の何
   れかの項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製
   造方法。
5. 【請求項５】 電気化学的に微細な凹凸を作る方法が、
   硝酸または塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化である
   ことを特徴とする請求項１〜請求項３の何れかの項に記
   載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
6. 【請求項６】 予備的に微細な凹凸を生成させた後に、
   更に酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を溶解す
   る化学的なエッチングを行うこと、または、酸又はアル
   カリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にしてアルミニウ
   ム板を溶解する電解研磨処理することを特徴とする請求
   項１〜請求項５の何れかの項に記載の平版印刷版用アル
   ミニウム支持体の製造方法。