JPH11166120A

JPH11166120A - 共働添加剤系によるポリアミドの安定化法

Info

Publication number: JPH11166120A
Application number: JP10270040A
Authority: JP
Inventors: Mohamed Sidqi; シドゥキモハメッド; Klaus Stoll; ストールクラウス; Jan Malik; マリックジャン; Joseph Reni Webster; レニーウェブスタージョセフ
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 1997-09-23
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 1999-06-22
Also published as: DE69827891T2; US6063843A; EP0903372A1; US5969014A; EP0903372B1; DE69827891D1

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミドポリマーの安定化のための添加剤
系を用いる安定化法。【解決手段】ポリアミドポリマーを安定化させる方法
であり、溶融加工により、前記ポリアミドポリマー中に
共働添加剤系を取り込み、前記ポリアミドとの均質な混
合物とし、前記共働添加剤系は下記（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）から選ばれ、（Ｉ）は特定量の立体障害フェニルホ
スホニット（Ｉａ）およびオキサニリド（Ｉｂ）また
は、カルボニルに隣接して少なくとも１個のヒンダード
アミン部分を含む芳香族ジ−もしくはトリカルボニル化
合物（Ｉｃ）を含み、および、（ＩＩ）は特定量の置換
されたオキサニリド（ＩＩａ）および、カルボニルに隣
接して少なくとも１個のヒンダードアミン部分を含む前
記芳香族ジ−もしくはトリ−カルボニル化合物（ＩＩ
ｂ）を含み、前記百分率は、１００グラムのポリマー当
たりに用いられる添加剤のグラムである方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミドポリマー
を安定化させるための方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドの可使期間は（１）製造プロ
セスにおいて用いられる原料、（２）溶融加工により起
こる損傷に対するポリマーの安定化に用いられる添加
剤、および（３）環境風化ファクターに依存する。ポリ
アミドに安定化系を提供することに対する重大な欠点
は、多くの添加剤の最大濃度が制限されているという事
実にある。ポリアミドは、これまで、添加剤、特に、ポ
リアミドポリマーに対して比較的に低い分子量を有する
無極性添加剤を溶媒和する能力が低いと考えられてい
る。成形法により製造されるような製品の美観は添加剤
のマイグレーション、ブルーミングまたはプレートアウ
ト等により影響を受けることがある。他方、ポリアミド
をベースとする成形製品および押出製品の製造者は経済
的な理由のために低い濃度の添加剤を含むようにしよう
と努力している。

【０００３】シュウ酸ジアリールアニリドは、酸、部分
エステルもしくはジエステルを１モルもしくは２モルの
アニリン誘導体と縮合させて形成され、それは光安定剤
として知られている。非対称シュウ酸ジアニリドは、例
えば、米国特許第4,003,875号に記載されている。

【０００４】米国特許第5,045,083 号はポリアミド、銅
錯体およびオキサニリドＵＶ吸収剤を開示している。

【０００５】米国特許第4,544,691 号は、オキサニリ
ド、ベンザルマロネート、α−シアノシンナメートおよ
びｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールのＵＶ−
吸収性誘導体を含み、反応性フェノール基を有する安定
剤化合物を開示している。これらの添加剤はポリマーコ
ーティング材料との使用のために提案されている。

【０００６】米国特許第5,338,319 号は、銅錯体および
水溶性シュウ酸ジアリールアミドを含むポリアミド安定
化系を開示している。

【０００７】米国特許第5,380,774 号は、ヒンダードフ
ェノール酸化防止剤、ホスフィット、ヒンダードアミン
安定剤および所望によりベンゾトリアゾールを含む、ポ
リアミド成形組成物を開示している。

【０００８】欧州公報番号ＥＰ0379470 は、ポリアミド
の染色性を改良するために用いられる化合物を開示して
いる。この化合物は、立体障害アミン基を含む化合物、
トリメシン酸トリアルキルアミド、ピロメリット酸テト
ラアルキルアミド、トリアミノ置換トリアジン、ヒドロ
キシル反応性染料を含む。立体障害アミン基を含む化合
物は、好ましくは、

【化６】（式中、Ｒは水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈ア
ルコキシまたはＣＯＲ₅である）である。

【０００９】ＷＩＰＯ公報WO97/43335は、下記構造を有
するポリアミドのための安定剤を開示している。

【００１０】

【化７】

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】ポリアミドポリマー
は、高い引張強さ、ヤング弾性率および耐摩耗性を特徴
とするが、ポリアミドは過酷な使用用途においてこれら
の特性を維持するために、熱- 酸化および光劣化に対す
る安定化が必要である。ポリアミドは、さらに、耐光染
料系を受け入れなければならない。樹脂マトリックスの
変色は非常に重大であり、そしてポリアミドポリマーの
繊維および成形品のような着色製品のシェードを変化さ
せうる。それ故、これらの材料の安定化系のさらなる改
良は、繊維のような最終使用および一般にポリアミドメ
ルトの高温加工において望まれる。

【００１２】ポリアミド構造は不安定な水素を含み、そ
して、着色剤の見地から問題である還元性もしくは塩基
性を示す。例えば、ポリアミドにおいて、有機赤色染料
はポリアミドに典型的な溶融加工温度における熱加工時
にシェードを有意に損失する。所望の物性の損失からポ
リマーマトリックスを同時に保護しながら、染料に対す
るこの影響を示すポリアミドの傾向を最小限にすること
が望ましいであろう。

【００１３】ポリアミド安定化系の進歩は、初期に推奨
されたヒンダードフェノールタイプ、例えば、Irganox
（商標）1098から、酸化防止剤およびベンゾトリアゾー
ルの組み合わせ、例えば、Irganox （商標）1098とTinu
vin （商標）234 の組み合わせへと進展し、当業界にお
いてよく知られている。シュウ酸ジアリールアミドと銅
錯体を含む、耐光堅牢で且つ光化学的に安定な染色され
たポリアミド繊維は、例えば、上記の米国特許第5,338,
319 号の通りに知られている。これらの繊維は水性染浴
に入れられる。対照的に、本発明は、ガラス転移温度よ
り高い温度において溶融加工することにより、押出品ま
たは成形品中において、ポリアミドマトリックス中に分
散されている添加剤に関する。WO97/43335はメルトでポ
リアミド中に添加されうる安定剤を提供し、そして、熱
安定性、光安定性、化学安定性および染料親和性を改良
しているが、更なる改良が求められている。

【００１４】ポリアミドのための非常に共働作用の高い
安定化系は発見され、それはポリアミドに対する予期せ
ぬ改良を示す。これらの系は低い有効添加剤濃度であっ
ても、有意な技術的および経済的利点を示す。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の基本的な態様に
よると、銅錯体を用いなくても、ポリアミド中において
共働的に作用する特定の添加剤を用いることによって、
ポリアミドポリマーを光、熱および／または酸化により
起こる損傷に対して安定化させるための方法は提供され
る。この方法は、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）か
ら選ばれる添加剤の組み合わせを溶融加工条件下におい
て、ポリアミドとともに取り込むこと、および均質な混
合物を形成させることを含む。これらの成分（Ｉ）、
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、重量を基準として、（Ｉ）０．０１％〜１％の立体障害フェニルホスホニッ
ト（Ｉａ）とともに０．０５〜５％の、好ましくは非ヒ
ドロキシ置換された、オキサニリド（Ｉｂ）であり
（（Ｉａ）＋（Ｉｂ））、または、（Ｉａ）とともに
０．０５〜５％の、下記に規定する、特にカルボニル基
との関係において、少なくとも１個の、好ましくは２個
のヒンダードアミン部分を含む、芳香族ジ−もしくはト
リカルボニル（エステル）アミド化合物（Ｉｃ）である
（（Ｉａ）＋（Ｉｃ））。（Ｉａ）／（Ｉｂ）の重量比
は１：３〜１：１０であり、（Ｉａ）／（Ｉｃ）の重量
比は１：３〜１：１０である。好ましい（Ｉａ）／（Ｉ
ｂ）および（Ｉａ）／（Ｉｃ）の重量比は１：３〜１：
６である。より好ましい（Ｉａ）／（Ｉｂ）および（Ｉ
ａ）／（Ｉｃ）の重量比は１：４〜１：６であり、最も
好ましくは１：５である。（ＩＩ）０．０５〜５％の、好ましくは非ヒドロキシ置
換された、オキサニリド（ＩＩａ）とともに、０．０５
〜５％の、少なくとも１個の、好ましくは２個のヒンダ
ードアミン部分を含む、芳香族ジ−もしくはトリカルボ
ニル（エステル）アミド化合物（ＩＩｂ）である（（Ｉ
Ｉａ）＋（ＩＩｂ））。（ＩＩａ）／（ＩＩｂ）の重量
比は１：５〜５：１であり、好ましくは１：３〜３：１
であり、そして最も好ましくは１：１である。（ＩＩＩ）０．０１〜１％の立体障害フェニルホスホニ
ット、０．０５〜５％の、好ましくは非ヒドロキシ置換
された、オキサニリド、および、０．０５〜５％の、少
なくとも１個の、好ましくは２個のヒンダードアミン部
分を含む、芳香族ジ−もしくはトリカルボニル（エステ
ル）アミド化合物である。ホスホニット／オキサニリド
の重量比は１：５〜５：１であり、好ましくは１：５〜
１：１であり、そして最も好ましくは１：５〜１：３で
ある。上記の百分率は１００グラムのポリマー当たりに用いら
れる添加剤のグラムを示している。

【００１６】本発明は、さらに、ポリアミドと、有機着
色剤との使用、例えば、溶剤に対して可溶性であるかま
たはポリマーに対して可溶性である有機染料、例えば、
酸分散性染料、アゾおよびジアゾ染料、フタロシアニン
ブルーおよびグリーン、ジアリーリドイエロー、ペリレ
ン、キナクリドン等との使用において有効且つ予期しな
い効率の改良を基礎とする。それ故、本発明の別の態様
は１種以上の有機着色剤との組み合わせで、安定剤系
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を含むポリアミドの
成形品、押出品または繊維のような、着色された製造品
である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明により安定化されたポリア
ミドは、合成の脂肪族、半芳香族(semi-aromatic) およ
び芳香族のポリアミドを含む。その例は、ナイロン６、
ナイロン−６．６、ナイロン−６．１０、ナイロン−
６．１１、ナイロン−６．１２、ナイロン−１１、ナイ
ロン−１２、並びに、ナイロン６．６／６、ナイロン
６．６／６．１０、６／１１、６／１２のようなコポリ
マー、ポリエーテル−ポリアミドブロックコポリマー、
ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ−
フェニレンテレフタルアミド）等を含み、それらの全て
は様々な供給源から市販されている。方法は、従来の耐
衝撃性強化ポリアミド、および、ガラス繊維、ミネラル
およびガラス／ミネラル組み合わせ物を含む強化ポリア
ミドを含む、配合されたポリアミドとともに、安定化系
を用いることを含む。本発明は、ポリマーのモルホロジ
ーに関係なく、ポリアミドを用いて実施されうる。非晶
性、半結晶性また高度に結晶性のポリアミド、並びに、
異なる結晶化度のもののブレンドが恩恵を受ける。市販
のポリアミド樹脂はＢＡＳＦ、ＤＳＭ、Evansville, In
d.、E.I.duPont de Nemours, Wilmington, De のような
供給元のものが知られており、配合されたポリアミド
は、例えば、Ferro Corp., Cleveland, Ohio, Hanna En
gineered Materials, Bethlehem, Pa., Huls America,
Somerset, N.J.およびA. Schulman, Akron, Ohioから入
手可能であり、強化ポリアミドはDSM RIM Nylon, Westl
ake, Ohio から入手可能である。

【００１８】本発明により選ばれる各成分の次の量は、
共働改良のために重要であり、そして１００グラムのポ
リアミド当たりに用いられる添加剤のグラムを示す重量
百分率として示される。本発明は、安定化されるべきポ
リアミドを含む配合押出機の加熱ゾーンに直接的に添加
剤系を取り込むことにより、または、ポリアミドである
かまたはポリアミドと均質相溶性もしくはポリアミド中
に分散性であるキャリアポリマー中に、選ばれた系を含
む、中間マスターバッチコンパウンドを最初に形成する
ことにより、または、添加剤をポリマー中に取り込むた
めに当業界において一般に用いられている他の方法によ
り実施されうる。

【００１９】上記の（（Ｉａ）＋（Ｉｂ））の選択によ
ると、０．０１〜１％の立体障害フェニルホスホニット
は用いられ、好ましくは使用量は０．０５〜０．５％で
あり、最も好ましい量は０．０５〜０．２％のホスホニ
ットの量である。（Ｉ）または（ＩＩ）のいずれかにお
いて用いられる特定のオキサニリドは０．０５〜５％の
量であることができ、好ましくは０．２〜２％の量であ
り、最も好ましくは０．３〜１％の量である。

【００２０】１個以上のピペリジン基を含む芳香族ジ−
もしくはトリカルボニル（エステル）アミド化合物は、
一般に０．０５〜５％、好ましくは０．２〜２％、そし
て最も好ましくは０．３〜１％の量で用いられる。

【００２１】上記（Ｉ）によると、（Ｉａ）／（ＩＢ）
の重量比または（Ｉａ）／（Ｉｃ）の重量比は１：３〜
１：１０であり、特に、１：４、１：５、１：６、１：
７、１：８および１：９である。上記の（（ＩＩａ）＋
（ＩＩｂ））によると、（ＩＩａ）／（ＩＩｂ）の重量
比は１：５〜５：１であり、特に、１：４、１：３、
１：２、１：１、２：１、３：１および４：１であり、
最も好ましくは１：２〜２：１である。

【００２２】ここで用いられる立体障害フェニルホスホ
ニットは下記の一般構造を有する。

【００２３】

【化８】

【００２４】式中、各Ｒは、独立に、未置換フェニルま
たは、１個、２個もしくは３個のＣ _1-12アルキル基、例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、tert- ブチル基、直鎖もしくは枝分かれのペンチ
ル、ヘキシル、オクチルもしくはノニル基またはクミル
部分により置換されたフェニルから選ばれる。好ましく
は、Ｒはジ−tert- ブチルフェニル基( 最も好ましくは
2,4-位) であり、n は0 または1 であり、そしてＡは主
として芳香族一もしくは二官能性Ｃ₅〜Ｃ₃₀部分であ
り、所望により、ヘテロ原子を含んでよく、例えば、フ
ェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニル、ジフェニル
メタンまたはジベンゾフラン基の一もしくは二官能性残
基である。最も好ましくは、Ａはジフェニル残基であ
り、ｎは１であり、そしてＲは2,4-ジ- tert- ブチルフ
ェニル基または2,4-ジ-tert-ブチル-5- メチルフェニル
基である。用語「立体障害」とは、それぞれの基の官能
中心に対してオルト位に、水素でない少なくとも1 個の
置換基の存在を意味する。

【００２５】最も好ましいフェニルホスフィットは立体
障害アルキルフェノール、例えば、2,4-ジ-tert-ブチル
フェノールと、ジフェニルおよびPCl₃のフリーデルクラ
フツ反応生成物との縮合生成物である。例示の縮合生成
物Ａ−２は次の構造を有する。

【００２６】

【化９】

【００２７】Ａ−２を主成分として含む好ましい立体障
害ホスホニットはClariantから入手可能なSandostab
（商標）P-EPG である。

【００２８】本発明において用いられるシュウ酸ジ- ア
リールアミド( オキサニリド) は、例えば、次の構造を
有する化合物を含む。

【００２９】

【化１０】

【００３０】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立に、水
素、未置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシまたは、ハロゲン、ヒ
ドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、カルボキシル基、カ
ルバミル基もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシカルボニル基
により置換されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、または、Ｃ₃
〜Ｃ₅アルケニルオキシ、未置換ベンジルオキシまた
は、ハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₅アルキルにより置換さ
れたベンジルオキシ、１８個以下の炭素原子を含む脂肪
族アシルオキシ、未置換ベンゾイルオキシまたは、ハロ
ゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたベン
ゾイルオキシ、または、基−Ａ−ＳＯ₃Ｍであり、ここ
で、Ａは直接結合であるか、または、式−Ｏ−Ｑ−の二
価の基であり、Ｑは未置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ₁
〜Ｃ₆アルキレンであり、Ｍは水素またはアルカリ金属
であり、Ｒ₃およびＲ₄は各々独立に、水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、ハロアルキル、フェニルまた
はフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルであり、または、２個
の基Ｒ₃および／またはＲ₄は互いにオルト位において
縮合六員芳香族炭素環を形成し、そして、ｍおよびｎは
１または２であり、そしてｐおよびｑは１、２または３
である）。

【００３１】好ましいシュウ酸ジ−アリールアミドは非
ヒドロキシ置換されており、例えば、

【化１１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立に、同一であるかま
たは異なる置換基であり、水素、直鎖、枝分かれもしく
は環式のアルキルもしくはアルコキシ基であって２〜１
２個の炭素原子および１〜４個の酸素原子を有するもの
から選ばれ、好ましくは各環上の１個のＲ₁基は水素で
あり、１個のＲ₂基はエトキシであり、そして他方がＣ
₂〜Ｃ₁₂アルキル基であり、両方が各環の５−位にあ
る）である。

【００３２】最も好ましいオキサニリドは下記のような
構造を有する。

【００３３】

【化１２】

【００３４】市販の非ヒドロキシ置換されているオキサ
ニリドはSanduvor（商標）VSU および3206並びにTinuvi
n （商標）312 および315 等を含む。最も好ましいオキ
サニリドはClariantからSanduvor（商標）VSU で市販さ
れている。

【００３５】（Ｉｂ）または（ＩＩ）による方法は、カ
ルボニル炭素に隣接して少なくとも１個のヒンダードア
ミン基を含む、芳香族アミドもしくは芳香族エステル−
アミド（芳香族（エステル）アミド）である、芳香族ジ
−もしくはトリカルボニル化合物の使用を含む。構造を
下記に示す。

【００３６】

【化１３】（式中、ｐは０または１であり、そしてＲ₁およびＲ₂
は下記の（Ａ）および（Ｂ）について規定する通りであ
る）

【００３７】ｐが０であるときには、芳香族ジカルボニ
ル（エステル）アミドは（Ａ）または（Ｂ）である。

【００３８】

【化１４】

【００３９】（式中、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも１個
は、独立に、カルボニル基に隣接した同一であるかまた
は異なる立体障害アミノ基であり、そしてヒンダードア
ミノ基でない基は、互いに独立に、未置換のＣ₁〜Ｃ₁₈
アルコキシまたはアルカミノであって、所望により、ハ
ロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、カルボキ
シル基、カルバミル基もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシカ
ルボニル基により置換されてよく、または、Ｃ₃〜Ｃ₅
アルケニルオキシ、未置換ベンジルオキシまたは、ハロ
ゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₅アルキルにより置換されたベン
ジルオキシ、１８個以下の炭素原子を含む脂肪族アシル
オキシ、未置換ベンゾイルオキシまたは、ハロゲンもし
くはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたベンジルオキ
シである）。例示のヒンダードアミノ基は、例えば、
（ｉ）〜（ｉｘ）のものを含む。

【００４０】

【化１５】

【００４１】（式中、ＲおよびＲ’は、独立に、水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜₈アルコキシまたは−ＣＯ
Ｒ₃であり、Ｒ₃は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニ
ル、−ＣＯＯ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）またはＮＲ₁₅Ｒ₁₆
であり、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フェニルまたは
（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル）フェニルであり、または、Ｒ₁₅
およびＲ₁₆はそれらが結合しているＮ−原子とともに５
〜７員環を形成し、それは更なるＮ−またはＯ−原子を
含んでよく（好ましくはピペリジンまたはモルホリン環
を形成する）、ｎは０または１であり（構造ｉｖ）、Ｙ
は−ＮＣＯまたは−ＯＣＮ基であり、ＣＯは環式構造の
一部を形成し、構造（ｉｉｉ）の各Ｒ₆は独立に、水
素、Ｃ₁〜Ｃ ₁₂アルキルまたはフェニルであり、但し、
Ｒ₆の１個のみがフェニルであってよく、または、Ｒ₆
の両方は一緒に−（ＣＨ₂）_m−基であって、ｍは２〜
１１である基、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−を形成する）

【００４２】ヒンダードアミノ基以外のＲ₁またはＲ₂
基は、独立に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコ
キシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀アルケニル、置換Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀アルコキシＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀オキ
シ−Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルア
ルキルであって、未置換またはフェニル上にＣ₁〜Ｃ₄
アルキルにより一、二もしくは三置換されたもの、また
は、脂肪族もしくは芳香族Ｃ₁〜Ｃ₁₀アシルを含む。

【００４３】好ましい芳香族ジカルボニル化合物は
（Ｂ’）である。

【００４４】

【化１６】

【００４５】（式中、Ｒ₂’は、独立に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ア
ルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルアミノ、所望によりさらに
置換されているＣ₁〜Ｃ₂₀アルコキシアルキル、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルケニル、置換
Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシＣ₁〜
Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀オキシ−Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀ア
ルキル基、−Ｎ−環式−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基および環
式−Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、−ＣＯＲ₄であり、Ｒ
₄は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル、−Ｃ ₁〜Ｃ
₂₀ＣＯＯ（ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル）である）

【００４６】芳香族ジカルボニル化合物（Ｂ”）はより
好ましい。

【００４７】

【化１７】

【００４８】（式中、Ｂ’およびＢ”中の各Ｒは、独立
に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ₂Ｃ
Ｎ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、アルコキシアルキレンオキ
シアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₆
アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルであって、未
置換またはフェニル上にＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより一、
二もしくは三置換されているもの、または脂肪族もしく
は芳香族Ｃ₁〜Ｃ₁₀アシル、または、−ＣＯＲ₄であ
り、Ｒ₄は上記に規定した通りである）

【００４９】２０個以下の炭素原子を有するアルキル基
の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシルおよびオクタデシルであり、例示の枝分かれア
ルキル基はイソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、
２，２−ジメチルプロピル、２−メチルプロピル、シク
ロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、２−エチル
ヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−ヘキ
シルウンデシル、５，７，７−トリメチル−２−（１，
３，３−トリメチルブチル）ヘキシルであり、例示の環
式アルキル基はシクロヘキシルである。

【００５０】アルコキシ（アルキル）基の例は、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキ
ソキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘプトキシ、オク
トキシ、デシロキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオ
キシ、ヘキサデシルオキシおよびオクタデシルオキシ、
ノナデシルオキシである。好ましいアルコキシの例は、
Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルコキシであり、特に、ヘプトキシおよび
オクトキシである。

【００５１】アルコキシアルキレンオキシアルキル基の
例はＣ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレンオキ
シ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基である。Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキ
シおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基はアルコキシアルキル基
の例として記載したものを含む。Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレン
オキシ基の例は

【００５２】

【化１８】を含む。特に、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₅アル
キレンオキシ−Ｃ₁〜Ｃ ₁₂アルキル基はより好ましい。

【００５３】未置換またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより
一、二もしくは三置換されたＣ₅〜Ｃ ₁₂シクロアルキル
Ｒ₃の例はシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジ
メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロ
ヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロ
ヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロオクチ
ル、シクロデシルおよびシクロドデシルである。未置換
または置換シクロヘキシルは好ましい。

【００５４】Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルコキシＲ₁の例は、
シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキ
シ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシおよびシク
ロドデシルオキシであり、Ｒ₃に適用されるものを含
む。シクロペントキシおよびシクロヘキソキシは好まし
い。

【００５５】Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニルの例は、アリル、２
−メチルアリル、ブテニルおよびヘキセニル、３−ブテ
ニルおよび１０−ウンデセニルであり、枝分かれアルケ
ニル基の例は１−メチル−２−プロペニル、３−メチル
−３−ブテニルである。アリルは好ましい。

【００５６】未置換またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルによりフ
ェニル上に一、二もしくは三置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェ
ニルアルキルの例はベンジル、メチルベンジル、ジメチ
ルベンジル、トリメチルベンジル、ｔ−ブチルベンジル
および２−フェニルエチルである。ベンジルは好まし
い。

【００５７】脂肪族および芳香族Ｃ₁〜Ｃ₁₀アシルの例
は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルまたはＣ₃〜Ｃ₈アルケノ
イルであり、例えば、アセチル、プロピノイル、ブチリ
ル、イソブチリル、ペンタノイル、ベンゾイル、ヘキサ
ノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキ
サノイル、アクリロイルおよびクロトニルである。アセ
チルは好ましい。

【００５８】１個より多くのヒンダードアミン基が存在
するときには、それらは同一であってもまたは異なって
いてもよく、そして好ましくは同一のヒンダードアミン
基である。

【００５９】例示の芳香族トリカルボニル化合物は次の
ＣおよびＣ’である。

【００６０】

【化１９】（式中、ＲはＢ”において規定した通りである）

【００６１】最も好ましい芳香族（エステル）アミドは
次の構造を有する芳香族ジアミドであり、

【００６２】

【化２０】

【００６３】ClariantからNYLOSTAB S-EEDとして市販さ
れている。

【００６４】少なくとも１個のヒンダードアミノ基を含
む芳香族ジ−もしくはトリカルボニル（エステル）アミ
ドは構造（Ａ）または（Ｂ）中に残りの非ヒンダードア
ミノ基Ｒ₁およびＲ₂基を有し、それは、置換または未
置換の直鎖または枝分かれの８〜２０個の炭素原子を有
するアルキルアミンまたはアルコキシ基、例えば、オク
チルアミンおよびドデシルアミンまたは対応するアルコ
ール、置換または未置換の芳香族アミン、アミノカルボ
ン酸または対応するラクタム、芳香族カルボニルおよび
ジアミンまたはアミノカルボン酸の約３〜２０個の繰り
返し単位のオリゴマーの基から選ばれる。

【００６５】従来の添加剤は、本発明により変性される
ポリアミド中に所望により存在してよく、例えば、一次
熱安定剤、光安定剤、潤滑剤、顔料、強化充填剤および
／または非強化充填剤等は存在してよい。従来の一次酸
化防止剤は、ここで、従来の量で含まれることが提案さ
れる。酸化防止剤は、例えば、アルキル化モノフェノー
ル、アルキル化ヒドロキノン、アルキリデンビスフェノ
ール、ヒンダードアルキルベンジル化合物、アシルアミ
ノフェノール、β−（３，５−ジ−tert- ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル等を含み、
それらは米国特許第5,051,459 号に開示されており、そ
れを参照により本明細書中に取り入れる。市販の酸化防
止剤はCiba Specialty ChemicalsのIRGANOX （商標）10
98である。

【００６６】ＵＶ−吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾ
ールのクラスを含み、2-(2'-ヒドロキシフェニル) ベン
ゾトリアゾール、例えば、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチル
フェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-tert-ブ
チル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2-
(5'-tert- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール、2-[2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチ
ルブチル) フェニル]ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-
ジ-tert-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベン
ゾトリアゾール、2-(3'-tert- ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
(3'-sec-ブチル-5'-tert- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチ
ルオキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ
-tert-アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ビス( α, α- ジメチルベンジル)-2'
- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール;2-(3'-ter
t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボ
ニルエチル) フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールの
混合物、2-(3'-tert- ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシル
オキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル)-
5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-tert- ブチル−
２’−ヒドロキシ-5'-(2- メチルオキシカルボニルエチ
ル) フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-te
rt- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニル
エチル) フェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert-
ブチル-2'-ヒドロキシ-(2-オクチルオキシカルボニルエ
チル) フェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3'-tert- ブ
チル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチ
ル]-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2-
(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベン
ゾトリアゾールおよび2-(3'-tert- ブチル-2'-ヒドロキ
シ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル) フェ
ニルベンゾトリアゾール、2,2'- メチレンビス[4-(1,1,
3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2- イ
ルフェノール] ; 2-[3'-tert- ブチル-5'(2-メトキシカ
ルボニルエチル)-2'- ヒドロキシフェニル] ベンゾトリ
アゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交
換生成物; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂( 式中、R は3'-ter
t-ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2
- イルフェニルである); [R-CH₂CH₂-COO(CH₂CH₂O) _N/2]
₂( 式中、n は1 〜5 であり、R は3'-tert-ブチル-4'-
ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2- イルフェニ
ルである) である。適切な市販のベンゾトリアゾールは
Jensen Pharma., Inc.のNorbloc （商標）7966および60
00である。ベンゾトリアゾールは米国特許第4,335,155
号、第4,405,749 号および第4,528,311 号に開示されて
おり、それらを参照により本明細書中に取り入れる。

【００６７】更なるＵＶ吸収剤はオルトヒドロキシフェ
ニルトリアジンのクラスを含み、例えば、2-(2- ヒドロ
キシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、2,4,6-トリ
ス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-1,3,5-
トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェ
ニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリア
ジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-
ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒド
ロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,
3,5-トリアジン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピル
オキシフェニル)-6-(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-ト
リアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニ
ル)-4,6-ビス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、
2-(2- ヒドロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビ
ス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-
ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシプロピル
オキシ) フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-
1,3,5-トリアジンおよび2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ
-3- オクチルオキシプロピルオキシ) フェニル]-4,6-ビ
ス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンである。
適切な市販のトリアジンはCytec CorpのCYASORB （商
標）1164である。

【００６８】ヒンダードベンゾエートＵＶ吸収剤はCyte
c のCYASORB （商標）2908およびFerro CorpのFERRO
（商標）AM340 のような市販の材料を含む。

【００６９】更に、本明細書中において、範囲が与えら
れるときには、その範囲を規定する数字も含む。

【００７０】更に、直鎖、枝分かれまたは環式を形成す
ることができるあらゆる基は直鎖、枝分かれまたは環式
の基である。

【００７１】疑義を避けるために、本明細書中におい
て、tert- ブチルとは、第三級ブチルまたはC(CH₃)₃を
意味する。

【００７２】

【実施例】次の例は様々な態様で本発明を例示する。全
ての部および百分率は重量基準で表記され、100 グラム
のポリアミド当たりに用いられる添加剤のグラムを示
す。

【００７３】以下に記載する比較例および本発明の例示
の制限しない態様において、次のタイプのポリアミドを
ベースとするポリマーおよび添加剤を用いる。１）ＰＡ−１射出成形に特に適する、Allied Signal
Corp. からCapron （商標）8202NLとして市販される、
低粘度タイプのポリアミド６２）ＰＡ−２射出成形に適する、EMS-CHEMIE, Domat/
Ems, Switzerlandから市販されている、透明の非晶性ポ
リアミド- ポリエーテルブロックコポリマー３）ＰＡ−３ DSM からNylon 6 SDとして市販されてい
る、０．３ｗｔ％のＴｉＯ₂を含む、半光沢性ポリアミ
ド６４）ＰＳ−１ Clariant, Muttenz, SwitzerlandからSa
ndostab （商標）P-EPQ として市販されている、立体障
害ホスホニット加工安定剤５）ＰＳ−２ Ciba Specialty Chemicals, Basle, Swi
tzerlandからIrganox（商標）1098として市販されてい
る一次ヒンダードフェノール酸化防止剤であって、下記
構造を有する、

【００７４】

【化２１】

【００７５】６）ＰＳ−３下記構造の化合物である酸
化防止剤

【００７６】

【化２２】

【００７７】ＰＳ−３はCiba Specialty Chemicals, Ba
sle, SwitzerlandからIrganox （商標）MD 1024 として
市販されている。７）ＬＳ−１ ClariantからSanduvor（商標）VSU とし
て市販されている非ヒドロキシ置換オキサニリドＵＶ吸
収剤であり、下記構造を有する。

【００７８】

【化２３】８）ＬＳ−２ ClariantからNylostab（商標）S-EED と
して市販されている芳香族ヒンダードピペリジンＵＶ安
定剤であり、下記構造を有する。

【００７９】

【化２４】

【００８０】９）ＬＳ−３ Ciba Specialty Chemical
s, Basle, SwitzerlandからTinuvin（商標）770 として
市販されているＵＶ安定剤であり、下記構造を有する。

【００８１】

【化２５】

【００８２】１０）ＬＳ−４ Ciba Specialty Chemica
ls, Basle, SwitzerlandからChimassorb（商標）944 と
して、または、Clariant, Muttenz, SwitzerlandからSa
nduvor（商標）3944として市販されているＵＶ安定剤で
あり、下記構造の化合物である。

【００８３】

【化２６】

【００８４】１１）ＬＳ−５ Ciba Specialty Chemica
ls, Basle, SwitzerlandからTINUVIN （商標）234 とし
て市販されているＵＶ吸収剤であり、下記構造の化合物
である。

【００８５】

【化２７】

【００８６】１２）ＬＳ−６ Ciba Specialty Chemica
ls, Basle, SwitzerlandからTINUVIN （商標）327 とし
て市販されているＵＶ吸収剤であり、下記構造の化合物
である。

【００８７】

【化２８】

【００８８】試験した試料を次のように調製した。以下
に記載される配合により、最初に、異なるタイプのポリ
アミドを試験される添加剤と溶融配合し、２５０〜２８
０℃の温度で押出し、次に、均質なペレットにペレット
化した。これらのペレットを２８０℃〜３００℃の温度
で射出成形し、次に、試験されるべき試料を３５ｍｍ×
４０ｍｍにパンチングするか、またはテンシルバー試料
を直接射出成形することにより１ｍｍ厚さのパネルを形
成した。

【００８９】色測定をＡＳＴＭＥ−３１３黄色度試験
により黄色度指数（ＹＩ）で報告する。より高い値ほ
ど、より低い色品質、即ち、より濃い変色である。

【００９０】更に、色をＣＩＥ（International Commis
sion on Illumination) の規則に従って、ISO 7724/3お
よびDIN 6174標準により測定する。b ^*の正の値が大き
いほど、より顕著な黄変である。

【００９１】引張強さはＡＳＴＭＤ−６３８標準によ
り測定される。

【００９２】加速耐候性試験（Atlas WOM 65 WRC) はDI
N 53387-A 標準により行う。

【００９３】様々なタイプのポリアミドを用い、本発明
による安定剤組成物を用いて行った試験および従来技術
による安定剤を用いて行った試験の結果を表1 〜3 に要
約する。

【００９４】表１ポリマーとしてＰＡ−１を含む様々な配合物の試験試料への加工の後の黄色度指数およびｂ^*−値番号配合黄色度指数ｂ^*−値１参照試料１．３６０．６１２０．１％ＰＳ−１０．７１０．３１３０．５％ＬＳ−１４．０３１．７９４０．１％／０．５％ＰＳ−１／ＬＳ−１ −２．４２ −１．０６５０．５％ＬＳ−２３．８７１．７０６０．１％／０．５％ＰＳ−１／ＬＳ−２ −４．５７ −１．９８７０．５％ＬＳ−５１７．２０７．８６８０．１％／０．５％ＰＳ−１／ＬＳ−５１５．０７６．８５９０．５％ＬＳ−６１４．２９６．５２１００．１％／０．５％ＰＳ−１／ＬＳ−６１２．９６５．８８

【００９５】表１の試験番号４および６は、本発明によ
る配合物である。試験番号７〜１０は比較試験である。

【００９６】黄変の値を改良するための加工安定剤ＰＳ
−１の効果は表１に示す結果から読み取れる。この表の
データから、現在のところ、ある程度の些細な悪化は光
安定化ポリアミドの調製において受け入れられねばなら
ないが、ＵＶ−安定剤ＬＳ−１およびＬＳ−２の好まし
い使用は明らかに適切であるものと考えることもでき
る。

【００９７】それ故、本発明による安定剤で観測される
共働作用（相乗効果）は全く予期されないものである。
ポリアミドを試験試料に加工する間の高い熱応力にも係
わらず、黄変は全く起こっていない。測定された黄色度
指数およびｂ^*−値の値は参照試料のレベルを達成する
だけでなく、参照試料の品質を有意に上回る。

【００９８】比較試験は、本発明によらない他の光安定
剤、例えば、ＬＳ−５およびＬＳ−６との組み合わせで
加工安定剤ＰＳ−１を使用すると、黄変値の僅かな改良
しか得られず、それは一般に、光安定剤が安定化される
べきマトリックス中に存在するとすぐに、参照に対して
高くなる。本発明による安定剤組成物により起こる相乗
作用は他の場合には観測されず、即ち、相乗作用は本発
明による組成物にのみ限定される。

【００９９】表２加速耐候性試験（ＷＯＭ６５ＷＲＣ）に１８００時間暴露した後の、ポリマーとしてＰＡ−２を含む様々な配合物の引張強さ（ＴＳ）およびｂ^*−値番号配合物ｂ^*−値ＴＳ常に０．２％のＰＳ−２を含む（初期値の％）１参照試料７．８５２９２０．６％ＬＳ−１４．０４８４３０．６％ＬＳ−２４．７１３９４０．６％ＬＳ−３４．６５４９５０．６％ＬＳ−４５．４０４０６０．３％／０．３％ＬＳ−１／ＬＳ−２２．６２９６７０．３％／０．３％ＬＳ−１／ＬＳ−３３．０５８８８０．３％／０．３％ＬＳ−１／ＬＳ−４３．５８８２

【０１００】表２の番号６は本発明による配合物であ
る。表２の試験番号７および８は比較試験である。

【０１０１】もし光安定剤が用いられなければ、劣化
（風化）により、黄変値の顕著な増加が生じ、ＰＡ−２
の機械特性の明らかな悪化が起こる（参照試料）。更
に、表２のデータは、黄変値ｂ^*および引張強さを見る
と、ＵＶ安定剤ＬＳ−１の高い効率はＵＶ−安定剤ＬＳ
−２、ＬＳ−３およびＬＳ−４の効果を明らかに越えて
いることを示す。表２から明らかなように、ＬＳ−１お
よびＬＳ−２の組み合わせは驚くほど顕著な共働作用を
示し、顕著に改良された耐光堅牢性、即ち、黄変に対す
る耐性およびより良好なＵＶ−堅牢性、即ち、機械特性
の保持性を有するポリアミドの製造が可能である。

【０１０２】表３は、示した時間、加速耐候性試験（Ｗ
ＯＭ６５ＷＲＣ）に暴露した後の、ポリアミドとしてＰ
Ａ−３を含む試験試料の条件およびｂ^*−値を示す。

【０１０３】表３配合物ｂ^*−値脆化時間常に０．２５wt％のＰＳ−２を含む１参照試料ｎ．ｄ．¹ ３０００ｈ２０．５％／０．２５％ＬＳ−１／ＬＳ−２２．６＞４０００ｈ３０．５％／０．２５％ＬＳ−１／ＬＳ−３ｎ．ｄ．¹ ３０００ｈ４０．５％／０．２５％ＬＳ−１／ＬＳ−４３．３＞４０００ｈ５０．５％／０．２５％ＬＳ−５／ＬＳ−２５．６＞４０００ｈ６０．５％／０．２５％ＬＳ−５／ＬＳ−３４．６＞４０００ｈ７０．５％／０．２５％ＬＳ−５／ＬＳ−４４．７＞４０００ｈｎ．ｄ．¹：試料が分解し、測定できなかった。

【０１０４】表３の試験番号２は本発明による配合物で
ある。表３の試験番号３〜７は比較試験である。

【０１０５】この一連の試験において、試料は４０００
時間まで加速耐候性試験に暴露し、次にｂ^*−黄変値を
測定し、脆化を評価した。本発明による、ＬＳ−２とと
もにＬＳ−１を含む安定化したポリアミドは、黄変耐性
および機械特性の保持性に関して顕著な効率を示した。
ＬＳ−１／ＬＳ−２の安定剤組み合わせ２はＬＳ−１／
ＬＳ−３およびＬＳ−１／ＬＳ４の組み合わせ、さらに
は、ＬＳ−５のいずれの組み合わせよりも非常に良好に
機能し、予期せぬ、ユニークな結果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジャンマリックフランス国，エフ−68300 サンルイ, リュシャルルペギー，17 (72)発明者ジョセフレニーウェブスターアメリカ合衆国，ノースカロライナ 28277，シャーロット，サミットツリーコート 10705

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光、熱および／または酸化により起こる
損傷に対してポリアミドポリマーを安定化させる方法で
あって、溶融加工により、前記ポリアミドポリマー中に
共働添加剤系を取り込み、前記ポリアミドとの均質な混
合物とし、前記共働添加剤系は下記（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）からなる群より選ばれ、（Ｉ）は０．０１〜１重量％の立体障害フェニルホスホ
ニット（Ｉａ）および０．０５〜５重量％のオキサニリ
ド（Ｉｂ）、または、０．０５〜５重量％の、カルボニ
ルに隣接して少なくとも１個のヒンダードアミン部分を
含む芳香族ジ−もしくはトリカルボニル化合物（Ｉｃ）
とともに前記（Ｉａ）を含み、および、（ＩＩ）は０．０５〜５重量％の前記置換されたオキサ
ニリド（ＩＩａ）および０．０５〜５重量％の、カルボ
ニルに隣接して少なくとも１個のヒンダードアミン部分
を含む前記芳香族ジ−もしくはトリ−カルボニル化合物
（ＩＩｂ）を含み、前記百分率は、１００グラムのポリマー当たりに用いら
れる添加剤のグラムを示す、方法。
【請求項２】（Ｉａ）対（Ｉｂ）の重量比は１：３〜
１：１０であり、（Ｉａ）対（Ｉｃ）の重量比は１：３
〜１：１０であり、そして（ＩＩａ）対（ＩＩｂ）の重
量比は１：５〜５：１である、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記立体障害フェニルホスホニットは次
の構造を有する、【化１】（式中、各Ｒは、独立に、無置換フェニルであるか、ま
たは、各々１〜１２個の炭素原子を有する１、２または
３個のアルキル基により置換されたフェニルであるか、
１または２個のクミル基により置換されたフェニルであ
り、ｎは０または１であり、そしてＡは主として芳香族
の一官能性もしくは二官能性のＣ₅〜Ｃ₃₀部分であっ
て、更なるヘテロ原子を含んでよい）請求項１記載の方
法。
【請求項４】前記オキサニリドは下記構造式を有す
る、【化２】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、水素、無置換
のＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシもしくは、ハロゲン、ヒドロキ
シ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、カルボキシル基、カルバミ
ル基もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシカルボニル基により
置換されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、または、Ｃ₃〜Ｃ₅
アルケニルオキシ、無置換のベンジルオキシもしくは、
ハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₅アルキルにより置換された
ベンジルオキシ、１８個以下の炭素原子を含む脂肪族ア
シルオキシ、無置換のベンゾイルオキシもしくは、ハロ
ゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたベン
ゾイルオキシ、または、−Ａ−ＳＯ₃Ｍの式の基であ
り、ここで、Ａは直接結合であるかまたは−Ｏ−Ｑ−の
式の２価基であり、Ｑは無置換もしくはヒドロキシ置換
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、Ｍは水素またはアルカリ
金属であり、Ｒ₃およびＲ₄は各々独立に、水素、ハロ
ゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、ハロアルキル、フェニルも
しくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルであるか、また
は、オルト位において２つの基Ｒ₃および／またはＲ₄
は一緒に、縮合六員環の芳香族炭素環を形成し、そし
て、ｍおよびｎは１または２であり、そしてｐおよびｑ
は１、２または３である）、請求項１記載の方法。
【請求項５】（ＩＩ）が選ばれ、且つ、前記芳香族ジ
−もしくはトリ−カルボニル（エステル）アミドはカル
ボニル基に隣接して少なくとも１個のヒンダードアミン
基を含み、前記芳香族ジ−もしくはトリ−カルボニル
（エステル）アミドは下記式により示される、【化３】（式中、ｐは０または１であり、Ｒ₁およびＲ₂のうち
の少なくとも１個は、独立に、同一であるかまたは異な
る立体障害アミノ基であり、立体障害アミノ基でない基
Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立に、無置換Ｃ₁〜Ｃ₁₈ア
ルコキシもしくはアルカミノであって、所望により、ハ
ロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、カルボキ
シル基、カルバミル基もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシカ
ルボニル基により置換されていてもよく、または、Ｃ₃
〜₅アルケニルオキシ、無置換のベンジルオキシもしく
は、ハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₅アルキルにより置換さ
れたベンジルオキシ、１８個以下の炭素原子を含む脂肪
族アシルオキシ、無置換のベンゾイルオキシもしくは、
ハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換された
ベンゾイルオキシを含む）請求項１記載の方法。
【請求項６】前記（エステルアミド）は下記構造を有
し、【化４】前記オキサニリドは下記構造を有する、【化５】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立に、水素、直鎖、枝
分かれもしくは環式のアルキルもしくはアルコキシ基で
あり、２〜１２個の炭素原子および１〜４個の酸素原子
を有するものから選ばれる、同一であるかまたは異なる
部分である）請求項１記載の方法。
【請求項７】前記添加剤系は、０．０１〜１重量％の
立体障害フェニルホスホニット、０．０５〜５重量％の
前記オキサニリドおよび０．０５〜５重量％の前記芳香
族ジ−もしくはトリカルボニル化合物である群（ＩＩ
Ｉ）から選ばれ、そして、前記百分率は１００グラムの
ポリマー当たりに用いられる添加剤のグラムである、請
求項１記載の方法。
【請求項８】ポリアミドを含み、所望により有機染料
を含み、それらとの均質混合物として、請求項１または
７に規定した（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）からな
る群より選ばれた添加剤系を含む、成形品、押出品およ
び繊維からなる群より選ばれるポリアミド製品。
【請求項９】請求項１〜７のいずれか１項において規
定した添加剤系を含む、請求項８記載の製品。