JPH11166040A - 高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 - Google Patents
高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法Info
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- JPH11166040A JPH11166040A JP9350158A JP35015897A JPH11166040A JP H11166040 A JPH11166040 A JP H11166040A JP 9350158 A JP9350158 A JP 9350158A JP 35015897 A JP35015897 A JP 35015897A JP H11166040 A JPH11166040 A JP H11166040A
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- kneading
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 回収ポリエステル樹脂製品、格外ポリエステ
ル樹脂などの低粘度ポリエステルを高粘度ポリエステル
にする。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート樹脂１００
重量部に対して芳香族テトラカルボン酸二無水物０．１
〜２重量部を添加し、混練ゾーンを少くとも３ケ所有す
る２軸押出機で溶融混練する。
ル樹脂などの低粘度ポリエステルを高粘度ポリエステル
にする。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート樹脂１００
重量部に対して芳香族テトラカルボン酸二無水物０．１
〜２重量部を添加し、混練ゾーンを少くとも３ケ所有す
る２軸押出機で溶融混練する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高粘度ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の製造方法に関する。さらに詳し
くは、食品容器などに使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂製のボトル、シート、トレイなどから回収さ
れたポリエチレンテレフタレート樹脂を再生使用するた
めの高粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方
法、または高粘度でかつ外観の良好な中空容器成形用ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の製造方法に関するもの
である。
ンテレフタレート樹脂の製造方法に関する。さらに詳し
くは、食品容器などに使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂製のボトル、シート、トレイなどから回収さ
れたポリエチレンテレフタレート樹脂を再生使用するた
めの高粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方
法、または高粘度でかつ外観の良好な中空容器成形用ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（以下、ＰＥＴと記す。）は、優れた耐熱性、
機械的特性、耐薬品性、寸法安定性等を有しているため
に、繊維、フィルム、中空容器等に広く用いられてい
る。
タレート（以下、ＰＥＴと記す。）は、優れた耐熱性、
機械的特性、耐薬品性、寸法安定性等を有しているため
に、繊維、フィルム、中空容器等に広く用いられてい
る。
【０００３】ところが近時、ＰＥＴ樹脂製容器類が普及
した結果、多量のＰＥＴ樹脂製品の廃棄物が家庭から排
出されるようになった。ＰＥＴ樹脂製品はかさばる上に
容易に分解しないため、放置すると公害などの諸問題を
引き起こす原因とされている。このような多量のＰＥＴ
樹脂製品廃棄物から有用なＰＥＴ樹脂を回収し再利用す
ることは、資源の有効利用のみならず環境保全の面から
も極めて重要な課題である。また、ＰＥＴ樹脂製品の製
造時に生じる格外品を回収して再使用することは、ＰＥ
Ｔ樹脂製品の全体的なコスト削減になり極めて有用であ
る。
した結果、多量のＰＥＴ樹脂製品の廃棄物が家庭から排
出されるようになった。ＰＥＴ樹脂製品はかさばる上に
容易に分解しないため、放置すると公害などの諸問題を
引き起こす原因とされている。このような多量のＰＥＴ
樹脂製品廃棄物から有用なＰＥＴ樹脂を回収し再利用す
ることは、資源の有効利用のみならず環境保全の面から
も極めて重要な課題である。また、ＰＥＴ樹脂製品の製
造時に生じる格外品を回収して再使用することは、ＰＥ
Ｔ樹脂製品の全体的なコスト削減になり極めて有用であ
る。
【０００４】近年、ＰＥＴ樹脂製品廃棄物から有用なＰ
ＥＴ樹脂を回収し再利用する試みが種々なされている。
例えば、特開平５−２９３８８５号公報には回収ポリエ
ステル樹脂などの低粘度ポリエステル樹脂を減圧下に溶
融押出してポリエステルシートを製造する方法や、特開
平６−２５５６４５号公報には固相重合した再生ＰＥＴ
樹脂を二軸延伸してボトルを製造する方法が開示されて
いる。
ＥＴ樹脂を回収し再利用する試みが種々なされている。
例えば、特開平５−２９３８８５号公報には回収ポリエ
ステル樹脂などの低粘度ポリエステル樹脂を減圧下に溶
融押出してポリエステルシートを製造する方法や、特開
平６−２５５６４５号公報には固相重合した再生ＰＥＴ
樹脂を二軸延伸してボトルを製造する方法が開示されて
いる。
【０００５】しかしながら、これらの方法によって得ら
れるシートやボトルは、回収ＰＥＴ樹脂の極限粘度など
の原料物性が市販されているペレット状のＰＥＴ樹脂に
比べると劣っているために、シートやボトルの要求物性
として重要な透明性、機械的強度などの特性が十分に得
られない問題点がある。
れるシートやボトルは、回収ＰＥＴ樹脂の極限粘度など
の原料物性が市販されているペレット状のＰＥＴ樹脂に
比べると劣っているために、シートやボトルの要求物性
として重要な透明性、機械的強度などの特性が十分に得
られない問題点がある。
【０００６】一方、発泡シートの場合は、透明性、機械
的強度などの特性は必要とされない。すなわち、発泡シ
ートは気泡を含有するため本来不透明であり、機械的強
度は製品自体が軽量であるために要求性能はシートやボ
トルに比べて低く設定されている。再生ＰＥＴ樹脂を使
用した発泡シートの提案は特開平８−２３１７５０号公
報になされているが、混練に２軸押出機を使用した場
合、スクリューエレメントの配列の仕方によっては所望
の性能を有する樹脂組成物を得ることができない。
的強度などの特性は必要とされない。すなわち、発泡シ
ートは気泡を含有するため本来不透明であり、機械的強
度は製品自体が軽量であるために要求性能はシートやボ
トルに比べて低く設定されている。再生ＰＥＴ樹脂を使
用した発泡シートの提案は特開平８−２３１７５０号公
報になされているが、混練に２軸押出機を使用した場
合、スクリューエレメントの配列の仕方によっては所望
の性能を有する樹脂組成物を得ることができない。
【０００７】一方、中空容器の製造は、一般的に押出ブ
ロー成形が使用されている。押出ブロー成形には高溶融
強度と高粘弾性を有する樹脂が必要とされているが、Ｐ
ＥＴは溶融強度が乏しく押出ブロー成形中に垂れ落ちや
すい欠点があるため、押出ブロー成形には適していな
い。
ロー成形が使用されている。押出ブロー成形には高溶融
強度と高粘弾性を有する樹脂が必要とされているが、Ｐ
ＥＴは溶融強度が乏しく押出ブロー成形中に垂れ落ちや
すい欠点があるため、押出ブロー成形には適していな
い。
【０００８】ＰＥＴ樹脂の溶融強度を改善するためには
ＰＥＴを高粘度化することが有効であり、そのための方
法として、芳香族テトラカルボン酸二無水物のような添
加剤を、極限粘度約０．６ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂と溶融
混合して極限粘度０．８〜１．０ｄｌ／ｇの高粘度ＰＥ
Ｔを製造する方法が開示されている（特公表平４−５０
５０３１号公報）。しかしながら、この方法では添加剤
である芳香族テトラカルボン酸二無水物とＰＥＴ樹脂と
の相溶性が悪く、均一でかつ高い粘度の樹脂は得られな
いことが判明した。
ＰＥＴを高粘度化することが有効であり、そのための方
法として、芳香族テトラカルボン酸二無水物のような添
加剤を、極限粘度約０．６ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂と溶融
混合して極限粘度０．８〜１．０ｄｌ／ｇの高粘度ＰＥ
Ｔを製造する方法が開示されている（特公表平４−５０
５０３１号公報）。しかしながら、この方法では添加剤
である芳香族テトラカルボン酸二無水物とＰＥＴ樹脂と
の相溶性が悪く、均一でかつ高い粘度の樹脂は得られな
いことが判明した。
【０００９】一方、一般に添加剤をＰＥＴ樹脂に均一に
分散させる方法として、添加剤を一度ポリエチレンやポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と溶融混合し
た樹脂組成物にして使用する方法が知られている。しか
しながら、ポリオレフィン系樹脂組成物はＰＥＴ樹脂と
溶融混合すると、相溶性が悪いため不透明な製品しか得
られないという問題がある。
分散させる方法として、添加剤を一度ポリエチレンやポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と溶融混合し
た樹脂組成物にして使用する方法が知られている。しか
しながら、ポリオレフィン系樹脂組成物はＰＥＴ樹脂と
溶融混合すると、相溶性が悪いため不透明な製品しか得
られないという問題がある。
【００１０】また、特開平８−２５９６７７号公報に
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を流動開始温度２
００℃以下のポリエステル樹脂と溶融混合した樹脂組成
物にして使用する方法が記載されている。しかし、いず
れにしても添加剤を一度樹脂と混合して樹脂組成物とし
て用いる方法は、目的の高粘度ポリエステル樹脂を得る
ためには押出工程を２度行わなければならず、経済的に
不利であることは言うまでもない。
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を流動開始温度２
００℃以下のポリエステル樹脂と溶融混合した樹脂組成
物にして使用する方法が記載されている。しかし、いず
れにしても添加剤を一度樹脂と混合して樹脂組成物とし
て用いる方法は、目的の高粘度ポリエステル樹脂を得る
ためには押出工程を２度行わなければならず、経済的に
不利であることは言うまでもない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、資源
の有効利用および環境保全の面から極めて重要な、回収
ＰＥＴ樹脂、格外ＰＥＴ樹脂などの低粘度ＰＥＴから発
泡シート用の高粘度ＰＥＴ樹脂、および、低粘度ＰＥＴ
から中空容器の成形に使用するための高粘度ＰＥＴ樹脂
を提供しようとするものである。
の有効利用および環境保全の面から極めて重要な、回収
ＰＥＴ樹脂、格外ＰＥＴ樹脂などの低粘度ＰＥＴから発
泡シート用の高粘度ＰＥＴ樹脂、および、低粘度ＰＥＴ
から中空容器の成形に使用するための高粘度ＰＥＴ樹脂
を提供しようとするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰＥＴ樹脂１
００重量部に対して芳香族テトラカルボン酸二無水物
０．１〜２重量部を添加し、混練ゾーンを少くとも３ケ
所有する２軸押出機で溶融混合することを特徴とする高
粘度ＰＥＴ樹脂の製造方法にある。
００重量部に対して芳香族テトラカルボン酸二無水物
０．１〜２重量部を添加し、混練ゾーンを少くとも３ケ
所有する２軸押出機で溶融混合することを特徴とする高
粘度ＰＥＴ樹脂の製造方法にある。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において用いられる芳香族
テトラカルボン酸二無水物は、ピロメリット酸二無水物
が代表的なものであり、この他に２，２′−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）スルホキシド二無水物などが
挙げられる。これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物
は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
テトラカルボン酸二無水物は、ピロメリット酸二無水物
が代表的なものであり、この他に２，２′−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）スルホキシド二無水物などが
挙げられる。これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物
は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【００１４】本発明において芳香族テトラカルボン酸二
無水物はＰＥＴ樹脂１００重量部に対して、０．１〜２
重量部の範囲で添加されるのが好ましく、０．２〜１重
量部であることがより好ましい。芳香族テトラカルボン
酸二無水物の添加量が０．１重量部より少ない場合は、
ＰＥＴ樹脂の粘度向上効果が少ない。また、２重量部よ
り多い場合はＰＥＴ樹脂本来の性質を失う。
無水物はＰＥＴ樹脂１００重量部に対して、０．１〜２
重量部の範囲で添加されるのが好ましく、０．２〜１重
量部であることがより好ましい。芳香族テトラカルボン
酸二無水物の添加量が０．１重量部より少ない場合は、
ＰＥＴ樹脂の粘度向上効果が少ない。また、２重量部よ
り多い場合はＰＥＴ樹脂本来の性質を失う。
【００１５】本発明において用いられるＰＥＴ樹脂は、
再生原料ＰＥＴ樹脂あるいは低粘度ＰＥＴ樹脂である。
再生原料ＰＥＴ樹脂は、ＰＥＴボトル、食品用トレー等
の成形品として成形され、使用後回収された回収ＰＥＴ
樹脂または規格外ＰＥＴ樹脂である。また、ＰＥＴシー
ト、容器などの成形時に生じた格外品であってもよい。
再生原料ＰＥＴ樹脂あるいは低粘度ＰＥＴ樹脂である。
再生原料ＰＥＴ樹脂は、ＰＥＴボトル、食品用トレー等
の成形品として成形され、使用後回収された回収ＰＥＴ
樹脂または規格外ＰＥＴ樹脂である。また、ＰＥＴシー
ト、容器などの成形時に生じた格外品であってもよい。
【００１６】本発明において対象としている低粘度ＰＥ
Ｔ樹脂を構成しているＰＥＴはジカルボン酸成分として
は、一般にテレフタル酸が好ましく使用されている。テ
レフタル酸以外のジカルボン酸も用いられ、これには、
例えばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸などが挙げられる。これらの中ではイ
ソフタル酸が好ましく用いられる。これらのジカルボン
酸成分は１種のみを用いても２種以上を併用していても
良いが、酸成分の５０モル％未満にとどめたものが好ま
しい。イソフタル酸を共重合成分としたものは中空容器
を成形する場合、ＰＥＴ樹脂の結晶白化が抑制され、透
明性の高い中空容器が得られている。
Ｔ樹脂を構成しているＰＥＴはジカルボン酸成分として
は、一般にテレフタル酸が好ましく使用されている。テ
レフタル酸以外のジカルボン酸も用いられ、これには、
例えばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸などが挙げられる。これらの中ではイ
ソフタル酸が好ましく用いられる。これらのジカルボン
酸成分は１種のみを用いても２種以上を併用していても
良いが、酸成分の５０モル％未満にとどめたものが好ま
しい。イソフタル酸を共重合成分としたものは中空容器
を成形する場合、ＰＥＴ樹脂の結晶白化が抑制され、透
明性の高い中空容器が得られている。
【００１７】また、低粘度ＰＥＴ樹脂を構成しているＰ
ＥＴのジオール成分としては、エチレングリコールが好
ましい。エチレングリコール以外のジオール成分として
は、例えばジエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコー
ル、ビスフェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなど
の芳香族ジオールなどである。これらの中ではジエチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパンが好ましく用いられている。これらは１種のみ
を用いても２種以上を併用しても良いが、ジオール成分
の５０モル％未満にとどめられたものが好ましい。
ＥＴのジオール成分としては、エチレングリコールが好
ましい。エチレングリコール以外のジオール成分として
は、例えばジエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコー
ル、ビスフェノール類、ハイドロキノン、２，２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなど
の芳香族ジオールなどである。これらの中ではジエチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパンが好ましく用いられている。これらは１種のみ
を用いても２種以上を併用しても良いが、ジオール成分
の５０モル％未満にとどめられたものが好ましい。
【００１８】低粘度ＰＥＴ樹脂の構成するＰＥＴは、上
記の重合成分であるジカルボン酸成分またはジオール成
分を反応釜に仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、
またはエステル交換反応を行い、このとき、必要に応じ
てチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マ
グネシウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応ま
たはエステル交換反応で使用されるエステル化触媒、ま
たはエステル交換触媒が使用される。次いで、常法に従
って該反応で生じた水またはアルコールが除去される。
その後引き続き１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール
成分を留出除去させながら重合を行って得られたもので
ある。
記の重合成分であるジカルボン酸成分またはジオール成
分を反応釜に仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、
またはエステル交換反応を行い、このとき、必要に応じ
てチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マ
グネシウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応ま
たはエステル交換反応で使用されるエステル化触媒、ま
たはエステル交換触媒が使用される。次いで、常法に従
って該反応で生じた水またはアルコールが除去される。
その後引き続き１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール
成分を留出除去させながら重合を行って得られたもので
ある。
【００１９】重合に際しては通常公知の重合触媒、例え
ばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸ス
ズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化
ゲルマニウム等が用いられる。
ばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸ス
ズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化
ゲルマニウム等が用いられる。
【００２０】本発明において用いられる低粘度ＰＥＴ樹
脂は、あらかじめ乾燥により水分率を１００ｐｐｍ以下
にすることが好ましく、５０ｐｐｍ以下にすることがよ
り好ましい。水分率が１００ｐｐｍを越えた場合、高粘
度ＰＥＴ樹脂の製造の際に芳香族テトラカルボン酸二無
水物の加水分解反応が起こり、ＰＥＴ樹脂の高粘度化効
果が著しく低下する。
脂は、あらかじめ乾燥により水分率を１００ｐｐｍ以下
にすることが好ましく、５０ｐｐｍ以下にすることがよ
り好ましい。水分率が１００ｐｐｍを越えた場合、高粘
度ＰＥＴ樹脂の製造の際に芳香族テトラカルボン酸二無
水物の加水分解反応が起こり、ＰＥＴ樹脂の高粘度化効
果が著しく低下する。
【００２１】本発明で得られた高粘度ＰＥＴ樹脂におい
ては、特定の性能を付与するために各種添加剤を配合す
ることもできる。添加剤の例としては、シリカ、タル
ク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタ
ン、カーボンブラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型
剤、難燃剤等が挙げられる。
ては、特定の性能を付与するために各種添加剤を配合す
ることもできる。添加剤の例としては、シリカ、タル
ク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタ
ン、カーボンブラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型
剤、難燃剤等が挙げられる。
【００２２】次に、本発明の高粘度ＰＥＴ樹脂を製造す
る方法について述べる。前述した再生ＰＥＴ樹脂または
低粘度ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物０．１〜２重量部を添加し、混練ゾー
ンを少くとも３ケ所有する２軸押出機で溶融混合するこ
とによって、高粘度ＰＥＴ樹脂を製造することができ
る。
る方法について述べる。前述した再生ＰＥＴ樹脂または
低粘度ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物０．１〜２重量部を添加し、混練ゾー
ンを少くとも３ケ所有する２軸押出機で溶融混合するこ
とによって、高粘度ＰＥＴ樹脂を製造することができ
る。
【００２３】本発明でいう混練ゾーンとは、混練用スク
リューエレメントを複数個組み合わせたもののことを指
す。
リューエレメントを複数個組み合わせたもののことを指
す。
【００２４】混練ゾーンを少くとも３ケ所とすることに
より、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物の
混練が十分に行われるため高粘度化が達成される。混練
ゾーンが２ケ所以下の場合、十分な混練状態が得られな
いためＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物と
の十分な反応が起こらず、高粘度化が達成できない。
より、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物の
混練が十分に行われるため高粘度化が達成される。混練
ゾーンが２ケ所以下の場合、十分な混練状態が得られな
いためＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物と
の十分な反応が起こらず、高粘度化が達成できない。
【００２５】また、本発明で使用する２軸押出機におけ
る混練ゾーンは、樹脂吐出側に１つの逆送りフライトま
たは逆送りニーディングディスクと、樹脂供給側に少く
とも１つのニーディングディスクとを組み合わせた構成
であることが好ましい。混練ゾーンの樹脂吐出側に逆送
りフライトまたは逆送りニーディングディスクを配置す
ることにより、ニーディングディスク部で樹脂が充満状
態となり、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水
物の混練が十分に行われるため高粘度化が達成されやす
い。混練ゾーンの樹脂吐出側に逆送りフライトまたは逆
送りニーディングディスクを配置しないと、上記した樹
脂の充満状態が生じないために十分な混練が行われず、
ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物の十分な
反応が起こらず、高粘度化が達成されにくい。
る混練ゾーンは、樹脂吐出側に１つの逆送りフライトま
たは逆送りニーディングディスクと、樹脂供給側に少く
とも１つのニーディングディスクとを組み合わせた構成
であることが好ましい。混練ゾーンの樹脂吐出側に逆送
りフライトまたは逆送りニーディングディスクを配置す
ることにより、ニーディングディスク部で樹脂が充満状
態となり、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水
物の混練が十分に行われるため高粘度化が達成されやす
い。混練ゾーンの樹脂吐出側に逆送りフライトまたは逆
送りニーディングディスクを配置しないと、上記した樹
脂の充満状態が生じないために十分な混練が行われず、
ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物の十分な
反応が起こらず、高粘度化が達成されにくい。
【００２６】混練ゾーンを少くとも３ケ所有する二軸押
出機において、混練ゾーンの合計長さはスクリュー径の
５〜４０倍であることが好ましい。混練ゾーンの合計長
さがスクリュー径の５倍より短い場合では、ＰＥＴ樹脂
と芳香族テトラカルボン酸二無水物との十分な反応が起
こらず、高粘度化が達成されにくい。逆に混練ゾーンの
合計長さがスクリュー径の４０倍を超えると、ＰＥＴ樹
脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物との反応とともに
せん断によるＰＥＴ樹脂の著しい劣化が起こり高粘度化
が達成されにくい。
出機において、混練ゾーンの合計長さはスクリュー径の
５〜４０倍であることが好ましい。混練ゾーンの合計長
さがスクリュー径の５倍より短い場合では、ＰＥＴ樹脂
と芳香族テトラカルボン酸二無水物との十分な反応が起
こらず、高粘度化が達成されにくい。逆に混練ゾーンの
合計長さがスクリュー径の４０倍を超えると、ＰＥＴ樹
脂と芳香族テトラカルボン酸二無水物との反応とともに
せん断によるＰＥＴ樹脂の著しい劣化が起こり高粘度化
が達成されにくい。
【００２７】また、混練ゾーンの合計長さはスクリュー
長さの１５〜７０％であることが好ましく、１５〜４０
％であることがさらに好ましい。混練ゾーンの合計長さ
がスクリュー長さの１５％より短い場合は、ＰＥＴ樹脂
と芳香族テトラカルボン酸二無水物との十分な反応が起
こらず、高粘度化が達成されにくい。また、混練ゾーン
の合計長さがスクリュー長さの７０％を超えると、混練
を行わず樹脂の冷却の役割を果たすフライトスクリュー
エレメントの割合が少くなるため、せん断発熱によるＰ
ＥＴ樹脂の著しい劣化が起こりやすく高粘度化が達成さ
れにくい。
長さの１５〜７０％であることが好ましく、１５〜４０
％であることがさらに好ましい。混練ゾーンの合計長さ
がスクリュー長さの１５％より短い場合は、ＰＥＴ樹脂
と芳香族テトラカルボン酸二無水物との十分な反応が起
こらず、高粘度化が達成されにくい。また、混練ゾーン
の合計長さがスクリュー長さの７０％を超えると、混練
を行わず樹脂の冷却の役割を果たすフライトスクリュー
エレメントの割合が少くなるため、せん断発熱によるＰ
ＥＴ樹脂の著しい劣化が起こりやすく高粘度化が達成さ
れにくい。
【００２８】本発明は、スクリュー配列を有する２軸押
出機を使用することにより、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラ
カルボン酸二無水物との適度な混練が行われるため、ゲ
ル化物を生じることが少くなり、外観の良好な高粘度Ｐ
ＥＴ樹脂を得ることが可能となる。
出機を使用することにより、ＰＥＴ樹脂と芳香族テトラ
カルボン酸二無水物との適度な混練が行われるため、ゲ
ル化物を生じることが少くなり、外観の良好な高粘度Ｐ
ＥＴ樹脂を得ることが可能となる。
【００２９】かくして本発明の方法により、均一で粘度
が高く溶融強度に優れる高粘度ＰＥＴ樹脂が得られ、再
生ＰＥＴ樹脂の再利用、あるいは中空容器成形用に好適
に使用することができる。
が高く溶融強度に優れる高粘度ＰＥＴ樹脂が得られ、再
生ＰＥＴ樹脂の再利用、あるいは中空容器成形用に好適
に使用することができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳述する。な
お、ＰＥＴ樹脂の評価のために行った溶融粘度及び耐ド
ローダウン性の測定は次の通り行った。
お、ＰＥＴ樹脂の評価のために行った溶融粘度及び耐ド
ローダウン性の測定は次の通り行った。
【００３１】［溶融粘度］キャピログラフを使用し、２
７０℃、せん断速度６００（１／秒）で押し出した際の
粘度を測定した。
７０℃、せん断速度６００（１／秒）で押し出した際の
粘度を測定した。
【００３２】［耐ドローダウン性］キャピログラフを使
用し、２７０℃、せん断速度６０（１／秒）で押し出し
た際のストランド長が４００ｍｍに達する秒数を測定し
た。
用し、２７０℃、せん断速度６０（１／秒）で押し出し
た際のストランド長が４００ｍｍに達する秒数を測定し
た。
【００３３】本実施例で使用した二軸スクリュー押出機
は、東芝機械プラスチックエンジニアリング（株）製
「ＴＥＭ−３５Ｂ」（スクリュー径３５ｍｍ、スクリュ
ー全長１１８２〜１１８６ｍｍ）である。そのスクリュ
ー配列を表１に示した。表１におけるスクリューエレメ
ントの種類は次の通りである。ただし、スクリューの樹
脂供給側よりゾーン１，２及び３とする。各ゾーンにお
けるエレメント順は樹脂供給側からとする。
は、東芝機械プラスチックエンジニアリング（株）製
「ＴＥＭ−３５Ｂ」（スクリュー径３５ｍｍ、スクリュ
ー全長１１８２〜１１８６ｍｍ）である。そのスクリュ
ー配列を表１に示した。表１におけるスクリューエレメ
ントの種類は次の通りである。ただし、スクリューの樹
脂供給側よりゾーン１，２及び３とする。各ゾーンにお
けるエレメント順は樹脂供給側からとする。
【００３４】［スクリューエレメントの種類］ ＫＤ３８／５Ｒ：ニーディングディスク（長さ３８ｍ
ｍ、ディスク５枚、順送り） ＫＤ３８／５Ｎ：ニーディングディスク（長さ３８ｍ
ｍ、ディスク５枚、送りなし） ＫＤ２８／７Ｌ：ニーディングディスク（長さ３８ｍ
ｍ、ディスク５枚、逆送り） ＳＣ１４／２８Ｌ：フライトスクリュー（長さ１４ｍ
ｍ、ピッチ２８ｍｍ、逆送り） ＫＤ２８／７Ｒ：ニーディングディスク（長さ２８ｍ
ｍ、ディスク７枚、順送り） ＫＤ２８／７Ｎ：ニーディングディスク（長さ２８ｍ
ｍ、ディスク７枚、送りなし）
ｍ、ディスク５枚、順送り） ＫＤ３８／５Ｎ：ニーディングディスク（長さ３８ｍ
ｍ、ディスク５枚、送りなし） ＫＤ２８／７Ｌ：ニーディングディスク（長さ３８ｍ
ｍ、ディスク５枚、逆送り） ＳＣ１４／２８Ｌ：フライトスクリュー（長さ１４ｍ
ｍ、ピッチ２８ｍｍ、逆送り） ＫＤ２８／７Ｒ：ニーディングディスク（長さ２８ｍ
ｍ、ディスク７枚、順送り） ＫＤ２８／７Ｎ：ニーディングディスク（長さ２８ｍ
ｍ、ディスク７枚、送りなし）
【００３５】
【表１】
【００３６】［実施例１］ピロメリット酸二無水物０．
４重量部と、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２
０モル％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂２
５℃のフェノール／テトラクロロエタンの等量混合溶媒
中で測定（以下同）した（極限粘度［η］０．６２ｄｌ
／ｇ）１００重量部とを二軸スクリュー押出機を用いて
溶融温度２９０℃にて溶融混合、押出を行い高粘度ＰＥ
Ｔ樹脂を得た。このときのスクリュー配列を表１のスク
リュー配列に示した。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面は平滑であった。このＰＥＴ樹脂の溶融粘度は
３９００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４００ｍｍ
到達時間は８７秒であった。
４重量部と、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２
０モル％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂２
５℃のフェノール／テトラクロロエタンの等量混合溶媒
中で測定（以下同）した（極限粘度［η］０．６２ｄｌ
／ｇ）１００重量部とを二軸スクリュー押出機を用いて
溶融温度２９０℃にて溶融混合、押出を行い高粘度ＰＥ
Ｔ樹脂を得た。このときのスクリュー配列を表１のスク
リュー配列に示した。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面は平滑であった。このＰＥＴ樹脂の溶融粘度は
３９００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４００ｍｍ
到達時間は８７秒であった。
【００３７】比較のため固相重合ＰＥＴ（極限粘度
［η］＝１．２）を上記の二軸押出機で押し出した後の
溶融粘度を測定したところ３９００ｐｏｉｓｅ、キャピ
ロストランドの４００ｍｍ到達時間は３５秒であったこ
とから、実施例１のＰＥＴ樹脂は溶融弾性が高く、特に
中空容器の成形や発泡用途に適している。
［η］＝１．２）を上記の二軸押出機で押し出した後の
溶融粘度を測定したところ３９００ｐｏｉｓｅ、キャピ
ロストランドの４００ｍｍ到達時間は３５秒であったこ
とから、実施例１のＰＥＴ樹脂は溶融弾性が高く、特に
中空容器の成形や発泡用途に適している。
【００３８】［実施例２］ピロメリット酸二無水物を
０．２重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面は平滑であった。得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘
度は２２００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４００
ｍｍ到達時間は３７秒であった。
０．２重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面は平滑であった。得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘
度は２２００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４００
ｍｍ到達時間は３７秒であった。
【００３９】［実施例３］ピロメリット酸二無水物を
０．６重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面はやや艶消し状であった。得られたＰＥＴ樹脂
の溶融粘度は４５００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランド
の４００ｍｍ到達時間は２１０秒であった。
０．６重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面はやや艶消し状であった。得られたＰＥＴ樹脂
の溶融粘度は４５００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランド
の４００ｍｍ到達時間は２１０秒であった。
【００４０】［実施例４］二軸スクリュー押出機のスク
リュー配列を、表１のスクリュー配列に変更した以外
は実施例１と同様に操作して高粘度ＰＥＴ樹脂を得た。
このＰＥＴ樹脂の押出ストランドの表面は平滑であっ
た。得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘度は３７００ｐｏｉｓ
ｅ、キャピロストランドの４００ｍｍ到達時間は８３秒
であった。
リュー配列を、表１のスクリュー配列に変更した以外
は実施例１と同様に操作して高粘度ＰＥＴ樹脂を得た。
このＰＥＴ樹脂の押出ストランドの表面は平滑であっ
た。得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘度は３７００ｐｏｉｓ
ｅ、キャピロストランドの４００ｍｍ到達時間は８３秒
であった。
【００４１】［比較例１］ピロメリット酸二無水物を添
加しないで実施例１と同様に操作した。このＰＥＴ樹脂
の押出ストランドの表面は平滑であった。得られたＰＥ
Ｔ樹脂の溶融粘度は１０００ｐｏｉｓｅ、キャピロスト
ランドの４００ｍｍ到達時間は１０秒であった。
加しないで実施例１と同様に操作した。このＰＥＴ樹脂
の押出ストランドの表面は平滑であった。得られたＰＥ
Ｔ樹脂の溶融粘度は１０００ｐｏｉｓｅ、キャピロスト
ランドの４００ｍｍ到達時間は１０秒であった。
【００４２】［比較例２］ピロメリット酸二無水物を
１．５重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面はざらついていた。得られたＰＥＴ樹脂の溶融
粘度は５８００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４０
０ｍｍ到達時間は３５０秒であった。
１．５重量部とした以外は実施例１と同様に操作して高
粘度ＰＥＴ樹脂を得た。このＰＥＴ樹脂の押出ストラン
ドの表面はざらついていた。得られたＰＥＴ樹脂の溶融
粘度は５８００ｐｏｉｓｅ、キャピロストランドの４０
０ｍｍ到達時間は３５０秒であった。
【００４３】［比較例３］二軸スクリュー押出機のスク
リュー配列を、表１のスクリュー配列に変更した以外
は実施例１と同様に操作してＰＥＴ樹脂を得た。このＰ
ＥＴ樹脂の押出ストランドの表面はブツが観察された。
得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘度は１５００ｐｏｉｓｅ、
キャピロストランドの４００ｍｍ到達時間は１２秒であ
った。以上の実施例と比較例の結果を一括して表２に示
す。
リュー配列を、表１のスクリュー配列に変更した以外
は実施例１と同様に操作してＰＥＴ樹脂を得た。このＰ
ＥＴ樹脂の押出ストランドの表面はブツが観察された。
得られたＰＥＴ樹脂の溶融粘度は１５００ｐｏｉｓｅ、
キャピロストランドの４００ｍｍ到達時間は１２秒であ
った。以上の実施例と比較例の結果を一括して表２に示
す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明は、回収ＰＥＴ樹脂および格外Ｐ
ＥＴ樹脂品を高粘度でかつ外観の優れたポリエステル樹
脂に再生でき、資源の有効利用、環境保全に大きく寄与
する。
ＥＴ樹脂品を高粘度でかつ外観の優れたポリエステル樹
脂に再生でき、資源の有効利用、環境保全に大きく寄与
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 11/06 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 11/06 ＣＦＤ Ｃ０８Ｋ 5/092 Ｃ０８Ｋ 5/092 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＺＡＢ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＺＡＢ (72)発明者 大迫 信行 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート樹脂１００
重量部に対して芳香族テトラカルボン酸二無水物０．１
〜２重量部を添加し、混練ゾーンを少くとも３ケ所有す
る２軸押出機で溶融混合することを特徴とする高粘度ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 混練ゾーンが樹脂吐出側に１つの逆送り
フライトまたは逆送りニーディングディスクと、樹脂供
給側に少くとも１つのニーディングディスクとを組み合
わせた構成からなる２軸押出機を用いることを特徴とす
る請求項１記載の高粘度ポリエチレンテレフタレート樹
脂の製造方法。 - 【請求項３】 混練ゾーンの合計長さがスクリュー径の
５〜４０倍である２軸押出機を用いることを特徴とする
請求項１または２記載の高粘度ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 混練ゾーンの合計長さがスクリュー長さ
の１５〜７０％である２軸押出機を用いることを特徴と
する請求項１または２記載の高粘度ポリエチレンテレフ
タレート樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350158A JPH11166040A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350158A JPH11166040A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11166040A true JPH11166040A (ja) | 1999-06-22 |
Family
ID=18408626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9350158A Pending JPH11166040A (ja) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | 高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11166040A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320388A (ja) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | ポリエステル系樹脂組成物 |
| WO2009022516A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Toagosei Co., Ltd. | 接着性樹脂組成物の製造方法及び樹脂フィルム並びに積層体 |
| JP2013517157A (ja) * | 2010-01-13 | 2013-05-16 | ミツビシ ポリエステル フィルム インク | 廃棄フィルムのリサイクル方法およびそれから製造される製品 |
-
1997
- 1997-12-05 JP JP9350158A patent/JPH11166040A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320388A (ja) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | ポリエステル系樹脂組成物 |
| JP4485845B2 (ja) * | 2004-05-06 | 2010-06-23 | 新日本石油株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
| WO2009022516A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Toagosei Co., Ltd. | 接着性樹脂組成物の製造方法及び樹脂フィルム並びに積層体 |
| JPWO2009022516A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2010-11-11 | 東亞合成株式会社 | 接着性樹脂組成物の製造方法及び樹脂フィルム並びに積層体 |
| JP2013517157A (ja) * | 2010-01-13 | 2013-05-16 | ミツビシ ポリエステル フィルム インク | 廃棄フィルムのリサイクル方法およびそれから製造される製品 |
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