JPH11157996A - 結晶欠陥の少ないシリコン単結晶の製造方法及びシリコン単結晶ウエーハ - Google Patents

結晶欠陥の少ないシリコン単結晶の製造方法及びシリコン単結晶ウエーハ

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JPH11157996A
JPH11157996A JP9338107A JP33810797A JPH11157996A JP H11157996 A JPH11157996 A JP H11157996A JP 9338107 A JP9338107 A JP 9338107A JP 33810797 A JP33810797 A JP 33810797A JP H11157996 A JPH11157996 A JP H11157996A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 CZ法により育成されたシリコン単結晶ウエー
ハにおいて、FPD 及びL/D がウエーハ全面内に存在せ
ず、かつウエーハ全面で酸素析出によるゲッタリング能
力があるウエーハ、及び OSF核は存在するが、熱酸化処
理時に該リングは発生せず、 FPD及びL/D がウエーハ全
面に存在せず、かつゲッタリング能力があるウエーハを
提供する。 【解決手段】 CZ法において引上速度をF[mm/min]と
し、シリコンの融点から1400℃間の引上軸方向の結晶内
温度勾配平均値をG[℃/mm]で表した時、F/G[mm2/℃
・min] の値を縦軸、結晶中心から結晶周辺までの距離D
[mm] を横軸とした欠陥分布図において、 OSFリングの
外側のN領域の内、酸素析出の多いN2(V)領域で引上げ
るか、 OSFリング領域を含む OSFリング内外のN1(V)領
域とN2(V)領域内でシリコン単結晶を引上げる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、結晶欠陥が少ない
シリコン単結晶の製造方法及びシリコン単結晶ウエーハ
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年は、半導体回路の高集積化に伴う素
子の微細化に伴い、その基板となるチョクラルスキー法
(以下、CZ法と略記することがある)で作製されたシ
リコン単結晶に対する品質要求が高まってきている。特
に、FPD、LSTD、COP等のグローンイン(Gr
own−in)欠陥と呼ばれる酸化膜耐圧特性やデバイ
スの特性を悪化させる単結晶成長起因の欠陥が存在し、
その密度とサイズの低減が重要視されている。
【0003】これらの欠陥を説明するに当たって、先
ず、シリコン単結晶に取り込まれるベイカンシイ(Va
cancy、以下Vと略記することがある)と呼ばれる
空孔型の点欠陥と、インタースティシアル−シリコン
(Interstitial−Si、以下Iと略記する
ことがある)と呼ばれる格子間型シリコン点欠陥のそれ
ぞれの取り込まれる濃度を決定する因子について、一般
的に知られていることを説明する。
【0004】シリコン単結晶において、V領域とは、V
acancy、つまりシリコン原子の不足から発生する
凹部、穴のようなものが多い領域であり、I領域とは、
シリコン原子が余分に存在することにより発生する転位
や余分なシリコン原子の塊が多い領域のことであり、そ
してV領域とI領域の間には、原子の不足や余分が無い
(少ない)ニュートラル(Neutral、以下Nと略
記することがある)領域が存在している。そして、前記
グローンイン欠陥(FPD、LSTD、COP等)とい
うのは、あくまでもVやIが過飽和な状態の時に発生す
るものであり、多少の原子の偏りがあっても、飽和以下
であれば、欠陥としては存在しないことが判ってきた。
【0005】この両点欠陥の濃度は、CZ法における結
晶の引上げ速度(成長速度)と結晶中の固液界面近傍の
温度勾配Gとの関係から決まり、V領域とI領域との境
界近辺にはOSF(酸化誘起積層欠陥、Oxidati
on Indused Stacking Faul
t)と呼ばれるリング状の欠陥の存在が確認されてい
る。
【0006】これら結晶成長起因の欠陥を分類すると、
成長速度が0.6mm/min前後以上と比較的高速の
場合には、空孔タイプの点欠陥が集合したボイド起因と
されているFPD、LSTD、COP等のグローンイン
欠陥が結晶径方向全域に高密度に存在し、これら欠陥が
存在する領域はV−リッチ領域と呼ばれている(図5
(a)参照)。 また、成長速度が0.6mm/min
以下の場合は、成長速度の低下に伴い、上記したOSF
リングが結晶の周辺から発生し、このリングの外側に転
位ループ起因と考えられているL/D(Large D
islocation:格子間転位ループの略号、LS
EPD、LFPD等)の欠陥が低密度に存在し、これら
欠陥が存在する領域はI−リッチ領域と呼ばれている
(図5(b)参照)。さらに、成長速度を0.4mm/
min前後と低速にすると、OSFリングがウエーハの
中心に凝集して消滅し、全面がI−リッチ領域となる
(図5(c))。
【0007】また、最近V−リッチ領域とI−リッチ領
域の中間でOSFリングの外側に、N(ニュートラル)
領域と呼ばれる、空孔起因のFPD、LSTD、COP
も、転位ループ起因のLSEPD、LFPDも存在しな
い領域の存在が発見されている(特開平8−33031
6号参照)。この領域はOSFリングの外側にあり、そ
して、酸素析出熱処理を施し、X−ray観察等で析出
のコントラストを確認した場合に、酸素析出がほとんど
なく、かつ、LSEPD、LFPDが形成されるほどリ
ッチではないI−Si側であると報告している(図4
(a)参照)。そして、従来のCZ法による引上げ機で
はウエーハの極一部にしか存在しないN領域を、引上げ
機の炉内温度分布を改良し、引上げ速度を調節して、F
/G値(単結晶引上げ速度をF[mm/min]とし、
シリコンの融点から1300℃の間の引上げ軸方向の結
晶内温度勾配の平均値をG[℃/mm]とするとき、F
/Gで表わされる比率)をウエーハ全面で0.20〜
0.22mm2 /℃・minに制御すれば、N領域をウ
エーハ全面に広げることが可能であると提案している
(図4(b)参照)。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな極低欠陥領域を結晶全体に広げて製造しようとする
と、この領域がI−Si側のN領域のみに限定されるた
め、製造条件の上で制御範囲が極めて狭く、実験機なら
ともかく生産機では精密制御が難しく、生産性に難点が
あって実用的でない。また、この発明に開示されていた
欠陥分布図は、本発明者らが実験・調査して求めたデー
タや、データを基にした作成した欠陥分布図(図1参
照)とは大幅に異なることが判明した。さらに、OSF
リングの外側に分布するN領域には、酸素析出量が多い
領域(以降、N2 (V)と略記することがある)と少な
い領域(以降、N(I)と略記することがある)がある
ことが判明した。従って、従来法のように、単にOSF
リング外側のN領域でウエーハを製造すると、酸素析出
量の多いN2 (V)領域と少ないN(I)領域がウエー
ハ内に混在し、ゲッタリング能力の相違からデバイス歩
留りを低下させる原因となった。
【0009】本発明は、このような問題点に鑑みなされ
たもので、制御幅が広く、制御し易い製造条件の下で、
V−リッチ領域およびI−リッチ領域のいずれも存在し
ない、結晶全面に亙って極低欠陥密度であると共に、酸
素析出によるゲッタリング能力のあるCZ法によるシリ
コン単結晶ウエーハを、高生産性を維持しながら得るこ
とを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために為されたもので、本発明の請求項1に記載
した発明は、チョクラルスキー法によってシリコン単結
晶を育成する際に、引上げ速度をF[mm/min]と
し、シリコンの融点から1400℃の間の引上げ軸方向
の結晶内温度勾配の平均値をG[℃/mm]で表した
時、結晶中心から結晶周辺までの距離D[mm]を横軸
とし、F/G[mm2 /℃・min]の値を縦軸として
欠陥分布を示した欠陥分布図(図1参照)において、O
SFリング領域の外側に存在するN領域の内、酸素析出
の多いN2 (V)領域内で結晶を引上げることを特徴と
するシリコン単結晶の製造方法である。
【0011】そして、本発明の請求項1に記載の製造方
法によって得られるシリコン単結晶ウエーハは、FPD
及びL/D(LSEPD、LFPD)は、ウエーハ全面
内に存在しないというウエーハで、図2(b)に示した
ように、いわゆるウエーハ全面にV−リッチ領域とI−
リッチ領域は存在せず、中性(ニュートラル)でかつ析
出酸素濃度(Oi)が高く、ゲッタリング能力の大きな
2 (V)領域のみから成るウエーハである(請求項
5)。
【0012】このように、N2 (V)領域内での結晶の
引上げは、図1の欠陥分布図に示したように領域幅が狭
く、しかも結晶中心から外周にかけて急傾斜しているの
で結晶全面に亙って同じ領域を確保するように引上げ条
件を制御するのは難しいが、品質的にはウエーハ全面内
にFPD及びL/D(LSEPD、LFPD)は存在せ
ず、いわゆるウエーハ全面にV−リッチ領域とI−リッ
チ領域の存在しない中性(ニュートラル)でかつ析出酸
素濃度(Oi)が高く、ゲッタリング能力が大きくて均
一なN2 (V)領域のみから成る、ほぼ完全無欠陥であ
るシリコン単結晶ウエーハを得ることができ、デバイス
歩留りを著しく向上させることができる。
【0013】次に、本発明の請求項2に記載した発明
は、前記欠陥分布図において、OSFリング領域を挿ん
で該OSFリング領域の内側に存在するN1 (V)領域
及び外側に存在するN領域内のN2 (V)領域を包含し
た領域内で結晶を引上げることを特徴とする、シリコン
単結晶の製造方法である。そして、前記F/Gの値を結
晶中心で、0.119〜0.142mm2 /℃・min
とすることとした(請求項3)。
【0014】このようにして製造したシリコン単結晶ウ
エーハは、図3(b)に示したように、熱酸化処理をし
た際にリング状に発生するOSFリングあるいはOSF
リングの核が存在し、かつ、FPD及びL/Dがウエー
ハ全面内に存在しないと共に、ウエーハ全面で酸素析出
によるゲッタリング能力があることを特徴とするシリコ
ン単結晶ウエーハとなる(請求項6)。
【0015】このように、OSFリング領域を挿んで該
OSFリング領域の内側に存在するN1 (V)領域及び
外側に存在するN領域内のN2 (V)領域を包含した領
域内で結晶を引上げることによって、図1の欠陥分布図
に見られるように、熱酸化処理時にOSFリングを発生
し得る領域を含んだままにはなるが、OSFリング領域
内外のN1 (V)領域とN2 (V)領域とを最大限拡大
するようにして引上げるので、引上げ速度と結晶内温度
勾配との制御範囲が広くなり生産機においても製造条件
設定が容易になり、N(V)領域の多いウエーハを簡単
に作製することができる。
【0016】そして、本発明の請求項7に記載した発明
は、チョクラルスキー法により育成されたシリコン単結
晶ウエーハにおいて、ウエーハ全面の酸素濃度が24p
pma(ASTM '79値)未満であり、酸素析出熱処
理によりOSFリングの潜在核は存在するが、OSF熱
酸化処理をした際にはOSFリングは発生せず、かつ、
FPD及びL/Dがウエーハ全面内に存在しないと共
に、ウエーハ全面で酸素析出によるゲッタリング能力が
あることを特徴とするシリコン単結晶ウエーハである。
また、請求項4に記載したように、請求項2または請求
項3に記載した製造方法に加えて、前記結晶中の105
0℃から850℃までの温度域を通過する時間が140
分以下となるように制御するようにした。
【0017】このように、成長結晶内の酸素濃度を24
ppma未満に抑えたウエーハとするか、あるいは成長
結晶中の1050℃から850℃までの温度域を通過す
る時間を140分以下となるように熱履歴を制御すれ
ば、OSF核の成長を阻害することができ、実質上、O
SFリングあるいはOSFリングの潜在核がウエーハ内
に存在してもデバイスに影響を与えることはないので、
結局該ウエーハをOSF熱酸化処理をした際に、OSF
リングの核は潜在しているが、OSFリングを発生する
ことはなく、FPD及びL/D(LSEPD、LFP
D)もウエーハ全面内に存在しないという、いわゆるウ
エーハ全面がV−リッチ領域、I−リッチ領域も、害を
及ぼすようなOSFリングも存在しない全面使用可能な
結晶全面に亙って極低欠陥密度でかつ、ウエーハ全面で
酸素析出によるゲッタリング能力のあるウエーハを得る
ことができる。しかもこの場合、OSFリング領域を挿
んで該領域内外のN1 (V)領域とN2 (V)領域とを
最大限拡大して結晶を引上げるので、F/Gの制御も広
い制御範囲とすることが可能であり、ウエーハを実用上
容易に作製することができる。
【0018】以下、本発明につき詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。説明に先立ち
各用語につき予め解説しておく。 1)FPD(Flow Pattern Defec
t)とは、成長後のシリコン単結晶棒からウェーハを切
り出し、表面の歪み層を弗酸と硝酸の混合液でエッチン
グして取り除いた後、K2 Cr27 と弗酸と水の混合
液で表面をエッチング(Seccoエッチング)するこ
とによりピットおよびさざ波模様が生じる。このさざ波
模様をFPDと称し、ウェーハ面内のFPD密度が高い
ほど酸化膜耐圧の不良が増える(特開平4−19234
5号公報参照)。
【0019】2)SEPD(Secco Etch P
it Defect)とは、FPDと同一のSecco
エッチングを施した時に、流れ模様(flow pat
tern)を伴うものをFPDと呼び、流れ模様を伴わ
ないものをSEPDと呼ぶ。この中で10μm以上の大
きいSEPD(LSEPD)は転位クラスターに起因す
ると考えられ、デバイスに転位クラスターが存在する場
合、この転位を通じて電流がリークし、P−Nジャンク
ションとしての機能を果たさなくなる。
【0020】3)LSTD(Laser Scatte
ring Tomography Defect)と
は、成長後のシリコン単結晶棒からウエーハを切り出
し、表面の歪み層を弗酸と硝酸の混合液でエッチングし
て取り除いた後、ウエーハを劈開する。この劈開面より
赤外光を入射し、ウエーハ表面から出た光を検出するこ
とでウエーハ内に存在する欠陥による散乱光を検出する
ことができる。ここで観察される散乱体については学会
等ですでに報告があり、酸素析出物とみなされている
(J.J.A.P. Vol.32,P3679,19
93参照)。また、最近の研究では、八面体のボイド
(穴)であるという結果も報告されている。
【0021】4)COP(Crystal Origi
nated Particle)とは、ウエーハの中心
部の酸化膜耐圧を劣化させる原因となる欠陥で、Sec
coエッチではFPDになる欠陥が、SC−1洗浄(N
4 OH:H22 :H2 O=1:1:10の混合液に
よる洗浄)では選択エッチング液として働き、COPに
なる。このピットの直径は1μm以下で光散乱法で調べ
る。
【0022】5)L/D(Large Disloca
tion:格子間転位ループの略号)には、LSEP
D、LFPD等があり、転位ループ起因と考えられてい
る欠陥である。LSEPDは、上記したようにSEPD
の中でも10μm以上の大きいものをいう。また、LF
PDは、上記したFPDの中でも先端のピットが10μ
m以上の大きいものをいい、これも転位ループ起因と考
えられている。
【0023】本発明者らは、先に特願平9−19941
5号で提案したように、CZ法によるシリコン単結晶成
長に関し、V領域とI領域の境界近辺について、詳細に
調査したところ、この境界近辺の極く狭い領域にFP
D、LSTD、COPの数が著しく少なく、LSEPD
も存在しないニュートラルな領域があることを発見し
た。
【0024】そこで、このニュートラルな領域をウエー
ハ全面に広げることができれば、点欠陥を大幅に減らせ
ると発想した。すなわち成長(引上げ)速度と温度勾配
の関係の中で、結晶中のウエーハ面内では、引上げ速度
はほぼ一定であるから、面内の点欠陥の濃度分布を決定
する主な因子は温度勾配である。つまり、ウエーハ面内
で、軸方向の温度勾配に差があることが問題で、この差
を減らすことが出来れば、ウエーハ面内の点欠陥の濃度
差も減らせることを見出し、結晶中心部の温度勾配Gc
と結晶周辺部分の温度勾配Geとの差を△G=(Ge−
Gc)≦5℃/cmとなるように炉内温度を制御して引
上げ速度を調節すれば、ウエーハ全面がN領域からなる
欠陥のないウエーハが得られるようになった。
【0025】本発明では、上記のような温度勾配の差△
Gが小さいCZ法による結晶引上げ装置を使用し、引上
げ速度を変えて結晶面内を調査した結果、新たに次のよ
うな二つの知見を得た。本発明者らが実験・調査した結
果、V−リッチ領域とI−リッチ領域の間に存在するN
領域は、従来はOSFリング(核)の外側のみと考えら
れていたが、OSFリングの内側にも、N領域が存在す
ることを確認した[以下、N1 (V)領域という。図2
(a)参照]。すなわち、上記特願平9−199415
号の場合、OSFリングは、V−リッチ領域とN領域の
境界領域となっていた(図4(a)参照)が、この二つ
は必ずしも一致しないことがわかった。
【0026】もう一つの発見は、OSFリング領域の外
側のN領域に酸素析出の多い領域と少ない領域が存在
し、OSFリング領域に隣接する側の方が酸素析出が多
いことが判ってきた。すなわち、OSFリングの外側に
隣接するN領域の中にゲッタリング能力の高いV側のN
領域、N2 (V)領域が存在することが判ってきた。
【0027】従って、上記特開平8−330316号公
報に開示された方法のように、単にOSFリング外側の
N領域のみでウエーハを作製すると、ウエーハ全面がN
領域であることは確かではあるが、ウエーハの内側と外
側では酸素析出に差が生じ、面内でゲッタリング能力が
異なるウエーハができてしまうことになる。ちなみに、
OSFリング領域に隣接する内側のN2 (V)領域は、
酸素析出が多く十分にゲッタリング能力があり、I−リ
ッチ領域側のN(I)領域は酸素析出が少なく、ゲッタ
リング能力はほんの少ししかない。
【0028】そこで、図1の欠陥分布図に示したよう
に、全面N領域でかつゲッタリング能力のあるOSFリ
ング領域の外側に隣接するN2 (V)領域だけのウエー
ハを作製するのが理想的であり、完全無欠陥のシリコン
単結晶を得ることができる[図2(a)、(b)参
照]。しかしながら、その領域は非常に狭く、かつ、結
晶の径方向に急上昇している領域なので、引上げ速度F
や温度勾配Gを調整してF/Gの値をこの領域に収まる
ように制御することはかなり難しい。そこで、本発明で
はOSFリング領域も、OSFリング内側のN1 (V)
領域も含めた広い領域で結晶を引上げるようにすること
もできる[図3(a)、(b)参照]。
【0029】この調査における引上げ装置の炉内温度
を、総合伝熱解析ソフトFEMAG(F.Dupre
t,P.Nicodeme,Y.Ryckmans,
P.Wouters,and M.J.Croche
t,Int.J.Heat MassTransfe
r,33,1849(1990))を使用して鋭意解析
を行った。その結果、引上げ速度をF[mm/min]
とし、シリコンの融点から1400℃の間の引上げ軸方
向の結晶内温度勾配の平均値をG[℃/mm]で表した
時、N2 (V)領域内の引上げは、F/Gの値を結晶中
心で0.119〜0.121mm2 /℃・minの範囲
内となるように引上げ速度Fと温度勾配平均値Gとを制
御して結晶を引上げれば、結晶欠陥がなく、ゲッタリン
グ能力のあるシリコン単結晶が得られる。
【0030】また、OSFリングを挿んでN1 (V)領
域からN2 (V)領域に至る領域内の引上げは、結晶中
心で、0.119〜0.142mm2 /℃・minの範
囲内となるように引上げ速度Fと温度勾配平均値Gとを
制御して引上げれば、OSF熱酸化処理をした際にリン
グ状に発生するOSFリングあるいはOSFリングの核
が存在するものの、FPD及びL/Dがウエーハ全面内
に存在せず、かつウエーハ全面で酸素析出によるゲッタ
リング能力のあるシリコン単結晶ウエーハが得られるこ
とが判った。
【0031】図1は、結晶の径(直径6インチ)方向位
置を横軸とし、F/G値を縦軸とした場合の諸欠陥分布
を表している。図1から明らかなように、V−リッチ領
域/N1 (V)領域の境界は、結晶中心位置と中心から
約50mmまでの位置との間で0.142mm2 /℃・
minから緩やかに上昇し、この位置から外周にかけて
は急激にF/G値を増大した線上にある。OSFリング
領域の中心は、約0.125mm2 /℃・minで、結
晶外周にかけては、N1 (V)領域/OSFリング領域
の境界線もOSFリング領域/N2 (V)領域の境界線
もほぼ平行して緩やかに上昇し、結晶中心位置から約6
5mmから外周にかけては急激にF/G値を増大した線
上にある。さらにN2 (V)領域/N(I)領域との境
界線は、約0.119mm2 /℃・minを起点として
緩やかに上昇し、結晶中心位置から約70mmから外周
にかけては急激にF/G値が下降している。また、N
(I)領域/I−リッチ領域との境界線は、結晶中心位
置と中心から約60mmまでの位置との間で約0.11
2〜0.117mm2 /℃・minとなり、その後、結
晶外周に向けて急激に落ち込んでいる。従って、OSF
リング領域を含むウエーハ内のN1 (V)領域とN2
(V)領域とを最大限に利用するには、結晶中心位置で
0.119〜0.142mm2 /℃・minとなるよう
にすればよい。
【0032】これをウエーハの面で説明すると、従来
は、図4(a)に示したように、通常の引上げ速度と結
晶引上げ装置におけるOSFリングの外側に存在するN
領域を結晶全面に拡大すべく(図4(b)参照)、特別
な結晶引上げ装置を用いて引上げ速度と△Gを制御し、
無欠陥結晶を製造しようとしていたが、引上げ速度、温
度勾配等製造条件の制御幅が極めて狭く、制御が困難で
生産性に難点がある上、ゲッタリング能力も均一ではな
く、実用的ではなかった。
【0033】本発明では、第1に今回発見したOSFリ
ングの外側のN2 (V)領域だけに限定した場合[図2
(a)、(b)参照]は、狭い領域内で引上げることに
なり、引上げ条件の制御は容易ではないが結晶の引上げ
は可能であり、前述したように極めて高品質のウエーハ
を作製することができる。
【0034】第2は、OSFリングの外側のN2 (V)
領域だけに限定せず、OSFリング領域及びOSFリン
グの内側に存在するN1 (V)領域を合せてN領域を最
大限拡大することにした[図3(a)、(b)参照]。
すなわち、図3(b)に示したようにOSFリングを含
んだまま両N(V)領域を最大限ウエーハ全面に拡大す
ることができる引上げ速度とG及び結晶引上げ装置を選
択して引上げた。その結果、上記したようなF/G値の
範囲内に収まるように引上げ速度と結晶内温度勾配を調
整して引上げれば、従来よりも拡大された制御幅をもつ
製造条件下で容易に低欠陥のウエーハを製造することが
できる。
【0035】一方、OSFリングについては、最近の研
究からウエーハ全面内で低酸素濃度の場合には、OSF
リングの核が存在しても熱酸化処理によりOSFリング
を発生することはなく、デバイスに影響を与えないとい
うことが判ってきている。この酸素濃度の限界値は、同
一の結晶引上げ装置を使用して、数種類の酸素濃度レベ
ルの結晶を引上げた結果、ウエーハ全面内の酸素濃度が
24ppma未満であれば、ウエーハの熱酸化処理を行
った時にOSFリングが発生しないことが確認された。
【0036】すなわち、図6は、一本の結晶を引上げ中
に徐々に酸素濃度を下げていった時に、結晶全長にわた
ってOSFとなる核は存在するが、ウエーハの熱酸化処
理を行った時にOSFリングが観察されるのは24pp
maまでで、24ppma未満ではOSFリング核は存
在するが、熱酸化処理によるOSFリングは発生してい
ないことを表している。
【0037】ちなみに、成長結晶中の酸素濃度を24p
pma未満にするには、従来から一般に用いられている
方法で行えばよく、例えば、ルツボの回転数あるいは融
液内温度分布等を調整して融液の対流を制御する等の手
段により簡単に行うことができる。
【0038】次いでOSFリング核の成長を阻害する条
件を検討した。炉内温度分布の異なる結晶引上げ装置
(炉内構成を変更したもの)を数種類使用して、OSF
熱酸化処理時にOSFリングが発生するように、引上げ
速度を制御して結晶を引上げた結果、1050〜850
℃の温度帯域を140分以下で通過する熱履歴を与えた
結晶には、その後OSFリング発生の有無を確認するO
SF熱酸化処理を施してもOSFリングは確認されなか
った(I.Yamashita and Y.Shim
anuki:The Electrochemical
SocietyExtended Abstrac
t,Los Angels,Carifornia,M
ay7−12,1989,P.346参照)。
【0039】そこで、前述したF/G値制御に加えて、
結晶中酸素濃度を24ppma未満に抑え、あるいは、
成長結晶の1050℃から850℃までの温度域を通過
する熱履歴を140分以下となるように制御してOSF
リング核の成長を阻害すれば、OSF熱酸化処理をした
際にはOSFリングの発生はなく、かつ、FPD及びL
/Dが存在せず、結晶全面が使用可能な領域で占めら
れ、無欠陥の結晶を広い条件範囲で作製することができ
る。
【0040】すなわち、CZ法によってシリコン単結晶
を育成する際に、引上げ速度をF[mm/min]と
し、シリコンの融点から1400℃の間の引上げ軸方向
の結晶内温度勾配の平均値をG[℃/mm]で表した
時、F/Gの値を、N1 (V)領域・OSFリング領域
・N2 (V)領域内において、あるいは結晶中心で、
0.119〜0.142mm2 /℃・minに制御し、
結晶中酸素濃度を24ppma未満に抑え、あるいは、
前記結晶中の1050℃から850℃までの温度域を通
過する時間が140分以下となるように制御することに
よって、広いN領域を持つと共に熱酸化処理をしてもO
SFリングが発生しない、全面使用可能な無欠陥ウエー
ハでかつ、ウエーハ全面で酸素析出によるゲッタリング
能力が大きくかつ均一であるシリコン単結晶を制御幅の
広い条件下で容易に製造することができる。
【0041】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。まず、本発明
で使用するCZ法による単結晶引上げ装置の構成例を図
7により説明する。図7に示すように、この単結晶引上
げ装置30は、引上げ室31と、引上げ室31中に設け
られたルツボ32と、ルツボ32の周囲に配置されたヒ
ータ34と、ルツボ32を回転させるルツボ保持軸33
及びその回転機構(図示せず)と、シリコンの種子結晶
5を保持するシードチャック6と、シードチャック6を
引上げるケーブル7と、ケーブル7を回転又は巻き取る
巻取機構(図示せず)を備えて構成されている。ルツボ
32は、その内側のシリコン融液(湯)2を収容する側
には石英ルツボが設けられ、その外側には黒鉛ルツボが
設けられている。また、ヒータ34の外側周囲には断熱
材35が配置されている。
【0042】また、本発明の製造方法に関わる製造条件
を設定するために、結晶の固液界面の外周に環状の固液
界面断熱材8を設け、その上に上部囲繞断熱材9が配置
されている。この固液界面断熱材8は、その下端とシリ
コン融液2の湯面との間に3〜5cmの隙間10を設け
て設置されている。上部囲繞断熱材9は条件によっては
使用しないこともある。さらに、冷却ガスを吹き付けた
り、輻射熱を遮って単結晶を冷却する筒状の冷却装置3
6を設けている。別に、最近では引上げ室31の水平方
向の外側に、図示しない磁石を設置し、シリコン融液2
に水平方向あるいは垂直方向等の磁場を印加することに
よって、融液の対流を抑制し、単結晶の安定成長をはか
る、いわゆるMCZ法が用いられることも多い。
【0043】次に、上記の単結晶引上げ装置30による
単結晶育成方法について説明する。まず、ルツボ32内
でシリコンの高純度多結晶原料を融点(約1420°
C)以上に加熱して融解する。次に、ケーブル7を巻き
出すことによりシリコン融液2の表面の略中心部に種子
結晶5の先端を接触又は浸漬させる。その後、ルツボ保
持軸33を適宜の方向に回転させるとともに、ケーブル
7を回転させながら巻き取り種子結晶5を引上げること
により、単結晶育成が開始される。以後、引上げ速度と
温度を適切に調節することにより略円柱形状の単結晶棒
1を得ることができる。
【0044】この場合、本発明では、本発明の目的を達
成するために特に重要であるのは、図7に示したよう
に、引上げ室31の湯面上の単結晶棒1中の液状部分の
外周空間において、湯面近傍の結晶の温度が1420℃
から1400℃までの温度域に環状の固液界面断熱材8
を設けたことと、その上に上部囲繞断熱材9を配置した
ことである。さらに、必要に応じてこの断熱材の上部に
結晶を冷却する装置、例えば冷却装置36を設けて、こ
れに上部より冷却ガスを吹きつけて結晶を冷却できるも
のとし、筒下部に輻射熱反射板を取り付けた構造として
もよい。
【0045】このように液面の直上の位置に所定の隙間
を設けて断熱材を配置し、さらにこの断熱材の上部に結
晶を冷却する装置を設けた構造とすることによって、結
晶成長界面近傍では輻射熱により保温効果が得られ、結
晶の上部ではヒータ等からの輻射熱をカットできるの
で、本発明の製造条件を満足させることができる。この
結晶の冷却装置としては、前記筒状の冷却装置36とは
別に、結晶の周囲を囲繞する空冷ダクトや水冷蛇管等を
設けて所望の温度勾配を確保するようにしても良い。
【0046】本発明で使用した単結晶引上げ装置と比較
のために従来の装置を図8に示した。基本的な構造につ
いては、本発明で使用した引上げ装置と同じであるが、
固液界面断熱材8、上部囲繞断熱材9や冷却装置36は
装備していない。
【0047】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施の形態を実施例
を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 (実施例1)図7に示した引上げ装置30で、20イン
チ石英ルツボに原料多結晶シリコンを60Kgチャージ
し、直径6インチ、方位<100>のシリコン単結晶棒
を平均引上げ速度を0.88〜0.50mm/minに
変化させて引上げた(単結晶棒の直胴長さ約85c
m)。シリコン融液の湯温は約1420℃、湯面から環
状の固液界面断熱材の下端までは、4cmの空間とし、
その上に10cm高さの環状固液界面断熱材を配置し、
湯面から引上げ室天井までの高さをルツボ保持軸を調整
して30cmに設定し、上部囲繞断熱材を配備した。そ
して、結晶中心部でのF/G値を0.22〜0.10m
2 ・℃/minに変化させて引上げた。
【0048】ここで得られた単結晶棒から、ウエーハを
切り出し、鏡面加工を施してシリコン単結晶の鏡面ウエ
ーハを作製し、グローンイン欠陥の測定を行った。ま
た、熱酸化処理を施してOSFリング発生の有無を確認
した。その結果、結晶中心でF/G値が0.119〜
0.142mm2 /℃・minの範囲内において、ウエ
ーハ外周部より約15mm位置に熱酸化処理時に発生す
るOSFリング領域は存在するが、該リング内外のグロ
ーンイン欠陥の存在しないN1 (V)領域及びN2
(V)領域を最大限拡大した極低欠陥ウエーハを得た。
なお、このウエーハの酸化膜耐圧特性は、C−モード良
品率100%となった。また、ウエーハ全面で酸素析出
によるゲッタリング能力が高く、均一であった。なお、
C−モード測定条件は、次の通りである。 1)酸化膜厚:25nm、 2)測定電極:リンドープ・ポリシリコン、 3)電極面積:8mm2 、 4)判定電流:1mA/cm2 、 5)良品判定:絶縁破壊電界が8MV/cm以上のものを良品と判定した。
【0049】(実施例2)単結晶引上げ中に徐々に酸素
濃度を下げて行った以外は実施例1と同一条件で引上
げ、得られた単結晶棒から、ウエーハを切り出し、鏡面
加工を施してシリコン単結晶の鏡面ウエーハを作製し、
グローンイン欠陥の測定を行った。また、熱酸化処理を
施してOSFリング発生の有無を確認した。
【0050】その結果、F/G値が0.119〜0.1
42mm2 /℃・minの範囲内において、ウエーハ面
内酸素濃度が24ppma以上のウエーハは全面グロー
ンイン欠陥の存在しないN領域ではあるが、ウエーハ外
周部から約15mm位置にOSFリングを有するウエー
ハであった。これに対してウエーハ面内酸素濃度が24
ppma未満のウエーハは全面グローンイン欠陥の存在
しないN領域で、OSF核は存在するが熱酸化処理によ
ってOSFリングを発生しない無欠陥ウエーハであっ
た。なお、このウエーハの酸化膜耐圧特性は、C−モー
ド良品率100%となった。また、ウエーハ全面で酸素
析出によるゲッタリング能力が高く、均一であった。
【0051】(実施例3)単結晶引上げ中に、結晶中の
1050〜850℃までの温度域を通過する時間を14
0分以下とした熱履歴を与えた以外は実施例1と同一条
件で引上げ、得られた単結晶棒から、ウエーハを切り出
し、鏡面加工を施してシリコン単結晶の鏡面ウエーハを
作製し、グローンイン欠陥の測定を行った。また、熱酸
化処理を施してOSFリング発生の有無を確認した。
【0052】その結果、酸素濃度が27ppmaのもの
であっても、F/G値が0.119〜0.142mm2
/℃・minの範囲内において、全面グローンイン欠陥
の存在しないN領域で、OSF核は存在するが熱酸化処
理によってOSFリングを発生しない無欠陥ウエーハで
あった。なお、このウエーハの酸化膜耐圧特性は、C−
モード良品率100%となり、また、ウエーハ全面で酸
素析出によるゲッタリング能力が高く、均一であった。
【0053】なお、本発明は、上記実施形態に限定され
るものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明
の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同
一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いか
なるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【0054】例えば、上記実施形態においては、直径6
インチのシリコン単結晶を育成する場合につき例を挙げ
て説明したが、本発明はこれには限定されず、引上げ速
度をF[mm/min]とし、シリコンの融点から14
00℃の間の引上げ軸方向の結晶内温度勾配の平均値を
G[℃/mm]で表した時、前記欠陥分布図においてO
SFリング領域を挿んで該OSFリング領域の内側に存
在するN1 (V)領域及び外側に存在するN領域内のN
2 (V)領域を包含した領域内で結晶を引上げるように
すれば、直径にかかわりなく、例えば直径8〜16イン
チあるいはそれ以上のシリコン単結晶にも適用できる。
また、本発明は、シリコン融液に水平磁場、縦磁場、カ
スプ磁場等を印加するいわゆるMCZ法にも適用できる
ことは言うまでもない。
【0055】さらに、上記実施形態においては、OSF
リングを発生させない方法として、低酸素化と熱履歴制
御を別々に説明したが、両者を共に実施してもよく、こ
れにより確実にOSFリングを無害化することができ
る。
【0056】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
全面N2 (V)領域でゲッタリング能力のあるウエーハ
を得ることができる。特に、OSFリング外側のN2
(V)領域、OSFリング、あるいはOSF核及びその
内側のN1 (V)領域も使用することにより単結晶育成
条件の制御幅が広くなり、最大限N(V)領域を拡大し
たウエーハを容易に作製することができる。そして、低
酸素化あるいは低温域の熱履歴の制御を併用すればOS
Fリングも発生せず、グローイン欠陥も極低レベルのウ
エーハ全面が無欠陥でかつ、ウエーハ全面で酸素析出に
よるゲッタリング能力が高く、均一なシリコン単結晶ウ
エーハを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明で発見したシリコン単結晶ウエーハ面内
における、結晶の径方向位置を横軸とし、F/G値を縦
軸とした場合の諸欠陥分布図である。
【図2】本発明で発見した結晶面内諸欠陥分布を表した
説明図である。 (a)通常の引上げ条件で引上げた場合、(b)本発明
の特定引上げ条件で引上げた場合。
【図3】本発明で発見した結晶面内諸欠陥分布を表した
説明図である。 (a)通常の引上げ条件で引上げた場合、(b)本発明
の別の特定引上げ条件で引上げた場合(OSFリングを
取り込む場合)。
【図4】従来の引上げ方法における結晶面内諸欠陥分布
を表した説明図である。 (a)通常の引上げ条件で引上げた場合、(b)引上げ
速度と結晶内温度勾配を精密制御して引上げた場合。
【図5】従来の引上げ方法における引上げ速度と結晶面
内欠陥分布との関係を表した説明図である。 (a)高速引上げの場合、(b)中速引上げの場合、
(c)低速引上げの場合。
【図6】本発明において、ウエーハに熱酸化処理を施し
た際のOSFリングの発生領域とOSF核の存在領域と
の境界位置が結晶中酸素濃度に影響されていることを表
した説明図である。 (a)結晶棒の長さ方向位置と酸素濃度(ASTM '7
9値)の関係を表したグラフ、(b)結晶縦断面におい
て、OSFリングの発生領域とOSF核の存在領域との
境界位置を示す説明図である。
【図7】 本発明で使用したCZ法による単結晶引上げ
装置の概略説明図である。
【図8】CZ法による従来の単結晶引上げ装置の概略説
明図である。
【符号の説明】
1…成長単結晶棒、 2…シリコン融液(湯)、 3…湯面、 4…固液界面、 5…種子結晶、 6…シードチャック、 7…ケーブル、 8…固液界面断熱材、 9…上部囲繞断熱材、 10…湯面と固液界面断熱材下端との隙間、 30…単結晶引上げ装置、 31…引上げ室、 32…ルツボ、 33…ルツボ保持軸、 34…ヒータ、 35…断熱材、 36…冷却装置。 V …V−リッチ領域、 N …N−領域、 N1 (V)…N1 (V)領域、 N2 (V)…N2 (V)領域、 N(I) …N(I)領域、 I …I−リッチ領域、 OR…OSFリング。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 雅規 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社半導体磯部研究所内 (72)発明者 村岡 正三 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越半 導体株式会社半導体磯部研究所内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 チョクラルスキー法によってシリコン単
    結晶を育成する際に、引上げ速度をF[mm/min]
    とし、シリコンの融点から1400℃の間の引上げ軸方
    向の結晶内温度勾配の平均値をG[℃/mm]で表した
    時、結晶中心から結晶周辺までの距離D[mm]を横軸
    とし、F/G[mm2 /℃・min]の値を縦軸として
    欠陥分布を示した欠陥分布図において、OSFリング領
    域の外側に存在するN領域の内、酸素析出の多いN2
    (V)領域内で結晶を引上げることを特徴とするシリコ
    ン単結晶の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記欠陥分布図において、OSFリング
    領域を挿んで該OSFリング領域の内側に存在するN1
    (V)領域及び外側に存在するN領域内のN2(V)領
    域を包含した領域内で結晶を引上げることを特徴とする
    シリコン単結晶の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記F/Gの値を結晶中心で、0.11
    9〜0.142mm2/℃・minとして引上げること
    を特徴とする請求項2に記載したシリコン単結晶の製造
    方法。
  4. 【請求項4】 前記結晶中の1050℃から850℃ま
    での温度域を通過する時間が140分以下となるように
    制御することを特徴とする請求項2または請求項3に記
    載したシリコン単結晶の製造方法。
  5. 【請求項5】 チョクラルスキー法により育成されたシ
    リコン単結晶ウエーハにおいて、FPD及びL/Dがウ
    エーハ全面内に存在しないと共に、ウエーハ全面で酸素
    析出によるゲッタリング能力があることを特徴とするシ
    リコン単結晶ウエーハ。
  6. 【請求項6】 チョクラルスキー法により育成されたシ
    リコン単結晶ウエーハにおいて、熱酸化処理をした際に
    リング状に発生するOSFリングあるいはOSFリング
    の核が存在し、かつ、FPD及びL/Dがウエーハ全面
    内に存在しないと共に、ウエーハ全面で酸素析出による
    ゲッタリング能力があることを特徴とするシリコン単結
    晶ウエーハ。
  7. 【請求項7】 チョクラルスキー法により育成されたシ
    リコン単結晶ウエーハにおいて、ウエーハ全面の酸素濃
    度が24ppma未満であり、酸素析出熱処理によりO
    SFリングの潜在核は存在するが、OSF熱酸化処理を
    した際にはOSFリングは発生せず、かつ、FPD及び
    L/Dがウエーハ全面内に存在しないと共に、ウエーハ
    全面で酸素析出によるゲッタリング能力があることを特
    徴とするシリコン単結晶ウエーハ。
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