JPH1115179A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長波長光（特に半導体レーザー光）に対して
良好な感度を有する電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送
層を積層した機能分離型の電子写真感光体において、該
電荷発生層がフタロシアニン顔料（電荷発生材料）とと
もにポリエステル変性ジメチルポリシロキサン化合物を
含有する。これらの併用により、電荷発生層中での電荷
発生材料の用散状態が改善される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真プロセス
を用いた複写機、プリンターなどに利用される電子写真
感光体に関し、詳しくは、特に電荷発生物質としてフタ
ロシアニン顔料を含有し、繰り返し使用による画像劣化
が少なく耐久性に優れた積層型の電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体として、感光材料
にセレン、セレン−テルル合金、砒素セレン等の無機化
合物を使用した無機電子写真感光体が多くの複写機で用
いられてきた。しかしながら、これらの無機感光材料
（無機光導電材料）は、毒性等環境面での問題がある。
また、これらはアモルファス状態で用いられるが、例え
ば、熱、汚れ等により結晶化して特性が劣化しやすいな
ど、取り扱いが厄介である。更にまた、無機感光材料を
数十μｍの膜厚に真空蒸着する必要があるためコストが
高くなる等の欠点がある。

【０００３】これに対し、感光体の材料として有機材料
（有機光導電材料）を用いた電子写真感光体は、安価、
毒性が殆どない、大量生産に適している、等の利点を有
することから、積極的に開発が進み、実用に供されるよ
うになってきた。そして、実用化された有機電子写真感
光体のほとんどは、導電性基体上に電荷発生機能を有す
る電荷発生層と、電荷輸送機能を有する電荷輸送層とを
積層した機能分離型の電子写真感光体である。これによ
り無機電子写真感光体に比較して劣っていたとされる感
度及び感光体寿命の点が改善され、低コストで、安全性
や多様性など有機光導電性物質の長所を生かした電子写
真感光体の設計が活発に行われるようになった。この種
の積層型電子写真感光体は、一般的には導電性支持体上
に、顔料、染料などの電荷発生物質を含む電荷発生層、
電荷輸送物質を含む電荷輸送物質を順次積層した構成を
有する。このような機能分離型電子写真感光体は電荷発
生物質、電荷輸送物質の各々の材料の選択範囲が広く、
任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作成
し得ると言う利点を有している。

【０００４】他方、近年においては、高画質が得られる
複写装置にも、編集機能及び複合処理機能が要請される
ようになっている。これに伴ってノンインパクトプリン
ター技術が展開し、レーザープリンター、レーザーファ
クシミリ、デジタル複写機等に見られるデジタル方式に
記録装置が広く普及しつつある。前記デジタル方式の記
録装置に用いられる光源としては、小型、安価、簡便さ
等の点から、多くは半導体レーザーが用いられている
が、現在用いられている半導体の発振波長は７５０ｎｍ
以上の近赤外域に限定されている。従って、これらの装
置に用いられる電子写真感光体としては、少なくとも７
５０〜８５０ｎｍの波長領域に光感度を有することが要
求される。

【０００５】この要求を満たす有機光導電材料として
は、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン顔料、ア
ズレン顔料、スクアリウム顔料などが知られているが、
特に、フタロシアニン顔料は、比較的長波長領域まで分
光吸収を持つと共に光感度を有し、また中心金属や結晶
形の種類によって様々なバリエーションが得られること
から、半導体レーザー用の電子写真感光体として盛んに
研究が行われている。これまでに知られているフタロシ
アニン顔料としては、ε型銅フタロシアニン顔料、Ｘ型
無金属フタロシアニン顔料、τ型無金属フタロシアニン
顔料、バナジルフタロシアニン顔料、チタニルオキシフ
タロシアニン顔料等が挙げられるが、いずれも感度、帯
電能、繰り返し耐久性の点でなお充分ではなく、よりい
っそうの改良が望まれていた。

【０００６】これに対し、近年高感度化に対しては、例
えば、特開昭５９−４９５４４号（ＵＳＰ４，４４４，
８６１）、特開昭５９−１６６９５９号、特開昭６１−
２３９２４８号（ＵＳＰ４，７２８，５９２）、特開昭
６２−６７０９４号（ＵＳＰ４，６６４，９９７）、特
開昭６２−２７５２７２号、特開昭６３−３６６号、特
開昭６３−１１６１５８号、特開昭６３−１９８０６７
号、特開昭６４−１７０６６号、特開平２−２８２６５
号、特開平３−３５０６４号、特開平３−２００７９号
０等によって高感度オキシチタニルフタロシアニン顔料
が提案されている。

【０００７】一方、電子写真感光体においては、特定の
電荷発生物質に対してすべての電荷輸送層が良好な特性
を示すとは限らず、電荷の注入等の面から、特定の電荷
発生物質に対しては、良好な特性を示す電荷輸送物質、
酸化防止剤等の添加剤の組合わせが存在する。不適当な
組み合わせの場合は感度低下、残留電位上昇、帯電安定
性の低下といった多くの問題が生じてしまう。

【０００８】上記のオキシチタニルフタロシアニン顔料
に対しては、特開平１−８２０４３号、特開平２−１３
６８６２号、特開平２−１８９５５５号等に、特定の電
荷輸送物質との組み合わせに関した出願がなされている
が、感度、残留電位、繰り返し使用時の電位安定性等で
満足できる組み合わせとはいえず、未だ、充分満足でき
る電子写真感光体は得られていない。

【０００９】実際に電子写真感光体として使用する際に
は、多くの要求性能を満足しなければならない。初期特
性において所定の感度、電気物性、光学特性を備えてい
るだけでなく、これらの特性が、繰り返し使用により大
きく変化しないことが要求される。この要因として、電
荷発生層中の電荷発生物質の存在状態を挙げることがで
きる。一般には導電性支持体上に、露光により電荷を生
じる電荷発生層を形成したり構成とされており、この電
荷発生層を形成するための電荷発生材料として通常では
顔料が用いられ、この顔料を樹脂中に分散させる構成と
されている。このため、この電荷発生材料である顔料の
分散度合いが電子写真プロセスで形成される画像に大き
く影響を与えるものになっており、例えば電荷発生層中
において電荷発生材料が凝集していると、特に繰り返し
使用時おいて画像に粒状のカブリ等が発生しやすいいも
のとなり、今までのところ、これらの多くの要求性能を
すべて満足させる感光体が得られておらず、更なる改良
が望まれていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長波
長光に対し良好な感度を有し、特に半導体レーザー光を
光源として用いた複写機、プリンター等の記録装置に最
適な電子写真感光体を提供することにある。本発明の他
の目的は、繰り返し使用によっても帯電性の変動がな
く、かつ残留電位の上昇が少なく耐久性に極めて優れた
電子写真感光体を提供することのある。また、本発明の
他の目的は、電荷発生層中に、電荷発生物質である顔料
が均一に分散され、顔料の凝集による画像欠陥のない電
子写真感光体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明に依れば、導電性
支持体上に、少なくともフタロシアニン顔料を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層を順次積層し
た電子写真感光体において、該電荷発生層が、更に、ポ
リエステル変性ジメチルポリシロキサン化合物の少なく
とも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体が
提供される。これにより、初期特性において所定の感
度、電気物性、光学特性を備えているだけでなく、これ
らの特性が繰り返し使用により大きく変化しない、耐久
性に優れた電子写真感光体が得られる。

【００１２】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層を
形成するための分散液中に、ポリエステル変性ジメチル
ポリシロキサン化合物を含んでいることにより、電荷発
生層中に含まれる電荷発生材料（フタロシアニン顔料）
の分散状態が改善され、特に、繰り返し使用時の電位安
定性優れた電子写真感光体を得ることができる。また、
電荷発生材料とポリエステル変性ジメチルポリシロキサ
ン化合物より成る分散液を導電性支持体上に、塗布して
電荷発生層を含む電子写真感光体を形成することによ
り、分散液中の電荷発生材料の分散性が改善された電子
写真感光体が得られる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細を示
す。本発明で用いられるフタロシアニン顔料は、オキシ
チタニルフタロシアニン顔料、無金属フタロシアニンが
好ましい。オキシチタニルフタロシアニン顔料及びその
合成法は知られており、例えば前述の特開昭６２−２７
５２７２号、特開昭６４−１７０６６号、特開平２−２
８２６５号、特開平３−３５０６４号、特開平３−２０
０７９０号、特開平３−２６９０６４号等に記載されて
いる。多くの結晶形が存在するが、いずれの結晶形も本
発明においては使用できる。

【００１４】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層には
正孔輸送物質として、更に、下記一般式（Ｉ）で示され
るスチルベン化合物が含有されても良い。

【化１】 （式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基、置換ま
たは無置換の複素環基を表し、ｒ₁，ｒ₂は、置換または
無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を
表し、ｒ₃，ｒ₄は、水素原子、置換または無置換のアル
キル基、置換または無置換のアリール基、置換または無
置換の複素環基を表す。また、ｒ₁とｒ₂は環を形成して
いても良い。） その場合の具体例を表１に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００１５】

【表１−（１）】

【００１６】

【表１−（２）】

【００１７】

【表１−（３）】

【００１８】

【表１−（４）】

【００１９】これらスチルベン化合物が、フタロシアニ
ン顔料特に本発明のオキシチタニルフタロシアニン顔料
と良好な組み合わせを示すのは、イオン化ポテンシャル
のマッチングが適切であることと、スチルベン化合物と
オキシチタニルフタロシアニン顔料との界面で接触状態
が良好であることが挙げられる。

【００２０】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層には
電子輸送物質として、更に、下記式（II）で示される
（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニ
トリルが含有されても良い。

【化２】

【００２１】本発明はフタロシアニン顔料を含有する電
荷発生層、及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこ
の順に設けてなる電子写真感光体において、該電荷輸送
層中に正孔輸送物質を含有する負帯電型電子写真感光
体、電子輸送物質を含有する正帯電型電子写真感光体に
おいても、電荷発生層中に電荷発生物質としてフタロシ
アニンを用いることにより、高感度な電子写真感光体が
得られ、更に、電荷発生層にポリエステル変性ジメチル
ポリシロキサン化合物の少なくとも一種を含有すること
により、繰り返し使用時の帯電性低下、感度低下、残留
電位の上昇を防止し、電位安定性に優れた電子写真感光
体を提供することが可能である。

【００２２】また、本発明の電子写真感光体は、フタロ
シアニン顔料より成る電荷発生層を含む感光層を有し、
かつこの電荷発生層をポリステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物を含有する分散液の塗工で形成したことを
特徴とする。ここで、導電性支持体上に、電荷発生層と
電荷輸送層を積層して感光層を形成する。また、電荷発
生層を構成する分散液は、オキシチタニルフタロシアニ
ン顔料および／または無金属フタロシアニン顔料と、必
要に応じてバインダー樹脂と、ポリエステル変性ジメチ
ルポリシロキサン化合物と、溶剤により構成される。電
荷発生層の形成はポリエステル変性ジメチルポリシロキ
サン化合物を含有する分散液を導電性支持体の表面に、
あるいは必要に応じて下引き層を介して、塗布しかつ乾
燥することにより行なわれる。

【００２３】ここで、本発明に用いられるポリエステル
変性ジメチルポリシロキサン化合物は、下記一般式（II
I）で表される。

【化３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、はアルキレン基を表わし、Ｒ₃はア
ルキル基を表わす。また、ｍ，ｎは１〜１８の整数を表
す。） このポリエステル変性ジメチルポリシロキサン化合物
は、例えば、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０やこれに
準する構成を持つもの等があげられる。

【００２４】このポリエステル変成ジメチルシロキサン
化合物の電荷発生層における含有量は、電荷発生物質に
対して０．０１重量％から２０重量％、好ましくは０．
１重量％〜１０重量％である。０．０１重量％以下では
残留電位の低減、繰り返し特性の向上に対する効果が十
分でなく、また２０重量％以上では帯電安定性が悪く、
残留電位が上昇し、感度低下を来す。

【００２５】また、本発明の電写真感光体の製造に際し
て、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン化合物を
添加する時期は、電荷発生層を形成する分散液を調製す
る際に、電荷発生材料を分散させる工程時に添加する
か、分散工程を行った後に添加するか、のどちらの方法
でも良く、更に好ましくは、分散工程を行った後に添加
するほうがよい。これらの方法で該分散液を調整するこ
とにより、電荷発生材料分散液中によく分散され、しか
も塗工性が大きく改善され、この分散液を用いて電荷発
生層を形成することにより、電荷発生材料が均一に分散
した電荷発生層を持つ電子写真感光体が容易に得られ
る。

【００２６】本発明の電子写真感光体の構成としては、
次の４種類に分けられる。 １．導電性支持体(下引き層)／電荷発生層／電荷輸送層
(正孔輸送物質を含有) ２．導電性支持体(下引き層)／電荷発生層／電荷輸送層
(正孔輸送物質を含有)／保護層 ３．導電性支持体(下引き層)／電荷発生層／電荷輸送層
(電子輸送物質を含有) ４．導電性支持体(下引き層)／電荷発生層／電荷輸送層
(電子輸送物質を含有)／保護層

【００２７】本発明の電子写真感光体における導電性支
持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、
金などの金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウ
ム、ニッケル、銅、チタン、酸化スズ、酸化インジウム
などを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質
を塗布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラム
を使用することができる。

【００２８】この導電性支持体上には、バリア機能と接
着機能を有する下引き層を設けることができる。下引き
層の材料としてはポリアミド樹脂、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ−アルコ
キシメチルナイロン等の樹脂をそのまま、または酸化ス
ズ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、或い
は酸化インジウムなどを分散させたもの、酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、酸化チタン、或いは酸化ケイ素などの
蒸着膜等が挙げられる。膜厚は０．１〜５μｍの範囲が
適当である。

【００２９】本発明に使用する電荷発生層は、オキシチ
タニルフタロシアニン顔料及び／又は無金属フタロシア
ニン顔料のみから形成されていても、あるいはオキシチ
タニルフタロシアニン顔料及び／又は無金属フタロシア
ニン顔料がバインダー樹脂中に分散されて形成されてい
ても良い。上記の電荷発生物質を分散せしめて電荷発生
層を形成する場合、その電荷発生物質は平均粒径２μｍ
以下、好ましくは１μｍ以下の粉粒体とされるのがよ
い。すなわち、粒径があまりに大きいと層中での分散が
悪くなると共に、粒子が表面に一部突出して表面の平滑
性が悪くなり、場合によって粒子の突出部分で放電が起
る現象が生じやすい。但し、上記の粒径があまりに小さ
いと却って凝集しやすく電荷発生層の抵抗が上昇した
り、結晶欠陥が増えて感度及び繰返し特性が低下した
り、或いは微細化する上で限界があるから、平均粒径の
下限を０．０１μｍとするのが好ましい。

【００３０】電荷発生層は、次の如き方法によって設け
ることができる。すなわち、電荷発生物質はボールミ
ル、振動ミル、ホモミキサー、超音波等によって分散媒
中で微細粒子とし、必要に応じてバインダー樹脂を加え
混合分散して得られる分散液を塗布する方法である。電
荷発生層中において、電荷発生物質がバインダー樹脂に
含有される割合は、バインダー樹脂１００重量部に対し
２０〜５００重量部とされる。以上のように形成される
電荷発生層の膜厚は、好ましくは０．０５〜１０μｍ特
に好ましくは０．１〜１μｍである。また、上記の電荷
発生層中には、分散安定性、あるいが特性改善の目的で
公知の電荷発生物質、界面活性剤等の分散安定剤、及び
酸化防止剤の添加が可能である。

【００３１】電荷輸送物質（正孔輸送物質）としては、
従来公知の正孔輸送物質が使用でき、例えば、分子中に
トリフェニルアミン部位を有する化合物、カルバゾール
部位を有する化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニル
メタン化合物、オキサゾール化合物、スチリル化合物、
ブタジエン化合物、ポリシラン化合物、ポリビニルカル
バゾール、ピレン−ホルマリン縮合物等のドナ−性化合
物が挙げられる。なかでも、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れたスチルベン化合物が好適に使用される。

【００３２】また、一方の電荷輸送物質（電子輸送物
質）としては、従来公知の電子輸送物質が使用でき、例
えば、トリニトロフルオレノン或いはフルオレニリデン
メタン誘導体などのフルオレン系化合物、ジフェノキノ
ン或いはアントラキノン誘導体などのキノン系化合物な
どが挙げられる。なかでも、式（II）の（２、３−ジフ
ェニル−１−インデニリデン）マロノニトリルが好適に
使用されている。

【００３３】電荷輸送層は電荷輸送物質を適当な溶媒
に、必要に応じてバインダー樹脂と共に溶解もしくは分
散せしめ、これを塗布し、乾燥させることにより設ける
ことができる。この電荷輸送層における電荷輸送物質と
バインダー樹脂との割合は、電荷輸送物質１００重量部
に対してバインダー樹脂が０〜４００重量部、特に５０
〜２００重量部が望ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ、，特に１０〜３０μｍが望ましい。

【００３４】電荷発生層或いは電荷輸送層の分散液或い
は溶液を調整する際に使用する溶媒としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、
モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、１，
１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，１，
２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸ペンチル等を挙げることができる。な
かでも、電荷発生層の分散液を調整する際に使用する溶
媒としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸ペンチル等のエステル系溶媒を好適に使用すること
ができる。

【００３５】電荷発生層或いは電荷輸送層に用いられる
バインダー樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレ
ン樹脂、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミ
ド樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

【００３６】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。ここ
での部は重量基準である。まず、実施例に用いるオキシ
チタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述べ
る。

【００３７】（合成例１）フタロジニトリル５２．５ｇ
（０．４１ｍｏｌ）と１−クロロナフタレン３００ｍｌ
を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９．０ｇ
（０．１ｍｏｌ）を滴下する。滴下終了後、徐々に２０
０℃まで昇温し、反応温度を１９０〜２１０℃の間に保
ちながら５時間撹拌、反応した。反応終了後、放冷し１
３０℃になったところで熱時ろ過し、ついで１−クロロ
ナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、更に８０℃
の熱水で数回洗浄した後、乾燥し４２．２ｇ（収率７
３．３％）の粗オキシチタニルフタロシアニン顔料を得
た。得られた粗オキシチタニルフタロシアニン顔料４ｇ
を５℃で、９８％硫酸８０ｇ中に少しずつ溶解し、その
混合物を約１時間、５℃以下の温度を保ちながら撹拌す
る。続いて、硫酸溶液を高速撹拌した８００ｍｌの氷水
中に、ゆっくり注ぎ、析出した結晶をろ過する。結晶を
酸が残留しなくなるまで蒸留水で洗浄し、アセトンで精
製した後、乾燥し３．６ｇの無定型オキシチタニルフタ
ロシアニン顔料を得た。

【００３８】（合成例２）合成例１と同様の方法で得ら
れた粗オキシチタニルフタロシアニン顔料６ｇを５℃
で、９８％硫酸１２０ｇ中に少しずつ溶解し、この混合
物を約１時間、５℃以下の温度を保ちながら撹拌する。
続いて、硫酸溶液を高速撹拌した１２００ｍｌの氷水中
に、ゆっくり注ぎ、析出した結晶をろ過する。結晶を酸
が残留しなくなるまで蒸留水で洗浄し、オキシチタニル
フタロシアニン顔料のウェットケーキを得た。このウェ
ットケーキに１，２−ジクロロエタン１００ｍｌを加
え、室温下２時間撹拌した後、メタノール３００ｍｌを
さらに加えて撹拌、ろ過した。これをメタノール洗浄
し、乾燥して結晶オキシチタニルフタロシタニン顔料
４．９ｇを得た。

【００３９】以上、得られたオキシチタニルフタロシア
ニン顔料についてＸ線回析スペクトルを以下に示す条件
で測定した。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ２０ｍＡ 走査速度 １ｄｅｇ／分 走査範囲 ３〜４０ｄｅｇ 時定数 ２秒

【００４０】合成例１で得られた無定型オキシチタニル
フタロシアニン顔料のＸ線回析スペクトル図を図１に示
す。図１のＸ線回析図で示すように強い回折ピークはな
い。合成例２でえられた結晶オキシチタニルフタロシア
ニン顔料のＸ線回析スペクトル図を図２に示す。図２の
Ｘ線回析図で示すように、ブラッグ角２θ ９．５ｄｅ
ｇ及び２７．２ｄｅｇに主要なピークを有することが判
る。

【００４１】実施例１ アルコール可溶性ポリアミド（ＣＭ−８０００：東レ社
製）３部をメタノール／ｎ−ブタノール＝８／２（ｖｏ
ｌ比）の混合溶媒１００部に加熱溶解して、下引き層用
塗工液を作成した。これを７５μｍのアルミ蒸着ＰＥＴ
ベース上に塗布し、１００℃で１０分間乾燥して膜厚
１．０μｍの下引き層を作成した。次に、合成例２で得
られた結晶オキシチタニルフタロシアニン顔料２部、ポ
リビニールブチラ−ル樹脂（ＢＭ−Ｓ：積水化学工業社
製）２部を酢酸ｎ−ブチル４６部に添加し、１ｍｍφの
ガラスビーズを用いたサンドミルにて１２時間分散を行
った。分散終了後、ポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物（ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製）
０．０２部、酢酸ｎ−ブチル１１０部を加えて希釈し電
荷発生層用塗工液を作成した。これを前記下引き層上に
塗布し、８０℃で５分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷
発生層を形成した。次に、正孔輸送物質（Ｄ−１）８
部、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ２００：三菱
ガス化学社製）１０部、シリコーンオイル（ＫＴ５０，
信越化学社製）０．００２部をトルエン１００部に溶解
し、電荷輸送層用塗工液を作成した。これを前記電荷発
生層上に塗布し、１１０℃で２０分間乾燥して膜厚が２
０μｍの電荷輸送層を形成して、実施例１の電子写真感
光体を得た。

【化４】

【００４２】実施例２ 実施例１で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物（ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製）
０．０２部を０．０５部にかえたこと以外は、実施例１
と同様な方法で実施例２の電子写真感光体を得た。

【００４３】比較例１ 実施例１で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物（ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製）
０．０２部を添加しないこと以外は実施例１と同様な方
法で、比較例１の電子写真感光体を得た。

【００４４】実施例３ 正孔輸送物質として（Ｄ−１）を使用する代わりに（Ｄ
−２）を使用すること以外は、実施例１を同様な方法で
電子写真感光体を作製した。

【化５】

【００４５】比較例２ 実施例３で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物［ＢＹＫ−３０７：ビックケミー社製］
０．０２部を添加しないこと以外は、実施例３と同様な
方法で比較例２の電子写真感光体を得た。

【００４６】実施例４ 実施例１で使用した合成例２でられた結晶オキシチタニ
ルフタロシアニン顔料２部の代わりに、合成例１で得ら
れた無定型オキシチタニルフタロシアニン顔料２部を使
用すること以外は、実施例１と同様な方法で実施例４の
電子写真感光体を得た。

【００４７】比較例３ 実施例５で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物［ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製］
０．０２部を添加しないこと以外は、実施例４と同様な
方法で比較例３の電子写真感光体を得た。

【００４８】実施例５ アルコール可溶性ポリアミド（ＣＭ−８０００：東レ社
製）３部をメタノール／ｎ−ブタノール＝８／２（ｖｏ
ｌ比）の混合溶媒１００部に加熱溶解して、下引き層用
塗工液を作成した。これを厚さ７５μｍのアルミ蒸着Ｐ
ＥＴベースに塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜
厚１．０μｍの下引き層を作成した。次に、Ｘ型無金属
フタロシアニン顔料［Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ８
１２０８Ｂ：大日本インキ化学工業社製］２部を酢酸ｎ
−ブチル２３部に添加し、１ｍｍφのガラスビーズを用
いたサンドミルにて６時間分散を行った。分散終了後、
ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン化合物（ＢＹ
Ｋ−３１０：ビックケミー社製）０．０２部、酢酸ｎ−
ブチル５５部を加えて希釈し電荷発生層用塗工液を作成
した。これを前記下引き層上に塗布し、８０℃、５分間
乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次
に、前記の正孔輸送物質（Ｄ−１）８部、ポリカーボネ
ート樹脂（ユーピロンＺ２００：三菱ガス化学社製）１
０部、シリコーンオイル（ＫＦ５０，信越化学社製）
０．００２部をトルエン１００部に溶解して、電荷輸送
層用塗工液を作成した。これを前記電荷発生層上に塗布
し、１１０℃で２０分間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸
送層を形成して、実施例５の電子写真感光体を得た。

【００４９】比較例４ 実施例５で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物（ＢＹＫ−３３１：ビックケミー社製）
０．０２部を添加しないこと以外は、実施例５と同様な
方法で比較例３の電子写真感光体を得た。

【００５０】〈電子写真感光体の評価〉以上のようにし
て得られた電子写真感光体を、ＥＰＡ８２００（川口電
機製作所製）を用い、ダイナミックモードにて静電特性
を評価した。まず、感光体に−６ｋＶのコロナ放電を５
秒間行い負帯電させ、２秒後の表面電位Ｖ₂（−Ｖ）を
測定し、次にバンドパスフィルターを用いて７８０ｎｍ
に分光した光（５．０μＷ／ｃｍ²）を露光して、半減
露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）と露光３０秒後の表面電位
Ｖｒ（−Ｖ）を測定した。また、−６ｋＶのコロナ放電
を色温度２８５６Ｋのタングステンランプ４５Ｌｕｘの
露光を１００００回繰り返し行い、その後同様の測定を
行って疲労後の静電特性を評価した。評価結果を表２に
示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例６ 実施例１と同様な方法により厚さ７５μｍのアルミ蒸着
ＰＥＴベース上に下引き層、及び電荷発生層を作成し
た。次に、下記構造式（Ａ−１）の電子輸送物質８部、
ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ２００：三菱ガス
化学社製）１０部、シリコーンオイル（ＫＦ５０，信越
化学社製）０．０２部をテトラヒドロフラン１００部に
溶解し、これを前記電荷発生層上に塗布し、１１０℃で
１０分間乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設
け、実施例６の電子写真感光体を得た。

【化６】

【００５３】実施例７ 実施例６で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物［ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製］
０．０２部を０．０６部に増し使用すること以外は、実
施例６と同様な方法で、実施例７の電子写真感光体を得
た。

【００５４】比較例５ 実施例６で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物（ＢＹＫ−３０７：ビックケミー社製）
０．０２部を添加しないこと以外は、実施例６と同様な
方法で比較例５の電子写真感光体を得た。

【００５５】実施例８ 実施例５と同様な方法によりに、厚さ７５μｍのアルミ
蒸着ＰＥＴベース上に下引き層、及び電荷発生層を作成
した。次に、前記の電子輸送物質（Ａ−１）８部、ポリ
カーボネート樹脂（ユーピロンＺ２００：三菱ガス化学
社製）１０部、シリコーンオイル（ＫＦ５０，信越化学
社製）０．０２部をテトラヒドロフラン１００部に溶解
し、これを前記電荷発生層上に塗布し、１１０℃で１０
分間乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、実
施例８の電子写真感光体を得た。

【００５６】比較例６ 実施例７で使用したポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン化合物［ＢＹＫ−３１０：ビックケミー社製］
０．０２部を添加しないこと以外は、実施例７と同様な
方法で、比較例６の電子写真感光体を得た。

【００５７】〈電子写真感光体の評価〉以上のようにし
て得られた電子写真感光体を、ＥＰＡ８２００（川口電
機製作所製）を用い、ダイナミックモードにて静電特性
を評価した。まず、感光体に＋５．３ｋＶのコロナ放電
を５秒間行い負帯電させ、２秒後の表面電位Ｖ₂（＋
Ｖ）を測定し、次にバンドパスフィルターを用いて７８
０ｎｍに分光した光（５．０μＷ／ｃｍ²）を露光し
て、半減露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）と露光３０秒後の
表面電位Ｖｒ（＋Ｖ）を測定した。また、＋５．３ｋＶ
のコロナ放電を色温度２８５６Ｋのタングステンランプ
４５Ｌｕｘの露光を５０００回繰り返し行い、その後同
様の測定を行って疲労後の静電特性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】請求項１及び請求項３の発明によれば、
電子写真感光体の電荷発生物質としてフタロシアニン顔
料を使用し、更に、感光層中にポリエステル変性ジメチ
ルポリシロキサン化合物を含有させることにより、高感
度で、繰り返し使用時の電位安定性に優れた電子写真感
光体を提供することが可能である。請求項２の発明によ
れば、電荷発生層を電荷輸送層を有する積層型電子写真
感光体において、電荷発生層中の電荷発生物質としてオ
キシチタニルフタロシアニン顔料、または無金属フタロ
シアニン顔料を使用し、更に、電荷輸送層中にポリエス
テル変性ジメチルポリシロキサン化合物を含有させるこ
とにより、高感度で繰り返し使用時の電位安定性を向上
させることができる。請求項４及び請求項５の発明によ
れば、積層型電子写真感光体において、電荷発生物質と
してフタロシアニン顔料を使用し、電荷輸送物質として
特定の正孔輸送物質を用い、更に、電荷輸送層中にポリ
エステル変性ジメチルポリシロキサン化合物を含有させ
たことにより、高感度で繰り返し使用時の電位安定性を
向上させることができる。請求項６及び請求項７の発明
によれば、積層型電子写真感光体において、電荷発生物
質をしてフタロシアニン顔料を使用し、電荷輸送物質と
して電子輸送物質を用い、更に、電荷輸送層中にポリエ
ステル変性ジメチルポリシロキサン化合物を含有させた
ことにより、高感度で繰り返し使用時の電位安定性を向
上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１で得られた無定型オキシチタニルフタ
ロシアニン顔料のＸ線回析スペクトル図。

【図２】合成例２で得られた結晶オキシチタニルフタロ
シアニン顔料のＸ線回析スペクトル図。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくともフタロシ
   アニン顔料を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電
   荷輸送層とを順次積層した電子写真感光体において、該
   電荷発生層が、更に、ポリエステル変性ジメチルポリシ
   ロキサン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
   をする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体におい
   て、フタロシアニン顔料がオキシチタニルフタロシアニ
   ン顔料または無金属フタロシアニン顔料であることを特
   徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の電子写真感光体に
   おいて、電荷発生層がオキシチタニルフタロシアニン顔
   料、ポリビニルブチラール、ポリエステル変性ジメチル
   ポリシロキサン化合物及びエステル系溶剤より成る分散
   液を導電性支持体上に塗布し、乾燥して形成されたこと
   を特徴をする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載の電子写真感光体に
   おいて、電荷輸送層が電荷輸送物質として、正孔輸送物
   質を含有することを特徴とする負帯電型電子写真感光
   体。
5. 【請求項５】 請求項１、２又は３記載の電子写真感光
   体において、電荷輸送層が電荷輸送物質として下記一般
   式（Ｉ）で示されるスチルベン系化合物を含有すること
   を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基、置換ま
   たは無置換の複素環基を表し、ｒ₁，ｒ₂は置換または無
   置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表
   し、ｒ₃，ｒ₄は水素原子、置換または無置換のアルキル
   基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換
   の複素環基を表す。また、ｒ₁とｒ₂は環を形成していて
   も良い。）
6. 【請求項６】 請求項１、２又は３記載の電子写真感光
   体において、電荷輸送層が電荷輸送物質として電子輸送
   物質を含有することを特徴とする正帯電型電子写真感光
   体。
7. 【請求項７】 請求項１、２又は６記載の電子写真感光
   体において、電荷輸送層が電荷輸送物質として下記式
   （II）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデニ
   リデン）マロノニトリルを含有することを特徴とする電
   子写真感光体。 【化２】