JPH11147380A - 感熱孔版印刷用熱可塑性樹脂フィルムおよびそれを用いた原紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】第１に熱可塑性樹脂からなるフィルムであ
って、該フィルムのＤＳＣ測定において少なくとも２個
以上のガラス転移温度を有し、融点のピークが実質的に
１個であることを特徴とする感熱孔版印刷用熱可塑性樹
脂フィルムである。第２に、上記のフィルムと多孔性支
持体とが接着されてなる感熱孔版印刷用原紙である。 【効果】特に感度が高く穿孔の均一性に優れ、耐カール
性が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、サーマルヘッド、
あるいはレーザー光線、ハロゲンランプ、キセノンラン
プ、フラッシュランプ等によって穿孔製版される感熱孔
版印刷用フィルムおよび感熱孔版印刷用原紙に関するも
のであり、更に詳しくは特に感度が高く穿孔の均一性に
優れ、耐カール性の良好な感熱孔版印刷用フィルムおよ
び感熱孔版印刷用原紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より感熱孔版印刷用原紙（以下、単
に原紙という）としては、ポリエステル系フィルム、塩
化ビニリデン系フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムに、
天然繊維、化学繊維または合成繊維あるいはこれらを混
抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成された多孔性
支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知られてい
る（例えば、特開昭５１−２５１３号公報、特開昭５７
−１８２４９５号公報など）。

【０００３】これらの原紙において、熱可塑性樹脂フィ
ルムが、サーマルヘッド、あるいはレーザー光線等のパ
ルス的照射、さらにはハロゲンランプ、キセノンラン
プ、フラッシュランプなどによる閃光照射や赤外線照射
によって穿孔され、多孔性支持体はインキ通過機能を有
する。サーマルヘッドを使用した製版方式は、原稿をイ
メージセンサーで読み取りこれをデジタル信号に変え、
サーマルヘッドで原稿に応じた画像を原紙のフィルム部
分にドット状に穿孔して製版を行う方式である。このよ
うなサーマルヘッドによる製版方式においては、サーマ
ルヘッドのダメージを抑えて寿命を延長するためにヘッ
ドに供給するエネルギーをできるだけ小さくすることが
望まれ、原紙に用いられるフィルムはこのような小さな
エネルギーでも穿孔すること、すなわち、高感度化が望
まれている。

【０００４】しかしながら、特開昭５１−２５１３号公
報や特開昭５７−１８２４９５号公報に記載されたフィ
ルムは、感度の点においてさらに向上させることが望ま
れていた。

【０００５】一方、このような感度向上を目的として、
２軸延伸ポリエステルフィルムの熱的特性を規定したフ
ィルム（特開昭６２−２８２９８４号公報、特開昭６２
−１４９４９６号公報））や熱収縮特性を規定したフィ
ルム（特開昭６２−２８２９８３号公報、特開昭６３−
１６０８９５号公報）等が提案されているが、向上は見
られるものの不十分であった。

【０００６】さらには、特開平３−３９２９４号公報に
は２つ以上の融解ピークを有するフィルムが提案されて
いる。該フィルムは、感度が向上し低エネルギーで穿孔
は起こるものの穿孔の均一性に欠け、またカールを生じ
やすく印刷機内で搬送時にしわを引き起こす問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフィ
ルムでは得られなかった感度が高くしかも穿孔の均一性
に優れ、耐カール性も良好な感熱孔版印刷用フィルムお
よび感熱孔版印刷用原紙を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討した結果、特定のＤＳＣ特性を有するフ
ィルムによって上記問題が解決されることを見出し本発
明に至った。

【０００９】すなわち本発明は、第１に熱可塑性樹脂か
らなるフィルムであって、該フィルムのＤＳＣ測定にお
いて少なくとも２個以上のガラス転移温度を有し、融点
のピークが実質的に１個であることを特徴とする感熱孔
版印刷用熱可塑性樹脂フィルムである。

【００１０】第２に、上記のフィルムと多孔性支持体と
が接着されてなる感熱孔版印刷用原紙である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明における感熱孔版印刷用フ
ィルムとは、サーマルヘッド、あるいはレーザー光線、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュランプ等
によって穿孔製版されるものである。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、そ
れぞれの共重合体、およびそれらのプレンド物が挙げら
れるが、好ましくはポリエステルおよびその共重合体ま
たはブレンド物である。ポリエステルとしては、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分を主たる構成成分とするポ
リエステルが好ましく、ジカルボン酸としては、芳香族
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸または脂環族ジカル
ボン酸である。ここで、芳香族ジカルボン酸成分として
は例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホン
ジカルボン酸等を挙げることができ、中でも好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成
分としては例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン
酸、ダイマー酸等を挙げることができ、中でも好ましく
はアジピン酸、セバシン酸を挙げることができる。また
脂環族ジカルボン酸成分としては例えば、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。これ
らの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用して
もよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸を
一部共重合してもよい。また、グリコール成分としては
例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリアルキレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を挙げ
ることができる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

【００１３】本発明のフィルムはＤＳＣ測定において少
なくとも２個以上のガラス転移温度を有し、融点のピー
クが実質的に１個であることが必要である。融点のピー
クが複数存在すると穿孔が不均一となるため好ましくな
い。また、ガラス転移温度が一つしか存在しない場合に
はカールが生じやすくなるかまたは感度が低下するため
好ましくない。融点のピークの温度は、好ましくは１４
０〜２４０℃であり、さらに好ましくは１５０〜２３０
℃である。また、ガラス転移温度は、少なくともひとつ
が７０℃以上であることが好ましい。さらに、ガラス転
移温度は、少なくともひとつが５０℃以下であることが
より好ましい。

【００１４】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの結晶融解
エネルギーは、２０〜５５Ｊ／ｇが好ましく、さらに好
ましくは２５〜５０Ｊ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０
Ｊ／ｇである。

【００１５】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、
好ましく０．１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．
２〜３μｍ、特に好ましくは０．３〜２．５μｍであ
る。

【００１６】本発明の感熱孔版印刷用原紙は、上記熱可
塑性樹脂フィルムに多孔性支持体が接着されてなる。多
孔性支持体としては、特に限定されないが、和紙、合成
繊維抄造紙、熱可塑性樹脂繊維からなる各種織布、不織
布などを挙げることができ、好ましくは熱可塑性樹脂繊
維からなる不織布であり、さらに好ましくはポリエステ
ル繊維からなる不織布である。不織布に用いられるポリ
エステルとして上記のフィルムを構成するポリエステル
と同様のものを挙げることができ、好ましくは、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、エチレンテレフタレートとエチレンイソフ
タレートとの共重合体である。穿孔時の熱寸法安定性の
点から特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートである。接着には、酢酸ビニ
ル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの接着剤を介してもよいが、接着剤を介
さないことがより好ましい。

【００１７】また、多孔性支持体の目付は特に限定され
ないが、好ましくは、２〜２０ｇ／ｍ²、さらに好まし
くは、５〜１５ｇ／ｍ²である。また、織布としてメッ
シュ状シートの場合は、５〜１００μｍの太さの繊維
で、格子間隔としては１０〜１００μｍである。ポリエ
ステル繊維からなる不織布を構成する繊維の平均径は１
〜３０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、より好ましくは
３〜１２μｍである。

【００１８】本発明の感熱孔版印刷用原紙は、フィルム
のサーマルヘッドに接触すべき片面に、穿孔時の融着を
防止するため、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、
フッ素系樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、耐熱剤、酸化
防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料、分散助剤、防腐
剤、消泡剤等からなる薄層を設けることが好ましい。該
融着防止の薄層の厚みは好ましくは０．００５μｍ以上
０．４μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以上０．
３μｍ以下である。

【００１９】次に本発明の熱可塑性樹脂フィルムおよび
原紙の製造方法について説明する。本発明における熱可
塑性樹脂は、例えばポリエステルの場合は以下の方法で
製造することができる。例えば、酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を減
圧下で加熱して余剰のグリコール成分を除去しつつ重縮
合させることによって製造する方法や、酸成分としてジ
アルキルエステルを用い、これとグリコール成分とでエ
ステル交換反応させた後、上記と同様に重縮合させるこ
とによって製造する方法等がある。この際、必要に応じ
て、反応触媒としてアルカリ金属、アルカリ土類金属、
マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウ
ム、チタン化合物等を用いることもできる。また、熱安
定剤としてリン化合物を用いることができる。

【００２０】本発明における熱可塑性樹脂には必要に応
じて、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染
料、ポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができ
る。

【００２１】さらには通常用いられているフィルムの易
滑性付与方法を採用することもできる。例えば、クレ
ー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、湿式あるいは乾式シリカ、アルミナ、ジルコニ
アなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成
分とする有機粒子等を配合する方法、重合反応時に添加
する触媒等を析出させる、いわゆる内部粒子による方法
等がある。

【００２２】本発明において、フィルムを２軸延伸する
場合の方法は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のいず
れの方法であってもよい。逐次２軸延伸法の場合、例え
ば、ポリエステルをＴダイ押し出し法によってキャスト
ドラム上に押し出すことによって未延伸フィルムとし、
次いで、縦方向、横方向の順に延伸するのが一般的であ
るが、逆に延伸してもよい。延伸温度は熱可塑性樹脂フ
ィルムのガラス転移温度と昇温結晶化温度との間である
ことが好ましい。延伸倍率は特に限定されるものではな
く、用いるフィルムポリマの種類によって適宜決定され
るが、好ましくは縦、横それぞれ２〜８倍、より好まし
くは３〜８倍が適当である。また、２軸延伸後、縦また
は横、あるいは縦横に再延伸してもかまわない。さらに
その後、２軸延伸後のフィルムを熱処理してもよい。熱
処理温度は特に限定されるものではなく、用いるフィル
ムポリマの種類によって適宜決定されるが、通常は８０
〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好まし
くは９０〜１５０℃、時間は０.５〜６０秒程度が適当
である。

【００２３】熱処理して得られたフィルムを一旦室温程
度まで冷却した後、さらに４０〜９０℃の比較的低温
で、５秒から１週間程度エージングすることもできる。

【００２４】フィルムのＤＳＣ測定において少なくとも
２個以上のガラス転移温度を有し、融点のピークが実質
的に１個とする方法は、いかなる方法であってもよい。
例えば、ポリマーとしてガラス転移温度が異なるが融点
は同一である複数の熱可塑性樹脂をブレンドするかブロ
ック状に共重合したものを用いる方法、ガラス転移温度
が異なる融点のピークをもつ結晶性熱可塑性樹脂と融点
のピークをもたない非晶性の熱可塑性樹脂とをブレンド
するかブロック状に共重合する方法およびこれらを組み
合わせる方法等がが挙げられる。ブレンドまたはブロッ
ク状に共重合する方法についても特に制限はない。複数
のポリマーをあらかじめ２軸混練機等を用いて溶融混合
しチップ化したものを用いることもでき、フィルム化す
る際の押出機中で混合しながら押し出すこともできる。

【００２５】本発明において感熱孔版印刷用原紙とする
方法としては、上記熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持
体とを接着剤を用いて貼り合わせる方法でもよいが接着
剤を用いることなく貼り合わせることもできる。接着剤
としては酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。接着剤
を使用することなく貼り合わせる方法としては、フィル
ムと多孔性支持体をフィルムまたは多孔性支持体の融点
付近で熱融着する方法もあるが、フィルムを２軸延伸す
る際に多孔性支持体を重ね合わせて共延伸する方法が融
点に比べて低い温度で接着できフィルムの配向特性を損
なうことなく強固な接着が達成できるため好ましい。こ
のような重ね合わせて２軸延伸を行うには、多孔性支持
体としては熱可塑性樹脂繊維からなる織布、不織布が好
ましく、ポリエステル繊維からなる不織布が特に好まし
く用いられる。

【００２６】２軸延伸に用いるポリエステル繊維からな
る不織布は、フィルムと同様のポリエステルを用いて、
以下のメルトブロー法やスパンボンド法などの直接溶融
紡糸法によって得られる特に個々の繊維の配向が低いも
のが特に好ましい。

【００２７】このような２軸延伸に供するために好まし
い不織布は、メルトブロー法を用いる場合では、溶融し
たポリエステルポリマを口金から吐出するに際して、口
金周辺部から熱風を吹き付け、該熱風によって吐出した
ポリマを細繊度化し、ついで、しかるべき位置に配置し
たネットコンベア上に吹き付けて捕集し、ウエブを形成
して製造する。該ウエブはネットコンベアに設けた吸引
装置によって熱風と一緒に吸引されるので、個々の繊維
が完全に固化する前に捕集される。つまりウエブの繊維
同士は互いに融着した状態で捕集される。口金とネット
コンベア間の捕集距離を設定することによって、繊維の
融着度合を調整する。また、ポリマ吐出量、熱風温度、
熱風流量、コンベア移動速度等を適宜調整することによ
り、未延伸不織布の繊維の配向、ウエブの目付や単糸繊
維径を任意に設定する。また、口金から吐出されたポリ
マは、溶融状態から室温雰囲気下に急冷することによ
り、非晶質に近い、低結晶の状態で固化させることがで
きる。メルトブロー法で紡糸された繊維の中でも、熱風
の圧力で細繊度化され、無配向または低配向の状態で固
化されたものが特に好ましく用いられる。不織布を構成
する繊維は実質的に連続したものが好ましい。

【００２８】同様にスパンボンド法では、２軸延伸に供
する不織布は、口金から吐出したポリマをエアエジェク
ターによって牽引し、得られたフィラメントを衝突板に
衝突させて繊維を開繊し、コンベア状に捕集してウエブ
を形成して製造する。ポリマ吐出量、コンベア速度を制
御することにより、ウエブの目付を任意に調整できる。
また、エジェクターの圧力と流量を制御することによ
り、フィラメントの分子配向状態を任意に調整できる。
圧力と流量を絞って紡糸速度を遅くすることにより、分
子配向度の低いウエブを得ることができる。また、吐出
したポリマの冷却速度を制御することにより、結晶化度
の低いウエブを得ることができる。スパンボンド法で製
造する場合、本発明の原紙を得るために２軸延伸に供す
るポリエステル不織布は、紡糸速度は２５００ｍ／分以
下で紡糸するのが好ましく、より好ましくは２０００ｍ
／分以下、特に好ましくは１５００ｍ／分以下である。

【００２９】上記の配向の低いポリエステル繊維からな
る不織布をフィルムと重ね合わせて２軸延伸する方法
は、フィルムの延伸の前または途中段階で該不織布を重
ね合わせて行うこと以外は、フィルムの２軸延伸と同様
の方法を採用することができる。

【００３０】また、フィルムと重ね合わせて２軸延伸す
る場合には、２軸延伸前の不織布の目付は、２軸延伸に
よって縦横の延伸倍率の積で表わされる面積倍率に反比
例して減少するため、最終的に２〜２０ｇ／ｍ²となる
よう２軸延伸の面積倍率に応じて高めておく必要があ
り、例えば、縦方向３．５倍、横方向３．６倍の２軸延
伸して最終的に不織布部分の目付を１０ｇ／ｍ²にする
のであれば２軸延伸前の不織布の目付を１２６ｇ／ｍ²
程度とすることにより調整できる。同様に、２軸延伸前
の不織布を構成する繊維の平均径は２軸延伸の面積倍率
の４乗根に反比例して減少するので、例えば、縦方向
３．５倍、横方向３．６倍の２軸延伸して最終的に繊維
の太さを５μｍにするのであれば２軸延伸前の繊維の平
均径を９．４μｍ程度とすればよい。

【００３１】本発明の原紙において融着防止の薄層を設
ける場合には水に溶解、乳化または懸濁した状態の塗液
を塗布し、その後水を乾燥等によって除去する方法が好
ましく用いられる。塗布は、フィルムの延伸前あるいは
延伸後、いずれの段階で行ってもよい。本発明の効果を
より顕著に発現させるためには、延伸前に塗布するのが
特に好ましい。塗布方法は特に限定されないが、ロール
コーター、グラビアコーター、リバースコーター、バー
コーター等を用いて塗布するのが好ましい。

【００３２】また、変性シリコーンを主体とする薄層を
設ける前に必要に応じて、塗布面に空気中その他種々の
雰囲気中でコロナ放電処理を施しても良い。

【００３３】［特性の測定方法］ （１）融点（℃）、ガラス転移温度（℃）および結晶融
解エネルギー（Ｊ／ｇ） セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０
型を用い、試料５ｍｇを採取し、一旦０℃以下に冷却し
た後昇温速度２０℃／分で昇温し測定した。

【００３４】融点は吸熱曲線のピークの温度より求め
た。ガラス転移温度は、比熱の変化によりＤＳＣ曲線が
屈曲しベースラインが平行移動する比熱の変化前後のベ
ースラインの接線から縦軸方向に等距離にある点を結ん
で得られる直線と、ＤＳＣ曲線の屈曲した部分との交点
の温度とした。

【００３５】結晶融解エネルギーは融解時の面積から求
めた。この面積は、昇温することによりベースラインか
ら吸収側にずれ、さらに昇温を続けるとベースラインの
位置まで戻るまでに描く曲線と、融解開始温度位置から
終了位置までを結ぶ直線とで囲まれた部分の面積（ａ）
である。同じＤＳＣの条件でＩｎ（インジウム）を測定
し、この面積（ｂ）を２８．５Ｊ／ｇとして次式により
求めた。

【００３６】 結晶融解エネルギー＝２８．５×ａ／ｂ （Ｊ／ｇ） フィルムと不織布が接着剤を介することなく接着されて
いる複合体の場合には、複合体からセロハンテープで不
織布の大部分を剥がし不織布の試料として用い、フィル
ムは顕微鏡等で観察し不織布繊維を完全に取り除いて試
料とした。

【００３７】（２）カール 原紙を縦横１０ｃｍの正方形にサンプリングし、５０℃
の温度に保ったオーブン中に５日間熱処理した後、平ら
な台上に置きカールしたサンプルの台からの高さを測定
し以下の基準により評価した。

【００３８】 ◎：高さが５ｍｍ未満のもの ○：高さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満のもの △：高さが１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満のもの ×：高さが２０ｍｍ以上か、完全に円筒を形成するもの ◎、○、△が実用に供するものである。

【００３９】（３）感度および穿孔の均一性 原紙を理想科学工業（株）製印刷機リソグラフ（ＧＲ２
７５）に供給して、サーマルヘッド式製版方式により、
Ａ４サイズに一辺１０ｍｍの黒ベタを全面に格子状に製
版してマスタを作成した。サーマルヘッドへの供給エネ
ルギーは、ドット当たり３０μＪとした。該マスタによ
り製版を行い、穿孔部を走査型電子顕微鏡で１００倍に
して観察した。感度は穿孔部分の面積を測定し、１ドッ
ト当たりに換算して表した。測定は１視野当たり１５０
個で１０視野について行い、平均値と次式で示したＳ／
Ｎ比を求め以下の基準で評価した。

【００４０】Ｓ／Ｎ比＝１０×ｌｏｇ（穿孔面積の平均
値／穿孔面積の標準偏差）２ 感度：平均値が１４００×１０^-12ｍ²以上であるものを
◎、平均値が１０００×１０^-12ｍ²以上１４００×１０
^-12ｍ²未満であるものを○、平均値が５００×１０^-12
ｍ²以上１０００×１０^-12ｍ²未満であるものを△、平
均値が５００×１０^-12ｍ²未満であるものを×とした。

【００４１】穿孔の均一性：Ｓ／Ｎ比が１５以上のもの
を◎、１２以上１５未満のものを○、８以上１２未満の
ものを△、８未満のものを×とした。感度、バラツキと
も◎、○、△が実用に供するものである。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。

【００４３】実施例１ （ポリエステルＡの製造）テレフタル酸ジメチル８３重
量部、イソフタル酸ジメチル１７重量部、エチレングリ
コール６４重量部およびエステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム・１水和物０．０９重量部、重合反応触媒
として三酸化アンチモン０．０３重量部を加え、１５０
℃から２４０℃に２時間かけて昇温してメタノールを系
外に留出させてエステル交換反応を行った。次いで、リ
ン酸トリメチル０．０５重量部を加えた後、エチレング
リコール中に均一に分散させた平均粒子径１．２μｍの
シリカ粒子を粒子として０．４重量部添加し過剰のエチ
レングリコールを系外に留出させた。その後、２４０℃
から徐々に昇温、減圧し最終的に２８５℃、５０Ｐａ重
合反応を行いポリエステルＡを得た。

【００４４】（ポリエステルＢの製造）テレフタル酸ジ
メチル１００重量部、１，４−ブタンジオール５６重
量、テトラブチルチタネート０．００５重量部を、１５
０℃から２１０℃に４時間かけて昇温してメタノールを
系外に留出させてエステル交換反応を行った。次いで、
テトラブチルチタネート０．００５重量部を加えた後、
２１０℃から徐々に昇温、減圧し最終的に２６０℃、５
０Ｐａで重合反応を行いポリマーを得た。

【００４５】次いで、該ポリマー１００重量部と平均粒
子径１．５μｍのシリカを０．４重量部とを２軸押出機
を用いて溶融混練、押し出しカットしてポリエステルＢ
を得た。

【００４６】（製膜）得られたポリエステルＡおよびポ
リエステルＢを１：１の比率で混合し、回転型乾燥機を
用いて１５０℃で５時間真空乾燥した。得られたポリマ
ーを押出機に供給し、２７０℃で溶融し、Ｔ型口金より
シート状にドラム上に押出し、冷却固化して、未延伸フ
ィルムを得た。

【００４７】次いで、未延伸フィルムを９０℃に加熱し
て長手方向に３．５倍延伸し、さらに９０℃に加熱して
幅方向に４倍延伸後、１２０℃で５秒間熱処理し、冷却
して厚さ１．５μｍの２軸延伸フィルムを得た。

【００４８】（原紙の作成）得られたフィルムの片面に
酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目
付１０ｇ／ｍ²の薄葉紙と貼り合わせ、さらにフィルム
のもう一方の面に、シリコーン系離型剤をバーコーター
を用いて０．０５ｇ／ｍ²塗布し、原紙を作成した。

【００４９】（評価）フィルムおよび原紙の特性を評価
し表１に示した。本発明のフィルムは、感度および感度
の均一性が良好であることがわかる。

【００５０】比較例１ （ポリエステルＣの製造）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、エチレングリコール６４重量部およびエステル
交換反応触媒として酢酸カルシウム・１水和物０．０９
重量部、重合反応触媒として三酸化アンチモン０．０３
重量部を加え、１５０℃から２４０℃に２時間かけて昇
温してメタノールを系外に留出させてエステル交換反応
を行った。次いで、リン酸トリメチル０．０５重量部を
加えた後、エチレングリコール中に均一に分散させた平
均粒子径１．２μｍのシリカ粒子を粒子として０．４重
量部添加し過剰のエチレングリコールを系外に留出させ
た。その後、２４０℃から徐々に昇温、減圧し最終的に
２９０℃、５０Ｐａ重合反応を行いポリエステルＣを得
た。

【００５１】（製膜）ポリエステルＡに代えてポリエス
テルＣを用いたこと以外は実施例１と同様にして２軸延
伸フィルムを得、原紙の作成、評価を行った。結果を併
せて表２に示したが、感度が低下するとともに特に穿孔
の均一性が不良であった。

【００５２】実施例２、３および比較例２、３ ポリエステルＡおよびポリエステルＢの混合比率を１：
１から表１に示したように変更したこと以外は実施例１
と同様にして２軸延伸フィルムを得、原紙の作成、評価
を行った。

【００５３】結果を併せて表１および表２に示したが、
本発明のフィルムが感度、穿孔の均一性とも良好である
ことがわかる。

【００５４】実施例４〜６および比較例４、５ （ポリエステルＤの製造）２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチル２４重量部、テレフタル酸ジメチル７６重
量部、エチレングリコール６１重量部およびエステル交
換反応触媒として酢酸カルシウム・１水和物０．０７重
量部、重合反応触媒として三酸化アンチモン０．０２５
重量部を加え、１５０℃から２４０℃に２時間かけて昇
温してメタノールを系外に留出させてエステル交換反応
を行った。次いで、リン酸トリメチル０．０４重量部を
加えた後、エチレングリコール中に均一に分散させた平
均粒子径１．２μｍのシリカ粒子を粒子として０．４重
量部添加し過剰のエチレングリコールを系外に留出させ
た。その後、２４０℃から徐々に昇温、減圧し最終的に
２８５℃、５０Ｐａ重合反応を行いポリエステルＤを得
た。

【００５５】（製膜）ポリエステルＡに代えてポリエス
テルＤを用い、混合比を表１に示したように変更したこ
と以外は実施例１と同様にして２軸延伸フィルムを得、
原紙の作成、評価を行った。結果を併せて表１および表
２に示したが、本発明のフィルムは感度、穿孔の均一性
とも良好であった。

【００５６】実施例７〜９および比較例６、７ （ポリエステルＥの製造）テレフタル酸ジメチル７５重
量部、イソフタル酸ジメチル２５重量部、エチレングリ
コール６４重量部およびエステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム・１水和物０．０９重量部、重合反応触媒
として三酸化アンチモン０．０３重量部を加え、１５０
℃から２４０℃に２時間かけて昇温してメタノールを系
外に留出させてエステル交換反応を行った。次いで、リ
ン酸トリメチル０．０５重量部を加えた後、エチレング
リコール中に均一に分散させた平均粒子径１．２μｍの
シリカ粒子を粒子として０．４重量部添加し過剰のエチ
レングリコールを系外に留出させた。その後、２４０℃
から徐々に昇温、減圧し最終的に２８５℃、５０Ｐａ重
合反応を行いポリエステルＥを得た。

【００５７】（ポリエステルＦの製造）テレフタル酸ジ
メチル８０重量部、イソフタル酸ジメチル２０重量部、
１，４−ブタンジオール５６重量、テトラブチルチタネ
ート０．００５重量部を、１５０℃から２１０℃に４時
間かけて昇温してメタノールを系外に留出させてエステ
ル交換反応を行った。次いで、テトラブチルチタネート
０．００５重量部を加えた後、２１０℃から徐々に昇
温、減圧し最終的に２６０℃、５０Ｐａで重合反応を行
いポリマーを得た。

【００５８】次いで、該ポリマー１００重量部と平均粒
子径１．５μｍのシリカ０．４重量部とを２軸押出機を
用いて溶融混練、押し出しカットしてポリエステルＦを
得た。

【００５９】（製膜）得られたポリエステルＥおよびポ
リエステルＦを表１に示した比率で混合し、実施例１と
同様にして２軸延伸フィルムを得、原紙の作成、評価を
行った。結果を併せて表１および表２に示したが、本発
明のフィルムは感度、穿孔の均一性とも良好であった。

【００６０】実施例１０ （ポリエステルＧの製造）２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチル３５重量部、テレフタル酸ジメチル６５重
量部、エチレングリコール５９重量部およびエステル交
換反応触媒として酢酸カルシウム・１水和物０．０７重
量部、重合反応触媒として三酸化アンチモン０．０２５
重量部を加え、１５０℃から２４０℃に２時間かけて昇
温してメタノールを系外に留出させてエステル交換反応
を行った。次いで、リン酸トリメチル０．０４重量部を
加えた後、エチレングリコール中に均一に分散させた平
均粒子径１．２μｍのシリカ粒子を粒子として０．４重
量部添加し過剰のエチレングリコールを系外に留出させ
た。その後、２４０℃から徐々に昇温、減圧し最終的に
２８５℃、５０Ｐａ重合反応を行いポリエステルＤを得
た。

【００６１】（製膜）ポリエステルＥに代えてポリエス
テルＧを用いたこと以外は実施例７と同様にして２軸延
伸フィルムを得、原紙の作成、評価を行った。結果を併
せて表１に示したが、感度、穿孔の均一性とも良好であ
った。

【００６２】比較例８ （ポリエステルＨの製造）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，６−ヘキサンジオール８５重量部、１，４
−シクロヘキサンジメタノール４３重量部、エステル交
換反応触媒および重合反応触媒としてテトラブチルチタ
ネート０．０２重量部を加え、１５０℃から２４０℃に
昇温してメタノールを系外に留出させてエステル交換反
応を行った。次いで、２４０℃から徐々に昇温、減圧し
最終的に２８０℃、５０Ｐａ重合反応を行いポリマーを
得た。

【００６３】次いで、該ポリマー１００重量部と平均粒
子径１．５μｍのシリカを０．４重量部とを２軸押出機
を用いて溶融混練、押し出しカットしてポリエステルＨ
を得た。

【００６４】（製膜）ポリエステルＡに代えてポリエス
テルＩを用いたこと以外は実施例１と同様にして２軸延
伸フィルムを得、原紙の作成、評価を行った。結果を併
せて表２に示したが、カール、穿孔の均一性とも不良で
あった。

【００６５】実施例１１ （ポリエステルＩの製造）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール２５重量
部、エチレングリコール５３重量部 エステル交換反応
触媒および重合反応触媒としてテトラブチルチタネート
０．０２重量部を加え、１５０℃から２４０℃に昇温し
てメタノールを系外に留出させてエステル交換反応を行
った。次いで、２４０℃から徐々に昇温、減圧し最終的
に２８０℃、５０Ｐａ重合反応を行いポリマーを得た。

【００６６】次いで、該ポリマー１００重量部と平均粒
子径１．５μｍのシリカを０．４重量部とを２軸押出機
を用いて溶融混練、押し出しカットしてポリエステルＩ
を得た。

【００６７】（製膜）ポリエステルＡに代えてポリエス
テルＩを用い、混合比を表１に示したように変更したこ
と以外は実施例１と同様にして２軸延伸フィルムを得、
原紙の作成、評価を行った。結果を併せて表１に示した
が、カール、感度、穿孔の均一性とも良好であった。

【００６８】比較例９ ポリエステルＤとポリエステルＩを１：１の比率で混合
して用いたこと以外は実施例１と同様にして２軸延伸フ
ィルムを得、原紙の作成、評価を行った。結果を併せて
表２に示したが、感度、穿孔の均一性が不良であった。

【００６９】実施例１２ （未延伸ポリエステル不織布の製布）孔径０．３５ｍ
ｍ、孔数１００個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度２
９０℃、吐出量３０ｇ／分で、ポリエチレンテレフタレ
ート原料（融点２５７℃、固有粘度０．４８）をメルト
ブロー法にて紡出し、捕集距離１５ｃｍでネットコンベ
ア上に繊維を捕集して巻取った。この際、口金周辺から
吹き付ける熱風量を２．４Ｎｍ³／分とし、ネットコン
ベアに設けた吸引装置により口金直下のウエブの温度を
８８℃とした。該未延伸不織布の繊維目付は１４０ｇ／
ｍ²、平均繊維径は８．９μｍであった。

【００７０】（製膜）ポリエステルＡおよびＢを２．
５：１の比率で混合し、１２０℃オーブンで予備結晶化
し、回転型乾燥機を用いて１５０℃で５時間真空乾燥し
た。得られたポリマーをスクリュー径４０ｍｍの押出機
に供給し、Ｔダイ口金温度２７０℃で押出し、直径３０
０ｍｍの冷却ドラム上にキャストして、未延伸フィルム
を得た。この際、静電印加法によりワイヤー電極より７
ｋＶの電圧を印加した。

【００７１】該未延伸フィルム上に、前記の未延伸不織
布を重ね、８０℃に加熱したロールに１ｋｇ／ｃｍの圧
力でニップし８５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸
した。 次いで、得られたシート上にメタリングバーを
用いて、シリーン系の水分散液（濃度２％）を塗布厚み
９μとなるように塗布した。

【００７２】さらに、テンター式横延伸機に送り込み、
熱風により９５℃に加熱し、幅方向に４．０倍延伸し、
１２０℃×５秒間熱処理して原紙を作成した。

【００７３】得られた原紙の不織布部分の目付は１２．
５ｇ／ｍ²、平均繊維径は４．６μｍであり、フィルム
部分の厚さが１．５μｍ、ＤＳＣ特性はガラス転移温度
が４５℃、７３℃、融点は２１８℃で結晶融解エネルギ
ーは３８Ｊ／ｇであった。

【００７４】（評価）結果は、原紙の特性はカール、感
度および穿孔の均一性とも◎であった。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【発明の効果】本発明のフィルムは、感熱孔版原紙とし
たとき感度が高く穿孔の均一性に優れ、耐カール性も良
好となる。また、本発明の感熱孔版印刷用原紙はそのま
まで感熱孔版印刷に用いたとき、感度が高く穿孔の均一
性に優れ、耐カール性も良好である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなるフィルムであっ
   て、該フィルムのＤＳＣ測定において少なくとも２個以
   上のガラス転移温度を有し、融点のピークが実質的に１
   個であることを特徴とする感熱孔版印刷用熱可塑性樹脂
   フィルム。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂がポリエステルであること
   を特徴とする請求項１に記載の感熱孔版印刷用熱可塑性
   樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 融点が１５０〜２４０℃であることを特
   徴とする請求項１または２に記載の感熱孔版印刷用熱可
   塑性樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 少なくとも一つのガラス転移温度が７０
   ℃以上であることを特徴とする請求項１〜３に記載の感
   熱孔版印刷用熱可塑性樹脂フィルム。
5. 【請求項５】 少なくとも一つのガラス転移温度が５０
   ℃以下であることを特徴とする請求項１〜４に記載の感
   熱孔版印刷用熱可塑性樹脂フィルム。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂フィルムの結晶融解エネル
   ギーが２０〜５５Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項
   １〜５に記載の感熱孔版印刷用熱可塑性樹脂フィルム。
7. 【請求項７】 請求項１〜６に記載のフィルムと多孔性
   支持体とが接着されてなる感熱孔版印刷用原紙。
8. 【請求項８】 フィルムと多孔性支持体とが接着剤を介
   することなく接着されてなることを特徴とする請求項７
   に記載の感熱孔版印刷用原紙。
9. 【請求項９】 多孔性支持体がポリエステル不織布であ
   ることを特徴とする請求項７または８に記載の感熱孔版
   印刷用原紙。