JPH11124512A - 有機顔料分散液、有機顔料分散液の製造方法および有機光導電層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＴｉＯＰｃを含有する有機光導電層を安定し
て得ることを目的とする。 【解決手段】 Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
ルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも
９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°および２
７．２°±０．２°にある結晶形を有するＴｉＯＰｃを
有機溶媒とともに分散して、ブラッグ角２θの主要ピー
クが少なくとも９．３°±０．２°、１３．１°±０．
２°および２６．２°±０．２°にある結晶形を有する
ＴｉＯＰｃに結晶変換した有機顔料分散液およびその製
造法並びにそれを用いた有機光導電層である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光電変換素子に広く
用いられる特定の結晶構造を有するチタニルフタロシア
ニン分散液、その製造方法及びそれを用いて作製される
特定の結晶構造を有するチタニルフタロシアニンを含ん
だ有機光導電体に関する。とりわけ、特定のＸ線回折ス
ペクトルを示すＴｉＯＰｃ分散液の新規な製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリ
ンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著
しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通
常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発され
ている。又、従来からあるアナログ複写にこのデジタル
記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能
が付加されるため今後その需要性が益々高まっていくと
予想される。

【０００３】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発
光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく
使われているＬＥＤは赤色の発光であり、ＬＤの発光波
長域は近赤外光領域にある。このため可視光領域から近
赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が
望まれている。

【０００４】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内チタニ
ルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記される）は６００
〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光
源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタル
複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】チタニルフタロシアニ
ンは多種類の結晶形が存在し、かつ各々の結晶形も有機
溶媒と接触することなどにより他の結晶形に変ることが
多い。そのためとりわけＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折
スペクトルにおいてブラッグ角２θの主要ピークが少な
くとも９．３°±０．２°、１３．１°±０．２°およ
び２６．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニル
フタロシアニンを安定に溶媒中に分散することは困難で
あった。このことから、かかる結晶形を有するＴｉＯＰ
ｃを含有する有機光導電層をキャスト製膜法により安定
かつ大量に生産する方法が確立されておらず、上記の結
晶形を有するＴｉＯＰｃを含む分散液およびその作成方
法が強く期待されていた。しかるに本発明の目的はＣｕ
−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ
角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２°、
１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°にあ
る結晶形を有するチタニルフタロシアニンを安定かつ微
細に分散した溶媒を提供することにある。本発明の別の
目的は塗工品質に優れたＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折
スペクトルにおいてブラッグ角２θの主要ピークが少な
くとも９．３°±０．２°、１３．１°±０．２°およ
び２６．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニル
フタロシアニンを含有した有機光導電体を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従来から光導電性有機顔
料を用いた感光体を製造する方法として、光導電性有機
顔料を非水溶媒に分散してから、しかるべき基体上に塗
布・乾燥して感光層を形成する方法がとられてきた。こ
のような光導電性有機顔料分散液を作製する方法とし
て、光導電性有機顔料粉末を非水溶媒に加えボールミ
ル、サンドミル、アトライター、振動ミル、ペイントシ
ェーカー、遊星ミル等公知の手段で分散液が作製されて
きた。

【０００７】しかしながら、チタニルフタロシアニンを
含有する分散液の作製において、その作製方法や分散条
件等の選択により、分散性だけでなく作製された電子写
真感光体の静電特性にも大きな影響を与える。これは励
起子の解離による電荷の発生が、粒子の表面積や粒径等
に依存することに起因する。一方、破砕や分散の進行に
より粒子は微細化されるが、過分散になると逆に粒子の
凝集等が起り、分散性を低下させることになるため、単
に分散時間を増加させるだけでは、良好な分散状態、さ
らには要求される静電特性を得ることは困難である。従
って、要求される静電特性を得るためには、分散方法や
その条件の最適化が必要である。

【０００８】以上に鑑み、本発明者らはＣｕ−Ｋα線に
対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θの主
要ピークが少なくとも９．３°±０．２°、１３．１°
±０．２°および２６．２°±０．２°にある結晶形を
有するチタニルフタロシアニンを微細に分散した安定な
分散液を得る方法を鋭意検討した。又、この分散液を基
体上に塗布・乾燥することにより、塗工品質に優れたＣ
ｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッ
グ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°及び２６．２°±０．２°に
ある結晶形を有するチタニルフタロシアニンを含有した
有機光導電層を形成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００９】すなわち、本発明によれば、 （１）Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおい
てブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°±
０．２°、２４．０°±０．２°および２７．２°±
０．２°にある結晶形を有するチタニルフタロシアニン
を有機溶媒とともに分散して、ブラッグ角２θの主要ピ
ークが少なくとも９．３°±０．２°、１３．１°±
０．２°および２６．２°±０．２°にある結晶形を有
するチタニルフタロシアニンに結晶変換したことを特徴
とする有機顔料分散液。

【００１０】（２）有機溶媒がテトラヒドロフラン、ブ
タノン、酢酸エチル、シクロヘキサンから選ばれる少な
くとも一種を含むことを特徴とする前記（１）記載の有
機顔料分散液。 （３）Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおい
てブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°±
０．２°、２４．０°±０．２°および２７．２°±
０．２°にある結晶形を有するチタニルフタロシアニン
を有機溶媒とともに分散する工程を経て、ブラッグ角２
θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２°、１
３．１°±０．２°及び２６．２°±０．２°にある結
晶形を有するチタニルフタロシアニンを含有する分散液
を得ることを特徴とする有機顔料分散液の製造方法。

【００１１】（４）有機溶媒がテトラヒドロフラン、ブ
タノン、酢酸エチル、シクロヘキサンから選ばれる少な
くとも一種を含むことを特徴とする前記（３）記載の有
機顔料分散液の製造方法。 （５）前記（１）又は（２）記載の有機顔料分散液を基
体上に塗布・乾燥する工程を経て形成することを特徴と
するＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±
０．２°、１３．１°±０．２°及び２６．２°±０．
２°にある結晶形を有するチタニルフタロシアニンを含
有する有機光導電層。

【００１２】（６）導電性支持体上に少なくとも電荷発
生層及び電荷輸送層を有し、該電荷発生層が前記（５）
に記載される方法で形成される層であることを特徴とす
る有機光導電層。が提供される。

【００１３】以下に本発明を詳しく説明する。本発明で
用いられるチタニルフタロシアニン顔料の基本構造は次
の一般式（Ｉ）で表わされる。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃，Ｘ₄は各々独立に
各種ハロゲン原子を表わし、ｎ，ｍ，ｌ，ｋは各々独立
的に０〜４の数字を表わす） ＴｉＯＰｃには種々の結晶形が知られており、特開昭５
９−４９５４４号公報、特開昭５９−１６６９５９号公
報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６
７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６
３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９６０６７号
公報、特開昭６４−１７０６６号公報等に各々結晶形の
異なるＴｉＯＰｃが開示されている。

【００１６】本発明に使用される分散前のチタニルフタ
ロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Å）
を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ
の主要ピークが少なくとも９．６°±０．２°、２４．
０°±０．２°及び２７．２°±０．２°にある結晶形
を有するものが使用される。目的とする結晶形を得る方
法は、合成過程において公知の方法による方法、洗浄・
精製過程で結晶を変える方法、特別に結晶変換工程を設
ける方法が挙げられ、どの方法によってもかまわない。

【００１７】本発明で分散により得られるチタニルフタ
ロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少な
くとも９．３°±０．２°、１３．１°±０．２°及び
２６．２°±０．２°にある結晶形を有するものが得ら
れる。すなわち、ＴｉＯＰｃ粉体を任意のあるいは特定
の有機溶媒とともに分散処理することにより、特定の結
晶形を有する微小粒子を分散した分散液を一回の操作で
製造することができる。次に本発明を詳しく説明する。

【００１８】本発明の分散液はＴｉＯＰｃとバインダー
樹脂および非水溶媒を主成分とする。なお、この中には
増感剤、酸化防止剤等を添加してもよい。本発明に使用
されるＴｉＯＰｃの結晶形は、公知の結晶形すべてを用
いることができかつ有用である。又、それには無定形の
ものも含まれる。

【００１９】分散媒としての非水溶媒には公知のものが
広く使用できるが、テトラヒドロフラン、ブタノン、酢
酸エチル、トルエン、シクロヘキサンが好ましく使用で
きる。これらの溶媒は単独でまたは混合して用いられ
る。これらの溶媒に、他の溶媒を最初から混合して使用
してもよいし、又、これらの溶媒を用いてＴｉＯＰｃを
分散した後に希釈溶媒として他の溶媒を混合してもよ
い。又、適宜使用してもよいバインダー樹脂としては、
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミドなどが挙げられ用いられる。バインダ樹脂と顔
料との比率は、０／３〜３／１が好ましく、より好まし
くは０／２〜２／１である。バインダー樹脂は分散前に
添加してもよいし、あるいはＴｉＯＰｃと溶媒のみで分
散した後に添加してもよい。又、分散の途中で添加する
ことも可能である。

【００２０】メディアの材質としてはジルコニア、ガラ
ス、アルミナ、非酸化物、金属などが挙げられ用いられ
る。湿式分散によって分散液を得るための分散手段とし
ては、ボールミル、アトライター、サンドミル、振動ミ
ル、円盤振動ミル、ペイントシェーカー、ジェットミル
などの公知の方法が挙げられ用いられる。但し、目的と
する分散液の作製条件は、各分散条件により異なるた
め、画一的に定義することはできない。その理由として
は分散手段ないしその使用条件により結晶変換に必要な
粉砕力、分散力、錬磨力等の比率が異なるためと考える
ことができるし、又、使用する溶媒種によっても結晶変
換条件が異なることが挙げられる。以下、本発明を図面
に沿って説明する。

【００２１】図１は本発明に用いられる有機光導電層を
表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生
材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層３３が設
けられている。図２，３は、本発明に用いられる有機光
導電層の別の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料
を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送材料を主成
分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成をとって
いる。かかる構成の有機光導電層はこのままの状態で電
子写真用有機感光体として用いることができるほか、導
電性支持体３１に対して対向電極（図示せず）を設け
て、光センサー、光電池等に用いることもできる。

【００２２】導電性支持体３１としては体積抵抗１０¹⁰
Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もし
くは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
はアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステン
レスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理
した管などを使用することができる。又、特開昭５２−
３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベル
ト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１と
して用いることができる。

【００２３】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体３１として用いることができる。この導電性粉体
としてはカーボンブラック、アセチレンブラック、また
アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀
などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの
金属酸化物粉体などがあげられる。又、同時に用いられ
る結着樹脂にはポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、
エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂また
は光硬化性樹脂があげられる。このような導電性層はこ
れらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えばＴＨ
Ｆ、ＭＤＣ、ＭＥＫ、トルエンなどに分散して塗布する
ことにより設けることができる。

【００２４】なお、必要に応じて設けることができる対
向電極は、公知の材料を公知の方法で設けることが可能
である。次に感光層について説明する。感光層は単層で
も積層でもよいが、説明の都合上、まず電荷発生層３５
と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。

【００２５】電荷発生層３５は前記ＴｉＯＰｃを必要に
応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミ
ル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分
散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することに
より形成される。分散の間にＴｉＯＰｃの結晶形が変わ
ることは上述のとおりである。

【００２６】必要に応じて電荷発生層３５に用いられる
結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹
脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリス
ルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリル
アミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリフェレンオキシド、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結
着樹脂の量は電荷発生物質１００重量部に対し０〜３０
０重量部、好ましくは０〜２００重量部が適当である。

【００２７】電荷発生層３５には上記のＴｉＯＰｃの他
にその他の電荷発生材料を併用することも可能であり、
その代表としてモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリド
ン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系
染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。

【００２８】ここで用いられる分散溶媒は上述したとお
りである。分散液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプ
レーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコ
ート、リングコート等の公知の方法を用いることができ
る。電荷発生層３５の膜厚は０．０１〜５μｍ程度が適
当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。

【００２９】電荷輸送層３７は電荷輸送物質および結着
樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生
層上に塗布、乾燥することにより形成できる。又、必要
により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加する
こともできる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。

【００３０】正孔輸送物質としてはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、
ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導
体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α
−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジア
リールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−
スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビ
ニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導
体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベ
ン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げら
れる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上混
合して用いられる。

【００３１】結着樹脂としてはポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレー
ト、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。

【００３２】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。又、電荷輸送層の膜厚は５〜１０
０μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶
剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエ
ン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ンなどが用いられる。本発明において電荷輸送層３７中
に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤とし
てはジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は結着樹脂に対して０〜３０重量
％程度が適当である。レベリング剤としてはジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなど
のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル
基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、そ
の使用量は結着樹脂に対して、０〜１重量％が適当であ
る。

【００３３】次に感光層が単層構成３３の場合について
述べる。単層感光層は電荷発生物質および必要に応じて
使用される電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に
溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって
形成できる。さらにこの感光層には上述した電荷輸送材
料を添加した機能分離タイプとしても良く、良好に使用
できる。又、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防
止剤等を添加することもできる。

【００３４】結着樹脂としては先に電荷輸送層３７で挙
げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３５
で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。結着樹脂１
００重量部に対する電荷発生物質の量は０〜４０重量部
が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好
ましくさらに好ましくは０〜１５０重量部である。単層
感光層は電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電荷輸送
物質とともに前出の溶媒を用いて分散機等で分散した塗
工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートな
どで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は５〜１０
０μｍ程度が適当である。この場合も分散の工程でＴｉ
ＯＰｃの結晶が変わる過程を含むものであることは改め
て述べるまでもない。

【００３５】本発明の電子写真感光体には導電性支持体
３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。
下引き層は公知の材料を用いて公知の方法で形成し、用
いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当
である。本発明の電子写真感光体には感光層保護の目的
で、保護層が感光層の上に設けられることもある。保護
層は公知の材料を用いて公知の方法で形成し用いること
ができる。なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が
適当である。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例を挙げて説
明するが、本発明が実施例により制約を受けるものでは
ない。なお、部は全て重量部である。まず、実施例に用
いるチタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述
べる。

【００３７】（合成例）フタロジニトリル５２．５部と
１−クロロナフタレン４００部を撹拌混合し、窒素気流
下で四塩化チタン１９部を滴下する。滴下終了後、徐々
に２００℃まで昇温し、反応温度を１９０〜２１０℃の
間に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了
後、放冷し１３０℃になったところ熱時濾過し、次いで
１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、次
にメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回
洗浄した後、乾燥し４２．２部の粗チタニルフタロシア
ニン顔料を得た。得られた熱水洗浄処理した粗チタニル
フタロシアニン顔料のうち６部を９６％硫酸１００ｇに
３〜５℃下撹拌、溶解し、濾過した。得られた硫酸溶液
を氷水３．５リットル中に撹拌しながら滴下し、析出し
た結晶を濾過、次いで洗浄液が中性になるまで水洗を繰
返し、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキを
得た。このウェットケーキに１，２−ジクロロエタン１
５０部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２
５０部をさらに加え撹拌、濾過した。これをメタノール
洗浄し、さらに乾燥してチタニルフタロシアニン顔料
４．９部を得た。

【００３８】得られたチタニルフタロシアニン顔料につ
いてのＸ線粉末回折スペクトルを以下に示す条件で測定
した。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ２０ｍＡ 走査速度 １°／分 走査範囲 ３°〜４０° 時定数 ２秒 合成例により得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ
線回折スペクトルを図４に示す。得られたチタニルフタ
ロシアニン顔料はブラッグ角２θの主要ピークが少なく
とも９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°および
２７．２°±０．２°にある結晶形を有していることが
分かる。

【００３９】実施例１ 内容積１リットルのパイレックスガラス性ボールミルポ
ットに部分安定化ジルコニウムボールを充填し、次に示
す各素材を投入後、常温で６０時間転動分散し、目的の
分散液を得た。 上記の合成したＴｉＯＰｃ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール：１．５部 テトラヒドロフラン：２００部 作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥し、ＴｉＯ
Ｐｃ粉末を得た（図５参照）。この粉末サンプルを上記
と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定した。結果を次
に示すが、得られたチタニルフタロシアニン顔料はブラ
ッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°
にある結晶形を有していることが分かる。

【００４０】比較例１ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、実施
例１と同じ素材を投入し、常温で２時間転動分散し分散
液を得た。作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥
し、ＴｉＯＰｃ粉末を得た（図６参照）。この粉末サン
プルを上記と同様にして、Ｘ線回折スペクトルを測定し
た。結果を次に示すが、得られたチタニルフタロシアニ
ン顔料は分散前と同様、ブラッグ角２θの主要ピークが
少なくとも９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°
及び２７．２°±０．２°にある結晶形を有しているこ
とが分かる。

【００４１】実施例２ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、次に
示す各素材を投入後、常温で６０時間転動分散し分散液
を得た。 上記の合成したＴｉＯＰｃ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール：２部 ２−ブタノン：２００部 作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥し、ＴｉＯ
Ｐｃ粉末を得た（図７参照）。この粉末サンプルを上記
と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定した。結果を次
に示すが、得られたチタニルフタロシアニン顔料はブラ
ッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°
にある結晶形を有していることが分かる。

【００４２】実施例３ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、次に
示す各素材を投入後、常温で６０時間転動分散し分散液
を得た。 上記の合成したＴｉＯＰｃ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール：１．７部 酢酸エチル：１８０部 作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥し、ＴｉＯ
Ｐｃ粉末を得た（図８参照）。この粉末サンプルを上記
と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定した。結果を次
に示すが、得られたチタニルフタロシアニン顔料はブラ
ッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°
にある結晶形を有していることが分かる。

【００４３】実施例４ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、次に
示す各素材を投入後、常温で６０時間転動分散し分散液
を得た。 上記の合成したＴｉＯＰｃ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール：１．５部 トルエン：２００部 作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥し、ＴｉＯ
Ｐｃ粉末を得た（図９参照）。この粉末サンプルを上記
と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定した。結果を次
に示すが、得られたチタニルフタロシアニン顔料はブラ
ッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°
にある結晶形を有していることが分かる。

【００４４】実施例５ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、次に
示す各素材を投入後、常温で６０時間転動分散し分散液
を得た。 上記の合成したＴｉＯＰｃ顔料粉末：２部 シクロヘキサン：２００部 作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥し、ＴｉＯ
Ｐｃ粉末を得た（図１０参照）。この粉末サンプルを上
記と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定した。結果を
次に示すが、得られたチタニルフタロシアニン顔料はブ
ラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．
２°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２
°にある結晶形を有していることが分かる。

【００４５】比較例２ 実施例１で用いたものと同じボールミルポットに、実施
例５と同じ素材を投入し、常温で２時間転動分散し分散
液を得た。作製した分散液の一部を常温・大気下で乾燥
し、ＴｉＯＰｃ粉末を得た（図１１参照）。この粉末サ
ンプルを上記と同様にしてＸ線回折スペクトルを測定し
た。結果を次に示すが、得られたチタニルフタロシアニ
ン顔料は分散前と同様、ブラッグ角２θの主要ピークが
少なくとも９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°
および２７．２°±０．２°にある結晶形を有している
ことが分かる。

【００４６】以上のように作製した実施例１〜５、比較
例１〜２の各分散液を、内径５ｍｍ、長さ３０ｃｍのガ
ラス管に入れ、二日間放置した。その時生じた上澄み部
分の長さ（分散液が透明になった長さ）を測定した。次
に作製した実施例１〜５、比較例１〜２の各分散液を用
い、厚さ０．２ｍｍのアルミ板に、引上げ速度５ｍｍ／
ｓの条件の浸漬塗工法でＴｉＯＰｃ分散した有機光導電
層を形成した。このときの塗膜の状態を目視にて判定し
た。

【００４７】又、以上のように作製した実施例１〜５、
比較例１〜２の各分散液を用い、アルミ蒸着したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、スプレー塗工法で
乾燥膜厚約１μｍのＴｉＯＰｃ分散した有機光導電層を
形成した。このときの塗膜の状態を目視にて判定した。
以上の各測定結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上のようにＣｕ−Ｋα線に対するＸ線
回折スペクトルにおいてブラッグ角２θの主要ピークが
少なくとも９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°
及び２７．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニ
ルフタロシアニンを有機溶媒とともに分散することによ
り、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±
０．２°、１３．１°±０．２°および２６．２°±
０．２°にある結晶形を有するチタニルフタロシアニン
を分散した安定な分散液が得られた。このことにより、
Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラ
ッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２
°、１３．１°±０．２°及び２６．２°±０．２°に
ある結晶形を有するチタニルフタロシアニンを分散した
安定な分散液の新規な製造方法が完成された。又、この
分散液を基体上に塗布・乾燥することにより、塗工品質
に優れたＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにお
いてブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°
±０．２°、１３．１°±０．２°及び２６．２°±
０．２°にある結晶形を有するチタニルフタロシアニン
を含有した塗膜性の優れた有機光導電層が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる有機光導電層の断面図であ
る。

【図２】本発明に用いられる別の有機光導電層の断面図
である。

【図３】本発明に用いられる別の有機光導電層の断面図
である。

【図４】本発明の合成例で得られたＴｉＯＰｃ顔料のＸ
線回折スペクトルを示す。

【図５】実施例１で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折スペ
クトルを示す。

【図６】比較例１で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折スペ
クトルを示す。

【図７】実施例２で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折スペ
クトルを示す。

【図８】実施例３で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折スペ
クトルを示す。

【図９】実施例４で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折スペ
クトルを示す。

【図１０】実施例５で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折ス
ペクトルを示す。

【図１１】比較例２で得たＴｉＯＰｃ粉末のＸ線回折ス
ペクトルを示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
   ルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも
   ９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°および２
   ７．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニルフタ
   ロシアニンを有機溶媒とともに分散して、ブラッグ角２
   θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．２°、１
   ３．１°±０．２°および２６．２°±０．２°にある
   結晶形を有するチタニルフタロシアニンに結晶変換した
   ことを特徴とする有機顔料分散液。
2. 【請求項２】 有機溶媒がテトラヒドロフラン、ブタノ
   ン、酢酸エチル、シクロヘキサンから選ばれる少なくと
   も一種を含むことを特徴とする請求項１記載の有機顔料
   分散液。
3. 【請求項３】 Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
   ルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも
   ９．６°±０．２°、２４．０°±０．２°および２
   ７．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニルフタ
   ロシアニンを有機溶媒とともに分散する工程を経て、ブ
   ラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．３°±０．
   ２°、１３．１°±０．２°および２６．２°±０．２
   °にある結晶形を有するチタニルフタロシアニンを含有
   する分散液を得ることを特徴とする有機顔料分散液の製
   造方法。
4. 【請求項４】 有機溶媒がテトラヒドロフラン、ブタノ
   ン、酢酸エチル、シクロヘキサンから選ばれる少なくと
   も一種を含むことを特徴とする請求項３記載の有機顔料
   分散液の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１または請求項２記載の有機顔料
   分散液を基体上に塗布・乾燥する工程を経て形成するこ
   とを特徴とするＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
   ルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも
   ９．３°±０．２°、１３．１°±０．２°および２
   ６．２°±０．２°にある結晶形を有するチタニルフタ
   ロシアニンを含有する有機光導電層。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   および電荷輸送層を有し、該電荷発生層が請求項５に記
   載される方法で形成される層であることを特徴とする有
   機光導電層。