JPH11124382A - カルボニル化合物の蛍光誘導体化−新規なカルボニル試薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カルボニル化合物の検出に適し、易溶性で入
手の容易なペリレンアミノ誘導体の染料を提供するこ
と。 【解決手段】 一般式（Ｉ）： 【化２６】 〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、同一又は異なり、水素、又は、非
置換若しくは置換炭素環式芳香族基、非置換若しくは置
換複素環式芳香族基、ハロゲン、非置換若しくは置換
の、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ２、
−ＮＨＳＯ₂Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、−ＳＯ₂Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アル
キルなどであり、２個の隣接する基は一緒になって炭素
環又は複素環を形成してもよいが、但しＲ¹は−ＮＨ₂で
はない〕のペリレンヒドラジドイミド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、一般式（Ｉ）：

【０００２】

【化１０】

【０００３】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、同一又は異なり、それぞれ、水
素、又はこれらの基の１〜９個は、非置換若しくは置換
炭素環式芳香族基、非置換若しくは置換複素環式芳香族
基、ハロゲン、非置換若しくは置換の、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アル
キル、−ＯＲ^{1 0}、−ＣＮ、−ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＣＯＲ^{1 3}、
−ＮＲ^{1 4}ＣＯＲ^{1 3}、−ＮＲ^{1 0}ＣＯＯＲ^{1 3}、−ＮＲ^{1 0}ＣＯ
ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＮＨＳＯ₂Ｒ^{1 3}、−ＳＯ₂Ｒ^{1 3}、−ＳＯＲ
^{1 3}、−ＳＯ₂ＯＲ^{1 3}、−ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＳＯ₂ＮＲ^{1 1}
Ｒ^{1 2}、−Ｎ＝ＮＲ^{1 5}、−ＯＣＯＲ^{1 3}及び−ＯＣＯＮＨＲ
^{1 3}（ここで、Ｒ^{1 3}は、Ｃ ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₆−Ｃ_{1 0}ア
リール、又は非置換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ置換ベンジルであるか、
又は５−〜７−員環の複素環基であり、Ｒ^{1 1}及びＲ
^{1 2}は、それぞれ、互いに独立して、水素；非置換若しく
はシアノ若しくはヒドロキシ基置換Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキ
ル；Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シクロアルキル；Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリール
若しくは５−〜７−員環のヘテロアリールであるか；又
はＲ^{1 1}とＲ^{1 2}は、一緒に、又は、場合により、他の基：
Ｒ²〜Ｒ⁹の少なくとも一つと共に、５−若しくは６−員
環の炭素環又は複素環を形成し、Ｒ^{1 0}は、水素、Ｃ₁−
Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ
_{1 0}アリール又は５−〜７−員環のヘテロアリールであ
り、Ｒ^{1 4}は、水素；非置換若しくはシアノ、ヒドロキシ
若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル置換Ｃ₁−Ｃ_{1 8}
アルキル；Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シクロアルキル；Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキルアリール；非置換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリ
ールであるか；又は５−〜７−員環の複素環であり、そ
してＲ^{1 5}は、カップリング成分の基であるか、又は、非
置換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁
−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリールである）よりな
る群から選ばれる基であり、２個の隣接する基は一緒に
なって炭素環又は複素環を形成してもよいが、但しＲ¹
は−ＮＨ₂ではない〕のペリレンヒドラジドイミドに関
する。

【０００４】この発明は、また、一般式（II）：

【０００５】

【化１１】

【０００６】のペリレンヒドラゾン、式（III）：

【０００７】

【化１２】

【０００８】のペリレン−３，４：９，１０−テトラカ
ルボン酸ビスイミド、及び化合物Ｉ、II及びIIIの製造
方法、並びにそれらの着色料としての用途に関する。

【０００９】アルデヒド及びケトンの誘導体化、例えば
オキシム、セミカルバゾン又はフェニルヒドラゾンの形
成には、多くの確立した方法が使用され、これらの誘導
体の融点は独特な特徴を有している。試薬として２，４
−ジニトロフェニルヒドラジンの使用は、第一に、アル
デヒド及びケトンのジニトロフェニルヒドラゾンが、特
徴的な融点を有し、極めて結晶性がよく、したがって精
製が容易であるのみならず、典型的な固有の色調を有す
る以外に、置換基の作用によって変化する理由から、顕
著な利点がある（参照：Organikum, 5th edition, VEB
Berlin 1965）。固有の色調は、Ｒ_f値によって、薄層ク
ロマトグラフィによる誘導体の簡単な同定に用いられ、
構造の補助的な確認手段となる。物質の色調は、少量で
の検出を可能にするが、検出感度における一層の向上
は、複雑な混合物の検討で特に望ましい。

【００１０】ペリレン染料、特にペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドは、溶液中で高
い量子収率（通常、ほぼ１００％）で蛍光を発し、耐光
性が優れ、１００，０００に近い高いモル吸光係数を有
し、そのために、染料の蛍光による検出は非常に鋭敏で
ある。

【００１１】遊離のアミノ基を有するペリレン染料につ
いての研究は、ほとんど行われていなかった。一般式
（IV）：

【００１２】

【化１３】

【００１３】の既知の染料（ＲＮ 49546-23-8）（参
照：Organikum, 5th edition, VEB Berlin 1965及び H.
Langhals in Heterocycles 40 (1995) 477）は、きわ
めて難溶性であり、顔料の特性を備えているので、問題
にしている目的には全く適していない。

【００１４】着色剤の溶解性のような性質は、一般に、
窒素原子上の置換基によって制御されるが、これによっ
て、例えばＵＶ／可視スペクトルによって検出されるス
ペクトルの性質は、通例、ほとんど影響を受けない。こ
れが、問題にしているイミド窒素原子の最高被占分子軌
道（ＨＯＭＯ）及び最低被占分子軌道（ＬＵＭＯ）にお
ける軌道節に起因することは、Heterocycles 40 (1995)
477で論じられている。長波の極大吸収は、８５，００
０〜９５，０００の範囲で一般にモル吸光係数を有する
５２６μmに見られる。

【００１５】各種のペリレンビスイミド類のＵＶ／可視
スペクトルの類似性は、一般に、多くの用途、例えば分
析法でのトレーサー実験において極めて望ましいが、他
方、スペクトルが特殊な必要条件に適応ができないのは
望ましくない。

【００１６】EP-A-711,812は、ペリレン単位が炭素環式
又は複素環式芳香族基によって結合されている二−、三
−及び四−発色団のペリレン染料類を記載している。

【００１７】それ故に、本発明の基礎をなす問題は、上
記の不利を持たないペリレン誘導体を製造することであ
る。特に、試薬としてカルボニル化合物の検出に適し、
易溶性で入手の容易なアミノ誘導体を提供することであ
る。加えて、既知のペリレン誘導体のスペクトル性質と
明らかに異なるスペクトルを有する、ペリレン誘導体を
利用可能にすることである。更に、いくつかのペリレン
塩基単位を、適切なイミド窒素原子を経て直接にカップ
リングさせて、ＵＶ／可視スペクトルを改質することを
可能にすることである。

【００１８】かくして、この発明のペリレンヒドラジド
イミドＩを発見した。

【００１９】ペリレンヒドラゾンII、ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドIII、及
び、それらの製造法、並びに、とりわけ、着色剤として
のそれらの用途も見出された。

【００２０】非置換若しくは置換炭素環式芳香族基とし
ては、好適に、一つの環当たり５〜７個の炭素原子を有
する、一−〜四−環式、特に単環又は二環式基、例えば
フェニル、ジフェニル又はナフチルから選ばれることが
できる。

【００２１】非置換若しくは置換複素環式芳香族基とし
ては、好適に、５〜７個の環原子を有する一−〜三−環
式基から選ばれることができる。基が少なくとも一つ又
は一つ以上の複素環よりなる場合、少なくとも一つの融
合したベンゼン環を含んでもよい。例としては、ピリジ
ル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、フラニ
ル、ピロリル、チオフェニル、キノリル、イソキノリ
ル、クマリニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾリ
ル、ベンゾキサゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオ
フェニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、カルバ
ゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イ
ソキサゾリル、チアゾリル、インダゾリル、ベンゾチア
ゾリル、ピリダジニル、シノリル、キナゾリル、キノキ
サリル、フタラジニル、フタラジンジオニル、フタルイ
ミジル、クロモニル、ナフトラクタミル、ベンゾピリド
ニル、ｏ−スルホベンズイミジル、マレイミジル、ナフ
チリジニル、ベンズイミダゾロニル、ベンゾキサゾロニ
ル、ベンゾチアゾロニル、ベンゾチアゾリニル、キナゾ
ロニル、ピリミジル、キノキサロニル、フタラゾニル、
ジオキサピリミジニル、ピリドニル、イソキノロニル、
イソチアゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズイソチ
アゾリル、インダゾロニル、アクリジニル、アクリドニ
ル、キナゾリンジオニル、ベンゾキサジンジオニル、ベ
ンゾキサジノニル及びフタルイミジルが挙げられる。

【００２２】好ましい実施態様において、炭素環式及び
／又は複素環式芳香族基は、通常の置換基、特に、化合
物を水溶性に変えない置換基によってモノ−又はポリ−
置換される。置換基を以下に例示する：

【００２３】・ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素又
は沃素、好適には塩素；

【００２４】・シアノ基−ＣＮ；

【００２５】・非置換又は置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキ
ル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、
５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘ
キシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウンデシ
ル、好適にはＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デ
シル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、
４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリ
デシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は
３−ウンデシル、特にＣ₁−Ｃ₈アルキル、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−
アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、３−ペンチル、
４−ヘプチル、３−ヘキシル又は３−ヘプチル、より特
にＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル；該アルキル基は、一般に親水
性を増加しない以下の基：フッ素、シアノ、−ＯＣＯＲ
^{1 3}、−ＯＲ^{1 1}、−ＯＣＯＯＲ^{1 3}、−ＣＯＮ（Ｒ^{1 1}）（Ｒ
^{1 2}）又は−ＯＣＯＮＨＲ^{1 3}（ここで、Ｒ^{1 3}は、Ｃ₁−Ｃ_1
8アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチ
ル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−
ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシ
ル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウンデシル、好
適にはＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチ
ル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプ
チル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、
３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウン
デシル；Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリール、例えば、フェニル、２，
５−ジ−tert−ブチルフェニル又はナフチル、好適には
フェニル又はナフチル；又は非置換若しくは塩素若しく
はフッ素、好適にはフッ素のようなハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル若しくは−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルによって置換
されたベンジル；又は５−〜７−員環の複素環基、例え
ば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニ
ル、フラニル、ピロリル、チオフェニル、キノリル、イ
ソキノリル又はクマリニルであり、そしてＲ^{1 1}及びＲ^{1 2}
は、水素、上記のような、非置換若しくはシアノ基若し
くはヒドロキシ基で置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、好
適にはＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、特にＣ₁−Ｃ₈アルキル、よ
り特に、上記のようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}
−シクロアルキル、好適にはＣ₅−、Ｃ₆−、Ｃ_{1 2}−、Ｃ
_{1 5}−、Ｃ_{1 6}−、Ｃ_{2 0}−又はＣ_{2 4}−シクロアルキル、アリ
ール又はヘテロアリール、好適には、上記の炭素環式及
び複素環式芳香族基から誘導されるアリール又はヘテロ
アリール、特に、非置換若しくはハロゲン、Ｃ₁-C₄アル
キル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシによって置換されたフ
ェニル、又はＲ^{1 1}及びＲ^{1 2}は一緒に、又は、場合によ
り、他の基：Ｒ²〜Ｒ⁹の少なくとも一つと共に、５−又
は６−員環又は複素環、例えば、ピリジン、ピロール、
フラン又はピラン環を形成し；好ましい基：ＯＲ^{1 1}は、
ヒドロキシ、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−イソ
プロピル、−Ｏ−イソブチル、−Ｏ−フェニル及び−Ｏ
−２，５−ジ−tert−ブチルフェニル；そして好ましい
基：ＣＯＮ（Ｒ^{1 1}）（Ｒ^{1 2}）は、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯ
ＮＭｅ₂、−ＣＯＮＥｔ₂、−ＣＯＮ（isoＰｒ)₂、−Ｃ
ＯＮ（isoＢｕ)₂、−ＣＯＰｈ₂及び−ＣＯＮ（２，５−
ジ−tert−ブチルフェニル)₂である）により置換されて
いることができる。

【００２６】もう一つの好ましい実施態様において、モ
ノ−又はジ−アルキル化アミノ基、ナフチルなどのよう
なアリール基、特に、非置換若しくはハロゲン、アルキ
ル若しくは−Ｏ−アルキルによって置換されたフェニ
ル、又は複素環式芳香族基、例えば、２−チエニル、２
−ベンゾキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベン
ズイミダゾリル、６−ベンズイミダゾロニル、２−、３
−若しくは４−ピリジニル、２−、４−若しくは６−キ
ノリル又は１−、３−、４−、６−若しくは８−イソキ
ノリル基は、アルキル基の置換基として用いられる。

【００２７】上記の置換基自体がアルキルを含む場合、
そのアルキルは、分岐状又は非分岐、好適には１〜１８
個、特に１〜１２個、より特に１〜８個、非常に特に１
〜４個の炭素原子を含む。非置換アルキル基の例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミ
ル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デ
シル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシ
ル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウ
ンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチ
ル、３−ノニル及び３−ウンデシルが挙げられる。置換
されたアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、２
−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、
アセトキシメチル及びベンジルが挙げられる。

【００２８】・−ＯＲ^{1 0}、ここで、Ｒ^{1 0}は、水素、Ｒ^{1 3}
で定義したものと同義であり、それ故に上記の好ましい
変化形を含むＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シクロ
アルキル、好適には、Ｃ₅−、Ｃ₆−、Ｃ_{1 2}−、Ｃ_{1 5}−、
Ｃ_{1 6}−、Ｃ_{2 0}−又はＣ_{2 4}−シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ_{1 0}
アリール、例えば、ナフチル又はフェニル、好適には非
置換フェニル若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル若し
くはＣ₁−Ｃ₄アルコキシで置換されたフェニル、又は５
−〜７−員環のヘテロアリールである。Ｒ^{1 0}の好ましい
基の例としては：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、t
ert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−
オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニ
ル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、
３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキ
シメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカル
ボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニ
ル、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−及
びｐ−メチルフェニル、１−及び２−ナフチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペ
ンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニ
ル、シクロテトラコサニル、チエニル及びピラニルメチ
ルが挙げられ；好ましい−ＯＲ^{1 0}は、ヒドロキシ、メト
キシ、−Ｏ−エチル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−イソ
ブチル、−Ｏ−フェニル及び−Ｏ−２，５−ジ−tert−
ブチルフェニルである；

【００２９】・−ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、ここで、Ｒ^{1 1}及びＲ
^{1 2}は、上記と同義である。好ましい基の例としては：ア
ミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、
ジエチルアミノ、イソプロピルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、シクロペンチ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロドデシルアミ
ノ、シクロペンタデシルアミノ、シクロヘキサデシルア
ミノ、シクロエイコサニルアミノ、シクロテトラコサニ
ルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチルフェニルアミ
ノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジル及
びモルホリルが挙げられる；

【００３０】・−ＣＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記と同義
である。好ましい基Ｒ^{1 3}の例としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、
１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシ
ル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、
４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリ
デシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３
−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチ
ル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノ
メチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシメチ
ル、ベンジル、フェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフ
ェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルフェニル、１−及び
２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロドデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシ
ル、シクロエイコサニル、シクロテトラコサニル、チエ
ニル、ピラニルメチル及びフルフリルが挙げられる；

【００３１】・−ＮＲ^{1 4}ＣＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記
と同義であり、Ｒ^{1 4}は水素；非置換若しくはシアノ、ヒ
ドロキシ若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル基によ
って置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル；Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シク
ロアルキル；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアリール；非置換若しく
はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコ
キシ基で置換されたＣ₆−Ｃ_{1 0}アリール；又は５−〜７
−員環の複素環、そしてアルキル、アルコキシ、アリー
ルなどのような個々の基は、これらの基に上記で与えら
れた意義を有し、それ故に与えられた好適な意義の範囲
を含んでいる。以下の基が、例として挙げられる：アセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、ｐ−クロロベンゾイルアミノ、ｐ−メ
チルベンゾイルアミノ、Ｎ−メチルアセトアミノ、Ｎ−
メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド及びＮ−（４−アミノ）フタルイミド；

【００３２】・−ＮＲ^{1 0}ＣＯＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}及び
Ｒ^{1 0}は、上記と同義である。以下の基は、例として挙げ
られる：−ＮＨＣＯＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅及び
−ＮＨＣＯＯＣ₆Ｈ₅；

【００３３】・−ＮＲ^{1 0}ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、ここで、
Ｒ^{1 0}、Ｒ^{1 1}及びＲ^{1 2}は、上記と同義である。以下の基
は、例として挙げられる：ウレイド、Ｎ−メチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド及びＮ，Ｎ′−２′，４′−
ジメチルフェニルウレイド；

【００３４】・−ＮＨＳＯ₂Ｒ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記
と同義である。以下の基は、例として挙げられる：メチ
ルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−
トリルスルホニルアミノ及び２−ナフチルスルホニルア
ミノ；

【００３５】・−ＳＯ₂Ｒ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記と同
義である。以下の基は、例として挙げられる：メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル及び
２−ナフチルスルホニル；

【００３６】・−ＳＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記と同義
である。フェニルスルホキシジル基が例として挙げられ
る。

【００３７】・−ＳＯ₂ＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記と
同義である。基：Ｒ^{1 3}の例としては：メチル、エチル、
フェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル、ｏ−、
ｍ−及びｐ−メチルフェニル及び１−及び２−ナフチル
が挙げられる；

【００３８】・−ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、ここで、Ｒ^{1 1}及びＲ
^{1 2}は、上記と同義である。以下の基は、例として挙げら
れる：カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカ
ルバモイル、Ｎ−１−ナフチルカルバモイル及びＮ−ピ
ペリジルカルバモイル；

【００３９】・−ＳＯ₂ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、ここで、Ｒ^{1 1}及び
Ｒ^{1 2}は、上記と同義である。以下の基は、例として挙げ
られる：スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル及びＮ−
モルホリルスルファモイル；

【００４０】・−Ｎ＝ＮＲ^{1 5}、ここで、Ｒ^{1 5}は、カップ
リング成分の基、又は非置換若しくはハロゲン、アルキ
ル若しくは−Ｏ−アルキルによって置換されたフェニル
であり、ハロゲン及びアルキルは、上記と同義である。
Ｒ^{1 5}の定義におけるアルキルは、上記の好適な炭素原子
数を有する。Ｒ^{1 5}の例としては：アセトアセトアリーリ
ド、ピラゾリル、ピリドニル、ｏ−及びｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｏ−ヒドロキシナフチル、ｐ−アミノフェニ
ル及びｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基が挙げら
れる；

【００４１】・−ＯＣＯＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記と同
義である。基：Ｒ^{1 3}の例としては：メチル、エチル、フ
ェニル及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニルが挙げら
れる；

【００４２】・−ＯＣＯＮＨＲ^{1 3}、ここで、Ｒ^{1 3}は上記
と同義である。基：Ｒ^{1 3}の例としては：メチル、エチ
ル、フェニル、及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル
が挙げられる；

【００４３】ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又
は沃素、好適にはフッ素又は塩素が用いられる。

【００４４】・非置換若しくは置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}ア
ルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ter
t−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプ
チル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、
３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウン
デシル、好適にはＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペン
チル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７
−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニ
ル又は３−ウンデシル、特にＣ₁−Ｃ₈アルキル、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、t
ert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、３−ペン
チル、４−ヘプチル、３−ヘキシル又は３−ヘプチル、
より特にＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチルが用いられる；該アル
キル基は、一般に、親水性を増加しない以下の基：例え
ば、フッ素、ヒドロキシ、シアノ、−ＯＣＯＲ^{1 3}、−Ｏ
Ｒ^{1 1}、−ＯＣＯＯＲ^{1 3}、−ＣＯＮ（Ｒ^{1 1}）（Ｒ^{1 2}）又は
−ＯＣＯＮＨＲ^{1 3}（ここで、Ｒ^{1 3}は、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキ
ル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタ
デシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６
−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘ
プチル、３−ノニル又は３−ウンデシル、好適にはＣ₁
−Ｃ_{1 2}アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシ
ル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−
ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシ
ル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウンデシル；Ｃ
₆−Ｃ_{1 0}アリール、例えば、フェニル又はナフチル、好
適にはナフチル；又は非置換若しくはハロゲン、例え
ば、塩素若しくははフッ素、好適にはフッ素、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル若しくは−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルによって置換
されたベンジル；又は５−〜７−員環の複素環基、例え
ば、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニ
ル、フラニル、ピロリル、チオフェニル、キノリル、イ
ソキノリル又はクマリニルであり、そしてＲ^{1 1}及びＲ^{1 2}
は、水素、上記のような、非置換若しくはシアノ基若し
くはヒドロキシ基で置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、好
適にはＣ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、特にＣ₁−Ｃ₈アルキル、よ
り特に、上記のようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}
−シクロアルキル、好適にはＣ₅−、Ｃ₆−、Ｃ_{1 2}−、Ｃ
_{1 5}−、Ｃ_{1 6}−、Ｃ_{2 0}−又はＣ_{2 4}−シクロアルキル、アリ
ール又はヘテロアリール、好適には、上記の炭素環式及
び複素環式芳香族基から誘導されるアリール又はヘテロ
アリール、特に、非置換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシによって置換された
フェニル、又はＲ^{1 1}とＲ^{1 2}は、一緒に、又は、場合によ
り、他の基：Ｒ²〜Ｒ⁹の少なくとも一つと共に、５−又
は６−員環又は複素環、例えば、ピリジン、ピロール、
フラン又はピラン環を形成する）によって置換され得
る。

【００４５】もう一つの好ましい実施態様において、ア
ルキル基の置換基として、モノ−若しくはジ−アルキル
化アミノ基、ナフチルのような、又は特に、非置換若し
くはハロゲン、アルキル若しくは−Ｏ−アルキルによっ
て置換されたフェニルのようなアリール基、又は２−チ
エニル、２−ベンゾキサゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−ベンズイミダゾリル、６−ベンズイミダゾロニ
ル、２−、３−若しくは４−ピリジニル、２−、４−若
しくは６−キノリル又は１−、３−、４−、６−若しく
は８−イソキノリル基のような複素環式芳香族基が用い
られる。

【００４６】上記の置換基自体がアルキルを含む場合、
そのアルキルは、分岐状又は非分岐、好適には１〜１８
個、特に１〜１２個、より特に１〜８個、非常に特に１
〜４個の炭素原子を含む。非置換のアルキル基の例とし
ては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミ
ル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デ
シル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシ
ル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウ
ンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチ
ル、３−ノニル及び３−ウンデシルが挙げられる。置換
されたアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、２
−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、
アセトキシメチル及びベンジルが挙げられる。

【００４７】基：ＯＲ^{1 0}において、Ｒ^{1 0}は：水素、又は
Ｒ^{1 2}で定義したものと同義であり、それ故に上記の好ま
しい変形を含むＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキルが用いられる。Ｒ^{1 0}
の好ましい基の例としては：メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert
−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，
３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチ
ル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３
−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、３−ウンデシ
ル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフ
ルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メ
トキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジ
ル、フェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル、ｏ
−、ｍ−及びｐ−メチルフェニル、１−及び２−ナフチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシ
ル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロ
エイコサニル、シクロテトラコサニル、チエニル並びに
ピラニルメチルが挙げられる。好ましい基：ＯＲ^{1 0}の例
は、ヒドロキシ、メトキシ、−Ｏ−エチル、−Ｏ−イソ
プロピル、−Ｏ−イソブチル、−Ｏ−フェニル及び−Ｏ
−２，５−ジ−tert−ブチルフェニルである；

【００４８】−ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}において、Ｒ^{1 1}及びＲ^{1 2}は、
上記で定義した基が用いられる。好ましい基：ＮＲ^{1 1}Ｒ
^{1 2}の例としては：アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、イソプロピルアミ
ノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロ
ピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、
シクロドデシルアミノ、シクロペンタデシルアミノ、シ
クロヘキサデシルアミノ、シクロエイコサニルアミノ、
シクロテトラコサニルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メ
チルフェニルアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、ピペリジル及びモルホリルが挙げられ、特別な好適
性は、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロ
ピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチル
アミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘプチルア
ミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ及びジ−ｎ−ドデシルア
ミノに与えられる。

【００４９】Ｒ^{1 1}とＲ^{1 2}は、一緒に、又は、場合によ
り、それぞれの場合に、基：Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹からの他の基の少なくとも一つと
共に、一つ以上の５−又は６−員環の、飽和又は不飽和
の炭素環又は複素環、例えばピリジン、ピロール、ピペ
リジン、キノリン又はベンゾキノリジン誘導体を形成す
ることができる。

【００５０】−ＣＯＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記と同義
である基が用いられる。好ましい基：Ｒ^{1 3}の例として以
下の基：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−
アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタ
デシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、６
−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘ
プチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチ
ル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、トリ
フルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメ
チル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、ｏ−、
ｍ−及びｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチ
ルフェニル、１−及び２−ナフチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシ
ル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロ
テトラコサニル、チエニル、ピラニルメチル並びにフル
フリルが挙げられる。

【００５１】−ＮＲ^{1 4}ＣＯＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}は、上
記と同義であり、Ｒ^{1 4}は、水素、非置換若しくはシアノ
基、ヒドロキシ基若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニ
ル基によって置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ
_{2 4}−シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアリール、非置
換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基若しくはＣ₁
−Ｃ₄アルコキシ基で置換されたＣ₆−Ｃ_{1 0}アリール、又
は５−〜７−員環の複素環、そしてアルキル、アルコキ
シ、アリールなどのような個々の基は、これらの基に上
記で与えられた意義を有し、それ故に与えられた好適な
意義の範囲を含んでおり、例えば、ｏ−、ｍ−若しくは
ｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフ
ェニル、１−若しくは２−ナフチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシ
ル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロ
テトラコサニル、チエニル、ピラニルメチル、ベンジル
又はフルフリルである基が用いられる。以下の基は、例
として挙げられる：アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｐ−クロロベ
ンゾイルアミノ、ｐ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−メ
チルアセトアミノ、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド及びＮ−（４−アミ
ノ）フタルイミド。

【００５２】−ＮＲ^{1 0}ＣＯＯＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}及び
Ｒ^{1 0}が上記で定義された意義を有する基が用いられる。
以下の基が、例として挙げられる：−ＮＨＣＯＯＣ
Ｈ₃、−ＮＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅及び−ＮＨＣＯＯＣ₆Ｈ₅。

【００５３】−ＮＲ^{1 0}ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}基としては、
Ｒ^{1 1}、Ｒ^{1 2}及びＲ^{1 0}が上記で定義された意義を有する基
が用いられる。以下の基が、例として挙げられる：ウレ
イド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド及び
Ｎ，Ｎ′−２′，４′−ジメチルフェニルウレイド。

【００５４】−ＮＨＳＯ₂Ｒ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記
で定義された意義を有する基が用いられる。以下の基
が、例として挙げられる：メチルスルホニルアミノ、フ
ェニルスルホニルアミノ、ｐ−トリルスルホニルアミノ
及び２−ナフチルスルホニルアミノ。

【００５５】−ＳＯ₂Ｒ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記で定
義された意義を有する基が用いられる。以下の基が、例
として挙げられる：メチルスルホニル、エチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル及び２−ナフチルスルホニル。

【００５６】−ＳＯＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記で定義
された意義を有する基が用いられる。フェニルスルホキ
シジル基が例として挙げられる。

【００５７】−ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}基としては、Ｒ^{1 1}及びＲ
^{1 2}が上記で定義された意義を有する基が用いられる。以
下の基が、例として挙げられる：カルバモイル、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−１−ナフチ
ルカルバモイル及びＮ−ピペリジルカルバモイル。

【００５８】−ＳＯ₂ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}基としては、Ｒ^{1 1}及び
Ｒ^{1 2}が上記で定義された意義を有する基が用いられる。
以下の基が、例として挙げられる：スルファモイル、Ｎ
−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルスルファモイル及びＮ−モルホリルスルファモイル。

【００５９】−Ｎ＝ＮＲ^{1 5}基としては、Ｒ^{1 5}がカップリ
ング成分の基、又は、非置換若しくはハロゲン、アルキ
ル若しくは−Ｏ−アルキルによって置換されたフェニル
基であり、ハロゲン及びアルキルは、上記で定義された
意義を有する基が用いられる。Ｒ^{1 5}の定義におけるアル
キルは、上記の好適な炭素原子数を有する。Ｒ^{1 5}の例と
しては：アセトアセトアリーリド、ピラゾリル、ピリド
ニル、ｏ−及びｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−ヒドロキ
シナフチル、ｐ−アミノフェニル及びｐ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニル基が挙げられる。

【００６０】−ＯＣＯＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記で定
義された意義を有する基が用いられる。基Ｒ^{1 3}の例とし
ては：メチル、エチル、フェニル並びにｏ−、ｍ−及び
ｐ−クロロフェニルが挙げられる。

【００６１】−ＯＣＯＮＨＲ^{1 3}基としては、Ｒ^{1 3}が上記
で定義された意義を有する基が用いられる。基：Ｒ^{1 3}の
例としては：メチル、エチル、フェニル並びにｏ−、ｍ
−及びｐ−クロロフェニルが挙げられる。

【００６２】特に好ましいペリレンヒドラジドイミドＩ
は、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹が水素
であり、Ｒ¹が第二級アルキル基、例えば１−（Ｃ₁−Ｃ
₉アルキル）−Ｃ₂−Ｃ_{1 0}アルキル、特に、Ｒ¹基が「末
端が二股に割れた構造」、例えば、１−メチルエチル、
１−エチル−ｎ−プロイル、１−ｎ−プロピル−ｎ−ブ
チル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシ
ル−１−ヘプチル、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチ
ル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノニル、１−ｎ−ノニ
ル−１−ｎ−デシル、又は芳香族基、特にフェニル基、
より特にＣ₁−Ｃ₆アルキル−置換のフェニル、例えば
２，６−ジ−tert−ブチルフェニル若しくは２，５−ジ
−tert−ブチルフェニルを有するペリレンヒドラジドイ
ミドである。

【００６３】特に、Ｒ¹＝１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチ
ル、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、１−ｎ−ヘプチ
ル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノ
ニル、１−ｎ−ノニル−１−ｎ−デシル又は２，５−ジ
−tert−ブチルフェニルの化合物は、優れた溶解性が抜
群であり、その溶解性は、第二級アルキル基の鎖の長さ
が増加するにつれて増加するが、２，５−ジ−tert−ブ
チルフェニル基を有する化合物は、アルキル化合物より
も明瞭に溶解性が劣っている。第二級アルキル化合物の
融点は、鎖の長さが増加するにつれて低下する。モル吸
光係数は、約８０，０００の領域にあり；特に、２，５
−ジ−tert−ブチルフェニル誘導体は、８４，５００の
モル吸光係数を有する。

【００６４】特徴的に、本発明のペリレン誘導体Ｉは、
溶液中で如何なる蛍光も示さない。いくつかのテストで
これまでに観察された極めて弱い強度の蛍光は、多分、
極めて僅かな痕跡量の副生成物に帰因するものであり、
その含量は、通常の他の方法では相当に検出限界以下で
ある。これは、光励起後、電子が遊離のアミノ基からペ
リレン発色団に移行し、蛍光の消光を生じる事実に帰因
するものであろう。この問題への手がかりは、電子移動
がプロトン化又はアシル化によって妨げられるので、そ
れらによって、強い蛍光が誘導される事実であろう。

【００６５】本発明のペリレンヒドラジドイミドＩは、
一般式（Ｖ）：

【００６６】

【化１４】

【００６７】のペリレン無水物イミドを、ヒドラジン又
はヒドラジンを生成する化合物、例えばヒドラジン水和
物、又はヒドラジン硫酸塩、ヒドラジンモノ−若しくは
ジ−塩酸塩若しくはヒドラジンリン酸塩のようなヒドラ
ジン付加体、好適にはヒドラジン水和物と反応させて好
適に得られる。

【００６８】好適に、反応は、８０〜２００℃、特に１
００〜１３０℃の範囲の反応温度で行われる。これまで
になされた観察は、反応の成功が、選ばれる圧力範囲に
は無関係であることを示している。簡単のために、反応
は、１０kPa に下げた低圧又は１０MPa 以下の圧も選ば
れるけれども、一般に、大気圧で行われる。選ばれる反
応温度により異なるが、反応時間は、好適には、３０分
間〜１時間の範囲で選ばれる。更に、反応は、好適に
は、塩基性の有機溶媒、好適には窒素を含む複素環、例
えばイミダゾール、キノリン、ピリジン又はピコリン、
特にイミダゾール、又はエチレングリコール又はジエチ
レングリコールのようなグリコールの存在下に行われ
る。

【００６９】好ましい実施態様において、反応は、保護
ガス雰囲気下に行われる。適切な保護ガスとしては、例
えば窒素、及びヘリウム又はアルゴンのような希ガスが
挙げられる。

【００７０】ヒドラジン又はヒドラジンを生成する化合
物は、通常、過剰、ペリレン無水物イミドＶに基づい
て、好適には２〜１０倍の過剰、特に２〜３倍の過剰で
用いられる。

【００７１】ペリレン無水物イミドＶは、既知である
か、又は既知の方法によって、例えば適切な二無水物か
ら製造される。いくつかの化合物は、例えば、Chem. Be
r. 124(1991)529に報告されている。

【００７２】反応を、亜鉛化合物、特に水溶性の亜鉛
塩、例えば酢酸亜鉛又は塩化亜鉛の存在下に行うことは
一層好都合である。亜鉛化合物に対するペリレンヒドラ
ジドイミドのモル比は、一般に、１０：１〜１：１の範
囲で選ばれ、好適には２：１である。

【００７３】本発明のペリレン誘導体Ｉは、常法、例え
ばクロマトグラフィ又は抽出再結晶によって精製されて
単離される。一般に、ペリレン誘導体Ｉは、特に、ペリ
レン誘導体Ｉが、通常、蛍光性の二次的生成物類を含ま
ないので、次の反応に直接使用される。

【００７４】分析的に純粋な標品を製するには、ペリレ
ン誘導体Ｉは、更に、シクロヘキサンのような溶媒から
抽出再結晶される。しかしながら、このような方法は、
少量の蛍光性分解物を生じる可能性がある。このような
分解物は、一般に、元素分析及び吸光係数の測定に全く
有意でないけれども、ペリレン誘導体Ｉがカルボニル試
薬として用いられる場合、場合によっては、分解物の顕
著な蛍光の理由で面倒なことがある。それ故に、ペリレ
ン誘導体Ｉをクロマトグラフィだけで精製するのが好ま
しい。

【００７５】本発明は、一般式（VI）：

【００７６】

【化１５】

【００７７】（式中、Ｒ^{1 8}は、Ｒ¹と同義を有するが、
Ｒ¹及びＲ^{1 8}は、同時に同じ置換を有することは必ずし
も必要としない）のペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸ビスイミドがヒドラジン分解を受ける、ペ
リレン誘導体Ｉのもう一つの製法にも関する。

【００７８】式（VI）のペリレン−３，４：９，１０−
テトラカルボン酸ビスイミドは既知であるか又は、既知
の方法によって、例えば、相当する二無水物又はペリレ
ン無水物イミドから製造される。

【００７９】好ましいビスイミドVIは、Ｒ¹が既に定義
された脂肪族基、特に第二級アルキル基、例えば１−
（Ｃ₁−Ｃ₉アルキル）−Ｃ₂−Ｃ_{1 0}アルキル；好適には
Ｒ¹は、１−メチルエチル、１−エチル−ｎ−プロイ
ル、１−ｎ−プロピル−ｎ−ブチル、１−ｎ−ブチル−
ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、１−
ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−
１−ｎ−ノニル及び１−ｎ−ノニル−１−ｎ−デシルの
ような基によって表される「末端が二股に割れた構造」
を有し、そして、Ｒ^{1 8}は芳香族基、好適には、Ｒ¹に既
に定義された炭素環式芳香族基であるビスイミドであ
る。Ｒ^{1 8}は、特にＣ₆−Ｃ_{1 0}アリール、例えばフェニル
又はナフチル、より特にフェニルである。式（VIａ）：

【００８０】

【化１６】

【００８１】の化合物が例として挙げられる。

【００８２】ヒドラジン分解において、好適には、芳香
族基は、−ＮＨ₂基によって置換される。

【００８３】反応は、化学量論的に行われる。一般に、
過剰のヒドラジン又は既に記載したヒドラジンを生成す
る化合物、好適にはヒドラジン水和物を用いて行われ、
ヒドラジンに対する化合物VIのモル比は、好適に、１：
１０〜１：１００である。反応温度は、一般に、５０〜
１００℃の範囲で選ばれ、選ばれる反応圧は、好都合に
は大気圧である。好ましい実施態様において、ヒドラジ
ン分解は、高沸点アミンのような溶媒、例えばキノリン
又はイミダゾール、又は第三級アルコール、好適にはte
rt−ブチルアルコール中で行われる。反応時間は、一般
に４〜２０時間である。後処理は、通常、反応混合物を
過剰の水で１〜４時間処理することによって行われる。
所望により、得られた生成物は、例えば濾過によって溶
媒が除去され、水洗され、例えば９０〜１４０℃の範囲
の温度で乾燥され、更にクロマトグラフィによって精製
される。

【００８４】本発明は、一般式（II）：

【００８５】

【化１７】

【００８６】（式中、基：Ｒ¹〜Ｒ⁹は、上記と同義であ
り、Ｒ^{1 6}及びＲ^{1 7}は、同一又は異なり、基：Ｒ²〜Ｒ⁹に
与えられた意義を有する）の蛍光性ペリレンヒドラゾン
にも関する。

【００８７】好ましいペリレンヒドラゾン（II）は、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹が水素であ
り、Ｒ¹が、第二級アルキル基、例えば１−（Ｃ₁−Ｃ₉
アルキル）−Ｃ₂−Ｃ_{1 0}アルキル、特に、Ｒ¹基は「末端
が二股に割れた構造」、例えば、１−メチルエチル、１
−エチル−ｎ−プロイル、１−ｎ−プロピル−ｎ−ブチ
ル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル
−１−ヘプチル、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチ
ル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノニル、１−ｎ−ノニ
ル−１−ｎ−デシル、又は芳香族基、特にフェニル基、
より特にＣ₁−Ｃ₆アルキル−置換のフェニル、例えば
２，６−ジ−tert−ブチルフェニル又は２，５−ジ−te
rt−ブチルフェニルを有し、そしてＲ^{1 6}及びＲ^{1 7}は、同
一又は異なり、非置換又は置換されたＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキ
ル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、
５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘ
キシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は３−ウンデシ
ル、好適には、Ｃ₁−Ｃ_{1 2}アルキル、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se
c−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デ
シル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、３−ペンチル、
４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリ
デシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル又は
３−ウンデシル、特に、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−
アミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、３−ペンチル、
４−ヘプチル、３−ヘキシル又は３−ヘプチル、又はク
ロロメチル；Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル、例えば、エテニル、
ｎ−プロペニル、イソプロペニル、ｎ−ブタ−１−エニ
ル、２−メチルプロパ−１−エニル、ｎ−ペンタ−１−
エニル、ｎ−ヘキサ−１−エニル、ｎ−ヘプタ−１−エ
ニル又は１−オクタ−１−エニル、好適には、２−メチ
ルプロパ−１−エニル；非置換若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコ
キシ置換のＣ₆−Ｃ_{1 0}アリール、例えば、フェニル、ナ
フチル、４−メトキシフェニル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、フラン−２−イル又はテトラヒドロフラン
−２−イル；Ｒ^{1 6}及びＲ^{1 7}は、特に、それらに結合して
いる炭素原子と一緒に、５−又は６−員環、例えば、シ
クロペンチル又はシクロヘキシル環を形成し；Ｒ^{1 6}は、
より特に、フェニル、４−メトキシ、フラン−２−イ
ル、クロロメチル、メチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル
又は２−メチルプロパ−１−エニル、そしてＲ^{1 7}は、水
素、メチル又はエトキシであるペリレンヒドラジドイミ
ドである。

【００８８】本発明のペリレンヒドラゾンIIは、ペリレ
ンイミドＩをカルボニル化合物：Ｒ^{1 6}Ｒ^{1 7}ＣＯと反応さ
せて好適に得られる。

【００８９】適切なカルボニル化合物は、原則的に、ペ
リレンヒドラジドイミドＩのＮＮＨ₂基とシッフ塩基を
形成し得るいずれかの化合物、好適には、シクロヘキサ
ノンのような脂肪族ケトン、メシチルオキシドのような
α，β−不飽和ケトン、アルデヒド、特に芳香族アルデ
ヒド、例えば、アセトアルデヒド、ｎ−ペンタナール又
はｎ−オクタナール、又はエチルクロロホルメート若し
くはメチルクロロホルメートのようなエステル、より特
に、Ｒ^{1 6}及びＲ^{1 7}は上記で定義した基を含むカルボニル
化合物である。

【００９０】カルボニル化合物に対するペリレンヒドラ
ジドのモル比は、一般に、１０：１〜０．１：１の範囲
で選ばれる。

【００９１】反応は、一般に、２０〜１５０℃、特に４
０〜１００℃、より特に５０〜７５℃の範囲の温度で行
われる。特に好ましい実施態様において、反応は５５〜
６５℃、特に大気圧で沸騰するクロロホルム中（約６０
℃）で行われる。

【００９２】適切な場合には、反応は、反応に悪影響を
及ぼさない通常の不活性溶媒、例えば塩素化炭化水素、
例えばクロロホルム若しくは１，１，２，２−テトラク
ロロエタン又はテトラヒドロフラン中で行われる。用い
る溶媒の量は、一般に重要ではない。

【００９３】反応の時間は、一般に、主として選ばれる
反応温度に異なるが、好適には５〜６０分間の範囲であ
る。

【００９４】好適には、生成物は、クロマトグラフィに
よって精製され、単離される。

【００９５】ペリレンヒドラジドIIのＵＶ／可視スペク
トルは、一般に、既知のペリレン染料のそれに非常に類
似している。これまでになされた観測による吸収及び蛍
光帯は、通常の波長範囲であり、吸光係数は、一般に、
８７，０００〜９２，０００である。

【００９６】本発明のもう一つの実施態様において、Ｕ
Ｖ／可視スペクトルの類似性は、誘導体化に関係なく、
如何なるカルボニル化合物に対しても、原則として同じ
スペクトル範囲での測定が可能なので分析の目的に用い
られる。

【００９７】それ故に、本発明のもう一つの実施態様
は、カルボニル化合物をヒドラジドと反応させることに
よるカルボニル化合物の同定法に関し、この方法は、本
発明のペレレンヒドラジドイミドＩを、カルボニル化合
物：Ｒ^{1 6}Ｒ^{1 7}ＣＯと反応させ、得られたペリレンヒドラ
ゾンIIを、分光学、好適には蛍光分光学、又はクロマト
グラフィで分析することである。

【００９８】本発明は、カルボニル化合物を同定する試
薬としてのペリレンヒドラジドイミドＩの用途にも関す
る。

【００９９】特に好ましい実施態様において、特に純粋
なペリレンヒドラジドイミドＩは、同定法に用いられ
る。更に、吸光係数が正確に測定され、各種の濃度を用
いて相当する検量線が確認される場合には、特に好都合
である。例えば、純粋な形態でのペリレンヒドラゾンII
を製造する最善の結果は、カルボニル化合物をそのまま
で反応させ、過剰なカルボニル化合物を蒸留によって除
去することによって達成される。脂肪族ケトン、例えば
シクロヘキサノン、アルデヒド、α，β−不飽和ケト
ン、例えばメシチルオキシド、及び芳香族アルデヒド、
例えばベンズアルデヒド及びアニスアルデヒドの誘導体
化は、一般に、この方法で達成される。

【０１００】通常、僅か数分後に、アルデヒド及びケト
ンの陽性の検出法として蛍光が観測され、特に、視覚に
よるブランク標品との比較によって、好都合には市販の
ＵＶ蛍光ランプ（水銀蒸気ランプの３６５nm線）を使用
して、蛍光は特に十分に検出される。反応は、一般に、
例えば１時間に反応時間を延長することによって完了さ
れる。

【０１０１】蛍光は、一般に、プロトン化によって誘導
されるので、プロトンを実際に検出することを望まない
限り、全ての試薬は、好適には酸を含むべきでない。そ
れ故に、本発明の別の実施態様は、プロトン性の酸の検
出法に関し、ペリレンヒドラジドＩはプロトン性の酸と
接触され、反応生成物は、蛍光分光学又はクロマトグラ
フィによって分析される。好ましいプロトン性の酸は、
鉱酸、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、及びスルホン酸、例
えばメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びトルエ
ンスルホン酸、そしてまた、脂肪族、芳香族又はポリ塩
基性カルボン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、安息
香酸及びクエン酸である。

【０１０２】一般に、アシル化剤は、本発明のペリレン
ヒドラジドイミドＩと、同様に反応することが可能なの
で、用いる基質には、酸塩化物又は無水物のようなアシ
ル化剤を含まないことが、カルボニル化合物及びプロト
ン性の酸の検出には好都合である。したがって、本発明
のもう一つの実施態様は、アシル化剤の検出法に関し、
ペリレンヒドラジドイミドＩをアシル化剤と接触させ、
反応生成物はクロマトグラフィ又は蛍光分光学によって
分析される。

【０１０３】カルボニル化合物の検出に関する好ましい
実施態様において、存在するいずれかのアシル化剤は、
それ自体が公知の方法で加水分解され、アルデヒド又は
ケトンとの混合物であるカルボニル化合物は定性的に同
定される。

【０１０４】カルボン酸エステルは、アルデヒド及びケ
トンよりもペリレンヒドラジドイミドＩとの反応が遅い
ので、カルボン酸エステルはカルボニル化合物の定性的
な同定を妨げない。

【０１０５】本発明の検出法で形成されるペリレンヒド
ラゾンIIは、それらのＲ_f値によって、好適にはクロマ
トグラフィ、特に薄層クロマトグラフィ又はＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィ）によって、一般に高度な
検出感度で同定される。薄層クロマトグラフィを用い
て、複雑な混合物中のいくつかのカルボニル化合物が同
時に検出可能であることも見出されている。これは、例
えば新規な天然の基質を同定するのに興味がある。それ
故に、本発明は、カルボニル化合物を含む混合物をペリ
レンヒドラジドイミドＩと反応させ、反応混合物がクロ
マトグラフィで後処理される混合物中に存在する一つ以
上のカルボニル化合物の同時検出法にも関する。

【０１０６】アルデヒド及びケトンが、ペリレンヒドラ
ジドイミドＩに関して、化学量論の量以下で用いられる
場合、カルボニル化合物の割合が増加するにつれて、蛍
光強度における増加が見られることも分っている。検量
線を用いて、当該のカルボニル化合物、プロトン性の酸
及び当該のアシル化剤の量を決定することが可能であ
る。本発明の定量的検出法は、非揮発性のアルデヒド及
びケトンの場合に特に用いられる。それ故に、本発明の
別の実施態様は、個々の場合に得られるペリレンヒドラ
ゾンIIの蛍光強度を決定することによる、カルボニル化
合物、プロトン酸及びアシル化剤の定量分析に関する。

【０１０７】最終的に、本発明のペリレン誘導体Ｉ及び
IIは、金属塩、例えばマグネシウム及びアルミニウムの
硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩及び過塩素酸塩と安定で着色し
た錯体を形成することが見出された。したがって、本発
明のもう一つの実施態様は、金属塩とペリレンヒドラジ
ドイミドＩ又はペリレンヒドラゾンIIとの反応によって
得られる金属錯体、金属塩の検出法、金属イオンの検出
における、本発明のペリレン誘導体Ｉ及びIIの用途、並
びに金属を含む着色剤の製造におけるペリレン誘導体Ｉ
及びIIの用途、特に蛍光性の金属を含む着色剤の製造に
おけるペリレンヒドラゾンIIの用途に関する。

【０１０８】もう一つの実施態様は、式(III)：

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】（式中、ｎは、２又は３である）のペリレ
ン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドII
Iに関する。

【０１１１】好ましいペリレンビスイミドIIIは、式（I
IIａ）：

【０１１２】

【化１９】

【０１１３】（式中、ｎは、２である）の二発蛍光体の
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイ
ミドIIIａ及び式（IIIｂ）：

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】（式中、ｎは３である）の三発蛍光体のペ
リレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミ
ドIIIｂであり、特にＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸及びＲ⁹が水素であるペリレンビスイミドである。

【０１１６】特に好ましい二−及び三−発蛍光体のペリ
レン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミド
IIIは、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹が
水素であり、Ｒ¹が１−（Ｃ₁−Ｃ₉アルキル）−Ｃ₂−Ｃ
_{1 0}アルキルのような第二級アルキル基、特に基Ｒ¹が、
１−メチルエチル、１−エチル−ｎ−プロピル、１−ｎ
−プロピル−ｎ−ブチル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチ
ル、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、１−ｎ−ヘプチ
ル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノ
ニル又は１−ｎ−ノニル−１−ｎ−デシルのような「末
端が二股に割れた構造」、又は芳香族基、特にフェニル
基、より特にＣ₁−Ｃ₆アルキル置換のフェニル、例えば
２，６−ジ−tert−ブチルフェニル又は２，５−ジ−te
rt−ブチルフェニルを有するペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸ビスイミドである。

【０１１７】本発明の二発蛍光体のペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドIIIａは、本発
明のペリレンヒドラジドイミド（Ｉ）：

【０１１８】

【化２１】

【０１１９】を、式（Ｖ）：

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】のＮ−置換ペリレン−３，４：９，１０−
テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−ビスイミ
ドＶと反応させることによって好適に得られる。

【０１２２】特に好ましい実施態様において、反応は、
塩基性の有機溶媒、好適には窒素を含む複素環化合物、
例えば、イミダゾール、キノリン、ピリジン又はピコリ
ン、特にイミダゾール、又はエチレングリコール若しく
はジエチレングリコールのようなグリコールの存在下に
行われる。

【０１２３】一般に、反応は、８０〜２００℃、好適に
は１００〜１５０℃、特に１３０〜１５０℃の範囲の反
応温度で行われる。

【０１２４】これまでになされた観察は、反応の成功
は、圧の範囲の選択に依存しないことを示した。簡単の
ために、反応は、１０kPaに下げた低圧又は１０MPa以下
の圧も選ばれるけれども、一般に、大気圧の下で行われ
る。選ばれる反応温度により異なるが、反応時間は３０
分間〜１時間の範囲で好適に選ばれる。

【０１２５】Ｎ−置換ペリレン−３，４：９，１０−テ
トラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミドＶに
対するペリレンヒドラジドイミドＩのモル比は、一般
に、１．２５：１〜０．８：１、好適には１．１：１〜
０．９：１の範囲で選ばれ；より特に、後処理を容易に
するために、化学量論のモル比が選ばれる。

【０１２６】溶媒の量は、一般に、ペリレンヒドラジド
イミド（Ｉ）の１モル当たり０．５〜２０kgの範囲で選
ばれる。

【０１２７】通常、反応時間は０．５〜１０時間、好適
には１〜２時間の範囲で選ばれる。

【０１２８】好ましい実施態様において、反応は、窒
素、ヘリウム又はアルゴン雰囲気のような保護ガス雰囲
気下で行われる。

【０１２９】更に、亜鉛化合物、特に酢酸亜鉛又は塩化
亜鉛のような水溶性の亜鉛の塩の存在下に反応を行うの
が好都合である。亜鉛化合物に対する式（Ｖ）のペリレ
ン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸モノ無水物モ
ノイミドのモル比は、一般に、１０：１〜１：１の範囲
で選ばれ、好適には２：１である。

【０１３０】好ましい実施態様において、反応混合物
は、高い温度に保持されていてもよく、水溶性アルコー
ル、例えばＣ₁−Ｃ₄アルカノール、好適には、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
又はｎ−ブタノール、特にエタノールを用い、ペリレン
ヒドラジドイミドＩの１モル当たり、一般には１０〜５
００リットル、好適には４０〜６０リットル、特に５０
リットルの量で希釈される。次いで、希釈された反応混
合物は、好都合には、塩酸、硝酸、硫酸又はリン酸のよ
うな鉱酸を用いて、常法により、７以下、好適には６以
下、特に３以下のpHまで酸性にされる。特に好ましい実
施態様において、ペリレンヒドラジドイミドＩの１モル
当たり、２N酸の１００〜２００リットル、特に１５０
リットルが加えられる。酸性にした後に普通に得られる
反応生成物は、例えば、水、水溶性アルコール、好適に
はメタノール又はエタノール、特にメタノール、又は水
／メタノールのような水／アルコール混液で洗浄され、
次いで、例えば５０〜１５０℃の温度、又は、減圧下で
行われる場合には、対応して低い温度範囲で２〜１６時
間乾燥される。特に好ましい実施態様において、反応生
成物は、クロマトグラフィ、例えば、担体として酸化ア
ルミニウム又はシリカゲル、溶出剤として、好適にはク
ロロホルム又はクロロホルム／Ｃ₁−Ｃ₆アルカノール混
液、特にクロロホルム／ｎ−ブタノールを用いて精製さ
れる。

【０１３１】ペリレン誘導体IIIａの製造のための別な
方法は、ヒドラジン又はそれらの塩、特に硫酸ヒドラジ
ニウムを用いる、ペリレン−３，４：９，１０−テトラ
カルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミドＶのヒド
ラジン分解である。好適には、ヒドラジンによるイミド
Ｖの上記の反応と同様に反応は行われ、ヒドラジドイミ
ドＩを形成する。より特に、後処理を容易にするため
に、各成分は化学量論の量が用いられる。ヒドラジン又
はヒドラジンを生成する化合物の過剰は、通常、ヒドラ
ジンイミドＩを形成するが、化学量論以下の量も許容さ
れ、原則として収率のみを低下する。

【０１３２】ペリレン誘導体IIIａのもう一つの製造法
は、一般式（VI）：

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】（式中、Ｒ^{1 8}は、Ｒ¹と同義であるが、Ｒ¹
とＲ^{1 8}は、必ずしも同時に同じ置換基を有する必要はな
い）のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
ビスアミドVIのヒドラジン分解である。

【０１３５】好ましいビスイミドVIは、既に上記で定義
した「末端が二股に割れた構造」を有する化合物であ
り、化合物VIａは特に好ましい。

【０１３６】反応は、一般に、化合物VIに対するヒドラ
ジンのモル比を、１００：１〜１：１、好適には７０：
１〜３０：１、特に６０：１〜４０：１の範囲で選択す
ることによって行われる。ヒドラジンの代わりに、ヒド
ラジンを生成する化合物、例えばヒドラジン水和物又は
ヒドラジンと塩酸又は硫酸との塩、好適には、硫酸の塩
を用いることも可能である。

【０１３７】反応温度は、一般に、１００〜２００℃、
好適には１３０〜１５０℃の範囲で選ばれ、選ばれる反
応圧は、好都合には大気圧である。好ましい実施態様に
おいて、ヒドラジン分解は、塩基性有機溶媒のような溶
媒、好適にはイミダゾール、キノリン、ピリジン又はピ
コリン、特にイミダゾール、又はエチレングリコール若
しくはジエチレングリコールのようなグリコール、又は
第三級アルコール、好適にはtert−ブチルアルコール中
で行われる。

【０１３８】反応時間は、一般に、０．５〜１０時間、
好適には１〜２時間である。後処理は、通常、反応混合
物を過剰の水で、一般に１〜４時間処理することによっ
て行われる。所望により、得られた生成物は、例えば濾
過によって溶媒を分離し、水洗され、例えば９０〜１４
０℃の範囲の温度で乾燥され、更にクロマトグラフィに
よって精製される。

【０１３９】本発明の二発蛍光体のペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドIIIａは、式
（Ｉａ）：

【０１４０】

【化２４】

【０１４１】のホルムアミドを、Ｎ−置換ペリレン−
３，４：９，１０−カルボン酸３，４−無水物−９，１
０−イミドＶと反応させることによって得られることが
見出された。

【０１４２】反応は、通常、１００〜２５０℃、好適に
は１４０〜２００℃の範囲の温度で行われる。反応時間
は、選ばれた反応温度に依存して好都合に選ばれ、好適
には１〜８時間、特に３〜６時間の範囲である。

【０１４３】ホルムアミドＩａに対するペリレン無水物
イミドＶのモル比は、１．２５：１〜０．８：１、特に
１．１：１〜０．９：１の範囲で好適に選ばれ、より特
に化学量論の比である。

【０１４４】反応は、通常、溶媒、好適には窒素を含む
複素環化合物、例えば、ピリジン、ピコリン、ルチジン
又はイミダゾール、特にイミダゾール、酢酸のようなカ
ルボン酸、又はエチレングリコールのようなグリコール
の存在下に行われる。溶媒の量は、一般に、ペリレン無
水物イミドＶの１モル当たり、溶媒の０．５〜２０kgの
範囲で選ばれる。

【０１４５】好ましい実施態様において、生成した反応
混合物は、高い温度に保持されていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₄
アルカノールのような水溶性アルコール、好適にはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール又はｎ−ブタノール、特にエタノールを用い、ペリ
レン無水物イミドＶの１モル当たり、一般に、１０〜５
００リットル、好適には４０〜６０リットル、特に５０
リットルの量で希釈される。次いで、希釈された反応混
合物は、好都合には、塩酸、硝酸、硫酸、又はリン酸の
ような鉱酸を用いて、常法により、７以下、好適には６
以下、特に３以下のpHまで酸性にされる。酸性にした後
に通常得られる反応生成物は、例えば、水、水溶性アル
コール、好適にはメタノール又はエタノール、特にメタ
ノール、又は水／メタノールのような水／アルコール混
液で洗浄され、次いで、例えば５０〜１５０℃の範囲の
温度、又は、減圧下で行われる場合には、対応して低い
温度範囲で２〜１６時間乾燥される。特に好ましい実施
態様において、反応生成物は、クロマトグラフィ、例え
ば、担体として酸化アルミニウム又はシリカゲル、溶出
剤として、好適にはクロロホルム又はクロロホルム／Ｃ
₁−Ｃ₆アルカノール混液、特にクロロホルム／ｎ−ブタ
ノールを用いて精製される。

【０１４６】ホルムアミドＩａは、ペリレンヒドラジン
イミドＩを、ギ酸、特に無水ギ酸、又はギ酸誘導体、特
にギ酸Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₆−Ｃ_{1 0}アリールエステ
ル、例えばギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ｎ−プロピ
ル、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸フェニル、ギ酸混合酸無水
物、例えばフッ化ホルミル、ホルミルアセタート又はホ
ルミルベンゾアートと反応させることによって好適に得
られ、無水ギ酸は特に好ましい。

【０１４７】ギ酸又は適切な上記の誘導体の量は、一般
に、ペリレンヒドラジドイミドＩの１モル当たり２〜５
００リットル、好適には４０〜６０リットルの範囲で選
ばれる。

【０１４８】反応温度は、通常、５０〜２００℃、好適
には６０〜９０℃の範囲で選ばれる。反応時間は、一般
に、３〜２０時間、好適には６〜１８時間の範囲であ
る。

【０１４９】所望により、反応は、窒素を含む複素環化
合物のような溶媒、例えば、ピリジン、ピコリン、ルチ
ジン又はイミダゾール、好適にはイミダゾール、酢酸の
ようなカルボン酸、又はエチレングリコールのようなグ
リコール中で行われ、溶媒の量は、通常、ペリレンヒド
ラジドイミドＩの１モル当たり、０．５〜２０kg、特に
２〜１０kgの範囲で選ばれ、ペリレンヒドラジドイミド
Ｉの１モル当たり、５kgが好ましい。

【０１５０】反応混合物は、通常、一般に得られた沈殿
物を洗浄し、次いで乾燥して後処理される。所望によ
り、望ましい生成物はクロマトグラフィによって精製、
すなわち単離される。

【０１５１】したがって、別の実施態様は、式（Ｉａ）
のホルムアミドに関する。

【０１５２】本発明の三発蛍光体のペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸ビスイミドIIIｂは、ペリ
レンヒドラジドイミドＩを、式（VII）:

【０１５３】

【化２５】

【０１５４】のペリレン−３，４：９，１０−テトラカ
ルボン酸二無水物VIIと反応させることによって好適に
得られる。

【０１５５】非置換ペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸二無水物は、既知である。相当する置換さ
れた誘導体は、それ自体既知の方法によって、非置換の
化合物から誘導される。例えば、１，７−二置換の化合
物の製法は、ＷＯ第９６／２２３３１号明細書に記載さ
れている。

【０１５６】好ましい実施態様において、反応は、塩基
性有機溶媒、好適には窒素を含む複素環化合物、例え
ば、イミダゾール、キノリン、ピリジン又はピコリン、
特にイミダゾール、又はエチレングリコール若しくはジ
エチレングリコールのようなグリコールの存在下に行わ
れる。

【０１５７】特に好ましい実施態様において、反応は、
亜鉛化合物、特に水溶性亜鉛塩、例えば酢酸亜鉛又は塩
化亜鉛、好適には酢酸亜鉛の存在下に行われる。通常、
亜鉛化合物に対するペリレンヒドラジドイミドＩのモル
比は、１０：１〜１：１の範囲から選ばれ、好適には
２：１である。

【０１５８】好適には、反応は、８０〜２００℃、特に
１００〜１５０℃の範囲の反応温度で行われる。

【０１５９】これまでになされた観察は、反応の成功
は、圧の範囲の選択には依存しないことを示した。簡単
のために、反応は、１０kPa に下げた低圧又は１０MPa
以下の圧も選ばれるけれども、一般に、大気圧下で行わ
れる。選ばれる反応温度により異なるが、反応時間は３
０分間〜１時間の範囲で好適に選ばれる。

【０１６０】ペリレン−３，４：９，１０−テトラカル
ボン酸二無水物VIIに対するペリレンヒドラジドイミド
Ｉのモル比は、通常、１．２５：１〜０．８：１、好適
には１．１：１〜０．９：１の範囲で選ばれ；より特
に、収率を最大にし、後処理に要する時間及び作業を最
小にすることを求める場合には、化学量論のモル比が選
ばれる。

【０１６１】溶媒の量は、一般に、ペリレンヒドラジド
イミドＩの１モル当たり、０．５〜２０kg、特に２〜１
０リットルの範囲で選ばれ、ペリレンヒドラジドイミド
Ｉの１モル当たり、５リットルが好ましい。

【０１６２】一般に、反応時間は０．５〜４時間、好適
には１．５〜２時間の範囲で選ばれる。

【０１６３】好ましい実施態様において、反応混合物
は、高い温度に保持されていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₄アルカ
ノールのような水溶性アルコール、好適にはメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
又はｎ−ブタノール、特にエタノールを用いて、ペリレ
ン無水物イミドＩの１モル当たり、一般に、１０〜５０
０リットル、好適には４０〜６０リットルの量で希釈さ
れ、特に５０リットルを用いるのが好ましい。次いで、
反応混合物のpHが７以下、好適には６以下、特に３以下
の領域になるまで、希釈された反応混合物は、常法によ
り、好都合には、塩酸、硝酸、硫酸、又はリン酸のよう
な鉱酸を用いて酸性にされる。酸性にした後に通常得ら
れる反応生成物は、例えば、水、水溶性アルコール、好
適にはメタノール又はエタノール、特にメタノール、又
は水／メタノールのような水／アルコール混液で洗浄さ
れ、次いで、例えば５０〜１５０℃の範囲の温度又は、
減圧下で行われる場合には、対応して低い温度範囲で２
〜１６時間乾燥される。特に好ましい実施態様におい
て、反応生成物は、クロマトグラフィ、例えば、担体と
して酸化アルミニウム又はシリカゲル、溶出剤として、
好適にはクロロホルム又はクロロホルム／Ｃ₁−Ｃ₆アル
カノール混液、例えば、クロロホルム／メタノール又は
クロロホルム／エタノール、特にクロロホルム／エタノ
ールを用いて精製される。

【０１６４】所望により、更なる精製は、担体としてシ
リカゲル、最初の溶出剤としてトルエン／カルボン酸、
特にトルエン／氷酢酸、次の第二の溶出剤としてクロロ
ホルム／Ｃ₁−Ｃ₆アルカノール混合溶媒、特にクロロホ
ルム／ｎ−ブタノールを用いたクロマトグラフィにより
行われる。

【０１６５】別の好ましい実施態様は、ペリレンホルム
アミドＩａを、ペリレン−３，４：９，１０−二無水物
VIIと反応させることによる、三発蛍光体のペリレン誘
導体IIIｂの合成に関する。この実施態様の利点は、反
応が亜鉛を含む化合物の存在なしに行われることであ
る。

【０１６６】反応は、通常、１００〜２５０℃、好適に
は１４０〜２２０℃の範囲の温度で行われる。反応時間
は、選ばれた反応温度により異なるが、好適には１〜８
時間、特に３〜６時間の範囲で好都合に選ばれる。

【０１６７】二無水物VIIに対するペリレンホルムアミ
ドＩａのモル比は、２．５：１〜１．６：１、特に２．
２〜１．８：１の範囲で好適に選ばれ、より特に化学量
論の比である。

【０１６８】反応は、通常、溶媒、好適には窒素を含む
複素環化合物、例えば、ピリジン、ピコリン、ルチジン
又はイミダゾール、特にイミダゾール、酢酸のようなカ
ルボン酸、又はエチレングリコールのようなグリコール
の存在下で行われる。

【０１６９】溶媒の量は、一般に、ペリレンホルムアミ
ドＩａの１モル当たり、０．５〜２０kg、好適には４〜
６kgの範囲で選ばれ、５kgが特に好ましい。

【０１７０】好ましい実施態様において、反応混合物
は、高い温度に保持されていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₄アルカ
ノールのような水溶性アルコール、好適にはメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
又はｎ−ブタノール、特にエタノールを用いて、ペリレ
ンホルムアミドＩａの１モル当たり、一般に、１０〜５
００リットル、好適には４０〜６０リットル、特に５０
リットルの量で希釈される。次いで、反応混合物のpHが
７以下、好適には６以下、特に３以下の領域になるま
で、希釈された反応混合物は、常法により、好都合に
は、塩酸、硝酸、硫酸、又はリン酸のような鉱酸を用い
て酸性にされる。酸性にした後に普通に得られる反応生
成物は、例えば、水、水溶性アルコール、好適にはメタ
ノール又はエタノール、特にメタノール、又は水／メタ
ノールのような水／アルコール混液で洗浄され、次い
で、例えば５０〜１５０℃の範囲の温度又は、減圧下で
行われる場合には、相応する低い温度で２〜１６時間乾
燥される。特に好ましい実施態様において、反応生成物
は、クロマトグラフィ、例えば、担体として酸化アルミ
ニウム又はシリカゲル、溶出剤として、好適にはクロロ
ホルム又はクロロホルム／Ｃ₁−Ｃ₆アルカノール混液、
特にクロロホルム／ｎ−ブタノールを用いて精製され
る。

【０１７１】図１は、本発明の一発蛍光体のペリレン誘
導体（最低の極大吸光係数を有する曲線）、及び二発蛍
光体（中間の極大吸光係数を有する曲線）並びに三発蛍
光体（最高の極大吸光係数を有する曲線）のペリレン誘
導体IIIａ及びIIIｂのＵＶ／可視スペクトルである。

【０１７２】二発蛍光体染料のＵＶ／可視吸収スペクト
ルは、モノ発色団ペリレン染料、すなわち唯一つのペリ
レン単位を有する染料の吸収スペクトルと比較して、一
般に深色移動されている。

【０１７３】深色移動は、Ｎ−置換の、モノ−、ジ−及
びトリ−ペリレン誘導体、Ｎ−（１−ノニルデシル）ペ
リレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−
ヒドラジド−９，１０−イミド（Ａ）、Ｎ²，Ｎ²−ビス
（１−ノニルデシル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス〔ペリレン−
３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）〕
（Ｂ）、及びビス〔Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン
−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）−
Ｎ′−イル〕ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカ
ルボキシイミド）（Ｃ）の例で明らかに示されている
（参照：図１）：（Ａ）の色座標は：Ｔ_{m a x}＝０．１で
ｘ＝０．３４７４，ｙ＝０．２９４８，ｚ＝０．３５７
９、３°、標準光源Ｃ。二発蛍光体染料（Ｂ）の場合、
一方で吸光係数は大きく、他方で極大は長波長の方向に
１０nm移動する。この傾向は、三発蛍光体染料（Ｃ）で
も続き：極大の波長は、更に２nm深色移動し（５３７n
m）、吸光係数は（Ｂ）に比較して更に増加した
（（Ｃ）の色座標は：Ｔ_{m a x}＝０．１でｘ＝０．３４７
４，ｙ＝０．２９４８，ｚ＝０．３６６７、２°、標準
光源Ｃ；参照：図１、最大の吸光係数を有する曲線）。

【０１７４】それ故に、非置換ペリレンビスイミド発色
団は、より長波長スペクトル領域での応用に用いられ
る。

【０１７５】三発蛍光体ペリレン誘導体IIIｂは、濃厚
溶液で会合することが見出された。結果として、ＵＶ／
可視スペクトルは、通常、特徴的な様式で変化する（赤
紫色調）。一般に、蛍光も同時に長波長領域に移動する
（例えば、（Ｃ）の場合に６３０nm）。

【０１７６】下記で、会合が起こらない希染料溶液を起
点としてとる。

【０１７７】本発明の化合物の吸光係数は、一般に、一
発蛍光体ペリレンと比較して不均化を起こし、意外に増
加することも見出された。これは、特に実際的な応用に
特別な興味がある。二発蛍光体染料の場合、通常、２４
０，０００に近い吸光係数が得られ、一発蛍光体染料の
吸光係数の値（８５，０００〜９５，０００）の明らか
に２倍以上であるが、これらの係数は、大体４２０，０
００に近い三発蛍光体染料の吸光係数が遥かに突出して
おり、一発蛍光体ペリレン染料の係数の値の３倍よりも
１３５，０００高い数値である。

【０１７８】本発明のペリレン誘導体IIIａ及びIIIｂの
非常に強い吸光係数は、一般に、最長波の吸収帯に特に
関連するが、短い波長は「正常に表れ」、約３倍の吸光
値を有する。かくして、吸光係数の余分の増加は、正常
な吸収スペクトルのスペクトル領域に付加的な吸収の性
質を有する。その上、この「重ね合わせた」付加帯は、
普通の長波長帯よりも低い半値幅の値を有している。こ
れは、結果として特に際立った色調が達せられるので、
実際の目的に価値がある。

【０１７９】二発蛍光体及び三発蛍光体の着色剤は、通
常、溶液において著しい蛍光を有しており（約１００％
の量子収率）、一般に、長波長側に同様に移動し、次に
ペリレン染料の蛍光と区別される。これは、実際の応用
に特別な興味がある。二−及び三−発蛍光体ペリレン誘
導体IIIａ及びIIIｂの蛍光スペクトルは、一般に、相当
する一発蛍光体ペリレン誘導体のそれと同様に構成され
る。溶液における蛍光に加えて、本発明のペリレン誘導
体IIIは、強い固体の蛍光を有し、標識の目的には特に
価値がある。

【０１８０】図２は、アミノペリレン染料（２ｄ）（実
施例５）（Ｒ¹＝１−オクチルノニル）（−）、ペリレ
ンヒドラゾン（３）（実施例８）（Ｒ¹＝１−オクチル
ノニル、Ｒ^{1 6}＝Ｈ、Ｒ^{1 7}＝Ｃ₆Ｈ₅）（・・・）及び式
（VI）のペリレンビスイミド（Ｒ¹＝Ｒ^{1 8}＝１−オクチ
ルノニル）（−−−）の、クロロホルム溶液でのＵＶ／
可視スペクトルの比較である。

【０１８１】本発明のペリレン誘導体Ｉ及びII並びにそ
れらの可能な金属錯体は、個々の場合にそれ自体が一般
に既知である方法によって、着色剤として、特に顔料類
及び染料類としての用途に適切であり、好適には、 （ａ）ポリマー類の溶融着色、ポリマーとしては、ポリ
塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリカーボネート類、ポ
リアミド類、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリベン
ズイミダゾール類、メラミン樹脂類、シリコーン類、ポ
リエステル類、ポリエーテル類、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリラート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエ
ン、ポリクロロブタジエン又はポリイソプレン、及び上
記のモノマー類のコポリマー類を用いることが可能であ
る； （ｂ）建染め染料又は媒染染料として、例えば、天然素
材、そして、特に、紙、木材、藁、革、動物皮革類又は
天然繊維素材類、例えば、綿、羊毛、絹、ジュート、サ
イザル、麻、アマ又は動物毛（例えば、馬の毛）及びそ
れらの転化製品類、例えば、ビスコース繊維類、ニトロ
セルロース又は銅レーヨン（レーヨン）の染色、そして
媒染染色に好ましい塩は、アルミニウム、クロミウム及
び鉄の塩類である； （ｃ）ペイント類、ラッカー類、特に自動車用ラッカー
類、被覆配合組成物類、紙用染料類、印刷イン類、イン
キ類、特にインクジェットプリンター類用のインキ類の
製造、好適には蛍光インキとしての均質溶液における用
途、及び製図及び書写の目的用、並びに電子写真、例え
ば乾式コピーシステム（ゼロックス法）及びレーザープ
リンター用； （ｄ）安全−標識目的のため、例えば、小切手類、チェ
ックカード類、銀行券類、クーポン類、文書類、身分証
明書類など、特殊な、間違いようのない色効果が達成さ
れるべきもの； （ｅ）顔料類及び染料類のような着色剤類への添加剤と
して、特別な色調が達せらるべきであり；特に、発光す
る色調が好ましい； （ｆ）蛍光によって対象物を機械的に認識する目的のた
めの対象標識のため、好適性は、分類、例えばプラスチ
ックのリサイクルのための対象の機械的認識に与えら
れ、英数字印刷又はバーコード類に好適に用いられる； （ｇ）例えば、短波長の光から長い波長の可視光にす
る、又は非線形光学機器におけるレーザー光の振動数を
２倍又は３倍にするための光の振動数変換のため； （ｈ）広範なディスプレイ、情報及び標識目的用の受動
ディスプレイ素子の製造、例えば、受動ディスプレイ素
子、道路標識及び、交通信号灯のような交通信号の製造
用； （ｉ）超伝導有機素材用の原料として（例えば、沃素を
添加した後にπ−π相互作用を経て、一般に、中間の電
荷非局在が得られる）； （ｊ）固体蛍光標識のため； （ｋ）装飾及び芸術目的のため； （ｌ）例えば、生化学、医学、科学技術及び自然科学に
おけるトレーサー目的のため、本発明の着色剤を基質、
又は、水素結合又は疏水性の相互作用のような二次的な
原子価を経て、共有結合的に結合することが可能であ
る； （ｍ）高度に鋭敏な検出法における蛍光性染料（参照：
S. Aubert, J. Funfschilling, I. Zschokke-Granacher
and H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 36
1）、特にシンチレーターにおける蛍光性染料のため； （ｎ）光学光収集システムにおいて、蛍光性太陽受光器
（参照：H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980,
28, 716）において、蛍光活性化ディスプレイ（参照：
W. Greubel and G. Baur, Elektronik 1977, 26, 6）、
プラスチック製造における光誘導重合のための冷光源に
おいて、例えば半導体回路の製造においての素材試験
用、集積半導体のミクロ構造の研究用、光伝導体におい
て、写真方法において、電子、イオン又はＵＶ照射によ
って励起される、例えば蛍光性ディスプレイ、ブラウン
管又は蛍光管におけるディスプレイ、発光又は画像変換
システム、染料そのまま又は他の半導体と共に含む集積
半導体回路の一部として、例えばエピタキイーの形態に
おいて、化学発光システムにおいて、例えば、化学発光
光ロッドにおいて、発光性免疫アッセイ又は他の発光性
検出法において、特に書写及び図面又は他の写実的作品
に視覚的傑出用、特別な視覚的印象が達せられる記号及
び他の対象確認用のハイライトインキとして、染料レー
ザー、好適には、レーザーを発生する蛍光性染料及びＱ
スイッチ類における染料又は蛍光染料として； （ｏ）光学貯蔵媒体及び（ｐ）レオロギー改善剤類であ
る。

【０１８２】本発明のペリレン誘導体Ｉは、カルボニル
化合物、プロトン酸及びアシル化剤の定性、半定量及び
定量的な検出のための試薬として、優れた適合性を有す
る易溶で容易に入手可能なアミノ誘導体である。本発明
のペリレンヒドラゾンII及びIIIは、更に、非常に強い
蛍光性ペリレン誘導体を提供する。

【０１８３】

【実施例】

（Ａ）ペリレンヒドラジドイミドＩの製造 実施例１：Ｎ−（アルキル）−ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド及びＮ−（アリール）−ペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，
１０−イミドの一般合成法 Ｎ−（アルキル）−ペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミドの１mm
olを、１３０℃の油浴温で、イミダゾールの約２ｇに均
質に溶解した。ヒドラジン水和物（１００％）の過剰
（約２〜１０mmol、比率は重要でない）を加え、出発原
料を３０〜６０分間反応させた。まだ温かいフラスコ内
容物に、エタノールを注意しながら加え、この混合物を
２N塩酸２００ml中に注加し、繰り返しすすぎ落とし、
室温で１〜２時間撹拌した。沈殿した粗生成物をガラス
フィルターで濾取し、メタノール／水で洗い、乾燥器中
で１００℃で約１２時間乾燥した。染料の精製は、酸化
アルミニウムカラム及びシリカゲルカラムの両者を用
い、各々をクロロホルム／エタノール（２０：１）で溶
出するクロマトグラフィによって行った。画分の純度を
クロマトグラフィ（保持体：シリカゲル；展開剤：クロ
ロホルム／エタノール（１０：１））でモニターし、分
離の過程で、暗赤色、非蛍光のバンドの形で分離するこ
とができた。この場合、分解が徐々に起こるので、生成
物をクロマトグラフィカラムに一夜放置することは避け
るべきである。必要ならば、シクロヘキサンから抽出再
結晶により、染料を更に精製することができた（参照：
H. Langhals, Chem. Ber. 118 (1985) 4641）。数日間
を要する製法の過程で、少量の未同定の蛍光性分解物が
形成されることがあるが、これは、通常、分析を妨害し
ない。しかしながら、アゾメチンの合成及びカルボニル
化合物の検出のためには、薄層クロマトグラフィ的に均
質な非蛍光性のＮ−（アルキル）−ペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，
１０−イミドを用いるのが好ましい。この方法は、Ｎ−
（アリール）−ペリレン−３，４：９，１０−テトラカ
ルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミドの製法にも
適している。

【０１８４】実施例２：Ｎ−（１−ブチルペンチル）ペ
リレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−
ヒドラジド−９，１０−イミド（２ａ） 実施例１の一般法に準じ、Ｎ−（１−ブチルペンチル）
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−無水物−９，１０−イミド１．３ｇ（２．５mmol）、
ヒドラジン水和物２００mg（４．０mmol）及びイミダゾ
ール４ｇを反応させた。反応時間は１時間。元素分析の
ために、シクロヘキサンから染料１００mgの抽出再結晶
を行った（参照：H. Langhals, Chem. Ber. 118 (1985)
4641）。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】実施例３：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−ヒドラジド−９，１０−イミド（２ｂ） 一般法に準じ、Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン
−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物
−９，１０−イミド２．０ｇ（３．５mmol）、ヒドラジ
ン水和物３５０mg（６．９mmol）及びイミダゾール７ｇ
を反応させた（反応時間は１時間）。元素分析のため
に、シクロヘキサンから染料１５０mgの抽出再結晶を行
った。

【０１８７】

【表２】

【０１８８】実施例４：Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−ヒドラジド−９，１０−イミド（２ｃ） 一般法に準じ、Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン
−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物
−９，１０−イミド１．３０ｇ（２．１６mmol）及びヒ
ドラジン水和物２２０mg（４．４０mmol）を、イミダゾ
ール５ｇ中で反応させた。反応時間は１時間。

【０１８９】

【表３】

【０１９０】実施例５：Ｎ−（１−オクチルノニル）ペ
リレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−
ヒドラジド−９，１０−イミド（２ｄ） 一般法に準じ、Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−
３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−
９，１０−イミド１．５０ｇ（２．３８mmol）及びヒド
ラジン水和物１３０mg（２．６０mmol）を、イミダゾー
ル６ｇ中で反応させた（反応時間は１時間）。元素分析
のために、シクロヘキサンから染料１００mgの抽出再結
晶を行った。

【０１９１】

【表４】

【０１９２】実施例６：Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリ
レン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒ
ドラジド−９，１０−イミド（２ｅ） 一般法に準じ、Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン−
３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−
９，１０−イミド１．３３ｇ（２．０２mmol）及びヒド
ラジン水和物３２０mg（６．４０mmol）を、イミダゾー
ル５ｇ中で反応させた（反応時間は２時間）。

【０１９３】

【表５】

【０１９４】実施例７：Ｎ−（２，５−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカル
ボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イミド（２ｆ） 一般法に準じ、Ｎ−（２，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−無水物−９，１０−イミド１５０mg（０．２６
mmol）及びヒドラジン水和物５０mg（１．００mmol）
を、イミダゾール２ｇ中で反応させた（反応時間は３０
分間）。

【０１９５】

【表６】

【０１９６】（Ｂ）ペリレンヒドラゾン類IIの製造 実施例８：Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−（ベンジルイ
ミン）イミド−９，１０−イミド（３） Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミド１００mg（０．１６mmol）を、新たに蒸留したベ
ンズアルデヒド４ml（４０mmol）に加えて、６０℃で４
時間撹拌した。メタノールの約５０mlを滴下して加え、
反応を終了させ、沈殿した染料をＤ４ガラスフィルター
を用いて濾取し、メタノール及びジエチルエーテルで十
分に洗浄した。乾燥した沈殿物を少量のクロロホルムに
溶解し、この溶液をＤ４ガラスフィルターを用いて濾過
し、痕跡量の酸を除去した。濾液にメタノールを加え、
ロータリエバポレータを用いて混合溶媒を留去した。純
粋な生成物を、油拡散ポンプの真空下に４０℃で２４時
間乾燥した。

【０１９７】

【表７】

【０１９８】実施例９：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−（ベンジルイミン）イミド−９，１０−イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）に、ベンズアルデヒ
ド３ml（３０mmol）を加え、この混合物を激しく撹拌し
ながら、３時間６０℃に加熱した。まだ温かい反応混合
物をメタノール５０mlで希釈し、約３０分後、生成した
沈殿物を吸引濾取した。染料をメタノール及びジエチル
エーテルで十分に洗浄し、１００℃で乾燥した。赤色固
体を少量のクロロホルムに溶解し、固形物を除くため
に、Ｄ５ガラスフィルターを用いて濾過した（使用前に
クロロホルム／トリエチルアミン（１０：１）で洗っ
た）。

【０１９９】

【表８】

【０２００】実施例１０：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（４−メトキシベンジルイミン）イミド−９，
１０−イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）及び４−メトキシベ
ンズアルデヒド（アニスアルデヒド）３ml（２５mmol）
を、４０℃で１時間（僅かな変換）、次いで６０℃で１
時間反応させた。

【０２０１】

【表９】

【０２０２】実施例１１：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（２−フルフリルイミン）イミド−９，１０−
イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）及びフルフラール３
ml（３６mmol）を、５０℃で２時間、次いで８０℃で２
日間反応させた。

【０２０３】

【表１０】

【０２０４】実施例１２：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（シクロヘキシルイミン）イミド−９，１０−
イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）に、シクロヘキサノ
ン１０ml（９６mmol）を加え、撹拌しながら、この混合
物を１０分間７０℃に加熱し、更に１２時間室温で撹拌
した。反応を薄層クロマトグラフィでモニターし、原料
が検出されなくなった時点で反応を終了した。僅かな減
圧下に、過剰のシクロヘキサノンを留去した。染料をメ
タノールで洗ってから乾燥した。生成物を少量のクロロ
ホルムに溶解し、この溶液をＤ５ガラスフィルターを用
いて濾過した。濾液にメタノールを加え、ロータリエバ
ポレータを用いて混合溶媒を留去した。次いで、純粋な
染料を、油拡散ポンプの減圧下に４０℃で２４時間乾燥
した。

【０２０５】

【表１１】

【０２０６】実施例１３：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（（１−ブチル）イミン）イミド−９，１０−
イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）に、ペンタナール
（バレルアルデヒド）５ml（４７mmol）を加え、この混
合物を室温で２４時間撹拌した。僅かな減圧下に、過剰
のアルデヒドを留去した。残渣を少量の冷メタノールで
洗浄した後、ＣａＣｌ₂で完全に乾燥した。生成物を少
量のクロロホルムに溶解し、この溶液をＤ４ガラスフィ
ルターを用いて濾過した。濾液にメタノールを加え、ロ
ータリエバポレータを用いて混合溶媒を留去した。次い
で、純粋な染料を、油拡散ポンプの減圧下に４０℃で２
４時間乾燥した。クロマトグラフィ（担体：シリカゲ
ル；溶出剤：クロロホルム／エタノール（２０：１））
による染料の精製を試みたが、生成物は分解した。

【０２０７】

【表１２】

【０２０８】実施例１４：乾燥剤としてＡｌ₂Ｏ₃を用い
た、Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，
１０−イミドによるペンタナールの誘導体化 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）、ペンタナール１ml
（１８mmol）及び酸化アルミニウム（中性）１．３ｇ
を、クロロホルム１０ml中で還流加熱した。３０分後、
薄層クロマトグラフィ（保持体：シリカゲル；展開剤：
クロロホルム／エタノール（１０：１）又は保持体：酸
化アルミニウム；展開剤：クロロホルム）は、非蛍光性
の原料Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−
９，１０−イミドが、実質的に強い蛍光性の物質に変換
したことを示した。痕跡量の原料以外に、２種の僅かな
不純物（保持体：シリカゲル；展開剤：クロロホルム／
エタノール（１０：１）でＲ_f＝０．７５及び０．６
９）を認めることができた。更に多くのアルデヒド及び
Ａｌ₂Ｏ₃を加えた後にも、３時間で変化がなかった。乾
燥剤を濾別し、濾液にメタノールを加えて生成物を沈殿
させた。溶媒中に染料がかなり溶解していたので、２種
の溶媒を留去した。メタノールを用いた後処理後にの
み、薄層クロマトグラフィで強く着色した分解生成物を
認めることができた。

【０２０９】

【表１３】

【０２１０】実施例１５：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（１−ヘキシルイミン）イミド−９，１０−イ
ミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１６０mg（０．２８mmol）を、ヘプタナール
（エナントアルデヒド）２ml（１４．３mmol）に加えて
５０℃で４時間撹拌した。反応が完了した時点で、過剰
のアルデヒドを減圧下に留去した。残渣を少量の冷メタ
ノールで反復して洗浄してから乾燥した（エナントアル
デヒドの特徴的な臭気は、乾燥後にも明瞭に認められ
た）。染料の精製は、シリカゲルを用いたカラムクロマ
トグラフィにより、酢酸エチルで溶出して行った。僅か
な最初の流出物の後、強い蛍光性の生成物は、非蛍光性
の原料から容易に分離された。このヒドラゾンは、カラ
ムの担体物質で速やかに分解するので、クロマトグラフ
ィを速やかに有意な中断なしに行った。均質な染料の画
分を僅かに加熱しながら、減圧下に溶媒を留去し、油拡
散ポンプの減圧下に乾燥した。

【０２１１】

【表１４】

【０２１２】実施例１６：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（メチルイミン）イミド−９，１０−イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド５０mg（０．０９mmol）及びアセトアルデヒド
３ml（５３mmol）を用い、３０℃で３日間反応させた。
必要ならば、新鮮なアセトアルデヒドを反応混合物に加
えた。

【０２１３】

【表１５】

【０２１４】実施例１７：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（２−（４−メチルペンタ−３−エン）イミ
ン）イミド−９，１０−イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド３００mg（０．５０mmol）及び新たに蒸留した
メシチルオキシド８０mg（０．８０mmol）を、無水ベン
ゼン８０ml中で２４時間還流加熱した。ベンゼンを減圧
下に留去し、残渣にメタノールを加えて染料を沈殿さ
せ、１００℃で乾燥した。精製のために、粗生成物を乾
燥したシリカゲルを用いたクロマトグラフィに付し、無
水クロロホルム／無水アセトン（１０：１）で溶出して
短い最初の流出物の後、蛍光性染料を分離することがで
きた。

【０２１５】

【表１６】

【０２１６】実施例１８：ベンズアルデヒドの蛍光誘導
体化 それぞれの試験のために、Ｎ−（１−ブチルペンチル）
ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−ヒドラジド−９，１０−イミドの染料溶液の一定量を
容器に入れ、ベンズアルデヒド液の量を増加しながら加
え、この混合物を一定の容量にした。両成分を３０分間
還流した。次いで、蛍光強度を測定した。Ｎ−（１−ブ
チルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカ
ルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イミドのブラ
ンク試料は、この試料にも蛍光における増加が起こり得
るので、上記の反応条件で処理した。

【０２１７】測定シリーズ１（ベンズアルデヒド）（表
１）：Ｎ−（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，
１０−イミドの計量（Ｍ＝５３１．６gmol^{- 1}）：クロロ
ホルム５０ml中０．３９mg。それぞれの測定のために、
染料溶液２．００ml（２．９４×１０^{- 5}mmol）を容器に
入れた。 ベンズアルデヒドの計量（Ｍ＝１０６．１gmol^{- 1}）：ク
ロロホルム５０ml中１００mg。この溶液２．００mlを採
取し、１．００リットルの容量まで希釈した。したがっ
て、この溶液の０．１mlは、ベンズアルデヒドの０．３
６６×１０^{- 5}mmolを含んでいる。

【０２１８】測定シリーズ２（表２）：Ｎ−（１−ブチ
ルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカル
ボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イミドの計量
（Ｍ＝５３１．６gmol^{- 1}）：クロロホルム５０ml中０．
３９mg。個々の測定のために、染料溶液２．００ml
（２．９４×１０^{- 5}mmol）を容器に入れた。 ベンズアルデヒドの計量（Ｍ＝１０６．１gmol^{- 1}）：ク
ロロホルム５０ml中９９mg。この溶液２．００mlを採取
し、１．００リットルの容量まで希釈した。したがっ
て、この溶液０．１mlは、ベンズアルデヒドの０．３８
×１０^{- 5}mmolを含んでいる。

【０２１９】

【表１７】

【０２２０】

【表１８】

【０２２１】実施例１９：セコロガニンの誘導体化 ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４
−ヒドラジド−９，１０−ジカルボキシイミドのミクロ
スパーテルの少量を、蒸留したクロロホルム３mlに溶解
したセコロガニン溶液（酸反応のない溶液）のミクロス
パーテルの少量と混合し、６０℃で３時間撹拌した。反
応の経過を、薄層クロマトグラフィ（保持体：シリカゲ
ル；展開剤：クロロホルム／エタノール（１０：１））
でモニターした。

【０２２２】

【表１９】

【０２２３】実施例２０：Ｎ−（１−オクチルノニル）
−Ｎ′−（Ｎ″−カルバミン酸エチルエステル）ペリレ
ン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド） Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミド２２０mg（０．３４mmol）に、クロロギ酸エチル
４０mg（０．３６mmol）及びトリエチルアミン４０mg
（０．４０mmol）を加え、この混合物を６０℃で３時間
撹拌した。冷却後、反応混合物をエタノール／水（１：
１）の１５０mlに注意しながら注加し、２時間激しく撹
拌した。生成した沈殿をＤ４ガラスフィルターを用いて
濾取し、３回水洗した後、１００℃で乾燥した。既に非
常に純粋な粗生成物を、シリカゲルを用いたクロマトグ
ラフィに付し、クロロホルム／エタノール（１０：１）
で溶出した。均質な染料画分にメタノールの約１００ml
を加え、溶媒を留去し、純粋な生成物を油拡散ポンプの
減圧下に６０℃で乾燥した。

【０２２４】

【表２０】

【０２２５】実施例２１：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）−Ｎ′−（Ｎ″−カルバミン酸エチルエステル）ペ
リレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミ
ド） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド１００mg（０．１７mmol）、クロロギ酸エチル
２０mg（０．１８mmol）及びトリエチルアミン２０mg
（０．２０mmol）の混合物を６０℃で３時間反応させ
た。冷却後、反応混合物をエタノール／水（１：１）の
５０ml中に注加し、２時間激しく撹拌した。生成した沈
殿をＤ４ガラスフィルターを用いて濾取し、水洗後、１
００℃で乾燥した。

【０２２６】

【表２１】

【０２２７】実施例２２：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）−Ｎ′−（フェニル）ペリレン−３，４：９，１０
−ビス（ジカルボキシイミド）（２ｇ） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イ
ミド６００mg（１．０４mmol）及び蒸留したアニリン２
８０mg（３．０mmol）の混合物に、イミダゾール３ｇに
溶解した酢酸亜鉛２水和物１００mg（０．４６mmol）を
加えて、１５０℃で３時間撹拌した。まだ温かい反応混
合物を、エタノール１０mlで注意しながら希釈し、フラ
スコ内容物を、少量ずつのエタノールと共に２N塩酸１
００ml中に注加した。この混合物を室温で２時間撹拌
し、生成した沈殿物を吸引濾取し、水／メタノールで繰
り返し洗浄した。かくして得られた粗生成物を１００℃
で乾燥した。染料をシリカゲルカラム（４０×４cm）を
用いたクロマトグラフィに付し、クロロホルムで溶出し
て精製した。

【０２２８】

【表２２】

【０２２９】実施例２３：２ｇのヒドラジン分解 ２ｇ（実施例２２で得られた）の５００mg（０．７７mm
ol）に、tert−ブチルアルコール１０mlに溶解したヒド
ラジン水和物（１００％）の１．０ml（２０．０mmol）
を加えて撹拌し、沸騰するまで加熱した。２０時間後、
フラスコ内容物を水中に注加し、１時間撹拌した。生成
した沈殿物を吸引濾取し、水洗して、１２０℃で乾燥し
た。粗生成物をシリカゲルを用いたクロマトグラフィに
１回付し、クロロホルム／エタノール（１０：１）で溶
出して、生成物を、スペクトルデータを基礎にしてＮ−
（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９、１０−イ
ミドと同定した。

【０２３０】実施例２４：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−（（２−ヒドラゾピリジン）イル）イミド−
９、１０−イミド Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イ
ミド２５０mg（０．４４mmol）及び２−ヒドラゾピリジ
ン２００mg（１．８０mmol）を、２−メトキシエタノー
ル２０mlに加えて、室温で２０時間撹拌した。更に２−
ヒドラゾピリジン２０mg（０．１８mmol）を加えて、反
応温度を７０℃に上げ、反応の進行を妨げ、４時間後に
反応を完結させた。溶媒を減圧下に留去し、粗生成物を
酸化アルミニウムを用いたクロマトグラフィに付し、ク
ロロホルム／エタノール（１０：１）で溶出した。酸化
アルミニウムカラム（５０×４cm）を用いたフラッシュ
クロマトグラフィ（溶出剤：クロロホルム）及びシリカ
ゲルカラム（５０×４cm）を用いたフラッシュクロマト
グラフィ（溶出剤：クロロホルム／氷酢酸（１０：
１））を行って、更に精製し、溶出液をロータリエバポ
レータを用いて濃縮し、残渣を水／メタノールで十分に
洗浄し、減圧下に６０℃で乾燥した。

【０２３１】

【表２３】

【０２３２】（Ｃ）二発蛍光体のペリレン誘導体IIIａ
の製造 実施例２５：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ブチルペンチル）−
Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：９，１０−ビス
（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミド１５０mg（０．２８mmol）及びＮ−（１−ブチル
ペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸３，４−無水物−９，１０−イミド１５０mg（０．
２９mmol）を、イミダゾール１．５ｇ中で、１４０℃で
７０分間撹拌した。エタノール１５mlを加えて反応を終
結させた。赤色の懸濁液を２N塩酸５０mlに注加して１
時間撹拌し、沈殿した粗生成物を吸引濾取して、蒸留水
で繰り返し洗浄した。精製のために、一夜乾燥した後、
生成物をクロマトグラフィに付し、担体として、最初に
酸化アルミニウム（溶出剤：クロロホルム／１−ブタノ
ール（４０：１））、次いでシリカゲル（溶出剤：クロ
ロホルム／１−ブタノール（４０：１））を用いた。濃
赤色の主なバンドを単離してメタノール２０mlを加え、
溶媒を留去し、１００℃で乾燥した後、生成物を濃赤色
粉末として得た。

【０２３３】

【表２４】

【０２３４】実施例２６：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシ
ルヘプチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イ
ミド１１０mg（０．１９mmol）及びＮ−（１−ヘキシル
ヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イミド１００mg
（０．１７mmol）を、イミダゾール１ｇ中で、１４０℃
で１時間撹拌した。冷える前に、反応混合物をエタノー
ル５０mlに溶解し、２N塩酸１００mlを加えて、この混
合物を室温で２時間撹拌した。沈殿した粗生成物を吸引
濾取し、水及びメタノールで洗浄し、１００℃で一夜乾
燥した。精製のために、染料生成物を、酸化アルミニウ
ムカラム（３０×４cm）、次いでシリカゲルによるクロ
マトグラフィに付し、溶出剤としてクロロホルム／１−
ブタノール（４０：１）を用いた。薄層クロマトグラフ
ィで均質な染料画分をＤ４ガラスフィルターを用いて濾
取し、メタノールを加え、ロータリエバポレータを用い
て濃縮し、減圧下（０．１torr）に５０℃で乾燥した。

【０２３５】

【表２５】

【０２３６】実施例２７：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘプチ
ルオクチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イ
ミド２００mg（０．３３mmol）、Ｎ−（１−ヘプチルオ
クチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン
酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イミド２００mg
（０．３２mmol）及びイミダゾール１ｇの混合物を、１
４０℃で１時間撹拌した。反応混合物をエタノール５０
mlに懸濁し、次いで２N塩酸１００mlを加えて、この混
合物を室温で２時間撹拌した。粗生成物を吸引濾取し、
メタノールで洗浄し、析出物を１００℃で２時間乾燥し
た。粗生成物を、酸化アルミニウムカラム（３０×４c
m）、次いでシリカゲル（溶出剤：クロロホルム／１−
ブタノール（４０：１））を用いたクロマトグラフィに
付して精製した。得られた染料溶液をＤ４ガラスフィル
ターを用いて濾過し、メタノールを加え、混合物をロー
タリエバポレータを用いて濃縮し、減圧下（０．１tor
r）に５０℃で８時間乾燥した。

【０２３７】

【表２６】

【０２３８】実施例２８：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−オクチ
ルノニル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：９，
１０−ビス（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミ
ド０．１４ｇ（０．２２mmol）、Ｎ−（１−オクチルノ
ニル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸
３，４−ヒドラジド−９，１０−イミド０．１ｇ（０．
１６mmol）及びイミダゾール１ｇの混合物を、１４０℃
で１時間撹拌した。まだ熱い反応混合物をエタノールの
約１０mlで注意しながら希釈し、フラスコ内容物を少量
ずつのエタノールと共に、２N塩酸１００ml中に注加し
た。この混合物を室温で２時間撹拌し、析出した沈殿物
を吸引濾取し、メタノールで繰り返し洗浄した。かくし
て得られた粗生成物を１００℃で８時間乾燥した（収量
２２０mg）。未反応のモノイミド一無水物及び他の副生
成物を除くために、粗生成物を短い酸化アルミニウムカ
ラムに通してクロロホルム／１−ブタノール（４０：
１）で溶出した。生成物をシリカゲルを用いたカラムク
ロマトグラフィに付し、クロロホルム／１−ブタノール
（４０：１）で溶出して、更に精製した。再度、シリカ
ゲルカラム（２０×４cm）を用いたクロマトグラフィに
付し、クロロホルムで溶出して、痕跡の不純物を除去し
た。得られた染料画分をＤ４ガラスフィルターを用いて
濾過し、固形物（ごみ、シリカゲル）を除き、濾液にメ
タノールを加え、混合物をロータリエバポレータを用い
て濃縮し、油拡散ポンプの減圧下に５０℃で８時間乾燥
した。

【０２３９】

【表２７】

【０２４０】実施例２９：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ノニル
デシル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：９，１
０−ビス（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０−イミド
７１０mg（１．０８mmol）、硫酸ヒドラジニウム７０mg
（０．５４mmol）及びイミダゾール５ｇの混合物を、１
４０℃で２時間維持した。冷やす前に、反応混合物をエ
タノールの約４０mlで希釈し、２N塩酸２００ml中に注
加した。２時間後、析出した沈殿物を吸引濾取し、メタ
ノールで洗浄し、乾燥器中で１００℃で８時間乾燥し
た。粗生成物を酸化アルミニウムカラム（６０×３cm）
を用いたクロマトグラフィに付し、クロロホルム／１−
ブタノール（４０：１）で溶出し、次いでシリカゲルを
用いたカラムクロマトグラフィに付し、クロロホルム／
１−ブタノール（４０：１）で溶出して精製した。高純
度の精製は、シリカゲルを用いたクロマトグラフィによ
り、無水クロロホルムで溶出することで行い、少量の不
純物が溶出する間、生成物はカラムの上部に吸着されて
いた。次いで、二発色団の染料をクロロホルム／１−ブ
タノール（４０：１）で溶出し、別の不純物はカラムに
残った。得られた染料の画分をＤ４ガラスフィルターを
用いて濾過し、固形物（シリカゲル、ごみ）を除き、濾
液にメタノールを加え、混合物を濃縮し、減圧下（０．
１torr）に５０℃で８時間乾燥した。

【０２４１】

【表２８】

【０２４２】実施例３０：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシ
ルヘプチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（２−メチル−５−tert−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水
物−９，１０−イミド１．１０ｇ（２．００mmol）に、
イミダゾールに溶解したヒドラジン水和物５０mg（１．
００mmol）を加えて１４０℃で１時間撹拌した。エタノ
ール５０mlを加えて反応を終結させ、２N塩酸２００ml
中に注加して、懸濁液を２時間撹拌した。析出した粗生
成物を吸引濾取し、蒸留水で洗浄して乾燥した。粗生成
物の収量は１．１ｇであった。精製のために、粗生成物
４００mgをクロロホルムに溶解して、最初に酸化アルミ
ニウムカラム（３０×４cm）を通して濾過した、難溶性
のために、カラム１本当たり粗生成物１００mgを用い
た。次にシリカゲルカラム（２０×４cm）を用いたカラ
ムクロマトグラフィに付したが、生成物はクロロホルム
で溶出されず、カラムの上部に吸着された。不純物を洗
い出した後、溶出液をクロロホルム／１−ブタノール
（４０：１）に変えて生成物を溶出した。予め精製され
た相を、最終的にシリカゲルカラムによるクロマトグラ
フィに付し、クロロホルム／１−ブタノール（４０：
１）で溶出して、主要な画分を蛍光性の最初の流出物か
ら分離することができた。溶媒混液を留去した後、生成
物を１００℃で乾燥した。

【０２４３】

【表２９】

【０２４４】実施例３１：Ｎ²−（２−メチル−５−ter
t−ブチルフェニル）−Ｎ²−（１−オクチルノニル）−
Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：９，１０−ビス
（ジカルボキシイミド）） Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミド１５０mg（０．２３mmol）及びＮ−（２−メチル
−５−tert−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−無水
物−９，１０−イミド１５０mg（０．２８mmol）を、イ
ミダゾール１ｇ中で１４０℃で反応させた。反応を薄層
クロマトグラフィ（保持体：酸化アルミニウム；展開
剤：クロロホルム／１−ブタノール（４０：１））でモ
ニターし、２時間後にエタノール１０mlを加えて反応を
終結させた。反応懸濁液を、少量ずつのエタノールと共
に２N塩酸１００ml中に注加し、この混合物を室温で２
時間撹拌した。沈殿物を濾取し、メタノールで洗浄して
１００℃で２時間乾燥した（収量２００mg）。過剰のモ
ノイミド一無水物を除くために、粗生成物を酸化アルミ
ニウムカラム（３０×４cm）を用いたクロマトグラフィ
に付し、クロロホルム／１−ブタノール（４０：１）で
溶出した。更に、シリカゲルカラム（６０×３cm）を用
いたクロマトグラフィを行い、クロロホルム／１−ブタ
ノール（４０：１）及びトルエン／アセトン（１０：
１）で溶出して精製した。かくして得られた染料画分
を、Ｄ４ガラスフィルターを用いて濾過し、固形物（シ
リカゲル）を除き、濾液にメタノールを加えて濃縮し、
残渣を減圧（０．１torr）下に６０℃で８時間乾燥し
た。

【０２４５】

【表３０】

【０２４６】実施例３２：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシ
ルヘプチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド））とヒドラジン
水和物との反応 Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−
ビス（ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキ
シイミド））６０mg（０．０５mmol）を、tert−ブチル
アルコール１５ml中で、ヒドラジン水和物０．５ml
（１．０mmol）を加えて還流加熱した。反応を薄層クロ
マトグラフィ（保持体：シリカゲル；展開剤：クロロホ
ルム／エタノール（１０：１））でモニターし、９０分
後に、２N塩酸１００mlを滴下して反応を終結させた。
その際、検出された原料は痕跡量に過ぎなかった。３０
分間の撹拌後、生成した沈殿物を濾取し、蒸留水で繰り
返し洗浄し、エタノールで１回洗い、乾燥器中で１００
℃で一夜乾燥した。生成物は、スペクトルデータ（Ｉ
Ｒ、¹Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、定性ＵＶ）を基礎にして、Ｎ
−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミドと同定した。

【０２４７】実施例３３：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシ
ルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカ
ルボキシイミド）とヒドラジン水和物との反応 Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）１５０
mg（０．２０mmol）に、tert−ブチルアルコール２０ml
中で、ヒドラジン水和物０．５ml（１．０mmol）を加え
て還流加熱した。反応を薄層クロマトグラフィ（Ａ：保
持体：シリカゲル；展開剤：クロロホルム／エタノール
（１０：１）；Ｂ：保持体：シリカゲル；展開剤：クロ
ロホルム）でモニターした。２時間後、反応は終結し
た。

【０２４８】実施例３４：Ｎ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシ
ルヘプチル）−Ｎ¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド））のtert−ブタ
ノール性ＫＯＨによる加水分解 水酸化カリウム（８５％）の０．１０ｇ（１．６０mmo
l）を、沸騰しているtert−ブチルアルコール１０mlに
溶解したＮ²，Ｎ²−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ
¹，Ｎ¹−ビス（ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジ
カルボキシイミド））の０．３ｇ（０．２６mmol）の溶
液に、激しく撹拌しながら加えた、この際、濃赤色への
色の変化が見られた。反応を薄層クロマトグラフィ（保
持体：シリカゲル；展開剤：クロロホルム／氷酢酸（１
０：１））でモニターするのは、使用した展開溶媒で生
成物が幅広い不統一なバンドを生じたために非常に困難
であった。しかしながら、２５分後、原料は殆ど検出さ
れなかった。次いで、氷酢酸５０mlを注意しながら滴下
して、反応を終結させた。懸濁液を２N塩酸１５０ｍｌ
中に注加し、室温で１時間撹拌した。別の薄層クロマト
グラフィ（保持体：シリカゲル；展開剤：クロロホルム
／エタノール（２０：１））は、２種の主な生成物が形
成されたことを示した。これらは、シリカゲルを用いた
クロマトグラフィ（溶出剤：クロロホルム／エタノール
（２０：１））によって分離され、生成物の一つは、Ｎ
−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−
イミドと同定した。

【０２４９】（Ｄ）三発蛍光体化合物の製造 実施例３５：ビス〔Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン
−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）−
Ｎ′−イル〕ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカ
ルボキシイミド） Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０−イ
ミド３００ｍｇ（０．４５mmol）、ペリレンテトラカル
ボン酸二無水物９０mg（０．２３mmol）、酢酸亜鉛２水
和物５０mg（０．２３mmol）及びイミダゾール３ｇの混
合物を１４０℃で２時間撹拌した。反応混合物をエタノ
ール５０mlで希釈し、２N塩酸１５０ml中に注加し、こ
の混合物を室温で２時間撹拌した。析出した沈殿物をＤ
４ガラスフィルターを用いて濾取し、水／メタノールで
洗い、１１０℃で一夜乾燥した。収量０．３５ｇ（８９
％）。粗生成物をシリカゲルを用いたクロマトグラフィ
に２回付し、クロロホルム／エタノール（２０：１）で
溶出した。副生物は最初の流出物として分離された。シ
リカゲルを用いたクロマトグラフィ（溶出剤：トルエン
／氷酢酸（１５：１））を行って、更に精製した。染料
画分がカラムの担体に吸着されている間に、濃色の最初
の流出物が分離されたが、精査することなく廃棄した。
流出物は殆ど無色であったので、フラッシュクロマトグ
ラフィの溶出溶媒をクロロホルム／１−ブタノールに変
えて、純粋の染料画分を単離した。Ｄ４ガラスフィルタ
ーを用いて、この画分を濾過し、濾液にメタノールを加
えてから溶媒を留去した。生成物を僅かな減圧下に、８
０〜１００℃の温度で非常に注意しながら乾燥した。

【０２５０】

【表３１】

【０２５１】実施例３６：ビス〔Ｎ−（１−ヘキシルヘ
プチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボ
キシイミド）−Ｎ′−イル〕ペリレン−３，４：９，１
０−ビス（ジカルボキシイミド） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド０．３０ｇ（０．５１mmol）、ペリレンテトラ
カルボン酸二無水物０．１０ｇ（０．２６mmol）、酢酸
亜鉛２水和物０．０６ｇ（０．２６mmol）及びイミダゾ
ール２ｇを使用した。反応時間：１５０℃で３．５時
間。精製：酸化アルミニウムを用いたクロマトグラフィ
（溶出剤：クロロホルム／エタノール（１０：１））及
びシリカゲルを用いたクロマトグラフィ（溶出剤：トル
エン／氷酢酸（１５：１））、この過程で、濃色のバン
ドを分離したが精査することなく廃棄した。生成物の大
部分はカラムに吸着されており、僅かな圧をかけてクロ
ロホルム／１−ブタノール（４０：１）で溶出した（フ
ラッシュクロマトグラフィ）。

【０２５２】

【表３２】

【０２５３】実施例３７：ビス〔Ｎ−（１−ヘプチルオ
クチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボ
キシイミド）−Ｎ′−イル〕ペリレン−３，４：９，１
０−ビス（ジカルボキシイミド） Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド０．２４ｇ（０．３７mmol）及びペリレンテト
ラカルボン酸二無水物の０．０７ｇ（０．１８mmol）
を、イミダゾール５ｇ中で１６０℃の油浴温度で４時間
撹拌した。まだ温かい反応混合物にエタノール５０mlを
注意しながら加え、２N塩酸２００ml中に注加し、この
混合物を室温で２時間撹拌した。析出した沈殿物をガラ
スフィルターで濾取し、水洗し、空気中で一夜乾燥し
た。収量０．２５ｇ（８８％）。粗生成物を、酸化アル
ミニウムカラム（３０×４cm）を通して濾過し、クロロ
ホルム／エタノール（２０：１）で溶出した。シリカゲ
ルを用いたクロマトグラフィ（溶出剤：クロロホルム／
エタノール（２０：１））を行って精製し、この過程
で、生成物がカラムに吸着されている間に、副生物の画
分を流出した。移動相をクロロホルム／エタノール（１
０：１）に変えることによって、三発色団の染料を幅広
いバンドとして溶出した。興味深いことには、染料のバ
ンドは三発色団の染料（ＵＶスペクトル）を含む二つの
画分に分離された：シリカゲルを用いたフラッシュクロ
マトグラフィ（溶出剤：トルエン／氷酢酸（１５：
１））により、一つの画分は強い赤色染料のバンドとし
て得られ、第二の画分はクロマトグラフィカラムに吸着
されていた。流出液が殆ど無色になった時、溶出溶媒を
クロロホルム／１−ブタノール（４０：１）に変え（フ
ラッシュクロマトグラフィ）、この方法で、第二の画分
を単離した。両方の画分を、別々に、Ｄ４ガラスフィル
ターを用いて濾取し、単離し、乾燥して、別々に、性質
を確認したが、両画分のスペクトルデータ（ＵＶ、Ｉ
Ｒ、ＧＰＣ）は同一であった。第一の画分は、６００MH
z¹Ｈ−ＮＭＲにおいてのみに僅かな不純物の存在を示し
た。両画分は、薄層クロマトグラフィで区別することが
できなかった。

【０２５４】

【表３３】

【０２５５】（Ｅ）本発明のホルムアミドＩａの製造 実施例３８：Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）−Ｎ′−
（Ｎ″−ホルムアミジル）ペリレン−３，４：９，１０
−ビス（ジカルボキシイミド） Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−ヒドラジド−９，１０
−イミド０．２３ｇ（０．３８mmol）にギ酸（９９％）
２０mlを加え、この混合物を７０℃で６〜１８時間撹拌
した。原料は、徐々に溶解した。反応の進行を薄層クロ
マトグラフィ（保持体：シリカゲル；展開剤：クロロホ
ルム／エタノール（１０：１））でモニターした。更
に、溶液の蛍光性は顕著に増加した。反応生成物をメタ
ノール／水（１：１）の２００ml中に注加し、１５分間
撹拌した。析出した沈殿物を大量の水で中性になるまで
洗い、次いで１００℃で１時間乾燥した。収量０．２５
ｇ。不安定な生成物が高い純度で得られ、次の反応に使
用した。しかしながら、元素分析のためには、シリカゲ
ルを用いたクロマトグラフィ（トルエン／エタノール
（１０：１））を要した。上記のように、この染料は不
安定であった。それ故に、溶出液は、できるだけ低い水
浴温度で留去する必要があった。

【０２５６】

【表３４】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の一発蛍光体のペリレン誘導体
（最低の極大吸光係数を有する曲線）、及び二発蛍光体
（中間の極大吸光係数を有する曲線）並びに三発蛍光体
（最高の極大吸光係数を有する曲線）のペリレン誘導体
IIIａ及びIIIｂのＵＶ／可視スペクトルである。

【図２】図２は、アミノペリレン染料（２ｄ）（実施例
５）（Ｒ¹＝１−オクチルノニル）（−）、ペリレンヒ
ドラゾン（３）（実施例８）（Ｒ¹＝１−オクチルノニ
ル、Ｒ^{1 6}＝Ｈ、Ｒ^{1 7}＝Ｃ₆Ｈ₅）（・・・）及び式（VI）
のペリレンビスイミド（Ｒ¹＝Ｒ^{1 8}＝１−オクチルノニ
ル）（−−−）の、クロロホルム溶液でのＵＶ／可視ス
ペクトルの比較である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング ヨナ ドイツ連邦共和国 84478 ヴァルトクラ イブルク ヴァルンスドルファー シュト ラーセ 28

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、
   同一又は異なり、それぞれ、水素、又はこれらの基の１
   〜９個は、非置換若しくは置換炭素環式芳香族基、非置
   換若しくは置換複素環式芳香族基、ハロゲン、非置換若
   しくは置換の、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、−ＯＲ^{1 0}、−Ｃ
   Ｎ、−ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＣＯＲ^{1 3}、−ＮＲ^{1 4}ＣＯＲ^{1 3}、−
   ＮＲ^{1 0}ＣＯＯＲ^{1 3}、−ＮＲ^{1 0}ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＮＨＳ
   Ｏ₂Ｒ^{1 3}、−ＳＯ₂Ｒ^{1 3}、−ＳＯＲ^{1 3}、−ＳＯ₂ＯＲ^{1 3}、
   −ＣＯＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−ＳＯ₂ＮＲ^{1 1}Ｒ^{1 2}、−Ｎ＝Ｎ
   Ｒ^{1 5}、−ＯＣＯＲ^{1 3}及び−ＯＣＯＮＨＲ^{1 3}（ここで、Ｒ
   ^{1 3}は、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリール、又は非
   置換若しくはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁
   −Ｃ₄アルコキシ置換ベンジル、又は５−〜７−員環の
   複素環基であり、Ｒ^{1 1}及びＲ^{1 2}は、それぞれ、互いに独
   立して、水素；非置換若しくはシアノ若しくはヒドロキ
   シ基置換Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル；Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−シクロアル
   キル；Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリール又は５−〜７−員環のヘテロ
   アリールであるか；又はＲ^{1 1}とＲ^{1 2}は、一緒に、又は、
   場合により、他の基：Ｒ²〜Ｒ⁹の少なくとも一つと共
   に、５−若しくは６−員環の炭素環又は複素環を形成
   し、Ｒ^{1 0}は、水素、Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、Ｃ₃−〜Ｃ_{2 4}−
   シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリール又は５−〜７−員
   環のヘテロアリールであり、Ｒ^{1 4}は、水素；非置換若し
   くはシアノ、ヒドロキシ若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカ
   ルボニル置換Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル；Ｃ_３−〜Ｃ_{２ ４}−シ
   クロアルキル；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアリール；非置換若し
   くはハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄アル
   コキシ置換Ｃ₆−Ｃ_{1 0}アリールであるか；又は５−〜７
   −員環の複素環であり、そしてＲ^{1 5}は、カップリング成
   分の基であるか、又は、非置換若しくはハロゲン、Ｃ₁
   −Ｃ₄アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ置換Ｃ₆−Ｃ
   _{1 0}アリールである）よりなる群から選ばれる基であり、
   ２個の隣接する基は一緒になって炭素環又は複素環を形
   成してもよいが、但しＲ¹は−ＮＨ₂ではない〕のペリレ
   ンヒドラジドイミド。
2. 【請求項２】 ペリレンヒドラジドイミドＩを製造する
   ための方法であって、（ａ）一般式（Ｖ）： 【化２】 のペリレン無水物イミドを、ヒドラジン又はヒドラジン
   を生成する化合物と反応させるか、又は（ｂ）一般式
   （VI）： 【化３】 （上記式中、 Ｒ^{1 8}は、Ｒ¹と同義であるが、Ｒ¹及びＲ^{1 8}は、同時に同
   じ置換基を有することを必ずしも必要としない）のペリ
   レン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミド
   をヒドラジン分解することにより製造することを特徴と
   する方法。
3. 【請求項３】 カルボニル化合物類、金属塩類、プロト
   ン酸類及びアシル化剤類を検出するための、ペリレンヒ
   ドラジドイミドＩの用途。
4. 【請求項４】 一般式（II）： 【化４】 （式中、 Ｒ^{1 6}及びＲ^{1 7}は、同一又は異なり、基：Ｒ²〜Ｒ⁹に与え
   られた意義を有する）のペリレンヒドラゾン。
5. 【請求項５】 請求項４記載のペリレンヒドラゾンIIを
   製造するための方法であって、 請求項１記載のペリレンヒドラジドイミドＩを、カルボ
   ニル化合物：Ｒ^{1 6}Ｒ^{1 7}Ｃ＝Ｏと反応させることを特徴と
   する方法。
6. 【請求項６】 カルボニル化合物とヒドラジドとの反応
   によるカルボニル化合物を同定するための方法であっ
   て、 請求項１記載のペリレンヒドラジドイミドＩを、カルボ
   ニル化合物：Ｒ^{1 6}Ｒ^{1 7}Ｃ＝Ｏと反応させ、生成したペリ
   レンヒドラゾンIIを分光分析学又はクロマトグラフィに
   より分析することを特徴とする方法。
7. 【請求項７】 式（III）： 【化５】 （式中、 基：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹
   は、請求項１記載と同義であり、 ｎは２又は３であり、そしてＲ¹は、別のものとして、
   −ＮＨ₂であってもよい）のペリレン−３，４：９，１
   ０−テトラカルボン酸ビスイミド。
8. 【請求項８】 式（III）〔ここで、ｎ＝２（IIIａ）で
   ある〕の二発蛍光のペリレン−３，４：９，１０−テト
   ラカルボン酸ビスイミドを製造するための方法であっ
   て、 請求項１記載のペリレンヒドラジドイミドＩを、式
   （Ｖ）： 【化６】 （式中、 Ｒ¹〜Ｒ⁹は、請求項１記載と同義である）のＮ−置換ペ
   リレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−
   無水物−９，１０−イミドと反応させることによる方
   法。
9. 【請求項９】 式（III）〔式中、ｎ＝２（IIIａ）であ
   る〕のペリレン誘導体を製造する方法であって、 請求項２記載のペリレン−３，４：９，１０−テトラカ
   ルボン酸ビスイミドVIをヒドラジン分解することによる
   方法。
10. 【請求項１０】 式（III）〔式中、ｎ＝２（IIIａ）で
    ある〕のペリレン誘導体を製造する方法であって、 式（Ｉａ）： 【化７】 （式中、 基：Ｒ¹〜Ｒ⁹は、請求項１記載と同義である）のホルム
    アミドを、請求項８記載のＮ−置換ペリレン−３，４：
    ９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物−９，１０
    −イミドＶと反応させることによる方法。
11. 【請求項１１】 式（Ｉａ）： 【化８】 （式中、 基：Ｒ¹〜Ｒ⁹は、請求項１に記載と同義である）のホル
    ムアミド。
12. 【請求項１２】 ホルムアミドＩａを製造するための方
    法であって、 ペリレンヒドラジドイミドＩを、ギ酸又はギ酸誘導体と
    反応させることによる方法。
13. 【請求項１３】 式（III）〔式中、ｎ＝３（IIIｂ）で
    ある〕の三発蛍光のペリレン−３，４：９，１０−テト
    ラカルボン酸ビスイミドを製造する方法であって、 ペリレンヒドラジドイミドＩを、式（VII）： 【化９】 （式中、 Ｒ²〜Ｒ⁹は、請求項１記載と同義である）のペリレン−
    ３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物（VII）
    と反応させることによる方法。
14. 【請求項１４】 式（Ｉ）〔式中、ｎ＝３（IIIｂ）で
    ある〕のペリレン誘導体を製造するための方法であっ
    て、 ペリレンホルムアミドＩａを、ペリレン−３，４：９，
    １０−二無水物VIIと反応させることよる方法。
15. 【請求項１５】 請求項１に記載のペリレン誘導体Ｉ、
    請求項４に記載のペリレン誘導体II及び請求項７に記載
    のペリレン誘導体IIIの、ペイント類、ラッカー類、特
    に自動車用ラッカー類、塗料配合物類、紙用染料類、印
    刷インキ類、インキ、特にインクジェットプリンター類
    用インキ、製図及び書写の目的のインキ類の製造におい
    て、並びに、例えば乾式コピーシステム（ゼロックス
    法）及びレーザープリンター類用、安全−標識目的用の
    電子写真においての、ポリマーの溶融着色のための着色
    剤として、建染め染料として、媒染染料として、蛍光の
    手段により、それらの対象を機械的に認識する目的のた
    めの対象認識用、光の振動数変換用、広範な、ディスプ
    レイ、情報及び標識目的のための受動型ディスプレイ素
    子の生産用に、顔料及び染料のような、特別な色調が達
    せられるべきである着色剤への添加剤として、超伝導有
    機物質、固体蛍光標識、装飾及び芸術的目的、トレーサ
    ー目的用の原料として、高度に鋭敏な検出法における蛍
    光染料として、光学光−集光システム、蛍光性太陽受光
    器、蛍光−活性化ディスプレイ、素材試験用のプラスチ
    ック製造における光−誘導重合のための冷光源におい
    て、光伝導体において、写真方法において、ディスプレ
    イにおいて、照明又は画像変換システムにおいて、染料
    又は蛍光染料として染料をそのまま又は他の半導体と共
    に含む集積半導体回路の一部として、化学発光システム
    において、発光免疫アッセイ又は他の発光検出法におい
    て、ハイライトインキとして、色素レーザにおける光学
    貯蔵媒体として、及びレオロジー改善剤としての用途。