JPH11123331A - Catalyst for cleaning exhaust gas - Google Patents

Catalyst for cleaning exhaust gas

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JPH11123331A
JPH11123331A JP9319634A JP31963497A JPH11123331A JP H11123331 A JPH11123331 A JP H11123331A JP 9319634 A JP9319634 A JP 9319634A JP 31963497 A JP31963497 A JP 31963497A JP H11123331 A JPH11123331 A JP H11123331A
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JP
Japan
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exhaust gas
catalyst
gas purifying
purifying catalyst
group
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP9319634A
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Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Onodera
仁 小野寺
Katsuo Suga
克雄 菅
Junji Ito
淳二 伊藤
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Filing date
Publication date
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  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a catalyst for cleaning exhaust gas which can sufficiently function as a three way catalyst, and a using method therefor by which NOx cleaning action of the catalyst can be effectively carried out. SOLUTION: A catalyst for cleaning exhaust gas containing a metal oxide comprising tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium, and iridium, or a metal oxide comprising tungsten, zirconium, and sulfur carrying at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium, and the iridium, is arranged in the preceding stage with respect to the exhaust gas flow, and a catalyst containing at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium, and iridium, is arranged in the subsequent stage.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は自動車(ガソリン、
ディーゼル)、ボイラー等の内燃機関から排出される排
気ガス中の炭化水素(HC)、一般化炭素(CO)及び
窒素酸化物(NOx)を浄化する排ガス浄化用触媒及び
その使用方法に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのNOx
浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒およびその使用方
法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an automobile (gasoline,
The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst for purifying hydrocarbons (HC), generalized carbon (CO) and nitrogen oxides (NOx) in exhaust gas discharged from internal combustion engines such as diesels and boilers, and a method for using the same. NOx in excess atmosphere
The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst having excellent purifying performance and a method of using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、石油資源の枯渇化、地球温暖化問
題から低燃費自動車の実現が期待されており、特にガソ
リン自動車においては希薄燃焼自動車の開発が望まれて
いる。希薄燃焼自動車は、希薄燃焼走行時に、排気ガス
雰囲気が理論空燃比状態に比べて酸素過剰雰囲気(以
下、「リーン雰囲気」と称す)となる。このリーン雰囲
気において、従来の三元触媒を用いた場合には、過剰な
酸素の影響によりNOx浄化作用が不十分となる問題が
生じていた。このため、リーン雰囲気下でもNOxを浄
化できる触媒の開発が期待されていた。
2. Description of the Related Art In recent years, fuel-efficient vehicles have been expected to be realized due to the depletion of petroleum resources and the problem of global warming. In particular, the development of lean-burn vehicles has been desired for gasoline vehicles. In a lean-burn vehicle, during lean-burn traveling, the exhaust gas atmosphere becomes an oxygen-excess atmosphere (hereinafter, referred to as a "lean atmosphere") as compared to the stoichiometric air-fuel ratio state. When a conventional three-way catalyst is used in this lean atmosphere, there has been a problem that the effect of excessive oxygen causes the NOx purification action to be insufficient. Therefore, development of a catalyst that can purify NOx even under a lean atmosphere has been expected.

【0003】従来より、リーン雰囲気下におけるNOx
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、例え
ば銅等の遷移金属をゼオライトについて多く報告されて
いる(米国特許第4297328号等)。
Conventionally, NOx in a lean atmosphere has been
Various catalysts for improving purification performance have been proposed, and for example, many transition metals such as copper have been reported for zeolites (US Pat. No. 4,297,328).

【0004】しかし、このような従来の触媒は、排気ガ
ス中の水分がNOx浄化反応を阻害したり、あるいは熱
による構造変化がおこり、その結果著しく排気ガスの浄
化性能を劣化させるという問題が生じていた。
However, such a conventional catalyst has a problem that moisture in the exhaust gas inhibits the NOx purification reaction or causes a structural change due to heat, and as a result, the purification performance of the exhaust gas is significantly deteriorated. I was

【0005】かかる問題に鑑みて、遷移金属と卑金属を
ゼオライトに含有させた触媒が開示されている(特開平
6−198188号等)。
In view of such a problem, a catalyst containing a transition metal and a base metal in zeolite has been disclosed (JP-A-6-198188).

【0006】しかし、上記従来の遷移金属と卑金属をゼ
オライトに含有させた触媒でも、リーン雰囲気下におけ
るNOx浄化性能、特に耐久性に対する性能は未だ不十
分なものであり、満足できるものは得られていないのが
現状であった。
However, even with the above-mentioned conventional catalyst containing a transition metal and a base metal in zeolite, the NOx purification performance under a lean atmosphere, particularly the performance with respect to durability, is still insufficient, and a satisfactory one has been obtained. There was no current situation.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、請求項1〜5
記載の発明の目的は、従来の触媒では十分な活性を示す
ことができなかったリーン雰囲気下におけるNOx 浄化
性能を向上させることができ、かつ三元触媒としての機
能を十分に発現することができる排気ガス浄化用触媒を
提供するにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, claims 1 to 5 are provided.
The purpose of the described invention, in conventional catalyst can improve the NO x purification performance in the lean atmosphere under which failed to show sufficient activity, and to express fully the function of the three-way catalyst An object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying catalyst that can be used.

【0008】また、請求項6及び7記載の発明の目的
は、本発明の排気ガス浄化用触媒のそのNOx 浄化作用
が特に有効に発現できる排気ガス浄化用触媒の使用方法
を提供するにある。
[0008] Another object of the invention of claim 6 and 7 wherein is to provide the use of an exhaust gas purifying catalyst that the NO x purification action of the exhaust gas purifying catalyst can be particularly effectively expression of the present invention .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1記載の排気ガス
浄化用触媒は、白金、パラジウム、ロジウム及びイリジ
ウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が担持され
た、タングステン及びジルコニウムから成る複合化した
金属酸化物を含むことを特徴とする。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a catalyst for purifying exhaust gas, wherein at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is supported, and the composite catalyst is composed of tungsten and zirconium. It is characterized by containing a metal oxide.

【0010】請求項2記載の排気ガス浄化用触媒は、白
金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムから成る群よ
り選ばれる少なくとも1種が担持された、タングステ
ン、ジルコニウム及び硫黄から成る複合化した金属酸化
物を含むことを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an exhaust gas purifying catalyst comprising a composite metal oxide comprising tungsten, zirconium and sulfur, on which at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is supported. It is characterized by including.

【0011】請求項3記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項1又は2記載の排気ガス浄化用触媒に、更に多孔質
無機酸化物を含むことを特徴とする。
An exhaust gas purifying catalyst according to a third aspect is characterized in that the exhaust gas purifying catalyst according to the first or second aspect further comprises a porous inorganic oxide.

【0012】請求項4記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項3記載の排気ガス浄化用触媒において、前記多孔質
無機酸化物が、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア
及びゼオライトから成る群より選ばれる少なくとも1種
であることを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying catalyst of the third aspect, the porous inorganic oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, ceria, zirconia, and zeolite. It is characterized by at least one kind.

【0013】請求項5記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項3又は4記載の排気ガス浄化用触媒において、前記
白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムから成る群
より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングステン
とジルコニウムとから成る金属酸化物、又はパラジウ
ム、ロジウム及びイリジウムから成る群より選ばれる少
なくとも1種が担持されたタングステンとジルコニウム
と硫黄とから成る金属酸化物と、多孔質無機酸化物との
含有量の比が、重量比で1/0.2〜50であることを
特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying catalyst according to the third or fourth aspect, at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is supported. A metal oxide composed of tungsten and zirconium, or a metal oxide composed of tungsten, zirconium and sulfur carrying at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium, and a porous inorganic oxide The ratio of the amounts is from 1 / 0.2 to 50 by weight.

【0014】請求項6記載の排気ガス浄化用触媒の使用
方法は、請求項1〜5いずれかの項記載の排気ガス浄化
用触媒を、ディーゼルエンジン車に使用することを特徴
とする。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a method of using the exhaust gas purifying catalyst, wherein the exhaust gas purifying catalyst according to any one of the first to fifth aspects is used for a diesel engine vehicle.

【0015】請求項7記載の排気ガス浄化用触媒の使用
方法は、請求項1〜5いずれかの項記載の排気ガス浄化
用触媒を、空燃比がストイキオメトリーと、15〜50
の範囲とを繰り返すリーンバーンエンジン車に使用する
ことを特徴とする。
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a method of using the exhaust gas purifying catalyst according to any one of the first to fifth aspects, wherein the exhaust gas purifying catalyst has an air-fuel ratio of stoichiometry and 15 to 50.
It is characterized by being used for lean-burn engine vehicles that repeat the above range.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化用触媒にお
いては、白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムか
ら成る群より選ばれる少なくとも1種を、タングステン
及びジルコニウムから成る複合酸化物担体、又はタング
ステン、ジルコニウム及び硫黄から成る複合酸化物担体
に担持する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the exhaust gas purifying catalyst of the present invention, at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is used as a composite oxide carrier comprising tungsten and zirconium, or tungsten, zirconium. And a composite oxide carrier comprising sulfur.

【0017】前記貴金属の含有量は、NOx吸収能と三
元触媒性能が十分に得られれば特に限定されないが、
0.1gより少ないと十分な三元性能が得られず、10
gより多く使用しても有意な特性向上はみられない点か
ら、本発明の排気ガス浄化用触媒1Lあたり0.1〜1
0gが好ましい。
The content of the noble metal is not particularly limited as long as the NOx absorption capacity and the three-way catalyst performance are sufficiently obtained.
If the amount is less than 0.1 g, sufficient ternary performance cannot be obtained, and
g of the exhaust gas purifying catalyst of the present invention.
0 g is preferred.

【0018】上記貴金属を担持するための基材には、タ
ングステン及びジルコニウムから成る金属酸化物である
複合酸化物、又はタングステン、ジルコニウム及び硫黄
から成る複合酸化物が用いられる。
As the substrate for supporting the noble metal, a composite oxide which is a metal oxide composed of tungsten and zirconium, or a composite oxide composed of tungsten, zirconium and sulfur is used.

【0019】上記複合酸化物の製造方法はWとZr、又
はWとZrとSが複合化される方法であれば特に限定さ
れない。例えば、非晶質のZrO2 にW化合物、又はW
化合物とS化合物を含浸させて、空気中800〜100
0℃で焼成する方法がある。これにより調製された金属
酸化物は、強い固体酸性を示し、W、又はWとSがZr
2 の表面に非常に良く分散されている。
The method for producing the composite oxide is not particularly limited as long as W and Zr, or W, Zr and S are composited. For example, W compound or W is added to amorphous ZrO 2.
Impregnated with a compound and an S compound, and
There is a method of firing at 0 ° C. The metal oxide prepared thereby shows strong solid acidity, and W or W and S are Zr
It is very well dispersed on the surface of O 2 .

【0020】この際のW化合物としては、水酸性W化合
物であれば特に限定されない。例えばメタタングステン
酸アンモニウムがある。
The W compound at this time is not particularly limited as long as it is a hydroxyl W compound. For example, there is ammonium metatungstate.

【0021】またS化合物としては水溶性S化合物であ
れば特に限定されない。例えば、硫酸アンモニウムがあ
る。
The S compound is not particularly limited as long as it is a water-soluble S compound. For example, there is ammonium sulfate.

【0022】上記W及びZrO2 からなる化合物のXR
Dスペクトルでは2θ=22〜24にWO3 のピークが
認められず、WとZrO2 が複合酸化物として存在する
ことがわかる。また上記WとSとZrO2 からなる化合
物のXRDスペクトルでは2θ=22〜24°にWO3
のピークが認められず、また硫酸アンモニウムの回折ピ
ークが認められないので、WとZrO2 、SとZrO2
が複合酸化物として存在することがわかる。
XR of the compound comprising W and ZrO 2
In the D spectrum, no WO 3 peak was observed at 2θ = 22 to 24, indicating that W and ZrO 2 exist as a composite oxide. In the XRD spectrum of the compound consisting of W, S and ZrO 2 , WO 3 was found at 2θ = 22 to 24 °.
No peak was observed, and no diffraction peak of ammonium sulfate was observed. Therefore, W and ZrO 2 , S and ZrO 2
Is present as a composite oxide.

【0023】このような金属複合酸化物にPt、Pd、
Rh、Irのような貴金属を担持した場合、貴金属と金
属酸化物の相互作用により貴金属の炭化水素の酸化作用
が適度に緩和され、部分酸化した炭化水素が生じる。こ
の部分酸化した炭化水素を還元材として用いることによ
り酸素雰囲気下での窒素酸化物の還元性能が向上する。
Pt, Pd,
When a noble metal such as Rh or Ir is carried, the interaction between the noble metal and the metal oxide moderately moderates the oxidizing action of the hydrocarbon of the noble metal, and generates a partially oxidized hydrocarbon. By using the partially oxidized hydrocarbon as a reducing agent, the performance of reducing nitrogen oxides in an oxygen atmosphere is improved.

【0024】本発明の排気ガス浄化用触媒中に含まれる
W及びZrから成る複合酸化物、又はW、S及びZrか
ら成る複合酸化物を含有する担体の量は、NOx浄化性
能が十分に得られる限り特に制限はないが、触媒1L当
り10〜200gであることが該複合酸化物の作用を十
分に発揮する点から好ましい。
The amount of the composite oxide composed of W and Zr or the composite oxide composed of W, S and Zr contained in the exhaust gas purifying catalyst of the present invention depends on the sufficient NOx purification performance. There is no particular limitation as long as possible, but the amount is preferably 10 to 200 g per liter of catalyst from the viewpoint of sufficiently exerting the action of the composite oxide.

【0025】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒は、前
記白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムから成る
群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングステ
ンとジルコニウムとから成る金属酸化物、又はパラジウ
ム、ロジウム及びイリジウムから成る群より選ばれる少
なくとも1種が担持されたタングステンとジルコニウム
と硫黄とから成る金属酸化物と、多孔質無機酸化物とを
含むことが好ましい。
Further, the exhaust gas purifying catalyst of the present invention may be a metal oxide composed of tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium, or palladium or rhodium. And at least one selected from the group consisting of iridium and a metal oxide composed of tungsten, zirconium, and sulfur, and a porous inorganic oxide.

【0026】当該前記白金、パラジウム、ロジウム及び
イリジウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が担
持されたタングステンとジルコニウムとから成る金属酸
化物、又はパラジウム、ロジウム及びイリジウムから成
る群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングス
テンとジルコニウムと硫黄とから成る金属酸化物は熱に
より粒凝集し、これが熱耐久後の浄化性能劣化の原因と
なるが、多孔質無機酸化物と共存させることで該担体同
士の接触が粗となり、該前記白金、パラジウム、ロジウ
ム及びイリジウムから成る群より選ばれる少なくとも1
種が担持されたタングステンとジルコニウムとから成る
金属酸化物、又はパラジウム、ロジウム及びイリジウム
から成る群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタ
ングステンとジルコニウムと硫黄とから成る金属酸化物
の粒成長が抑えられ、触媒の耐熱性が向上し、触媒の劣
化を抑制でき、耐久後に於けるリーン雰囲気下のNOx
吸収浄化性能を高めることができる。
The metal oxide composed of tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium, or at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium The metal oxide composed of tungsten, zirconium, and sulfur, on which is carried, agglomerates due to heat, and this causes the purification performance to deteriorate after heat endurance. The contact becomes rough, and at least one selected from the group consisting of the platinum, palladium, rhodium and iridium is obtained;
The grain growth of a metal oxide composed of tungsten and zirconium carrying seeds or a metal oxide composed of tungsten, zirconium and sulfur carrying at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium is suppressed. is to improve the heat resistance of the catalyst, it is possible to suppress deterioration of the catalyst, under in a lean atmosphere after durability NO x
The absorption and purification performance can be improved.

【0027】前記多孔質無機酸化物は、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア、ゼオライトからなる群より選ばれた少
なくとも一種であることが好ましく、特に、活性アルミ
ナが好ましい。このような材料は熱耐久後においても比
表面積などの幾何学変化が少なく、リーン雰囲気下のN
x 吸収浄化性能を発現させるのに好適である。かかる
多孔質無機酸化物の使用量は触媒1L当たり50〜30
0gであることが該複合酸化物の作用を十分に発揮する
点から好ましい。
The porous inorganic oxide is preferably at least one selected from the group consisting of alumina, silica, zirconia and zeolite, and particularly preferably activated alumina. Such a material has a small geometrical change such as a specific surface area even after heat endurance, and has a low N atmosphere under a lean atmosphere.
It is suitable for exhibiting O x absorption purification performance. The amount of the porous inorganic oxide used is 50 to 30 per liter of the catalyst.
It is preferable that the amount is 0 g from the viewpoint of sufficiently exerting the action of the composite oxide.

【0028】また耐熱比表面積を高める目的で、これに
希土類元素やジルコニウムなどを添加してもよい。
For the purpose of increasing the heat resistant specific surface area, a rare earth element, zirconium or the like may be added thereto.

【0029】また、前記白金、パラジウム、ロジウム及
びイリジウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が
担持されたタングステンとジルコニウムとから成る金属
酸化物、又はパラジウム、ロジウム及びイリジウムから
成る群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタング
ステンとジルコニウムと硫黄とから成る金属酸化物と、
多孔質無機酸化物との含有量の比は、重量比で1:0.
2〜50であることが好ましい。上記数値がこれ1:
0.2よりも少ないと触媒の耐熱性が悪化し、所望する
還元性能が得られず、また1:50を超えて添加しても
有為な増量効果が得られない。
Also, a metal oxide composed of tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium, or at least one metal selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium. A metal oxide consisting of tungsten, zirconium and sulfur loaded with seeds;
The content ratio with the porous inorganic oxide was 1: 0.
It is preferably 2 to 50. The above numbers are 1
If the amount is less than 0.2, the heat resistance of the catalyst deteriorates, and the desired reduction performance cannot be obtained. Further, even if it exceeds 1:50, a significant effect of increasing the amount cannot be obtained.

【0030】また本発明の排気ガス浄化用触媒は、前記
白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムから成る群
より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングステン
とジルコニウムとから成る金属酸化物、又はパラジウ
ム、ロジウム及びイリジウムから成る群より選ばれる少
なくとも1種が担持されたタングステンとジルコニウム
と硫黄とから成る金属酸化物を含む触媒を排気流れに対
して前段に配置し、後段に白金、パラジウム、ロジウム
及びイリジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
を含む触媒を配置することができる。
Further, the exhaust gas purifying catalyst of the present invention is preferably a metal oxide comprising tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium, or palladium, rhodium and A catalyst comprising a metal oxide comprising at least one selected from the group consisting of iridium and comprising tungsten, zirconium and sulfur is disposed upstream of the exhaust stream, and a catalyst comprising platinum, palladium, rhodium and iridium is disposed downstream. A catalyst containing at least one selected from the group can be arranged.

【0031】リーン雰囲気下での炭化水素は前段の触媒
で完全酸化されたものと、部分酸化されたものとが混在
し、この部分酸化された炭化水素を後段の触媒にて完全
酸化することにより、優れた排気ガス浄化性能が得られ
る。
In the lean atmosphere, hydrocarbons completely oxidized by the first catalyst and those partially oxidized are mixed, and the partially oxidized hydrocarbons are completely oxidized by the second catalyst. , And excellent exhaust gas purification performance can be obtained.

【0032】後段に配置する触媒は、通常の三元触媒で
あれば良く、例えば貴金属を含有するものが用いられ
る。
The catalyst disposed in the subsequent stage may be a usual three-way catalyst, for example, a catalyst containing a noble metal is used.

【0033】かかる貴金属としては、白金、ロジウム、
パラジウム及びイリジウムから成る群より選ばれる少な
くとも1種が用いられる。例えばPtとRh、PdとI
r、Pdのみ等の種々の組み合わせが可能である。触媒
中の前記貴金属の含有量は、NOx吸収能とストイキ時
の三元触媒能性能が十分得られれば特に限定されない
が、0.1gより少ないと十分な三元性能がえられず、
10gより多く使用しても有意な特性向上はみられない
点から触媒1Lあたり0.1〜10gが好ましい。
As such noble metals, platinum, rhodium,
At least one selected from the group consisting of palladium and iridium is used. For example, Pt and Rh, Pd and I
Various combinations such as only r and Pd are possible. The content of the noble metal in the catalyst is not particularly limited as long as the NOx absorbing ability and the three-way catalytic ability performance at the time of stoichiometry are sufficiently obtained, but if less than 0.1 g, sufficient three-way performance cannot be obtained,
The amount is preferably 0.1 to 10 g per liter of the catalyst since no significant improvement in properties is observed even when the amount is more than 10 g.

【0034】貴金属を担持するための基材には貴金属の
分散性、特に耐久後の貴金属の分散性を確保するため、
比表面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特に活性アル
ミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるためにセリウ
ム、ランタン等の希土類元素やジルコニア、鉄族遷移金
属、アルカリ土類金属等を添加した活性アルミナを使用
しても良い。活性アルミナの使用量は触媒1L当たり、
50gより少ないと十分な貴金属の分散性が得られず、
300gより多く使用すると性能低下がみられる点から
50〜300gであることが好ましい。
In order to ensure the dispersibility of the noble metal, particularly the noble metal after durability,
A heat-resistant inorganic material having a large specific surface area is suitable, and activated alumina is particularly preferable. Activated alumina to which a rare earth element such as cerium or lanthanum, zirconia, an iron group transition metal, an alkaline earth metal, or the like is added may be used to increase the heat resistant specific surface area. The amount of activated alumina used per liter of catalyst was
If the amount is less than 50 g, sufficient noble metal dispersibility cannot be obtained,
When the amount is more than 300 g, it is preferable to be 50 to 300 g from the viewpoint that the performance is reduced.

【0035】触媒調製用貴金属原料化合物としては、硝
酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化
物、酸化物等を組み合わせて使用することができるが、
特に水溶性の塩を使用することが触媒性能を向上させる
観点から好ましい。調製法としては特殊な方法に限定さ
れず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾
固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法を用いることがで
きる。
As the noble metal raw material compound for preparing the catalyst, nitrates, carbonates, ammonium salts, acetates, halides, oxides and the like can be used in combination.
It is particularly preferable to use a water-soluble salt from the viewpoint of improving the catalyst performance. The preparation method is not limited to a special method, and various methods such as a known evaporative drying method, a precipitation method, and an impregnation method can be used as long as there is no significant uneven distribution of components.

【0036】例えば、アルミナに、貴金属成分を含む触
媒原料の水溶性又は分散液を含浸する。次いで、水を除
去して乾燥させ、残留物を300℃〜600℃の温度で
空気中及び/又は空気流通下で熱処理すると、貴金属担
持アルナミが得られる。
For example, alumina is impregnated with a water-soluble or dispersion liquid of a catalyst raw material containing a noble metal component. Then, the water is removed and dried, and the residue is heat-treated at a temperature of 300 ° C to 600 ° C in the air and / or under the flow of air to obtain Alnami noble metal-supported.

【0037】上記前記白金、パラジウム、ロジウム及び
イリジウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が担
持されたタングステンとジルコニウムとから成る金属酸
化物、又はパラジウム、ロジウム及びイリジウムから成
る群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングス
テンとジルコニウムと硫黄とから成る金属酸化物を含む
触媒を排気ガス流れに対して前段に、また白金、パラジ
ウム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
を含む触媒を排気ガス流れに対して後段に配置すること
が重要であり、 かかる配置方法としては、例えば1個
の触媒コンバータ内に2種の触媒を装着して配置する方
法や、前記2種の触媒を別々のコンバータに入れて設置
する方法等の公知の方法を用いることができる。触媒の
設置位置は特に限定されず、例えばマニホールド直下位
置や床下位置等があげられる。この触媒系の前段、後段
それぞれ1個ずつの触媒で浄化性能が十分でない場合に
は、さらに前段、後段の何れかあるいは両方を複数個と
したり、多種触媒を追加しても良い。
At least one metal selected from the group consisting of tungsten and zirconium carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium, or at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium A catalyst containing a metal oxide composed of tungsten, zirconium and sulfur supported on the exhaust gas flow, and a catalyst containing at least one selected from the group consisting of platinum, palladium and rhodium in the exhaust gas flow. It is important to arrange the latter in the latter stage. For example, such an arrangement method is a method in which two kinds of catalysts are mounted and arranged in one catalytic converter, or the two kinds of catalysts are arranged in separate converters. A known method such as a method of inserting and installing the device can be used. The installation position of the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include a position immediately below the manifold and a position under the floor. If the purification performance is not sufficient with one catalyst in each of the first and second stages of the catalyst system, one or both of the first and second stages may be further provided, or multiple catalysts may be added.

【0038】上記本発明の排気ガス浄化用触媒は、特に
ディーゼルエンジン車の排気ガスを浄化するのに使用す
ることができる。ディーゼルエンジンの排気中にはHC
が存在するため、HCの存在下でリーン域のNOxが浄
化できる本発明の触媒はその機能を十分に発揮できるこ
ととなる。
The exhaust gas purifying catalyst of the present invention can be used particularly for purifying exhaust gas of a diesel engine vehicle. HC in diesel engine exhaust
Is present, the catalyst of the present invention capable of purifying NOx in the lean region in the presence of HC can exhibit its function sufficiently.

【0039】また上記本発明の排気ガス浄化用触媒は、
特に、空燃比がストイキオメトリーと、15〜50の範
囲とを繰り返し変動するリーンバーンエンジン車の排気
ガスを浄化するのに使用することができる。このような
方法で使用すると、リーン域のNOx浄化がさらに効率
良く行なえる。これは本発明の排気ガス浄化用触媒は、
一旦ストイキガスにさらされるとリーン雰囲気下におけ
るNOx浄化性能がさらに向上する性質を持つことによ
る。
The exhaust gas purifying catalyst of the present invention has the following features:
In particular, it can be used to purify exhaust gas of lean burn engine vehicles whose air-fuel ratio repeatedly fluctuates between stoichiometry and a range of 15 to 50. When used in such a manner, NOx purification in the lean region can be performed more efficiently. This is the exhaust gas purifying catalyst of the present invention,
This is because once exposed to stoichiometric gas, the NOx purification performance under a lean atmosphere is further improved.

【0040】このようにして得られた本発明に用いる、
前記白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムから成
る群より選ばれる少なくとも1種が担持されたタングス
テンとジルコニウムとから成る金属酸化物、又はパラジ
ウム、ロジウム及びイリジウムから成る群より選ばれる
少なくとも1種が担持されたタングステンとジルコニウ
ムと硫黄とから成る金属酸化物と、貴金属含有担体を各
々粉砕してスラリーとし、各々触媒担体にコートして、
400〜900℃の温度で焼成することにより、本発明
の排ガス浄化用触媒を得ることができる。
For use in the present invention thus obtained,
At least one selected from the group consisting of tungsten and zirconium, or at least one selected from the group consisting of palladium, rhodium and iridium, on which at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is supported A metal oxide composed of tungsten, zirconium and sulfur, and each of the noble metal-containing carriers are pulverized into a slurry, each of which is coated on a catalyst carrier,
By firing at a temperature of 400 to 900 ° C., the exhaust gas purifying catalyst of the present invention can be obtained.

【0041】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が上げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
The catalyst carrier can be appropriately selected from known catalyst carriers and used, for example, a honeycomb carrier or a metal carrier having a monolith structure made of a refractory material. Although the shape of the catalyst carrier is not particularly limited, it is usually preferable to use a honeycomb shape. As the honeycomb material, cordierite materials such as ceramics are generally used.
It is also possible to use a honeycomb made of a metal material such as a ferritic stainless steel, and further, the catalyst powder itself may be formed into a honeycomb shape. By making the shape of the catalyst into a honeycomb shape, the area of the catalyst and the exhaust gas becomes large, and the pressure loss can be suppressed.

【0042】[0042]

【実施例】以下、本発明を次の実施例及び比較例により
説明する。実施例1 ZrOCl2 をNH3 水で加水分解して得たZrO2
ルにメタタングステン酸アンモニウムを含浸し、空気中
800℃で焼成し、W及びZrO2 からなる複合酸化物
を得た。
The present invention will be described below with reference to the following examples and comparative examples. Example 1 A ZrO 2 gel obtained by hydrolyzing ZrOCl 2 with aqueous NH 3 was impregnated with ammonium metatungstate and fired at 800 ° C. in air to obtain a composite oxide composed of W and ZrO 2 .

【0043】W−ZrO4 粉末にPd(NO3)2 水溶液
を含浸し、150℃で乾燥後、400℃で2時間焼成
し、Pd担持W−ZrO2 粉末を得た。得られたPd担
持W−ZrO4 粉末中のPdは3.0重量%であった。
The W-ZrO 4 powder was impregnated with an aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 , dried at 150 ° C., and calcined at 400 ° C. for 2 hours to obtain a Pd-supported W-ZrO 2 powder. Pd in the obtained Pd-supported W-ZrO 4 powder was 3.0% by weight.

【0044】得られたPd/W−ZrO2 触媒と活性ア
ルミナとを重量比で1:1となるようにして、ベーマイ
トアルミナ30gと水とともにをボールミルポットに投
入して混合した後、8時間粉砕してスラリー液を得た。
このスラリー液をコージェライト質モノリス担体(0.
1L、400セル)に塗布し、空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥した後、400℃で2時間
焼成して、コート層重量150g/Lの本発明の排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
The obtained Pd / W-ZrO 2 catalyst and activated alumina were mixed in a ball mill pot together with 30 g of boehmite alumina and water in a weight ratio of 1: 1, followed by grinding for 8 hours. Thus, a slurry liquid was obtained.
This slurry liquid is applied to a cordierite monolithic carrier (0.
(1 L, 400 cells), dried by removing excess slurry in the cells by an air stream, and calcined at 400 ° C. for 2 hours to obtain a catalyst for purifying exhaust gas of the present invention having a coat layer weight of 150 g / L. I got

【0045】実施例2 Pd(NO3)2 水溶液をRh(NO3)3 水溶液とした以
外は、実施例1と同様にして、本発明の排気ガス浄化用
触媒を得た。
Example 2 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0046】実施例3 Pd(NO3)2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例1と同様にして本発明の排気ガス浄化用触媒
を得た。
Example 3 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to an aqueous solution of IrCl 3 .

【0047】実施例4 実施例1で得られたPd/W−ZrO2 触媒とSiO2
とを重量比で1:1となるようにして、ベーマイトアル
ミナ30gと水とともにボールミルポットに投入し、8
時間混合粉砕してスラリーを得た。このスラリー液をコ
ージェライト質モノリス担体(1.0L、400セル)
に塗布し、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて乾燥した後、400℃で2時間焼成して、コート量
重量150g/Lの本発明の排ガス浄化用触媒を得た。
Example 4 The Pd / W-ZrO 2 catalyst obtained in Example 1 and SiO 2
Was added to a ball mill pot together with 30 g of boehmite alumina and water so that the weight ratio became 1: 1.
The slurry was mixed and crushed for an hour to obtain a slurry. This slurry liquid is applied to a cordierite monolithic carrier (1.0 L, 400 cells)
After drying by removing excess slurry in the cell with an air stream, the mixture was calcined at 400 ° C. for 2 hours to obtain a catalyst for purifying exhaust gas of the present invention having a coat weight of 150 g / L.

【0048】実施例5 Pd(NO3 2 水溶液をRh(NO3 3 水溶液とし
た以外は、実施例4と同様にして、本発明の排ガス浄化
用触媒を得た。
Example 5 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4, except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0049】実施例6 Pd(NO3 2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例4と同様にして、本発明の排ガス浄化用触媒
を得た。
Example 6 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4, except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to an aqueous solution of IrCl 3 .

【0050】実施例7 Pd/W−ZrO2 触媒と活性アルミナとの重量比を
1:10とした以外は実施例1と同様にして、本発明の
排ガス浄化用触媒を得た。
Example 7 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the Pd / W-ZrO 2 catalyst to activated alumina was 1:10.

【0051】実施例8 ZrOCl2 をNH3 水で加水分解して得たZrO2
ルに、メタタングステン酸アンモニウムと、硫酸アンモ
ニウムを溶解した水溶液を含浸し、空気中800℃で焼
成した。このようにしてW及びSとZrO2 からなる複
合酸化物を得た。
Example 8 A ZrO 2 gel obtained by hydrolyzing ZrOCl 2 with aqueous NH 3 was impregnated with an aqueous solution in which ammonium metatungstate and ammonium sulfate were dissolved, and calcined at 800 ° C. in air. Thus, a composite oxide comprising W and S and ZrO 2 was obtained.

【0052】W−S−ZrO2 粉末にPd(NO3 2
水溶液を含浸し、150℃で乾燥後、400℃で2時間
焼成し、Pd担持W−S−WrO2 粉末を得た。得られ
たPd担持W−S−ZrO2 粉末中のPdは3.0重量
%であった。
Pd (NO 3 ) 2 is added to the WS—ZrO 2 powder.
An aqueous solution was impregnated, dried at 150 ° C., and calcined at 400 ° C. for 2 hours to obtain Pd-supported WS—WrO 2 powder. Pd in the obtained Pd-supported WS-ZrO 2 powder was 3.0% by weight.

【0053】得られたPd/W−S−ZrO2 触媒と活
性アルミナとを重量比で1:1となるようにして、ベー
マイトアルミナ30gと水とともにボールミルポットに
投入して混合した後、8時間粉砕してスラリー液を得
た。このスラリー液をコージェライトのモノリス担体
(0.1L、400セル)に塗布し、空気流にてセル内
の余剰のスラリーを取り除いて乾燥した後、400℃で
2時間焼成して、コート層重量150g/Lの本発明の
排気ガス浄化用触媒を得た。
The obtained Pd / WS-ZrO 2 catalyst and activated alumina were put into a ball mill pot together with 30 g of boehmite alumina and water in a weight ratio of 1: 1, and mixed for 8 hours. This was crushed to obtain a slurry liquid. This slurry liquid was applied to a cordierite monolithic carrier (0.1 L, 400 cells), and the excess slurry in the cells was removed by air flow, dried, and baked at 400 ° C. for 2 hours to obtain a coat layer weight. 150 g / L of the exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained.

【0054】実施例9 Pd(NO3 2 水溶液をRh(NO3 3 水溶液とし
た以外は、実施例8と同様にして、本発明の排気ガス浄
化用触媒を得た。
Example 9 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 8, except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0055】実施例10 Pd(NO3 2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例8と同様にして、本発明の排気ガス浄化用触
媒を得た。
Example 10 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 8, except that the Pd (NO 3 ) 2 aqueous solution was changed to an IrCl 3 aqueous solution.

【0056】実施例11 実施例8で得られたPd/W−S−ZrO2 触媒とSi
2 とを重量比で1:1となるようにして、ベーマイト
アルミナ30gと水とともにボールミルポットに投入
し、8時間混合粉砕してフラリーを得た。このスラリー
液をコージェライト質モノリス担体(1.0L,400
セル)に塗布し、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて乾燥した後、400℃で2時間焼成して、コ
ート量重量150g/Lの本発明の排気ガス浄化用触媒
を得た。
Example 11 The Pd / WS—ZrO 2 catalyst obtained in Example 8 and Si
O 2 was added to a ball mill pot together with 30 g of boehmite alumina and water at a weight ratio of 1: 1 and mixed and pulverized for 8 hours to obtain a fully. This slurry liquid is applied to a cordierite monolithic carrier (1.0 L, 400 L).
The resultant was applied to a cell, dried by removing excess slurry in the cell with an air stream, and calcined at 400 ° C. for 2 hours to obtain a catalyst for purifying exhaust gas of the present invention having a coat weight of 150 g / L. .

【0057】実施例12 Pd(NO3 2 水溶液をRh(NO3 3 水溶液とし
た以外は、実施例11と同様にして、本発明の排気ガス
浄化用触媒を得た。
Example 12 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 11, except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0058】実施例13 Pd(NO3 2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例11と同様にして、本発明の排気ガス浄化用
触媒を得た。
Example 13 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 11 except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to an aqueous solution of IrCl 3 .

【0059】実施例14 Pd/W−S−ZrO2 触媒と活性アルミナの重量比を
1:10とした以外は、実施例8と同様にして本発明の
排気ガス浄化用触媒を得た。
Example 14 An exhaust gas purifying catalyst of the present invention was obtained in the same manner as in Example 8, except that the weight ratio between the Pd / WS-ZrO 2 catalyst and the activated alumina was changed to 1:10.

【0060】比較例1 W−ZrO2 の代わりに活性アルミナを用いる以外は、
実施例1と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
Comparative Example 1 Except for using activated alumina instead of W-ZrO 2 ,
An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 1.

【0061】比較例2 Pd(NO3)2 水溶液をRh(NO3)3 水溶液とした以
外は、実施例1と同様にして排気ガス浄化用触媒を得
た。
Comparative Example 2 An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0062】比較例3 Pd(NO3)2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例1と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
Comparative Example 3 An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to an aqueous solution of IrCl 3 .

【0063】比較例4 実施例1で得られたPd/W−ZrO2 触媒とSiO2
とを重量比で1:60となるようにして、ベーマイトア
ルミナ30gと水とともにボールミルポットに投入し、
8時間混合粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
コージェライト質モノリス担体(1.0L、400セ
ル)に塗布し、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取
り除いて乾燥した後、400℃で2時間焼成して、コー
ト量重量150g/Lの排気ガス浄化用触媒を得た。
Comparative Example 4 The Pd / W-ZrO 2 catalyst obtained in Example 1 and SiO 2
And a weight ratio of 1:60, and charged into a ball mill pot together with 30 g of boehmite alumina and water,
A slurry was obtained by mixing and grinding for 8 hours. This slurry liquid was applied to a cordierite-based monolithic carrier (1.0 L, 400 cells), dried by removing excess slurry in the cells with an air stream, and baked at 400 ° C. for 2 hours to obtain a coating weight. An exhaust gas purification catalyst of 150 g / L was obtained.

【0064】比較例5 W−S−ZrO2 の代わりに活性アルミナを用いる以外
は、実施例8と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
Comparative Example 5 An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 8 except that activated alumina was used instead of WS-ZrO 2 .

【0065】比較例6 Pd(NO3)2 水溶液をRh(NO3)3 水溶液とした以
外は、実施例11と同様にして、排気ガス浄化用触媒を
得た。
Comparative Example 6 An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 11 except that the aqueous solution of Pd (NO 3 ) 2 was changed to the aqueous solution of Rh (NO 3 ) 3 .

【0066】比較例7 Pd(NO3)2 水溶液をIrCl3 水溶液とした以外
は、実施例11と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
Comparative Example 7 An exhaust gas purifying catalyst was obtained in the same manner as in Example 11 except that the Pd (NO 3 ) 2 aqueous solution was changed to an IrCl 3 aqueous solution.

【0067】比較例8 実施例8で得られたPd/W−S−ZrO2 触媒とSi
2 を重量比で1:60となるようにして、ベーマイト
アルミナ30gと水とともにボールミルポットに投入
し、8時間混合粉砕してスラリーを得た。このスラリー
液をコージェライト質モノリス担体(1.0L,400
セル)に塗布し、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて乾燥した後、400℃で2時間乾燥して、コ
ート量重量150g/Lの排気ガス浄化用触媒を得た。
Comparative Example 8 The Pd / WS—ZrO 2 catalyst obtained in Example 8 and Si
The O 2 as a one sixty by weight, were charged into a ball mill pot with boehmite alumina 30g and water to obtain a slurry mixture for 8 hr. This slurry liquid is applied to a cordierite monolithic carrier (1.0 L, 400 L).
The resultant was applied to a cell, dried by removing excess slurry in the cell with an air stream, and then dried at 400 ° C. for 2 hours to obtain an exhaust gas purifying catalyst having a coat weight of 150 g / L.

【0068】表1に上記実施例1〜14及び比較例1〜
8の排気ガス浄化用触媒の組成を示す。
Table 1 shows Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to
8 shows the composition of the exhaust gas purifying catalyst of No. 8.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】試験例 前記実施例1〜14及び比較例1〜8で得られた排気ガ
ス浄化用触媒について、以下の条件で初期の触媒活性評
価を行った。活性評価には、実際のエンジンを用いた台
上評価を行った。
Test Example The catalysts for purifying exhaust gas obtained in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 were initially evaluated for catalytic activity under the following conditions. For activity evaluation, bench evaluation using an actual engine was performed.

【0071】(台上評価条件) ガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジン 2.0L A/F=14.6〜50 エンジン回転数 2400回転 排ガス流量 85m3/時(Table evaluation conditions) Lean burn engine using gasoline fuel 2.0 L A / F = 14.6 to 50 Engine speed 2400 rpm Exhaust gas flow rate 85 m 3 / hour

【0072】評価方法 触媒活性評価は、排気量2000ccのガソリンエンジ
ンの排気系に各触媒を装着し、A/F=14.6(スト
イキ状態)で60秒間、その後A/F=22(リーン雰
囲気)で60秒間、次いでA/F=50(リーン雰囲
気)で60秒の運転を1サイクル行ない、触媒入口温度
は350℃として、各々平均転化率を測定した。転化率
は以下の式により決定した。
Evaluation method The catalyst activity was evaluated by mounting each catalyst on the exhaust system of a gasoline engine with a displacement of 2000 cc, A / F = 14.6 (stoichiometric state) for 60 seconds, and then A / F = 22 (lean atmosphere). ) For 60 seconds, followed by one cycle of A / F = 50 (lean atmosphere) for 60 seconds, the catalyst inlet temperature was set to 350 ° C., and the average conversion was measured. The conversion was determined by the following equation.

【0073】[0073]

【数1】 (Equation 1)

【0074】触媒活性評価結果を表2に示す。比較例に
比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明の効
果を確認することができた。
Table 2 shows the results of the catalyst activity evaluation. The catalytic activity of the example was higher than that of the comparative example, and the effect of the present invention described later could be confirmed.

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】また、実施例2と比較例2で得られた排気
ガス浄化用触媒に関して、触媒入口温度とNOx転化率
との関係を図1に示す。
FIG. 1 shows the relationship between the catalyst inlet temperature and the NOx conversion rate for the exhaust gas purifying catalysts obtained in Example 2 and Comparative Example 2.

【0077】[0077]

【発明の効果】請求項1〜5記載記載の排気ガス浄化用
触媒は、従来の触媒では十分な活性を示さなかったリー
ン雰囲気下におけるNOX 浄化性能を向上させ、かつ三
元触媒としての機能を十分に発現することができ、更に
熱耐久後においても優れたNO X 浄化性能を示すことが
できる。
The exhaust gas purifying apparatus according to any one of claims 1 to 5,
The catalyst is not suitable for conventional catalysts.
NO under an atmosphereXImprove purification performance and
It can fully exhibit its function as a primary catalyst,
Excellent NO even after heat endurance XCan show purification performance
it can.

【0078】請求項6〜7記載の排気ガス浄化用触媒の
使用方法は、上記本発明の排気ガス浄化用触媒のリーン
雰囲気下におけるNOX 浄化作用を、特に効率良く発現
させることができる。
[0078] Using the exhaust gas purifying catalyst according to claim 6-7, wherein the the NO X purification action in lean atmosphere exhaust gas purifying catalyst of the present invention, it is possible to particularly effectively expressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】触媒入口温度とNOx転化率との関係を示す線
図である。
FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a catalyst inlet temperature and a NOx conversion rate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B01D 53/36 104A ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B01D 53/36 104A

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 白金、パラジウム、ロジウム及びイリジ
ウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が担持され
た、タングステン及びジルコニウムから成る複合化した
金属酸化物を含むことを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。
1. An exhaust gas purifying catalyst comprising a composite metal oxide of tungsten and zirconium, on which at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium is carried.
【請求項2】 白金、パラジウム、ロジウム及びイリジ
ウムから成る群より選ばれる少なくとも1種が担持され
た、タングステン、ジルコニウム及び硫黄から成る複合
化した金属酸化物を含むことを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。
2. An exhaust gas purifying apparatus comprising a composite metal oxide comprising tungsten, zirconium and sulfur, carrying at least one selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium and iridium. catalyst.
【請求項3】 更に、多孔質無機酸化物を含むことを特
徴とする請求項1又は2記載の排気ガス浄化用触媒。
3. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, further comprising a porous inorganic oxide.
【請求項4】 前記多孔質無機酸化物が、アルミナ、シ
リカ、セリア、ジルコニア及びゼオライトから成る群よ
り選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求
項3記載の排気ガス浄化用触媒。
4. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 3, wherein the porous inorganic oxide is at least one selected from the group consisting of alumina, silica, ceria, zirconia, and zeolite.
【請求項5】 前記金属酸化物と、多孔質無機酸化物と
の含有量の比は、重量比で1/0.2〜50であること
を特徴とする請求項3又は4記載の排気ガス浄化用触
媒。
5. The exhaust gas according to claim 3, wherein the content ratio between the metal oxide and the porous inorganic oxide is from 1 / 0.2 to 50 by weight. Purification catalyst.
【請求項6】 請求項1〜5いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒を、ディーゼルエンジン車に使用すること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒の使用方法。
6. A method for using an exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, wherein the exhaust gas purifying catalyst is used for a diesel engine vehicle.
【請求項7】 請求項1〜5いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒を、空燃比がストイキオメトリーと、15
〜50の範囲とを繰り返すリーンバーンエンジン車に使
用することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の使用方
法。
7. The exhaust gas purifying catalyst according to any one of claims 1 to 5, wherein the air-fuel ratio is stoichiometric, and
A method for using an exhaust gas purifying catalyst, wherein the method is used for a lean burn engine vehicle that repeats a range from 50 to 50.
JP9319634A 1997-08-22 1997-11-20 Catalyst for cleaning exhaust gas Withdrawn JPH11123331A (en)

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JP9-226274 1997-08-22
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