JPH1111985A - 紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色調、紫外線透過率および可視光透過率を制
御した紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品を提供する。 【解決手段】 重量％で表して、酸化珪素 ５〜５０、
酸化チタン ２０〜７０、酸化セリウム ２５〜７５を
主成分として含有する紫外線吸収膜をガラス基材表面に
被覆し、さらに前記紫外線吸収膜の上に、重量％で表し
て、酸化珪素 ５５〜９０、酸化チタン １.０〜１
０、酸化セリウム １.０〜１５、着色用金微粒子 ５
〜２０を含有する、前記紫外線吸収膜の屈折率よりも低
い屈折率を有する上層を形成してなる、可視光透過率が
７０％以上である紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収着色膜
を被覆されたガラス物品、特に自動車などの車両用や建
築物の窓などに使用される紫外線吸収着色膜が被覆され
たガラス板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】着色ガラスを得る方法として、銀や銅の
無機塩をガラス表面に塗布した後に焼成することによ
り、銀や銅の微粒子がガラス基板内に浸透し、透明にコ
ロイド発色させるイオン交換法、または金属アルコキシ
ド溶液に金イオンを混ぜて基板に塗布後、熱処理するこ
とにより金微粒子を析出させるものがある。また他に
は、スパッタリング法を用いてガラス基板上に蒸着した
金属の膜を作製する方法がある。

【０００３】一方、紫外線吸収膜については、紫外線吸
収成分である酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムなど
の金属酸化物をゾルゲル法やスパッタリング法を用いて
ガラス基板上に形成する方法、例えば重量比でＣｅ
Ｏ₂：ＴｉＯ₂：ＳｉＯ₂ を６４：１８：１８の割合で含
有する紫外線吸収膜を、ゾルゲル法でガラス基板上に形
成することが、特開平６−１９２５９８号に記載されて
いる。

【０００４】上記の膜は着色されているが紫外線吸収性
能を有しないか、または紫外線吸収性能を有するが着色
されていないものである。また、特開平６−１９１８９
６号には、酸化珪素、酸化チタンおよび金微粒子を含有
する着色膜、例えば好ましい組成として、ＴｉＯ₂ ８
５〜３重量％、ＳｉＯ₂ ４０〜０重量％、Ａｕ ５〜
６０重量％の範囲の着色膜を被覆されたガラス物品が記
載されている。しかしこの着色膜被覆ガラス物品は、Ｔ
ｉＯ₂ 含有量が多くないときには紫外線遮断性能が充分
でなく、またＴｉＯ₂ 含有量が多くすれば高い紫外線遮
断性能が得られ、青色〜ピンク色に着色するものの、そ
の透過光色調および紫外線透過率、そして可視光透過率
を自由に制御することができない。

【０００５】また最近ではフロート法においても、セリ
ウムイオンなどにより紫外線カット性が飛躍的に改善さ
れたガラス基板も生産され、自動車ガラス等に積極的に
利用されてきている。ところが紫外線カット性を有する
ガラス基板の種類はまだ少なく、一方、市場では種々の
機能、色を有するガラス板が要求されている。

【０００６】本願出願人による出願、特願平８−３９２
２６号では、酸化珪素を主成分とし、金微粒子を含有さ
せた薄膜をガラス基板にコーティングすることにより、
種々の色を有するガラスを得ている。また同じく特願平
８−３３９４１２号では、紫外線吸収膜と金微粒子含有
膜を複合化した薄膜をガラス基板にコーティングするこ
とにより、紫外線遮断性能を付与し、しかも種々の色を
有するガラス物品が得られている。このなかでグリーン
色（緑色）に着色されたガラス基板にピンク色の着色膜
をコーティングし、補色の関係でグレイ（灰色）の透過
色を有する着色ガラス物品が得られている。このガラス
物品は基板にグリーン色着色ガラス基板を使用している
ので、従来のグレイ着色のガラス板よりも優れた熱線、
紫外線カットの性能を有している。

【０００７】しかし、このグリーン着色ガラス基板に上
記薄膜をコーティングしたガラス板では可視光透過率が
低くなりやすく、自動車用ガラス窓、特に運転者の視界
を確保する観点から法制上７０％以上の可視光透過率が
要求されるフロントドア、ウィンドシールドにはこれを
適用することは容易ではなかった。また上記特願平８−
３３９４１２号にはグリーン基板の上に紫外線吸収膜を
コーティングした後、さらにその上にピンク色の着色膜
をコーティングした実施例が記載されているが、紫外線
カット性は上昇するものの、グレイ色からはずれた透過
色のものしか得られなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題を解決し、色調、紫外線透過率および可視光透過率
を制御した紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、酸化
珪素を主成分として金微粒子の着色を利用する膜組成に
おいて、酸化チタンおよび酸化セリウムを少量添加する
ことを特徴とした紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品であ
る。

【００１０】すなわち本発明は重量％で表して、 酸化珪素 ５〜５０、 酸化チタン ２０〜７０、 酸化セリウム ２５〜７５、 を主成分として含有する紫外線吸収膜をガラス基材表面
に被覆し、さらに前記紫外線吸収膜の上に、重量％で表
して、 酸化珪素 ５５〜９０、 酸化チタン １.０〜１０、 酸化セリウム １.０〜１５、 着色用金微粒子 ５〜２０、 を含有する、前記紫外線吸収膜の屈折率よりも低い屈折
率を有する上層を形成してなる、可視光透過率が７０％
以上である紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品である。

【００１１】本発明における上記紫外線吸収膜（下層）
の組成の各成分について、以下に説明する。酸化珪素は
膜の強度を保つために必要であり、その含有量があまり
低すぎると膜の強度が低くなり、また紫外線吸収着色膜
被覆ガラス物品の可視光反射率が高くなり過ぎる。逆に
多すぎると紫外線吸収性能が低下する。従って、酸化珪
素の含有量はＳｉＯ₂ に換算して５〜５０重量％であ
り、好ましくは１０〜３０重量％である。

【００１２】酸化チタンは、酸化珪素および酸化セリウ
ムを含む膜の成膜のために必要であり、その含有量があ
まり低すぎると、膜の成膜性および透明性が低下すると
共に、紫外線吸収能も低下する。逆に多すぎると膜の屈
折率が上昇し可視光反射率が高くなりすぎる。従って、
酸化チタンの含有量はＴｉＯ₂ に換算して２０〜７０重
量％であり、好ましくは２５〜５０重量％、更に好まし
くは２８〜４０重量％である。

【００１３】酸化セリウムは、紫外線を吸収するために
必要な成分であり、その含有量があまり低すぎると、紫
外線吸収能が低下する。逆に多すぎると膜の透明性が低
下し成膜性が低下し膜の耐久性も低下する。従って、酸
化セリウムの含有量は、ＣｅＯ₂ に換算して２５〜７５
重量％であり、好ましくは２５〜６０重量％、更に好ま
しくは４０〜５７重量％である。

【００１４】紫外線吸収膜の厚みは、あまり小さすぎる
と紫外線吸収能が低くなり、逆にはあまり大きすぎると
膜強度が低下するので、６０〜２５０ｎｍの厚みとする
ことが好ましく、より好ましくは９０〜２００ｎｍ、さ
らに好ましくは１１０〜１６０ｎｍである。また紫外線
吸収膜は、１．６３〜２．２０の屈折率（６３２．８ｎ
ｍの波長の光に対する値。以下屈折率の値は特に断らな
い限り、この波長での値とする）を有する。

【００１５】次に、上記紫外線吸収膜の上に形成させ
る、酸化珪素を主成分とする上層について説明する。上
層は、酸化珪素、酸化チタン、酸化セリウム、および金
の着色用微粒子を含有し、前記紫外線吸収膜の屈折率よ
りも低い屈折率を有する。酸化珪素は膜を金微粒子によ
り赤系に発色させるための低屈折率材料として必要であ
り、その含有量があまり少なすぎると金微粒子の発色が
青系にシフトし、所望の色調が得られない。従って酸化
珪素の含有量は、ＳｉＯ₂ に換算して、５５〜９０重量
％、好ましくは６５〜９０重量％、さらに好ましくは７
５〜９０重量％である。

【００１６】また酸化チタン、および酸化セリウムは、
最上膜の屈折率を調節することにより金微粒子のプラズ
モン吸収を変化させて微妙な色調を調節する色調調節剤
として作用するばかりか、金微粒子を膜内に均一に分散
させて担持させる作用も合わせ持っている。すなわち、
もし酸化珪素１００％の下地膜の上にゾルゲル法により
金微粒子および酸化珪素のみを含有する上層膜を形成さ
せる場合には、金微粒子は上層膜内で均一に分散し所望
の発色を生じる。

【００１７】しかし下地が酸化チタンおよび酸化セリウ
ムを含有する上記紫外線吸収膜の上に金微粒子および酸
化珪素のみを含有する上層膜をゾルゲル法により形成さ
せようとすると、原因は解明されていないが、上層膜中
での金微粒子の均一析出が行われ難くなって、金粒子の
直径が大きくなったり、金が膜中に均一に分散せずに膜
の下地側表面に偏って析出したりする結果、金微粒子に
よる発色が不十分となりやすくなる。

【００１８】本発明においては、金および酸化珪素を含
む上層中に酸化チタンおよび酸化セリウムを含有させる
ことにより、金微粒子を上層中で均一に析出させること
ができるようになり所望の金微粒子による発色が得られ
る。しかし酸化チタンおよび酸化セリウムの含有量が大
きすぎると、上層の屈折率が高くなり、紫外線吸収着色
膜被覆ガラス物品の可視光の反射率を低くすることがで
きなくなる。従って酸化チタン含有量はＴｉＯ₂ に換算
して１.０〜１０重量％、より好ましくは１.０〜８重量
％、さらに好ましくは１.３〜５重量％であり、酸化セ
リウム含有量はＣｅＯ₂に換算して１.０〜１５重量％、
好ましくは１．５〜１０重量％、さらに好ましくは２.
０〜７重量％である。

【００１９】金微粒子は、上述のように上層に赤色の着
色を付与するために必要であり、化学的に安定であり、
微粒子を比較的に容易に作製できる。その含有量があま
り低すぎると充分な着色が得られず、逆に多すぎると膜
の耐久性が低下する。従って、上記着色用金微粒子の含
有量は５〜２０重量％であり、好ましくは５〜１７重量
％、さらに好ましくは８〜１４重量％である。

【００２０】上層の屈折率は、あまり高いと下記に述べ
るように可視光反射率を低くすることができないので、
１．４０〜１．６０で、かつ上記紫外線吸収膜の屈折率
よりも少なくとも０．１０、より好ましくは少なくとも
０．２以上低い値になるように、酸化珪素に酸化チタン
および酸化セリウムを添加して調節される。より好まし
い上層の屈折率の値は１．４５〜１．５５である。そし
て上層の厚みは、あまり小さすぎると着色用金微粒子の
保持能力が低くなり、逆にあまり大きすぎると膜にクラ
ックが入ったり、焼成時に基板ガラスに反りなどの変形
が生じやすくなるので、３０〜１２０ｎｍの厚みとする
ことが好ましく、ガラス面側から投射される光の反射色
が中性灰色にできるだけ近くなるように、４５〜１００
ｎｍの厚みとすることがより好ましく、さらに好ましく
は５０〜９０ｎｍである。紫外線吸収膜の屈折率よりも
低い屈折率を有する上層着色膜を前記紫外線吸収膜の上
に設けることにより、可視光の反射率を低くすることが
でき、またガラス面側から投射される光の反射色調を中
性灰色に近い色になるように、調節することができる。

【００２１】低屈折率上層の屈折率をｎ₂、紫外線吸収
膜の屈折率をｎ₁、空気の屈折率をｎ₃とすると、屈折率
についての無反射条件はｎ₂＝（ｎ₁×ｎ₃）^1/2であり、
ｎ₃＝１であるから、無反射条件はｎ₂＝ｎ₁ ^1/2 とな
る。低屈折率上層の屈折率ｎ₂ はこの式から若干外れて
いても反射防止効果は大きく、従って、ｎ₂ は紫外線吸
収膜の屈折率の平方根の９０〜１１７％、すなわち、

【数１】 １．１７×ｎ₁ ^1/2≧ｎ₂≧０．９０×ｎ₁ ^1/2 （１） の式（１）を満足することが好ましく、より好ましくは
９５〜１１４％である。そして紫外線吸収膜の屈折率
は、低屈折率上層との無反射条件を得るために１．８０
以上であることが好ましい。

【００２２】上記着色用金微粒子は、そのマトリックス
の屈折率の値によって異なる着色を示し、マトリックス
の屈折率が高くなれば青色に近い色に着色し、マトリッ
クスの屈折率が低くなればピンク色に近い色に着色す
る。ここで低屈折率上層に金微粒子を含有させた場合膜
自体としては赤系の着色を示す。従って紫外線吸収膜と
着色膜が被覆されたガラス物品としては基板それ自体の
色と着色膜の色が複合された色を示す。

【００２３】上記二層構造を有する紫外線吸収着色膜を
有するガラス板が自動車窓に、ガラス板の被覆表面が車
内側になるように、取り付けられた場合、車内側から見
た可視光反射率があまり高いと内装材の映り込みなどに
より運転者の視界を妨害するおそれがあるので、ガラス
板の被覆表面側から光を入射したときの可視光の反射率
は、約２０％以下でできるだけ小さい方が好ましく、１
５％以下、更に１０％以下であることがより好ましい。
また車外側から見た可視光反射率があまり高いとぎらぎ
らした外観となるので、ガラス板の被覆表面とは反対の
側から光を入射したときの可視光の反射率は、約２０％
以下でできるだけ小さい方が好ましく、１５％以下、更
に１０％以下であることがより好ましい。

【００２４】上記の紫外線吸収膜および低屈折率上層の
屈折率の組み合わせによりこの被覆表面側およびガラス
面側の可視光の反射率を低くすることができ、従って７
０％以上の可視光透過率を有する紫外線吸収着色膜被覆
ガラス板が得られる。そして反射色調、特にガラス板の
被覆表面とは反対のガラス面側から光を入射したときの
反射色調（車外から見たガラス板の色調）は中性灰色に
近いことが外観上好ましく、Ｌａｂ表色系でａおよびｂ
の値から計算される（ａ²＋ｂ²）^1/2 の値（彩度）が１
０以下であることが好ましく、より好ましくは８．０以
下、更に好ましくは５．０以下である。

【００２５】また、本発明におけるガラス基材として、
グリーン色に着色された１．５〜５．５ｍｍの厚みの透
明ガラス基板を用いることにより、中性灰色に近い透過
色をもつ紫外線遮断および熱線遮断ガラス板が得られ
る。

【００２６】その一例として、Ｌａｂ表色系で−７．０
〜−３．０のａの値と、−１．０〜４．０のｂの透過光
色度を有するグリーン着色ガラス板と組み合わせること
により、中性灰色に近い透過色、特にＬａｂ表色系で表
して、透過光色度ａおよびｂの値から計算される透過光
彩度（ａ²＋ｂ²）^1/2 の値が５．０以下である透過色を
有する紫外線吸収着色被覆ガラス板が得られる。着色膜
自体は金微粒子による赤系の着色を示すが、この色と補
色関係にあるガラス基板のグリーン色とが複合されて、
中性灰色に近い着色の着色被覆ガラス板が得られる。

【００２７】しかも基板として紫外線遮断性能および熱
線遮断性能を有するガラス板を用いることにより、従来
のグレイ系ガラスにはないＵＶカット機能付き高性能グ
レイ系ガラス板が得られる。もし着色膜の屈折率が大き
くなりすぎると膜自体は青系の着色を示し、上記グリー
ン色のガラス基板と組み合わせても、中性灰色に近い色
は得られず、もっと青緑色になる。

【００２８】本発明における紫外線吸収膜および上層膜
を形成する、酸化珪素、酸化チタン、および酸化セリウ
ムの原料としては、ゾルゲル法により透明な膜を形成で
きるものなら何でもよく、以下に具体的に述べる。

【００２９】酸化珪素の原料としては、金属アルコキシ
ドが好適で、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシ
シランなどが挙げられる。またこれらの縮合体（ｎ≧
２）、もしくは縮合体の混合物も好便に用いられる。た
とえば縮合体としては、ヘキサエトキシジシロキサン
（ｎ＝２）、オクタエトキシトリシロキサン（ｎ＝
３）、デカエトキシテトラシロキサン（ｎ＝４）、エト
キシポリシロキサン（ｎ≧５）などが使用できる。単量
体（ｎ＝１）と縮合体（ｎ≧２）の混合物からなるエチ
ルシリケート４０〔組成は、Ｊ．Ｃｉｈｌａｒの文献、
Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng.Aspects
70 (1993年) 253頁から268頁に記載されており、重量
分率で単量体（ｎ＝１）：１２．８重量％、２量体（ｎ
＝２）：１０．２重量％、３量体（ｎ＝３）：１２．０
重量％、４量体（ｎ＝４）：７．０重量％、多量体（ｎ
≧５）：５６．２重量％、エタノール：１．８重量％）
である〕などが好適に使用できる。

【００３０】また上記化合物のアルコキシ基が、アルキ
ル基と置換されたアルキルトリアルコキシシランなども
使用可能である。例えば、アルコキシ基がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、
オクチル基などの直鎖状、あるいは分岐状のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、γ−アクリロキシプロピル基などのようなア
ルケニル基、フェニル基、トルイル基、キシリル基など
のアリール基、ベンジル、フェネチル基などのアラルキ
ル基またはγ−メルカプトプロピル基、γ−クロロプロ
ピル基、γ−アミノプロピル基などに置換されたものが
例示できる。

【００３１】酸化チタンの原料としては、チタンアルコ
キシド、チタンアセチルアセトネート、チタンカルボキ
シレートのようなチタンの有機化合物が好適に使用され
る。チタンアルコキシドとしては、一般にＴｉ（ＯＲ）
₄ （Ｒは炭素数４までのアルキル基）で表わされるが、
反応性から考えて、チタンイソプロポキシド、チタンブ
トキシドが望ましい。また、チタンの場合にはアセチル
アセトネートを用いた方が、その安定性から好ましいこ
とも従来から知られている。この場合には一般式とし
て、Ｔｉ（ＯＲ）mＬn（ｍ＋ｎ＝４，ｎ≠０）で表わさ
れるが、Ｌがアセチルアセトンである。この場合には、
チタンアルコキシドをアセチルアセトンによってアセチ
ルアセトネート化しても構わないし、市販のチタンアセ
チルアセトネートを使用しても構わない。更には、カル
ボン酸塩を使用することも考えられる。

【００３２】また酸化セリウムの原料としては、セリウ
ムアルコキシド、セリウムアセチルアセトネート、セリ
ウムカルボキシレートなどのセリウム有機化合物が好適
に使用することができる。その他に、硝酸塩、塩化物、
硫酸塩等のセリウム無機化合物も使用することができる
が、安定性、入手の容易さからセリウムの硝酸塩及びセ
リウムアセチルアセトネートが好ましい。

【００３３】本発明で使用される着色用金微粒子の原料
としては、塩化金酸のような塩化物が適当であるが、安
定で可溶性であれば特に限定しない。

【００３４】酸化珪素原料、酸化チタン原料、および酸
化セリウム原料としてアルコキシド類を用いる場合、そ
の加水分解触媒としては、塩酸、硝酸、硫酸などの無機
酸類、酢酸、しゅう酸、蟻酸、プロピオン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸などの有機酸類が用いられる。

【００３５】上記紫外線吸収膜および上層を被覆させる
コーティング液は、各原料をそれぞれ溶媒に溶解してお
き、それらを所定の割合で混合することにより得られ
る。

【００３６】本発明で使用される溶媒である有機溶剤は
膜形成方法に依存する。例えば、グラビアコート法、フ
レキソ印刷法、ロールコート法の有機溶剤は蒸発速度の
遅い溶媒が好適である。これは蒸発速度が速い溶媒で
は、十分にレベリングが行われないうちに溶媒が蒸発し
てしまうためである。溶媒の蒸発速度は、酢酸ブチルの
それを１００とした相対蒸発速度指数で一般的に評価さ
れている。この値が４０以下の溶媒は“きわめて遅い”
蒸発速度をもつ溶媒として分類されており、このような
溶媒がグラビアコート法、フレキソ印刷法、ロールコー
ト法の有機溶媒として好ましい。例えば、エチルセロソ
ルブ（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ブチ
ルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル）、セロソルブアセテート（エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート）、カルビトール（ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル）、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフルフリルア
ルコールなどが挙げられる。

【００３７】本発明に使用されるコーティング液の溶媒
は、このような溶媒を少なくとも１種含むことが望まし
いが、コーティング液の粘度、表面張力などを調節する
ために、上記の溶媒を複数用いても構わない。また蒸発
速度が速くて１００を越える相対蒸発速度を有する溶
媒、例えばメタノール（６１０）、エタノール（３４
０）、ｎ−プロパノール（１１０）、イソプロパノール
（３００）のような溶媒を、上記の４０以下の相対蒸発
速度指数を有する溶媒に添加してもよい。

【００３８】本発明で使用するコーティング方法として
は、特に限定されるものではないが、例えばスピンコー
ト法、ディップコート法、スプレーコート法、印刷法等
が挙げられる。特に、グラビアコート法、フレキソ印刷
法、ロールコート法、スクリーン印刷法などの印刷法
は、生産性が高くコーティング液組成物の使用効率がよ
いので好適である。

【００３９】上記紫外線吸収膜用コーティング液は、上
記コーティング法によりガラス基材上に塗布され、その
後、酸化性雰囲気下、１００℃〜４００℃の温度で５〜
２００分熱処理し、次に上層用着色膜用コーティング液
を上記コーティング法により塗布し、後は同様に、酸化
性雰囲気下、１００℃〜４００℃の温度で５〜２００分
熱処理して上層膜中に着色用金微粒子を析出させる。更
に、５００〜７００℃以上の温度で１０秒〜５分間焼成
することにより、紫外線吸収膜およびその上の上層着色
膜が形成される。

【００４０】上記紫外線吸収膜コーティング液を塗布、
乾燥し、さらに上層用コーティング液を塗布、乾燥した
ガラス板に、必要に応じてマスキング塗装をした後、曲
げおよび／または熱強化工程を行う場合には、上記膜焼
成はこの曲げおよび／または熱強化工程で兼用すること
ができ、特別な膜焼成は不要である。

【００４１】これらチタン、セリウム、珪素の原料の種
類や混合割合は、溶剤、着色用金微粒子の混和性や安定
性を、光学的には屈折率、色、反射色調を、機械的には
耐摩耗性、化学的耐久性をそれぞれ考慮して決定するの
が好ましい。

【００４２】本発明において、ガラス基材として着色さ
れた透明なソーダライム珪酸塩ガラス組成を有する、強
化されていないガラス板、強化ガラス板、合わせガラス
板、複層ガラス板等が用いられ、好ましくは熱線を遮断
する着色ガラス板で、その透過光が、Ｌａｂ表示で−
９．０〜−２．０のａの値と、−４．０〜４．０のｂの
色度、より好ましくは−７．０〜−３．０のａの値と、
−１．０〜４．０のｂの色度を有し、薄緑色に着色さ
れ、３７０ｎｍの波長の紫外線の透過率が１０〜７０％
で、太陽光線透過率（日射透過率ともいう）が２０〜８
０％であり、厚みが１．５〜５．５ｍｍの自動車窓用ガ
ラス板が好ましく用いられる。

【００４３】本発明においては、金微粒子による着色と
紫外線吸収剤による紫外線遮断を組み合わせることによ
り、透過色は中性灰色で可視光透過率が７０％以上で、
太陽光線透過率が５５％以下であり、また紫外線透過率
（ＩＳＯ ９０５０による値。以下、単にＴuvと略称す
る）が１２％以下である紫外線遮断着色ガラスを作製す
ることができる。また二層コーティングにより、膜構成
による干渉を利用した反射率の制御、微妙な色調調整を
実現することができる。

【００４４】

【発明の実施の形態】次に、本発明を具体的な実施例に
より更に詳細に説明する。

【００４５】［実施例１〜１１］硝酸セリウム６水和物
をＣｅＯ₂ 固形分で２３．２％になるようにエチルセロ
ソルブ(ＥＣ)に加えた後、９０℃に加温し一時間処理し
た。この溶液を硝酸セリウム原液とした。

【００４６】攪拌しているチタンイソプロポキシド１モ
ルに、アセチルアセトン２モルを滴下ロートで滴下し
た。この溶液を酸化チタン原液とした。これはＴｉＯ₂
固形分で１６．５％になる。

【００４７】エチルシリケート（コルコート社製「エチ
ルシリケート４０」）５０ｇに、０．１Ｎ塩酸６ｇとエ
チルセロソルブを４４ｇ加え、室温で２時間攪拌した。
この溶液を酸化珪素原液とした。これはＳｉＯ₂ 固形分
で２０％になる。塩化金酸４水和物を１０重量％になる
ようにエチルセロソルブに溶解して塩化金酸原液とし
た。

【００４８】上記の硝酸セリウム原液、酸化チタン原
液、および酸化珪素原液をそれぞれ表１に示す量取って
混合し、最後にエチルセロソルブを表１に示す量加え、
酸化物固形分がいずれも8.5重量％である３種のコーテ
ィング液１Ａ〜１Ｃを調製した。これは表１に示すよう
に実施例１〜１１に使用する。

【００４９】また硝酸セリウム原液0.05g、酸化チタン
原液0.05g、および酸化珪素原液1.90gを混合し、エチル
セロソルブ（ＥＣ）6.70g加え、最後に塩化金酸原液1.3
gを加えてコーティング液２Ａを調合した。

【００５０】更に硝酸セリウム原液0.13g、酸化チタン
原液0.12g、および酸化珪素原液2.25gを混合し、エチル
セロソルブ6.3g加え、最後に塩化金酸原液1.2g を加え
てコーティング液２Ｂを調合した。

【００５１】上記調製したコーティング液１Ａ〜１Ｃを
厚み４．９mmで１０cm×１０cmの寸法のグリーンガラス
基板（ガラス組成(重量％)； ＳｉＯ₂ 71.0、Ａｌ₂Ｏ₃
1.53、Ｆｅ₂Ｏ₃ ０．５２、ＣａＯ 8.62、ＭｇＯ 4.0
6、Ｎａ₂Ｏ 12.3、 Ｋ₂Ｏ 0.76、屈折率1.51、可視光透
過率Ya=76.0％、太陽光線透過率Tg=51.6％、紫外線透過
率(Tuv(ISO))24.3％、可視光反射率 Rg=6.9％、透過色
調；緑、Lab表色系の色度で表して透過光色度a=-6.5、b
=0.5、透過光主波長(Ｃ光源)500nm、透過光刺激純度Pe
(Ｃ光源)2.49％、反射光色度a=-1.7、b=-0.7）の片側表
面上に回転数1500rpmで15秒間スピンコーティングを行
った。

【００５２】上記第１層をコーティングしたガラス基板
を風乾後、２５０℃で２時間熱処理した後、上記第１層
の上に、実施例１〜９についてはコーティング液２Ａ
を、また実施例１０および１１についてはコーティング
液２Ｂを、それぞれ表２に示すように各実施例に応じて
回転数1200〜2000rpm で15秒間スピンコーティングして
第２層を形成した。風乾後２５０℃で２時間熱処理し、
第２層中の金微粒子を析出させた。さらに７２０℃で１
２０秒焼成を行い、透過色がグレイな色調を有する紫外
線吸収着色膜被覆ガラス板を得た。

【００５３】このガラス板について、第１層である紫外
線吸収膜（下層）および第２層である着色膜（上層）の
膜組成、膜厚、および屈折率を表３に示し、可視光透過
率Ｙａ、太陽光線透過率Ｔｇ、紫外線透過率Ｔuv、 Ｌ
ａｂ表示による透過光の色度ａ，ｂ（透過色度）、透過
光彩度（ａ²＋ｂ²）^1/2を表４に示し、それぞれガラス
面側（紫外線吸収着色膜が被覆された面とは反対側）か
ら光を投射したときの、可視光反射率（ガラス面可視光
反射率）、反射光のＬａｂ表示による色度ａ，ｂ（ガラ
ス面反射色度）、および反射光の彩度（ａ²＋ｂ²）^1/2
（ガラス面反射彩度）、 ならびに、それぞれ紫外線吸
収着色膜面側から光を投射したときの、可視光反射率
（膜面可視光反射率）、および反射光のＬａｂ表示によ
る色度ａ,ｂ（膜面反射色度） を表５に示す。得られた
紫外線吸収着色膜は耐薬品性、耐摩耗性について良好な
結果を示した。なお膜厚は触針計を用いて測定した。ま
た可視光透過率、太陽光線透過率、可視光反射率はＪＩ
Ｓ Ｒ ３１０６により、紫外線透過率はＩＳＯ ９０５
０により、 透過色度および反射色度はＪＩＳ Ｚ ８７
２９によりそれぞれ測定した。

【００５４】得られた紫外線吸収着色膜被覆ガラス板
は、７０％以上の可視光透過率、１２％以下の紫外線透
過率Ｔuv、５５％以下の太陽光線透過率Ｔｇ、７％以下
のガラス面可視光反射率、９％以下の膜面可視光反射率
を有し、その色調については透過光彩度は、５.０以下
であり、 ガラス面反射光彩度は５％以下であって、透
過色調およびガラス面反射色調はともにグレイ色を示し
ていることがわかる。

【００５５】

【表１】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝コーティク゛ 実施例 酸化珪素 酸化チタン 酸化セリウム ＥＣ 液 番号 原液(g) 原液(g) 原液(g) (g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １Ａ 1〜4,10,11 0.99 1.59 1.68 5.74 １Ｂ 5〜6 0.83 1.76 1.87 5.49 １Ｃ 7〜9 0.56 1.80 1.90 5.74 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５６】

【表２】第２層被覆条件 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 スヒ゜ン条件 番号 (rpm) −−−−−−−−− 1 1400 2、5、8 1600 3、10 1800 4、6、9、11 2000 7 1200 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５７】

【表３】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 第１層（下層） ｜ 第２層（上層） 番号 SiO₂ TiO₂ CeO₂ 膜厚 屈折率｜SiO₂ TiO₂ CeO₂ Au 膜厚 屈折率 (wt%) (wt%)(wt%) (nm) ｜(wt%) (wt%)(wt%)(wt%) (nm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 23.2 30.8 45.7 130 1.87 84.3 1.9 2.8 11.0 68 1.48 2 23.2 30.8 45.7 130 1.87 84.3 1.9 2.8 11.0 62 1.48 3 23.2 30.8 45.7 130 1.87 84.3 1.9 2.8 11.0 57 1.48 4 23.2 30.8 45.7 130 1.87 84.3 1.9 2.8 11.0 53 1.48 5 19.5 32.3 48.2 130 1.91 84.3 1.9 2.8 11.0 62 1.48 6 19.5 32.3 48.2 130 1.91 84.3 1.9 2.8 11.0 53 1.48 7 13.1 34.9 52.0 120 1.97 84.3 1.9 2.8 11.0 72 1.48 8 13.1 34.9 52.0 120 1.97 84.3 1.9 2.8 11.0 62 1.48 9 13.1 34.9 52.0 120 1.97 84.3 1.9 2.8 11.0 53 1.48 10 23.2 30.8 45.7 130 1.87 80.8 3.6 5.3 10.3 73 1.50 11 23.2 30.8 45.7 130 1.87 80.8 3.6 5.3 10.3 67 1.50 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５８】

【表４】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施 可視光 太陽光線 紫外線 透過光色度 透過光 例 透過率 透過率 透過率 a/b 彩度 番号 Ya(％) Tg(％) Tuv(％) (a²+b²)^1/2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 70.9 49.5 10.3 -3.36/ 0.67 3.43 2 71.3 49.7 10.6 -3.06/-0.05 3.06 3 71.2 49.8 10.7 -2.66/-0.39 2.69 4 71.3 48.5 11.0 -2.45/-0.56 2.51 5 71.3 48.7 9.8 -1.79/ 0.19 1.80 6 71.7 48.9 9.9 -1.88/ 0.80 2.04 7 70.4 48.9 10.1 -2.27/ 0.05 2.27 8 71.3 49.3 10.3 -1.58/-0.54 1.67 9 71.9 49.5 10.5 -1.77/ 0.08 1.77 10 72.2 48.8 10.0 -3.88/ 1.19 4.06 11 72.6 49.3 10.2 -3.53/ 0.46 3.56 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５９】

【表５】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 ガラス面 ガラス面 ガラス面 膜面 膜面 番号 可視光 反射色度 反射彩度 可視光 反射色度 反射率 a/b (a²+b²)^1/2 反射率 a/b (％) (％) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 6.15 3.55/-0.58 3.60 6.39 0.56/5.27 2 6.44 1.27/ 1.45 1.93 6.97 -2.99/7.86 3 6.76 -0.72/ 2.98 3.07 7.59 -5.96/9.52 4 6.92 -2.22/ 3.30 3.98 8.06 -7.89/9.62 5 6.49 -1.34/ 2.18 2.56 7.16 -8.41/7.82 6 6.44 -2.87/ 0.31 2.89 7.53 -10.26/5.22 7 6.49 1.12/ 1.95 2.25 6.43 -1.78/6.89 8 6.40 -2.16/ 3.20 3.86 6.79 -8.09/7.72 9 6.31 -2.94/ 1.79 3.44 7.03 -9.56/5.35 10 6.53 4.47/-1.56 4.73 6.81 2.52/3.69 11 6.45 2.74/ 0.63 2.81 7.00 -0.98/6.84 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６０】［比較例１〜３］酸化珪素原液を２．５g
とり、これにエチルセルソロブ（ＥＣ）５．９gを加え
た後、トリメチロールフ゜ロハ゜ンアクリレートエチレンオキサイト゛６付加物（ＥＯ
６）を０．１g加え最後に塩化金酸原液を１．５g加えて
混合撹拌し、コーティング液３を作製した。

【００６１】酸化珪素原液を２．５gとり、これにエチ
ルセルソロブ５．９０g加えた後、トリメチロールフ゜ロハ゜ンアクリレート
エチレンオキサイト゛６付加物を０．１g加え最後に塩化金酸原液
を１．３g加えて混合撹拌し、コーティング液４を作製
した。

【００６２】酸化珪素原液を２．５gとり、これにエチ
ルセルソロブ５．９０g加えた後、トリメチロールフ゜ロハ゜ンアクリレート
エチレンオキサイト゛６付加物を０．１０g加え最後に塩化金酸原
液を１．０g加えて混合撹拌し、コーティング液５を作
製した。

【００６３】上記作製したコーティング液３〜５を、実
施例１で用いたのと同じグリーンガラス基板の片側表面
上に、表６に示すように、１００〜３０００rpm で１５
秒間スピンコーティングを行った。風乾後２５０℃で２
時間熱処理し、金微粒子を析出させた。さらに７２０℃
で１１０秒、焼成を行い、紫外線吸収着色膜をもつガラ
ス板を得た。得られたガラス板は、使用したコーティン
グ液３，４，および５に対応して、それぞれ比較例１，
２，および３とする。これらのガラス板について、コー
ティング液組成、コーティングスピン回転数、膜組成、
膜厚、および屈折率を表６に示し、可視光透過率Ｙａ、
太陽光線透過率Ｔｇ、紫外線透過率Ｔuv、Ｌａｂ表示に
よる透過光の色度ａ，ｂ（透過光色度）、透過光彩度
（ａ²＋ｂ²）^1/2 を表７に示し、それぞれガラス面側
（着色膜が被覆された面とは反対側）から光を投射した
ときの、可視光反射率（ガラス面可視光反射率）、反射
光のＬａｂ表示による色度ａ,ｂ（ガラス面反射色
度）、および反射光の彩度（ａ²＋ｂ²）^1/2（ガラス面
反射彩度）、ならびに、それぞれ着色膜面側から光を投
射したときの、可視光反射率（膜面可視光反射率）、お
よび反射光のＬａｂ表示による色度ａ,ｂ（膜面反射色
度）を表８に示す。 得られた着色膜被覆ガラス板は７
０％以上の可視光透過率を示し、透過色調もグレイ色を
示しているが紫外線透過率(Tuv)は21.3〜21.7％で実施
例に比べて10％ も高く紫外線遮断性能は十分でなかっ
た。

【００６４】

【表６】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比 酸化 EO6 EC 塩化 スヒ゜ン条件 膜組成（重量％） 較 珪素 (g) (g) 金酸 (rpm) SiO₂ TiO₂ Au 屈折率 例 原液(g) 原液(g) (WT%) (WT%) (WT%) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 2.5 0.1 5.9 1.5 3000 87.5 0.0 12.5 1.46 ２ 2.5 0.1 5.9 1.3 1000 89.0 0.0 11.0 1.46 ３ 2.5 0.1 5.9 1.0 1000 91.3 0.0 8.7 1.46 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６５】

【表７】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例 可視光 太陽光線 紫外線 透過光 透過光 透過率 透過率 透過率 色度 彩度 Ya(％) Tg(％) Tuv(％) a/b (a²+b²)^1/2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 70.8 50.1 21.7 -1.53/-0.07 1.53 ２ 70.8 50.4 21.3 -0.67/ 0.52 0.84 ３ 72.2 50.9 21.8 -1.75/ 0.57 1.84 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６６】

【表８】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比 ガラス面 ガラス面 ガラス面 膜面可視光 膜面 較 可視光反射率 反射色度 反射彩度 反射率 反射色度 例 (％) a/b (a²+b²)^1/2 （％) a/b −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 7.11 -0.82/ 0.36 1.18 6.53 0.51/ 1.59 ２ 6.84 -1.38/-0.11 1.46 5.92 1.18/-1.05 ３ 5.69 -1.51/ 0.06 1.55 5.07 0.73/-1.56 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６７】［比較例４〜７］表９に示すコーティング
液を作成し、実施例と同様のガラス基板に表９に示す条
件で、実施例と同様に、紫外線吸収膜（ただし、比較例
４〜６は上層、比較例７は下層）および着色膜（ただし
比較例４〜６は下層、比較例７は上層）からなる２層の
スピンコーティング・風乾・熱処理および焼成を行い、
紫外線吸収着色膜をもつガラス板を得た。このガラス板
の膜組成、屈折率、膜厚、光学特性を表１０〜１２に示
す。なお表１１中、「Ｔ３７０」は３７０ｎｍの波長の
紫外線に対する透過率を表している。この紫外線吸収着
色膜被覆ガラス板は透過色調がグレイ色を示している
が、比較例４〜６では可視光透過率が７０％未満となり
実用上問題があり、また比較例７では可視光透過率が７
０％以上ではあるものの、透過色度ａ／ｂが−７.８／
１.９であり、 透過光彩度が８．０であって５.０を越
えており、透過色調は緑色でありグレイ色から大きくは
ずれていた。

【００６８】

【表９】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比 酸化珪素 酸化チタン 酸化セリウム EO6 EC 塩化金酸 スヒ゜ン条件 較 層 原液(g) 原液(g) 原液(g) (g) (g) 原液(g) (rpm) 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 4〜6 下層 2.5 0 0 0.13 5.6 1.3 1500 ７ 下層 0.29 1.56 1.66 0.13 5.6 0 1000 ４ 上層 0.29 1.56 1.66 0 6.49 0 1000 ５ 上層 0.29 1.56 1.66 0 6.49 0 1500 ６ 上層 0.29 1.56 1.66 0 6.49 0 2000 ７ 上層 2.5 0 0 0.13 5.6 1.3 2000 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６９】

【表１０】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 上層 ｜ 下層 比 屈 ｜ 屈 較 膜組成（重量％） 折 膜厚｜ 膜組成（重量％） 折 膜厚 例 SiO₂ TiO₂ CeO₂ Au 率 (nm)｜SiO₂ TiO₂ CeO₂ Au 率 (nm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ 7.3 36.8 54.9 0 2.02 82｜89.0 0 0 11.0 1.46 108 ５ 〃 〃 〃 〃 〃 56｜ 〃 〃 〃 〃 〃 108 ６ 〃 〃 〃 〃 〃 45｜ 〃 〃 〃 〃 〃 108 ７ 89.0 0 0 11.0 1.46 108｜23.2 30.8 46.0 0 1.89 127 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００７０】

【表１１】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比 可視光 太陽光線 紫外線 370mn 透過光 透過光 較 透過率 透過率 透過率 透過率 色度 彩度 例 Ya(％) Tg(％) Tuv(％) T370(%) a/b (a²+b²)^1/2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ 57.2 42.0 12.9 31.4 0.8/-3.4 3.5 ５ 57.3 41.8 13.1 31.5 0.1/ 1.2 1.2 ６ 58.6 42.6 13.2 31.3 -0.8/ 2.6 2.7 ７ 75.0 50.0 11.7 28.4 -7.8/ 1.9 8.0 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００７１】

【表１２】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比 ガラス面 ガラス面 ガラス面 膜面 膜面 較 可視光反射率 反射色度 反射彩度 可視光反射率 反射色度 例 (％) (a/b) (a²+b²)^1/2 (％) a/b −−−− −−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ 15.6 -0.6/ 3.9 2.9 24.5 -6.3/ 7.1 ５ 16.0 -0.9/ -1.3 1.8 24.4 -4.4/ -2.4 ６ 15.4 -1.1/ -3.4 2.8 22.7 -3.4/ -5.7 ７ 4.6 0.2/ 0.4 0.9 6.1 2.1/ -3.2 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００７２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、高い可視
光透過率、中性灰色の透過光色調、および優れた紫外線
遮断率を有する紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 5/26 Ｇ０２Ｂ 5/26 5/28 5/28 (72)発明者 辻野 敏文 大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本 板硝子株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量％で表して、 酸化珪素 ５〜５０、 酸化チタン ２０〜７０、 酸化セリウム ２５〜７５、 を主成分として含有する紫外線吸収膜をガラス基材表面
   に被覆し、さらに前記紫外線吸収膜の上に、重量％で表
   して、 酸化珪素 ５５〜９０、 酸化チタン １.０〜１０、 酸化セリウム １.０〜１５、 着色用金微粒子 ５〜２０、 を含有する、前記紫外線吸収膜の屈折率よりも低い屈折
   率を有する上層を形成してなる、可視光透過率が７０％
   以上である紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品。
2. 【請求項２】 前記ガラス基材が１．５〜５．５ｍｍの
   厚み、Ｌａｂ表色系で表して、−９．０〜−２．０のａ
   の値と、−４．０〜４．０のｂの値の透過光色度、１０
   〜７０％の紫外線透過率（３７０ｎｍの波長で）、およ
   び２０〜８０％の太陽光線透過率を有する請求項１記載
   の紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品。
3. 【請求項３】 前記ガラス基材がＬａｂ表色系で表し
   て、−７．０〜−３．０のａの値と、−１．０〜４．０
   のｂの値の透過光色度を有する請求項１または２に記載
   の紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品。
4. 【請求項４】 前記着色膜被覆ガラス物品が、Ｌａｂ表
   色系で表して、ａおよびｂの値から計算される（ａ²＋
   ｂ²）^1/2 の値が５．０以下である透過光彩度を有する
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線吸収着色膜
   被覆ガラス物品。
5. 【請求項５】 前記着色膜被覆ガラス物品が、Ｌａｂ表
   色系でａおよびｂの値から計算される（ａ²＋ｂ²）^1/2
   の値が１０以下である、ガラス面側の反射光彩度を有す
   る請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線吸収着色
   膜被覆ガラス物品。
6. 【請求項６】 前記着色膜被覆ガラス物品が、Ｌａｂ表
   色系でａおよびｂの値から計算される（ａ²＋ｂ²）^1/2
   の値が５．０以下である、ガラス面側の反射光彩度を有
   する請求項５に記載の紫外線吸収着色膜被覆ガラス物
   品。
7. 【請求項７】 前記着色膜被覆ガラス物品が１５％以下
   の紫外線透過率（Ｔuv）を有する請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載の紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品。
8. 【請求項８】 前記着色膜被覆ガラス物品が１２％以下
   の紫外線透過率（Ｔuv）を有する請求項７記載の紫外線
   吸収着色膜被覆ガラス物品。
9. 【請求項９】 前記着色膜被覆ガラス物品の太陽光線透
   過率が５５％以下である請求項１〜８のいずれか１項に
   記載の紫外線吸収着色膜被覆ガラス物品。
10. 【請求項１０】 前記紫外線吸収膜は１．６３〜２．２
    ０の屈折率および６０〜２５０ｎｍの膜厚を有し、前記
    上層は１．４０〜１．６０の屈折率および３０〜１２０
    ｎｍの膜厚を有し、かつ上層の屈折率は紫外線吸収膜の
    屈折率の平方根の値の０．９０〜１．１７倍の範囲内に
    ある請求項１〜９のいずれか１項に記載の紫外線吸収着
    色膜被覆ガラス物品。