JP2000335940A - 低反射ガラス物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高入射角での反射率および反射光の刺激純度
を小さくすると同時に、低入射角の反射率および反射光
の刺激純度を小さくし、視認性が向上したガラス物品を
提供する。 【解決手段】 透明ガラス基板の少なくとも片側表面
に、１．６５〜２．２０の屈折率(ｎ₁)および、９０〜
１５０ｎｍの膜厚を有し、それぞれ重量％で表して、Ｓ
ｉＯ₂に換算して０〜８５％のケイ素酸化物、ＴｉＯ₂に
換算して１０〜９５％のチタン酸化物、ＣｕＯに換算し
て２〜１０％の銅酸化物、およびＭｎＯ₂に換算して２
〜１０％のマンガン酸化物を含有する第１層の薄膜を形
成し、前記第１層薄膜上に、１．３７〜１．４９の屈折
率（ｎ₂）および７０〜１３０ｎｍの膜厚を有し、重量
％で表して、ＳｉＯ₂に換算して９０〜１００％のケイ
素酸化物を含有する第２層の薄膜を形成してなり、可視
光を膜面側から１２度および６０度の入射角でそれぞれ
入射したときの反射光がそれぞれ３０％以下および１５
％以下の刺激純度を有する低反射ガラス物品である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低反射ガラス物品、
特に可視光反射率が小さいガラス物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラス板その他のガラス物品の表
面で可視光が反射して透視性、光透過率が低下したり、
眩しくなることを防止するために、ガラス物品の表面に
反射防止処理を施すことが行われている。

【０００３】例えば、（１）R.B.Muchmore, J.Opt,Soc,
Amer.,1948,38,20-26には、ガラス基板上に高屈折率膜
の層と低屈折率膜の層からなる光学多層膜について記載
されている。

【０００４】（２）特開平４−３５７１３４には、ガラ
ス面から第１層目に屈折率１．８〜１．９、膜厚７０〜
９０ｎｍ、２層目に屈折率１．４〜１．５、膜厚１１０
〜１３０ｎｍの薄膜層を被覆積層してなり、該表面の垂
直線に対し入射角５０〜７０度で入射し反射する反射率
がガラス面の反射率に比し、４．５〜６．５％低減する
ようにせしめた車両用反射低減ガラスについて開示され
ている。

【０００５】（３）特開平８−１５２５０１には、ガラ
ス面から第１層目に屈折率１．７〜１．８、膜厚９０〜
１１０ｎｍ、２層目に屈折率１．４〜１．５、膜厚１０
５〜１３０ｎｍの薄膜層を被覆積層してなり、該表面の
垂直線に対し入射角５０〜７０度で入射し反射する反射
率がガラス面の反射率に比し、４．５〜６．５％低減す
るようにせしめ、しかも前記５０〜７０度の入射光に対
する反射光の刺激純度を１８％以下とした車両用反射低
減ガラスについて開示されている。

【０００６】（４）特開平８−３０２８１９には、着色
膜を用いた低反射ガラスについて開示されている。すな
わち、ガラス基板表面に熱線遮蔽膜と透明誘電体膜を順
次被覆成膜した積層膜付きガラスであって、該ガラスの
可視光透過率が20％以上40％以下でかつ可視光透過の刺
激純度が18％以下であり、しかも該ガラスの膜面および
ガラス面の可視光反射率が18％以下でかつ可視光反射の
刺激純度が18％以下であり、濃色グレー系色調を呈する
低反射濃色グレーガラスが記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記（１）について
は、屈折率ｎ₀＝１．５２のガラス基板上に、屈折率ｎ₁
の高屈折率膜の層と屈折率ｎ₂の低屈折率膜の層を積層
した光学薄膜について述べられている。低屈折率膜の層
として、ｎ₂＝１．３８のＭｇＦ₂を用いており、空気の
屈折率をｎ₃＝１とすると、ｎ₁の最適値は、下記式から

【数１】ｎ₁＝〔（ｎ₂）²×ｎ₀／ｎ₃〕^1/2＝１．７０ を得る。ただし、このＭｇＦ₂は耐環境性が悪く、自動
車用ガラスの曲げ焼成工程に適用できないという問題点
があった。

【０００８】前記（２）については低屈折率膜の層とし
てＳｉＯ₂を用いているため、耐環境性については優れ
ており、自動車用ガラスの曲げ焼成工程にも適用できる
が、式１における最適値ｎ₁＝１．７９ （ｎ₂＝１．４
５）に対して、ｎ₁＝１．８０〜１．９０の高屈折率膜
の層で膜厚が７０〜９０ｎｍに設定しているため、反射
率を下げると、反射光の刺激純度が大きくなるという問
題点があった。

【０００９】前記（３）については、高屈折率膜の屈折
率をｎ₁＝１．７０〜１．８０に設定し、５０〜７０度
の入射光に対する反射率の低減および反射光の刺激純度
は１８％以下に改善されているものの、膜厚みの最適化
がなされていないため、０〜２０度の入射光に対する反
射率の低減は不十分であり、しかも反射光の刺激純度の
値も大きいままであった。

【００１０】前記（４）については、自動車用のフロン
トガラスに必要な可視光透過率を確保できていなかっ
た。

【００１１】本発明は高入射角での反射率および反射光
の刺激純度を小さくすると同時に、低入射角の反射率お
よび反射光の刺激純度を小さくし、視認性が向上した自
動車用その他の用途に適した低反射ガラス物品を提供す
ることを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明ガラス基
板の少なくとも片側表面に、１．６５〜２．２０の屈折
率(ｎ₁)および９０〜１５０ｎｍの膜厚を有し、それぞ
れ重量％で表して、ＳｉＯ₂に換算して０〜８５％のケ
イ素酸化物、ＴｉＯ₂に換算して１０〜９５％のチタン
酸化物、ＣｕＯに換算して２〜１０％の銅酸化物、およ
びＭｎＯ₂に換算して２〜１０％のマンガン酸化物を含
有する第１層の薄膜を形成し、前記第１層薄膜上に、
１．３７〜１．４９の屈折率（ｎ₂）および７０〜１３
０ｎｍの膜厚を有し、重量％で表して、ＳｉＯ₂に換算
して９０〜１００％のケイ素酸化物を含有する第２層の
薄膜を形成してなり、可視光を膜面側から１２度および
６０度の入射角でそれぞれ入射したときの反射光がそれ
ぞれ３０％以下および１５％以下の刺激純度を有する低
反射ガラス物品である。

【００１３】本発明における上記第１層薄膜（以下高屈
折率膜ともいう）の各成分について、以下に説明する。
ケイ素酸化物は必須成分ではないが膜の屈折率を調整す
るために有効であり、その含有量が低い場合は着色膜の
屈折率が高くなる。逆に含有量が多い場合は着色膜の屈
折率が低くなる。ケイ素酸化物含有量が多すぎると、膜
の加熱工程で膜の大きな収縮により基板が変形するの
で、ケイ素酸化物の含有量は、ＳｉＯ₂に換算して０〜
８５重量％であり、好ましくは１０〜７０重量％であ
り、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。

【００１４】チタン酸化物は膜の成膜のためにまた着色
膜の屈折率を高めるために必要であり、その含有量が低
い場合は着色膜の屈折率が低くなり膜は赤紫を呈し、ま
たその含有量が多い場合は着色膜の屈折率が大きくなり
膜は青緑色を呈する。チタン酸化物の含有量があまりに
低すぎると、膜の成膜性および透明性が低下するので、
その含有量はＴｉＯ₂に換算して１０〜９５重量％であ
り、好ましくは２０〜９０重量％であり、さらに好まし
くは３０〜８０重量％である。

【００１５】上記割合のケイ素酸化物およびチタン酸化
物の組み合わせにより、成膜性がよく、均質でかつ高耐
久性の膜が得られ、しかも優れた反射率低減効果が得ら
れる。

【００１６】銅酸化物は、高屈折率膜に、黄褐色の着色
を与えるために必要であり、その含有量があまり低すぎ
ると充分な着色が得られず、逆に多すぎると、着色膜被
覆フロントガラスの視感透過率（Ｙａ）が低すぎたり、
膜の耐久性が低下するので、銅酸化物の含有量は、Ｃｕ
Ｏに換算して、２〜１０重量％であり、好ましくは３〜
８重量％であり、さらに好ましくは３〜７重量％であ
る。

【００１７】マンガン酸化物は、前記銅酸化物と共同し
て高屈折率膜に黄褐色の着色を与えるために必要であ
り、その含有量があまり低すぎると充分な着色が得られ
ず、逆に多すぎると、着色膜被覆フロントガラスの視感
透過率（Ｙａ）が低すぎたり、膜の耐久性が低下するの
で、マンガン酸化物の含有量は、ＭｎＯに換算して、２
〜１０重量％であり、好ましくは３〜８重量％であり、
さらに好ましくは３〜７重量％である。銅酸化物および
マンガン酸化物のいずれか一方の酸化物のみでは着色が
不十分であり、銅酸化物およびマンガン酸化物の両方を
含有させると強い着色が得られる。

【００１８】上記高屈折率膜はケイ素酸化物、チタン酸
化物、銅酸化物、およびマンガン酸化物以外に、他の成
分、例えば、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜
鉛、酸化タンタル、酸化ホウ素等を、ＺｒＯ₂、Ｃｅ
Ｏ₂、ＺｎＯ、Ｔａ₂Ｏ₅、およびＢ₂Ｏ₃に換算して、こ
れらの合計を少量、例えば１０重量％以下含有していて
も差し支えない。

【００１９】高屈折率膜の厚みｄ₁（物理膜厚）は、あ
まり小さすぎると低入射角度における反射率および反射
光の刺激純度が大きくなり、また着色効果も小さくな
る。逆に大きすぎると高低いずれの入射角度における刺
激純度が大きくなり、さらにクラックが入ったりして膜
強度が低下するので、９０〜１５０ｎｍであり、好まし
くは９５〜１４０ｎｍである。そして高屈折率膜の屈折
率ｎ₁は低すぎると、反射光の刺激純度の値は小さくで
きるが、高入射角から低入射角にわたる入射光に対して
充分な反射光強度の低減効果が得られない。屈折率ｎ₁
が逆に、高すぎると、特定波長の反射率は下げられるも
のの、可視域全体でみると着色や反射が強くなって、視
感透過率が７０％未満となり、所望の反射低減効果が得
られないため、１．６５〜２．２０であり、好ましくは
１．６７〜１．８０である。なおこの高屈折率膜の屈折
率は５５０ｎｍ波長での値として定義する。高屈折率膜
の光学膜厚（ｎ₁ｄ₁）は可視光域（３８０〜６８０ｎ
ｍ）内のいずれかの波長の４分の１の値（９５〜１７０
ｎｍ）を有すると、可視光反射率は最も減少させること
ができるが、この範囲内では反射色が赤みを帯びやす
く、赤色の反射色は好まれないことが多いので、反射色
に青みを帯びさせるためには、上記範囲よりもやや大き
な光学膜厚１７０〜２６０ｎｍが選ばれることが好まし
い。

【００２０】次に本発明の高屈折率膜の消衰係数につい
て説明する。消衰係数の値が大きすぎると、反射率につ
いては大きな低減効果は得られるが、可視光透過率が７
０％未満となり、充分な透視性が得られなくなる。一方
消衰係数が小さすぎると可視光線透過率の低減は抑えら
れるが、反射率の充分な低減効果が得られなくなる。ま
た消衰係数の波長分散については、消衰係数の値が可視
域のある特定の波長で極大値をとり、その前後の波長で
減少するような、山形の分布関数で表されるような波形
をとる場合には、特定波長のみ光の吸収が強くなるた
め、低反射膜が赤色その他の透過色を呈するので、低反
射膜自体の、透過光および反射光における刺激純度の値
が大きくなる。低反射膜が被覆される基板として着色さ
れたガラス板が用いられるときには、このような低反射
膜を被覆することにより、透過色および反射色が大きく
変化して好ましくない。したがって高屈折率膜は、４５
０ｎｍの波長の光に対して、０．０１２〜０．０６、５
００ｎｍの波長の光に対して、０．００８〜０．０４、
５５０ｎｍの波長の光に対して、０．００５〜０．０
３、６００ｎｍの波長の光に対して、０．００４〜０．
０２５、および６５０ｎｍの波長の光に対して、０．０
０３〜０．０２の消衰係数ｋをそれぞれ有することが好
ましい。このように、可視域の短波長から長波長にかけ
て単調に減少するような、広帯域にわたりブロードな吸
収をもたらすような、消衰係数の波長分散性が好まし
く、これにより本発明の低反射膜自体は小さな透過光刺
激純度を有し中性灰色に近い透過色を示す。そして低反
射膜が被覆される基板として着色されたガラス板が用い
られるときには、このような低反射膜を被覆した膜付き
ガラス板は基板の透過色および反射色とはあまり変わら
ない透過色および反射色を呈する。

【００２１】本発明の上記第２層薄膜（以下低屈折率膜
ともいう）について、以下に説明する。ケイ素酸化物
は、化学的安定性、熱的安定性、機械的強度に優れてお
り、膜の成膜のためにまた低屈折率膜の屈折率を低める
ために必要であり、ケイ素酸化物の含有量はＳｉＯ₂に
換算して９０〜１００重量％であり、好ましくは９２〜
１００重量％であり、さらに好ましくは９５〜１００重
量％である。ケイ素酸化物以外にＢ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃等の
酸化物を合計で１０重量％以下含有していても差し支え
ない。

【００２２】低屈折率膜の厚みｄ₂（物理膜厚）は、あ
まり小さすぎると反射防止効果が低くなり、逆に厚すぎ
ると、低入射角度の反射率および反射光の刺激純度が大
きくなり、また膜にクラックが入ったりして膜強度が低
下するので、７０〜１３０ｎｍであり、好ましくは７５
〜１００ｎｍである。そして低屈折率膜の屈折率は高す
ぎると反射防止効果が充分に得られないため、低屈折率
膜の屈折率ｎ₂は１．３７〜１．４９の範囲内であり、
好ましくは１．４０〜１．４７である。なおこの低屈折
率膜の屈折率は、５５０ｎｍ波長での値として定義す
る。シリカの屈折率は１．４５であるが、シリカの膜の
表面に微小な凹凸形状を形成したりシリカの膜の内部を
独立泡状または貫通気孔状の多孔質として見掛けの屈折
率を下げてもよく、また、低屈折率を有する無機微粒子
を入れて、屈折率を下げてもよい。屈折率を１．４５よ
り小さくすることにより、反射低減効果が大きくなる。
しかしながら薄膜の見掛けの屈折率を１．３７より小さ
くすると、膜の密度が小さくなったり、表面の凹凸形状
が大きくなったりして、耐摩耗性、耐薬品性、防汚性、
耐候性などが悪くなる。また屈折率が１．４９を超える
と、所望の反射低減効果が得られない。

【００２３】低屈折率膜の光学膜厚（ｎ₂ｄ₂）は可視光
域（３８０〜６８０ｎｍ）内のいずれかの波長の４分の
１の値（９５０〜１７０ｎｍ）を有することが可視光反
射率を減少させるために好ましく、さらに好ましい低屈
折率膜の光学膜厚の範囲は９５〜１４０ｎｍである。

【００２４】ガラス基板としては、透明ガラスであれば
無色あるいは有色のどちらでもよい、すなわち例えばグ
リーン、ブロンズ、グレーあるいは高性能ＵＶカットグ
リーンガラス、高性能ＵＶカットブロンズガラス等でも
よく、特に自動車用窓材ではグリーン色系、なかでも熱
線・紫外線吸収性能を得やすいものであればより好まし
いものである。また単板で使用できることはもとより、
合せガラス、熱線反射ガラス、また複層あるいはあるい
は強化ガラスまたは、曲げガラス等としても使用できる
ことはいうまでもなく、通常は１．５〜６．５ｍの厚み
（合せガラスまたは複層ガラスの場合は各外側面間の距
離）を有するものが用いられる。

【００２５】本発明の高屈折率膜および低屈折率膜を形
成する方法としては、スパッタ法、ＣＶＤ法で形成する
ことが可能であるが、コストの面からゾル−ゲル法によ
る方が望ましい。ゾル−ゲル法によるコーティングにつ
いてはスピンコート法、ディップコート法、メニスカス
コート法、フローコート法、ロールコート法、グラビア
コート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法などが用
いられる。

【００２６】本発明の高屈折率膜および低屈折率膜をゾ
ル−ゲル法により、例えば、酸化チタン、および酸化ケ
イ素、およびＣｕ、およびＭｎを含有する光学薄膜を形
成する場合、そのコーティング液組成物は、チタン化合
物、ケイ素化合物、銅化合物、マンガン化合物および溶
媒からなり、チタン化合物とケイ素化合物と銅化合物と
マンガン化合物を有機溶媒に混合することにより得られ
る。

【００２７】チタン化合物としてはチタンアルコキシ
ド、チタンアルコキシド塩化物、チタンキレート化物な
どが用いられる。チタンアルコキシドとしてはチタンメ
トキシド、チタンエトキシド、チタンn-プロポキシド、
チタンn-ブトキシド、チタンイソブトキシド、チタンメ
トキシプロポキシド、チタンステアリルオキシド、チタ
ン2-エチルヘキシオキシドなどが例示できる。チタンア
ルコキシド塩化物としてはチタンクロリドトリイソプロ
ポキシド、チタンジクロリドジエトキシドなどが挙げら
れる。チタンキレート化物としては、チタントリイソプ
ロポキサシド（2,4-ペンタンジオネート)、チタンジイ
ソプロポキシド（ビス-2,4-ペンタンジオネート）、チ
タンアリルアセテートトリイソプロポキシド、チタンビ
ス（トリエタノールアミン）ジイソプロポキシド、 チ
タンジ-n-ブトキシド（ビス-2，4-ペンタンジオネー
ト）などが用いられる。

【００２８】ケイ素化合物としてはシリコンアルコキシ
ドをアルコールなどの溶媒に混ぜ、酸性や塩基性の触媒
で加水分解、重合を進めたものが用いられる。シリコン
アルコキシドとしてはシリコンメトキシド、シリコンエ
トキシドあるいはそれらのオリゴマー体が用いられる。

【００２９】銅化合物としては、硝酸銅、酢酸銅、オキ
サロ酢酸銅、銅メタクリレート、銅エチルアセトアセテ
ート、銅メトキシド、銅エトキシド、銅メトシキエトキ
シエトキシドド、銅ビス（２，４−ペンタンジオネー
ト）、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル３，５−
ヘプタンジオネート）などが用いらる。

【００３０】マンガン化合物としては、硝酸マンガン、
炭酸マンガン、酢酸マンガン、マンガンメトキシド、マ
ンガンエトキシド、マンガンビス（２，４−ペンタンジ
オネート）、マンガントリ（２，４−ペンタンジオネー
ト）などが用いられる。

【００３１】前記低屈折率膜用のコーティング液組成物
としてケイ素化合物の他に含有させるホウ素化合物とし
ては、ボロンメトキシド、ボロンエトキシド、ボロンｎ
−プロポキシド、ボロンｉ−プロポキシド、ボロンｎ−
ブトキシド、ボロンｓ−ブトキシド、ボロンｔ−ブトキ
シドおよびこれらのキレート化合物が用いられる。

【００３２】また前記低屈折率膜用のコーティング液組
成物として添加されるアルミニウム化合物としては、ア
ルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシド、アル
ミニウムｎ−プロポキシド、アルミニウムｉ−プロポキ
シド、アルミニウムｎ−ブトキシド、アルミニウムｓ−
ブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキシドおよびこれら
のキレート化合物が用いられる。キレート化合物として
は、アルミニウム（ジ−ｓ−ブトキシド）エチルアセト
アセトネート、アルミニウム（ｓ−ブトキシド）ビスエ
チルアセトアセトネート、アルミニウム（ジｉ−プロポ
キシド）エチルアセトアセトネートなどが好便に用いら
れる。

【００３３】酸触媒としては塩酸、硫酸、硝酸、塩化水
素酸、酢酸、しゅう酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸、リン酸、フッ酸、蟻酸などが用いられる。塩基性
触媒としてはアンモニア、アミン類が用いられる。

【００３４】上記高屈折率膜および低屈折率膜の形成に
用いられるコーティング液組成物に用いられる有機溶媒
は、コーティング方法に依存するが、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシ
エタノール、2-ブトキシエタノール、セロソルブアセテ
ート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、へキ
シレングリコール、ジエチレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられ
る。

【００３５】コーティング液組成物は上述した溶媒を単
独でまたはコーティング液の粘度、表面張力などを調節
するために複数用いても構わない。また安定化剤、レベ
リング剤、増粘剤などを必要に応じて少量加えても構わ
ない。溶媒使用量は最終的に得られる高屈折率膜および
低屈折率膜の膜厚、採用するコーティング方法にも依存
するが、通常は全固形分が１〜２０％の範囲内に入るよ
うに使用される。

【００３６】上記コーティング液組成物を前記塗布方法
で塗布したあと、乾燥または／および２５０℃以上の温
度で加熱焼成して、次の塗布液を塗布する工程を繰り返
すことにより低反射ガラス物品が完成する。このように
して得られた被膜は、透明性、耐環境性、耐擦傷性など
の性能に優れ、積層を重ねても、高屈折率膜の層と低屈
折率膜の層の緻密化の過程における熱収縮率の違いによ
り生じやすい膜剥離およびクラックの生成を抑制するこ
とができる。

【００３７】上記の２５０℃以上の加熱による乾燥／焼
成を用いる製造方法に代えて次に述べる光照射方法を用
いることもできる。すなわち、上記コーティング液組成
物を前記塗布方法で塗布したあと、可視光線よりも波長
の短い電磁波を塗膜に照射する工程を行い、引き続いて
次の塗布液を塗布する工程を行うという、塗布−乾燥工
程を繰り返す方法である。可視光線より短い波長を有す
る電磁波としては、γ線、Ｘ線、紫外線があるが、大面
積を有する基体への照射を考慮した装置上の実用性の点
から紫外線照射が好ましい。紫外光源としてはエキシマ
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプなどが用いられる。３６５ｎｍを主波長とし
２５４ｎｍ、３０３ｎｍを効率良く発光する高圧水銀ラ
ンプを用いて、１０ｍＷ／ｃｍ²以上、好ましくは５０
ｍＷ／ｃｍ²以上、さらに好ましくは１００ｍＷ／ｃｍ²
以上の照射強度で塗膜に照射することが望ましい。この
ような紫外線光源を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ²以上、
好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ²以上、さらに好ましくは
１０００ｍＪ／ｃｍ²以上の照射エネルギーを、本発明
のコーティング液組成物を用いて塗布された塗膜面に塗
布することにより、低温で透明性、耐環境性、耐擦傷性
などの性能に優れ、クラックの生じにくい積層膜を与え
る。

【００３８】また紫外線を照射しながら熱による乾燥お
よび／または焼成を同時に行ってもよい。紫外線照射に
よる乾燥方法と、好ましくは２５０℃以下の温度での熱
乾燥による乾燥工程を同時に用いることにより、透明
性、耐環境性、耐擦傷性などの性能に優れた塗膜を与
え、積層を重ねても高屈折率膜の層と低屈折率膜の層の
緻密化の過程における熱収縮率の違いにより生じやすい
膜剥離およびクラックの生成を抑制することができる。
このように紫外線照射を利用することにより、乾燥工程
の高速化がなされ生産性を飛躍的に向上させることがで
きる。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

【００４０】〔コーティング液組成物の調製〕 Ａ液：５００ｇのエチルシリケート４０を４４０ｇのエ
チルセロソルブに混ぜ、６０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌを加
えて加水分解した。室温で２時間撹拌して静置した。 Ｂ液：チタニウムテトライソプロポキシド６５．５ｇ、
アセチルアセトン４６．１ｇを混ぜ室温で撹拌した。 Ｃ１液：３３．４ｇの硝酸銅３水和物と３９．６ｇの硝
酸マンガン６水和物を２７．０ｇのジメチルホルムアミ
ドに溶解した（金属イオン濃度；１６．４％、モル比；
Ｃｕ：Ｍｎ＝１：１）。 Ｃ２液：０．２ｇの塩化金酸６水和物を１１．０ｇのエ
チルセロソルブに溶解した。 Ｄ１液：１００ｇのボロン（ｎ−ブトキシド）を５１ｇ
のエチルセロソルブに混合した。 Ｄ２液：１００ｇのアルミニウム（ジ−ｓ−ブトキシド
エチルアセトアセテートを６９ｇのエチルセロソルブに
混合した。

【００４１】〔実施例１〜２２、比較例１〜３〕高屈折
率膜形成用塗布液の調製前記Ａ液、Ｂ液、Ｃ１液、Ｃ２
液およびエタノール（溶媒）を表１に示す割合で混合し
て、実施例１〜２２および比較例１〜２で使用する高屈
折率膜形成用塗布液Ｅ１〜Ｅ６を調製した。これらの液
の組成は表２〜３に示す。なお表２には、高屈折率膜形
成用塗布液中に含まれる、ケイ素化合物およびチタン化
合物の合計（それぞれＳｉＯ₂およびＴｉＯ₂に換算）の
固形分（重量％）および、その内訳をモル％で表示して
おり、表３には、銅化合物、マンガン化合物、および金
化合物の合計（それぞれＣｕ、ＭｎおよびＡｕに換算）
の濃度（重量％）および、その内訳（それぞれＣｕ、Ｍ
ｎおよびＡｕに換算したモル％）を示している。

【００４２】低屈折率膜形成用塗布液の調製 前記Ａ液、Ｄ１液、Ｄ２液およびエタノール（溶媒）を
表４に示す割合で混合して、実施例１〜２２および比較
例１〜２で使用する低屈折率膜形成用塗布液Ａ１〜Ａ３
を調製した。

【００４３】

【表１】 ────────────────────────────────── 高屈折率膜 Ａ液 Ｂ液 Ｃ１液 Ｃ２液 溶媒 形成用塗布液 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） ────────────────────────────────── Ｅ１液 ４.２ ４.６ ０.６ ０ １０.６ Ｅ２液 ５.１ ３.５ ０.６ ０ １０.８ Ｅ３液 ２.０ ７.３ ０.６ ０ １０.１ Ｅ４液 ４.２ ４.６ １.２ ０ １０.０ Ｅ５液 ３.４ ５.５ ０ ０ １１.０ Ｅ６液 ４.２ ４.６ ０ １１.２ ０ ──────────────────────────────────

【００４４】

【表２】 ──────────────────────────────── 高屈折率膜 固形分 ＳｉＯ₂ ＴｉＯ₂ 形成用塗布液 （重量％） （モル％） （モル％） ──────────────────────────────── Ｅ１液 ８ ６０．０ ４０．０ Ｅ２液 ８ ７０．０ ３０．０ Ｅ３液 ８ ３０．０ ７０．０ Ｅ４液 ８ ６０．０ ４０．０ Ｅ５液 ８ ５０．０ ５０．０ Ｅ６液 ８ ６０．０ ４０．０ ────────────────────────────────

【００４５】

【表３】 ────────────────────────────────── 高屈折率膜 濃度 Ｃｕ Ｍｎ Ａｕ 形成用塗布液 （重量％） （モル％） （モル％） （モル％） ────────────────────────────────── Ｅ１液 ０．５ ５０．０ ５０．０ ０ Ｅ２液 ０．５ ５０．０ ５０．０ ０ Ｅ３液 ０．５ ５０．０ ５０．０ ０ Ｅ４液 １．０ ５０．０ ５０．０ ０ Ｅ５液 ０ ０ ０ ０ Ｅ６液 ２．０ ０ ０ １００ ──────────────────────────────────

【００４６】

【表４】 ─────────────────────────────────── 低屈折率膜 Ａ液 Ｄ１液 Ｄ２液 溶媒 固形分 形成用塗布液 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （重量％） ─────────────────────────────────── Ａ１液 ５．０ − − １５ ５ Ａ２液 ４．５ ０．５ − １５ ５ Ａ３液 ４．５ − ０．５ １５ ５ ───────────────────────────────────

【００４７】酸化セリウム系研磨剤で表面研磨・洗浄
し、さらに純水中で超音波洗浄を行い乾燥した、緑色に
着色したソーダライムケイ酸塩ガラス板（１００ｍｍ×
１００ｍｍ×２．１ｍｍ）の片側表面上に、表５に示す
ように、Ｅ１〜Ｅ６液を２ｍｌ滴下し、表５に示す回転
数でスピンコートした。これを２８５℃で１時間保持し
て乾燥を行った。次に室温に冷却したあと、表５に示す
ように、Ａ１〜Ａ３液を２ｍｌ滴下し、表５に示す回転
数でスピンコートした。これを２８５℃で１時間保持し
て乾燥を行った。これを６３０℃で１０分間焼成して片
側表面に低反射膜を被覆したガラス板を得た。該低反射
膜付きガラス板を車内側ガラス板とし、無処理の車外側
ガラス板ならびに中間膜を用いて合せ処理工程で合せガ
ラスとすることで、低反射膜が車内側となる自動車用低
反射ガラス物品（無処理車外側着色ガラス板−中間膜−
車内側着色ガラス板−高屈折率膜−低屈折率膜）を得
た。

【００４８】

【表５】 ─────────────────────────────────── 高屈折率層 低屈折率層 ─────────────── ────────────── 塗布液 回転数(rpm) 塗布液 回転数(rpm) ─────────────────────────────────── 実施例 １ Ｅ１液 １４００ Ａ１液 １５５０ ２ Ｅ１液 １４５０ Ａ１液 １５５０ ３ Ｅ１液 １５００ Ａ１液 １５５０ ４ Ｅ１液 １５５０ Ａ１液 １５５０ ５ Ｅ１液 １６００ Ａ１液 １５５０ ６ Ｅ１液 １５００ Ａ１液 １５００ ７ Ｅ１液 １５００ Ａ１液 １６００ ８ Ｅ２液 １５００ Ａ１液 １４５０ ９ Ｅ２液 １６００ Ａ１液 １４５０ １０ Ｅ３液 １３００ Ａ１液 １５５０ １１ Ｅ３液 １３５０ Ａ１液 １５５０ １２ Ｅ３液 １４００ Ａ１液 １５５０ １３ Ｅ３液 １５５０ Ａ１液 １５５０ １４ Ｅ３液 １３５０ Ａ１液 １６５０ １５ Ｅ４液 １５００ Ａ１液 １５５０ １６ Ｅ４液 １５５０ Ａ１液 １５５０ １７ Ｅ４液 １６００ Ａ１液 １５５０ １８ Ｅ４液 １６５０ Ａ１液 １５５０ １９ Ｅ４液 １５５０ Ａ１液 １５００ ２０ Ｅ４液 １５５０ Ａ１液 １６００ ２１ Ｅ１液 １５００ Ａ２液 １５００ ２２ Ｅ１液 １５００ Ａ３液 １５００ 比較例 １ Ｅ５液 １６００ Ａ１液 １３００ ２ Ｅ６液 １６００ Ａ１液 １５００ ───────────────────────────────────

【００４９】

【表６】 ────────────────────────────── 実施例 高屈折率膜組成（重量％） 番号 ＳｉＯ₂ ＴｉＯ₂ ＣｕＯ ＭｎＯ₂ Ａｕ ────────────────────────────── 実施例 １〜７ ４８.８ ４４.１ ３.８ ３.４ ０ ８〜９ ５９.３ ３３.５ ３.８ ３.４ ０ 10〜14 ２３.１ ６９.７ ３.８ ３.４ ０ 15〜20 ４５.７ ４１.２ ７.０ ６.４ ０ 21〜22 ４８.８ ４４.１ ３.８ ３.４ ０ 比較例 １ ５０.０ ５０.０ ０ ０ ０ ２ ４９.８ ４５.０ ０ ０ ５.２ ──────────────────────────────

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】 ────────────────────────────── 高屈折率膜 低屈折率膜 ─────────── ─────────── 番号 屈折率ｎ₁ 膜厚ｄ₁ 屈折率ｎ₂ 膜厚ｄ₂ （ｎｍ） （ｎｍ） ────────────────────────────── 実施例１ １.８３ １４０ １.４５５ ８５ 実施例２ １.８３ １３０ １.４５５ ８５ 実施例３ １.８３ １２０ １.４５５ ８５ 実施例４ １.８３ １１０ １.４５５ ８５ 実施例５ １.８３ １００ １.４５５ ８５ 実施例６ １.８３ １２０ １.４５５ ９５ 実施例７ １.８３ １２０ １.４５５ ７５ 実施例８ １.７０ １２０ １.４５５ ９１ 実施例９ １.７０ １００ １.４５５ ９１ 実施例10 １.９０ １３７ １.４５５ ８６ 実施例11 １.９０ １２７ １.４５５ ８６ 実施例12 １.９０ １１７ １.４５５ ８６ 実施例13 １.９０ ９７ １.４５５ ８６ 実施例14 １.９０ １２７ １.４５５ ８６ 実施例15 １.８３ １３４ １.４５５ ８６ 実施例16 １.８３ １２４ １.４５５ ８６ 実施例17 １.８３ １１４ １.４５５ ８６ 実施例18 １.８３ １０４ １.４５５ ８６ 実施例19 １.８３ １２４ １.４５５ ９６ 実施例20 １.８３ １２４ １.４５５ ７６ 実施例21 １.８３ １２４ １.４６５ ８５ 実施例22 １.８３ １２４ １.４７０ ８５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ １.７６ １００ １.４５５ １１８ 比較例２ １.９３ １２０ １.４５５ ９０ ──────────────────────────────

【００５２】

【表９】 ─────────────────────────────────── 高屈折率膜の屈折率ｎ₁の波長分散 番号 ４５０ｎｍ ５００ｎｍ ５５０ｎｍ ６００ｎｍ ６５０ｎｍ ─────────────────────────────────── 実施例１ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例２ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例３ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例４ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例５ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例６ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例７ １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例８ １.７４２ １.７１７ １.７００ １.６８７ １.６７７ 実施例９ １.７４２ １.７１７ １.７００ １.６８７ １.６７７ 実施例10 １.９４８ １.９２０ １.９０１ １.８８６ １.８７５ 実施例11 １.９４８ １.９２０ １.９０１ １.８８６ １.８７５ 実施例12 １.９４８ １.９２０ １.９０１ １.８８６ １.８７５ 実施例13 １.９４８ １.９２０ １.９０１ １.８８６ １.８７５ 実施例14 １.９４８ １.９２０ １.９０１ １.８８６ １.８７５ 実施例15 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例16 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例17 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例18 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例19 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例20 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例21 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ 実施例22 １.８７６ １.８５０ １.８３１ １.８１７ １.８０７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ １.８１０ １.７９５ １.７８５ １.７８０ １.７７６ 比較例２ １.６７９ １.７６２ １.９３５ ２.０６４ ２.０８５ ───────────────────────────────────

【００５３】

【表１０】 ────────────────────────────── 高屈折率膜の消衰係数ｋの波長分散（×１０^-2） 番号 ４５０nm ５００nm ５５０nm ６００nm ６５０nm ────────────────────────────── 実施例１ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例２ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例３ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例４ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例５ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例６ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例７ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例８ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例９ １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例10 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例11 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例12 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例13 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例14 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例15 ３.５ ２.３ １.７ １.２ １.０ 実施例16 ３.５ ２.３ １.７ １.２ １.０ 実施例17 ３.５ ２.３ １.７ １.２ １.０ 実施例18 ３.５ ２.３ １.７ １.２ １.０ 実施例19 ３.５ ２,３ １.７ １.２ １.０ 実施例20 ３.５ ２.３ １.７ １.２ １.０ 実施例21 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ 実施例22 １.８ １.２ ０.８ ０.６ ０.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ ０ ０ ０ ０ ０ 比較例２ １.１ １.７ ４.５ ０.９ ０.５ ──────────────────────────────

【００５４】各実施例および比較例１〜２についての高
屈折率膜および低屈折率膜の膜組成、屈折率、および膜
厚、ならびに高屈折率膜の屈折率の波長分散・消衰係数
の波長分散の値は表６〜１０に示す通りである。また各
高屈折率膜の屈折率の波長分散および各高屈折率膜の消
衰係数の波長分散をそれぞれ図１および図２に示してい
る。なお、各膜の膜厚、屈折率、および消衰係数は、分
光光度計および分光エリプソメーターによる測定値から
算出した。

【００５５】各膜付きガラス板の可視光線透過率、透過
光の色度（Ｌａｂ表色系）および透過光色相は表１１に
示す通りであった。そして約１２度および約６０度の入
射角（該膜面側からに対する垂直線と入射光となす角
度）で該膜面側から入射させた場合の、反射光の反射
率、反射光の色度（Ｌａｂ表色系）および、反射光の刺
激純度は表１２に示す通りであった。なお、透過光色相
は透過光色度（ａ，ｂ）の値から、（ｂ／ａ）の値に対
するアークタンジェントの値（角度（度））で表してい
る。また無処理のガラス板（実施例で用いた緑色に着色
したソーダライムケイ酸塩ガラス板）２枚および中間膜
を用いて実施例と同様に合せ処理工程により得た自動車
用低反射ガラス物品（無処理車外側着色ガラス板−中間
膜−無処理車内側着色ガラス板）の各光学特性を比較例
３として表１１，１２に示す。

【００５６】表１１，１２から、実施例１〜２２の膜付
きガラス板は、７５％以上の可視光線透過率を有してお
り、また可視光反射率については、１２度の入射角で
は、３．４〜４．７％であって、比較例３の無処理のガ
ラス板（７．２％）に比して、約２．５％以上低減する
効果を示し、約６０度の入射角では、９．０〜１１．０
％であり、比較例３（１３．８％）に比して約２．８％
以上低減する効果を示した。

【００５７】表１１、１２から、比較例１では、入射角
度１２度の可視光反射率は６．０％であって実施例の
３．４〜４．７％に比して大きく、反射率低減効果が少
ないことがわかる。また入射角度１２度の反射光刺激純
度は３１．４％であって実施例の７．６〜２５．０％に
比して大きい。

【００５８】また、比較例２では、膜付きガラス板の可
視光反射率については実施例と同程度の反射率低減効果
を示した。しかし、可視光に対する透過光の色度につい
ては、比較例２では透過光の色度ａ＝１．９度、ｂ＝−
０．３度であって無処理ガラス（比較例３）の透過光色
ａ＝−５．８度、ｂ＝０．６度であり透過光色度が大き
く異なる。それに対して実施例の透過光の色度はａ＝−
６．８〜−５．２度、ｂ＝２．５〜５．５度であって無
処理ガラスのａ、ｂ値との差は小さい。透過光の色相の
変化（「無処理ガラスの透過光色相」と「膜付きガラス
の透過光色相」の差）で表すと、比較例２の色相差は１
７７度であったが、実施例では約２０〜３６度である。
すなわち、比較例２では低反射膜を着色ガラス基板に被
覆することにより、膜付きガラス板の透過光色調は着色
ガラス基板のそれから大きく変わるが、実施例では低反
射膜を着色ガラス基板に被覆しても、その膜付きガラス
板の透過光色調は着色ガラス基板のそれとは少ししか変
わらないことがわかる。

【００５９】

【表１１】 ──────────────────────────────── 透過光色度 透過光色相 可視光線透過率 ────────── 番号 （％） ａ ｂ （度） ──────────────────────────────── 実施例１ ７９．７ −５．３ ２．６ １５４ 実施例２ ８０．２ −５．５ ３．０ １５１ 実施例３ ８０．７ −５．９ ３．４ １５０ 実施例４ ８１．２ −６．３ ３．７ １５０ 実施例５ ８１．５ −６．８ ３．７ １５１ 実施例６ ８０．２ −５．４ ３．２ １４９ 実施例７ ８１．０ −６．４ ３．６ １５１ 実施例８ ８０．５ −６．０ ３．５ １５０ 実施例９ ８１．２ −６．６ ３．６ １５１ 実施例10 ７９．７ −５．２ ２．５ １５４ 実施例11 ８０．３ −５．４ ２．９ １５２ 実施例12 ８０．８ −５．８ ３．３ １５０ 実施例13 ８１．４ −６．８ ３．７ １５１ 実施例14 ８０．５ −６．４ ４．１ １４７ 実施例15 ７７．９ −５．７ ５．１ １３８ 実施例16 ７８．６ −６．０ ５．３ １３９ 実施例17 ７９．２ −６．３ ５．４ １３９ 実施例18 ７９．７ −６．７ ５．４ １４１ 実施例19 ７８．１ −５．６ ５．０ １３８ 実施例20 ７８．９ −６．４ ５．５ １３９ 実施例21 ７９．７ −５．３ ２．６ １５４ 実施例22 ８０．２ −５．５ ３．０ １５１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ ８０．８ −５．２ ２．６ １５４ 比較例２ ７７．３ １．９ −０．３ −９ 比較例３ ８０．０ −５．８ ０．６ １７４ ────────────────────────────────

【００６０】

【表１２】 ─────────────────────────────────── 可視光線反射率 反射光色度 反射光 （％） 12度 60度 刺激純度（％） ────── ──────────── ─────── 番号 12度 60度 a b a b 12度 60度 ─────────────────────────────────── 実施例１ 4.7 9.9 -6.5 2.3 -1.4 -2.8 7.6 6.7 実施例２ 4.3 9.6 -5.4 -0.9 0.3 -2.4 12.3 6.8 実施例３ 3.9 9.7 -3.3 -4.1 1.4 -1.0 18.0 3.2 実施例４ 3.6 10.1 -0.5 -6.7 1.9 1.3 25.0 3.3 実施例５ 3.5 10.8 2.2 -7.7 1.6 3.8 22.0 12.0 実施例６ 4.6 9.3 -5.4 -2.9 0.4 -3.2 18.0 7.4 実施例７ 3.7 10.6 -0.5 -4.7 -1.9 1.5 17.0 4.2 実施例８ 4.3 9.9 -2.1 -4.8 0.3 -0.4 19.0 3.5 実施例９ 3.8 10.5 1.3 -7.2 0.2 2.6 23.6 9.0 実施例10 4.7 9.8 -7.0 4.7 -1.7 -3.3 8.9 7.1 実施例11 4.3 9.5 -6.0 -0.3 0.4 -3.0 13.1 3.7 実施例12 3.9 9.6 -3.8 -3.8 2.0 -1.3 18.0 5.0 実施例13 3.6 11.0 -7.0 4.7 -1.7 -3.3 24.0 11.9 実施例14 4.1 11.0 -6.0 -0.3 0.4 -3.0 21.3 5.3 実施例15 4.3 9.4 -6.2 1.7 -0.7 -1.7 9.4 4.4 実施例16 3.9 9.3 -4.7 -1.7 0.8 -0.9 16.7 5.0 実施例17 3.7 9.6 -2.2 -5.0 0.4 -3.0 20.6 6.0 実施例18 3.4 10.1 0.7 -7.1 1.9 3.0 23.7 10.3 実施例19 4.6 9.0 -6.3 -0.3 -0.5 -2.6 12.8 5.6 実施例20 3.7 10.0 1.7 0.9 1.7 0.9 15.2 4.3 実施例21 4.5 10.9 -2.4 -4.5 0.1 -2.7 16.7 5.6 実施例22 4.6 10.9 -2.4 -4.6 0.9 -1.3 14.9 4.3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ 6.0 9.8 -3.8 -9.9 0.3 -6.6 31.4 11.7 比較例２ 3.6 9.2 -0.2 -6.9 3.6 -1.8 24.4 8.7 比較例３ 7.2 13.8 -1.2 -0.7 -1.7 -0.4 2.9 2.8 ───────────────────────────────────

【００６１】

【発明の効果】前述した通り、本発明の低反射ガラス板
は、ガラス表面側から高屈折率の薄膜、次いで低屈折率
の薄膜とした特定の屈折率ならびに所定の膜厚とした薄
膜を組み合わせ、シンプルな２層の薄膜被覆積層によっ
て、フロントガラスに要求される７０％以上の可視光線
透過率の要件を満たし、かつ入射角１２度で膜面側から
の斜入射光に対する可視光反射率を４．８％以下に、そ
して入射角６０度の斜入射光に対する可視光反射率を１
１％以下にそれぞれ保つことができ、例えばダッシュボ
ード等から入射する斜入射光に対して運転者の目への映
り込みを小さくすることができる。

【００６２】また本発明の低反射ガラス板は、可視光を
膜面側から１２度および６０度の入射角でそれぞれ入射
したときの可視光反射率が、通常の薄膜被覆のないガラ
ス面における１２度および６０度の入射角での可視光反
射率よりも、それぞれ、少なくとも２．４％および少な
くとも２．８％小さい可視光反射率を有する。

【００６３】しかも、本発明の低反射ガラス板は、前記
１２度および６０度の入射角でそれぞれ入射したときの
反射光がそれぞれ３０％以下および１５％以下の刺激純
度を有するので、車内側から見た際のギラツキ感を抑え
ることができ、反射が抑制された分、透視性が向上し、
誤認や違和感が発現しないようにし、さらに高耐久性で
あって運転者等の乗員ならびに人々の環境に優しい、自
動車用その他の窓材として有用な反射低減ガラスとなる
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明実施例と比較例の高屈折率膜の屈折率の
波長分散を比較して示すグラフ。

【図２】本発明実施例と比較例の高屈折率膜の消衰係数
を比較して示すグラフ。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明ガラス基板の少なくとも片側表面
   に、１．６５〜２．２０の屈折率(ｎ₁)および９０〜１
   ５０ｎｍの膜厚を有し、それぞれ重量％で表して、Ｓｉ
   Ｏ₂に換算して０〜８５％のケイ素酸化物、ＴｉＯ₂に換
   算して１０〜９５％のチタン酸化物、ＣｕＯに換算して
   ２〜１０％の銅酸化物、およびＭｎＯ₂に換算して２〜
   １０％のマンガン酸化物を含有する第１層の薄膜を形成
   し、前記第１層薄膜上に、１．３７〜１．４９の屈折率
   （ｎ₂）および７０〜１３０ｎｍの膜厚を有し、重量％
   で表して、ＳｉＯ₂に換算して９０〜１００％のケイ素
   酸化物を含有する第２層の薄膜を形成してなり、可視光
   を膜面側から１２度および６０度の入射角でそれぞれ入
   射したときの反射光がそれぞれ３０％以下および１５％
   以下の刺激純度を有することを特徴とする低反射ガラス
   物品。
2. 【請求項２】 前記第１層薄膜の屈折率（ｎ₁）が１．
   ６７〜１．８０で、かつ第２層の膜の層の屈折率
   （ｎ₂）が１．４０〜１．４７である低反射ガラス物
   品。
3. 【請求項３】 可視光を膜面側から１２度および６０度
   の入射角でそれぞれ入射したときの可視光反射率がそれ
   ぞれ４．８％以下および１１％以下の可視光反射率を有
   する請求項１または２に記載の低反射ガラス物品。
4. 【請求項４】 可視光を膜面側から１２度および６０度
   の入射角でそれぞれ入射したときの可視光反射率が、前
   記透明ガラス基板における１２度および６０度の入射角
   での可視光反射率よりも、それぞれ、少なくとも２．４
   ％および少なくとも２．８％小さい可視光反射率を有す
   る請求項１〜３のいずれか１項に記載の低反射ガラス物
   品。
5. 【請求項５】 前記第１層薄膜は、４５０ｎｍの波長の
   光に対して、０．０１２〜０．０６、５００ｎｍの波長
   の光に対して、０．００８〜０．０４、５５０ｎｍの波
   長の光に対して、０．００５〜０．０３、６００ｎｍの
   波長の光に対して、０．００４〜０．０２５、および６
   ５０ｎｍの波長の光に対して、０．００３〜０．０２の
   消衰係数ｋをそれぞれ有する請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の低反射ガラス物品。