JP2000280738A - 自動車低反射着色膜被覆フロントガラス窓 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高入射角での反射率および反射光の刺激純度
を小さくすると同時に、低入射角の反射率および反射光
の刺激純度を小さくし、視認性が向上した自動車フロン
トガラス窓を提供する。 【解決手段】 屈折率が１．４７〜１．５３の透明ガラ
ス基板の上に、１．７０〜２．２０の屈折率および１０
０〜１５５ｎｍの膜厚を有し、重量％で表して０〜８５
％のケイ素酸化物、１０〜９５％のチタン酸化物および
３〜１８％の金微粒子を含有する高屈折率膜を形成し、
前記高屈折率膜上に、１．３７〜１．４９の範囲内でか
つ前記高屈折率膜の屈折率に比して少なくとも０．２０
小さい値の屈折率、および６５〜１０５ｎｍの膜厚を有
し、重量％で表して９０〜１００％のケイ素酸化物を含
有する低屈折率膜を形成してなり、７０％以上の視感透
過率（Ｙａ）、および可視光を膜面側から１２度および
６０度の入射角でそれぞれ入射させたときの反射光がそ
れぞれ２２％以下および１０％以下の刺激純度を有する
自動車低反射着色膜被覆フロントガラス窓である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低反射ガラス物品、
特に可視光反射率が小さい自動車の低反射着色膜被覆フ
ロントガラス窓に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラス板その他のガラス物品の表
面で可視光が反射して透視性、光透過率が低下したり、
眩しくなることを防止するために、ガラス物品の表面に
反射防止処理を施すことが行われている。

【０００３】例えば、（１）R.B.Muchmore, J.Opt,Soc,
Amer.,1948,38,20-26には、ガラス基板上に高屈折率膜
の層と低屈折率膜の層からなる光学多層膜について記載
されている。

【０００４】（２）特開平４−３５７１３４には、ガラ
ス面から第１層目に屈折率１．８〜１．９、膜厚７０〜
９０ｎｍ、２層目に屈折率１．４〜１．５、膜厚１１０
〜１３０ｎｍの薄膜層を被覆積層してなり、該表面の垂
直線に対し入射角５０〜７０度で入射し反射する反射率
がガラス面の反射率に比し、４．５〜６．５％低減する
ようにせしめた車両用反射低減ガラスについて開示され
ている。

【０００５】（３）特開平８−１５２５０１には、ガラ
ス面から第１層目に屈折率１．７〜１．８、膜厚９０〜
１１０ｎｍ、２層目に屈折率１．４〜１．５、膜厚１０
５〜１３０ｎｍの薄膜層を被覆積層してなり、該表面の
垂直線に対し入射角５０〜７０度で入射し反射する反射
率がガラス面の反射率に比し、４．５〜６．５％低減す
るようにせしめ、しかも前記５０〜７０度の入射光に対
する反射光の刺激純度を１８％以下としたことでなる車
両用反射低減ガラスについて開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前記（１）について
は、屈折率ｎ₀＝１．５２のガラス基板上に、屈折率ｎ₁
の高屈折率膜の層と屈折率ｎ₂の低屈折率膜の層を積層
した光学薄膜について述べられている。低屈折率膜の層
として、ｎ₂＝１．３８のＭｇＦ₂を用いており、空気の
屈折率をｎ₃＝１とすると、ｎ₁の最適値は、下記式から

【数１】ｎ₁＝〔（ｎ₂）²×ｎ₀／ｎ₃〕^1/2＝１．７０ を得る。ただし、このＭｇＦ₂は耐環境性が悪く、自動
車用ガラスの曲げ焼成工程に適用できないという問題点
があった。

【０００７】前記（２）については低屈折率膜の層とし
てＳｉＯ₂を用いているため、耐環境性については優れ
ており、自動車用ガラスの曲げ焼成工程にも適用できる
が、式１における最適値ｎ₁＝１．７９ （ｎ₂＝１．４
５）に対して、ｎ₁＝１．８０〜１．９０の高屈折率膜
の層で膜厚が７０〜９０ｎｍに設定しているため、反射
率を下げると、反射光の刺激純度が大きくなるという問
題点があった。

【０００８】前記（３）については、高屈折率膜の屈折
率をｎ₁＝１．７０〜１．８０に設定し、５０〜７０度
の入射光に対する反射率の低減および反射光の刺激純度
は１８％以下に改善されているものの、０〜２０度の入
射光に対する反射率の低減は不十分であり、しかも反射
光の刺激純度の値も大きいままであった。

【０００９】本発明は高入射角での反射率および反射光
の刺激純度を小さくすると同時に、低入射角の反射率お
よび反射光の刺激純度を小さくし、視認性が向上した自
動車低反射フロント窓ガラスを提供することを目的とす
る。また、意匠性に富んだ色調を有する自動車低反射フ
ロント窓ガラスを提供する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、屈折率が１．
４７〜１．５３の透明ガラス基板の上に、１．７０〜
２．２０の屈折率および１００〜１５５ｎｍの膜厚を有
し、重量％で表して０〜８５％のケイ素酸化物、１０〜
９５％のチタン酸化物および３〜１８％の金微粒子を含
有する高屈折率膜を形成し、前記高屈折率膜上に、１．
３７〜１．４９の範囲内でかつ前記高屈折率膜の屈折率
に比して少なくとも０．２０小さい値の屈折率、および
６５〜１０５ｎｍの膜厚を有し、重量％で表して９０〜
１００％のケイ素酸化物を含有する低屈折率膜を形成し
てなり、７０％以上の視感透過率（Ｙａ）、および可視
光を膜面側から１２度および６０度の入射角でそれぞれ
入射させたときの反射光がそれぞれ２２％以下および１
０％以下の刺激純度を有する自動車低反射着色膜被覆フ
ロントガラス窓である。

【００１１】本発明における上記高屈折率膜の各成分に
ついて、以下に説明する。ケイ素酸化物は必須成分では
ないが膜の屈折率を調整するために有効であり、その含
有量が低い場合は着色膜の屈折率が高くなり膜は青緑色
を呈する。逆に含有量が多い場合は着色膜の屈折率が低
くなり膜は赤紫色を呈する。ケイ素酸化物含有量が多す
ぎると、膜の加熱工程で膜の大きな収縮により基板が変
形するので、ケイ素酸化物の含有量は、ＳｉＯ₂に換算
して０〜８５重量％であり、好ましくは１０〜７０重量
％であり、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。

【００１２】チタン酸化物は膜の成膜のためにまた着色
膜の屈折率を高めるために必要であり、その含有量が低
い場合は着色膜の屈折率が低くなり膜は赤紫を呈し、ま
たその含有量が多い場合は着色膜の屈折率が大きくなり
膜は青緑色を呈する。チタン酸化物の含有量があまりに
低すぎると、膜の成膜性および透明性が低下するので、
その含有量はＴｉＯ₂に換算して１０〜９５重量％であ
り、好ましくは２０〜９０重量％であり、さらに好まし
くは３０〜８０重量％である。

【００１３】金は着色用微粒子として、高屈折率膜に色
を与えるために必要であり、その含有量があまり低すぎ
ると充分な着色が得られず、逆に多すぎると、着色膜被
覆フロントガラスの視感透過率（Ｙａ）が低すぎたり、
膜の耐久性が低下したり、余剰の金微粒子が膜の外に出
てしまって着色に寄与しない。したがって、金微粒子の
含有量は３〜１８重量％であり、好ましくは５〜１５重
量％であり、さらに好ましくは６〜１２重量％である。

【００１４】上記高屈折率膜はケイ素酸化物、チタン酸
化物および金微粒子以外に、他の成分、例えば、酸化ジ
ルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、、酸化タンタ
ル、酸化コバルト、酸化クロム、酸化銅、酸化マンガ
ン、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ホウ素等を、Ｚｒ
Ｏ₂、ＣｅＯ₂、ＺｎＯ、Ｔａ₂Ｏ₅、ＣｏＯ、ＣｒＯ、Ｃ
ｕＯ、ＭｎＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃およびＢ₂Ｏ₃に換算し
て、これらの合計を少量、例えば１０重量％以下含有し
ていても差し支えない。

【００１５】高屈折率膜の厚みｄ₁（物理膜厚）は、あ
まり薄すぎると低入射角度における反射率および反射光
の刺激純度が大きくなり、また着色効果も小さくなる。
逆に厚すぎるても反射防止効果が低くなり、また高低い
ずれの入射角度における刺激純度が大きくなり、さらに
クラックが入ったりして膜強度が低下するので、１００
〜１５５ｎｍであり、好ましくは１１０〜１５０ｎｍで
ある。そして高屈折率膜の屈折率ｎ₁は低すぎると、反
射光の刺激純度の値は小さくできるが、高入射角から低
入射角にわたる入射光に対して反射防止効果が充分に得
られず、逆に、高すぎると、特定波長の反射率は下げら
れるものの、可視域全体でみると着色や反射が強くなっ
て、視感透過率が７０％以下となり、所望の反射低減効
果が得られないため、１．７０〜２．２０であり、好ま
しくは１．８０〜２．１０であり、さらに好ましくは
１．７０〜２．０５である。なおこの高屈折率膜の屈折
率は、金微粒子を含有しない状態の、ケイ素酸化物およ
びチタン酸化物を含有する膜についての５５０ｎｍ波長
での値として定義する。高屈折率膜の光学膜厚（ｎ
₁ｄ₁）は可視光域（３８０〜６８０ｎｍ）内のいずれか
の波長の４分の１の値を有することが可視光反射率を減
少させるために好ましく、具体的には高屈折率膜の光学
膜厚は９５〜１７０ｎｍの範囲内にあることが好まし
い。しかしこの範囲内では反射色が赤みを帯びやすく、
赤色の反射色は好まれないことが多いので、反射色に青
みを帯びさせるためには、上記範囲よりもやや大きな光
学膜厚２２０〜２９０ｎｍが選ばれることが好ましい。

【００１６】本発明の低屈折率膜について、以下に説明
する。ケイ素酸化物は、化学的安定性、熱的安定性、機
械的強度に優れており、膜の成膜のためにまた低屈折率
膜の屈折率を低めるために必要であり、ケイ素酸化物の
含有量はＳｉＯ₂に換算して９０〜１００重量％であ
り、好ましくは９２〜１００重量％であり、さらに好ま
しくは９５〜１００重量％である。ケイ素酸化物以外に
Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃等の酸化物を合計で１０重量％以下含
有していても差し支えない。

【００１７】低屈折率膜の厚みｄ₂（物理膜厚）は、あ
まり薄すぎると反射防止効果が低くなり、逆に厚すぎて
もクラックが入ったりして膜強度が低下するので、６５
〜９０ｎｍであり、好ましくは７０〜８５ｎｍである。
そして低屈折率膜の屈折率は高すぎると反射防止効果が
充分に得られないため、低屈折率膜の屈折率ｎ₂は１．
３７〜１．４９の範囲内でかつ前記高屈折率膜の屈折率
に比して少なくとも０．２０小さい値であり、好ましく
は１．４０〜１．４７である。なおこの低屈折率膜の屈
折率は、５５０ｎｍ波長での値として定義する。低屈折
率膜の光学膜厚（ｎ₂ｄ₂）は可視光域（３８０〜６８０
ｎｍ、好ましくは視感度が高い４２０〜６００ｎｍ）内
のいずれかの波長の４分の１の値（１０５〜１５０ｎ
ｍ）を有することが可視光反射率を減少させるために好
ましく、さらに好ましくは低屈折率膜の光学膜厚は１０
５〜１３０ｎｍの範囲内にあることが好ましい。

【００１８】本発明の高屈折率膜および低屈折率膜を形
成する方法としては、ゾル−ゲル法、スパッタ法、ＣＶ
Ｄ法等で形成することが可能であるが、コストの面から
ゾル−ゲル法による方が望ましい。ゾル−ゲル法による
コーティングについてはスピンコート法、ディップコー
ト法、フローコート法、メニスカスコート法、ロールコ
ート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スクリー
ン印刷法などが用いられる。

【００１９】本発明の高屈折率膜および低屈折率膜をゾ
ル−ゲル法により、例えば、チタン酸化物、ケイ素酸化
物および金微粒子を含有する光学薄膜を形成する場合、
その塗布液組成物は、チタン化合物、ケイ素化合物、金
原料および溶媒からなり、チタン化合物、ケイ素化合物
および金原料を有機溶媒に混合することにより得られ
る。

【００２０】チタン化合物としてはチタンアルコキシ
ド、チタンアルコキシド塩化物、チタンキレート化物な
どが用いられる。チタンアルコキシドとしてはチタンメ
トキシド、チタンエトキシド、チタンn-プロポキシド、
チタンイソプロポキシド、チタンn-ブトキシド、チタン
イソブトキシド、チタンメトキシプロポキシド、チタン
ステアリルオキシド、チタン2-エチルヘキシオキシドな
どが例示できる。チタンアルコキシド塩化物としてはチ
タンクロリドトリイソプロポキシド、チタンジクロリド
ジエトキシドなどが挙げられる。チタンキレート化物と
しては、チタントリイソプロポキシド（2,4-ペンタンジ
オネート)、チタンジイソプロポキシド（ビス-2,4-ペン
タンジオネート）、チタンアリルアセテートトリイソプ
ロポキシド、チタンビス（トリエタノールアミン）ジイ
ソプロポキシド、 チタンジ-n-ブトキシド（ビス-2，4-
ペンタンジオネート）などが用いられる。

【００２１】ケイ素化合物としてはシリコンアルコキシ
ドをアルコールなどの溶媒に混ぜ、酸性や塩基性の触媒
で加水分解、重合を進めたものが用いられる。シリコン
アルコキシドとしてはシリコンメトキシド、シリコンエ
トキシドあるいはそれらのオリゴマー体が用いられる。

【００２２】前記低屈折率膜用のコーティング液組成物
としてケイ素化合物の他に含有させるホウ素化合物とし
ては、ボロンメトキシド、ボロンエトキシド、ボロンｎ
−プロポキシド、ボロンｉ−プロポキシド、ボロンｎ−
ブトキシド、ボロンｓ−ブトキシド、ボロンｔ−ブトキ
シドおよびこれらのキレート化合物が用いられる。

【００２３】また前記低屈折率膜用のコーティング液組
成物として添加されるアルミニウム化合物としては、ア
ルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシド、アル
ミニウムｎ−プロポキシド、アルミニウムｉ−プロポキ
シド、アルミニウムｎ−ブトキシド、アルミニウムｓ−
ブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキシドおよびこれら
のキレート化合物が用いられる。キレート化合物として
は、アルミニウム（ジ−ｓ−ブトキシド）エチルアセト
アセトネート、アルミニウム（ｓ−ブトキシド）ビスエ
チルアセトアセトネート、アルミニウム（ジｉ−プロポ
キシド）エチルアセトアセトネートなどが好便に用いら
れる。

【００２４】前記酸触媒としては塩酸、硫酸、硝酸、酢
酸、しゅう酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、リ
ン酸、フッ酸、蟻酸などが用いられる。塩基性触媒とし
てはアンモニア、アミン類が用いられる。

【００２５】金微粒子の原料としては、塩化金酸４水和
物、塩化金酸３水和物、塩化金酸ナトリウム２水和物、
シアン化金、シアン化カリウム金、金ジエチルアセチル
アセトネート錯体、あるいは金コロイド分散溶液などが
挙げられる。

【００２６】上記高屈折率膜および低屈折率膜の形成に
用いられる塗布液組成物に用いられる有機溶媒は、コー
ティング方法に依存するが、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタ
ノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノー
ル、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルグリ
コール、セロソルブアセテート、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、へキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジアセトンアルコール
などが挙げられる。塗布液組成物は上述した溶媒を単独
でまたは塗布液の粘度、表面張力などを調節するために
複数用いても構わない。また安定化剤、レベリング剤、
増粘剤などを必要に応じて少量加えても構わない。溶媒
使用量は最終的に得られる高屈折率膜および低屈折率膜
の膜厚、採用するコーティング方法にも依存するが、通
常は全固形分が１〜２０％の範囲内に入るように使用さ
れる。

【００２７】上記塗布液組成物を前記塗布方法で塗布し
たあと、乾燥または／および２５０℃以上の温度で加熱
焼成し、ついで、次の塗布液を塗布したあと、乾燥また
は／および２５０℃以上の温度で加熱焼成することによ
り反射防止着色膜被覆ガラス物品が完成する。このよう
にして得られた被膜は、透明性、耐環境性、耐擦傷性な
どの性能に優れ、積層されていても、高屈折率膜の層と
低屈折率膜の層の緻密化の過程における熱収縮率の違い
により生じやすい膜剥離およびクラックの生成を抑制す
ることができる。

【００２８】上記の乾燥または／および２５０℃以上の
加熱による焼成を用いる製造方法に代えて次に述べる光
照射方法を用いることもできる。すなわち、上記塗布液
組成物を前記塗布方法で塗布したあと、可視光線よりも
波長の短い電磁波を塗膜に照射する工程を行い、引き続
いて次の塗布液を塗布したあと、可視光線よりも波長の
短い電磁波を塗膜に照射する工程を行うという、塗布−
乾燥工程を繰り返す方法である。可視光線より短い波長
を有する電磁波としては、γ線、Ｘ線、紫外線がある
が、大面積を有する基板への照射を考慮した装置上の実
用性の点から紫外線照射が好ましい。紫外光源としては
エキシマランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メ
タルハライドランプなどが用いられる。３６５ｎｍを主
波長とし２５４ｎｍ、３０３ｎｍを効率良く発光する高
圧水銀ランプを用いて、１０ｍＷ／ｃｍ²以上、好まし
くは５０ｍＷ／ｃｍ²以上、さらに好ましくは１００ｍ
Ｗ／ｃｍ²以上の照射強度で塗膜に照射することが望ま
しい。このような紫外線光源を用いて、１００ｍＪ／ｃ
ｍ²以上、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ²以上、さらに好
ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ²以上の照射エネルギー
を、本発明の塗布液組成物を用いて塗布された塗膜面に
照射することにより、低温で透明性、耐環境性、耐擦傷
性などの性能に優れ、クラックの生じにくい膜を与え
る。

【００２９】また紫外線を照射しながら熱による乾燥お
よび／または焼成を同時に行ってもよい。紫外線照射に
よる乾燥方法と、好ましくは２５０℃以下の温度での熱
乾燥による乾燥工程を同時に用いることにより、透明
性、耐環境性、耐擦傷性などの性能に優れた塗膜を与
え、積層されていても高屈折率膜の層と低屈折率膜の層
の緻密化の過程における熱収縮率の違いにより生じやす
い膜剥離およびクラックの生成を抑制することができ
る。このように紫外線照射を利用することにより、乾燥
工程の高速化がなされ生産性を飛躍的に向上させること
ができる。

【００３０】本発明における透明ガラス基材としては、
屈折率が１．４７〜１．５３の透明ガラス物品、例えば
透明なソーダライム珪酸塩ガラス組成を有する、無着色
のガラス板、緑色、ブロンズ色等に着色され、または紫
外線、または熱線を遮断する性能を有し、７５％以上の
視感透過率（Ｙａ）を有する、１．０ｍｍ〜６．５ｍｍ
の厚み（合せガラスまたは複層ガラスの場合は各外側面
間の距離）を有する自動車用ガラス板が好ましく用いら
れる。このガラス板はさらに、７０％以下の日射透過率
（Ｔｇ）、１８．０％以下の紫外線透過率(Ｔｕｖ(IS
O)）、および、Ｌａｂ表色系で表して、ａが−８〜−３
で、かつｂが−１〜４の範囲の色度を有することが好ま
しい。そのガラス板の片側表面または両側表面に上記反
射防止着色膜を被覆することができる。板状の反射防止
着色膜被覆ガラス物品の両表面が常圧または減圧された
空気その他の気体に接している状態で使用される場合に
は、ガラス基板の両側表面に反射防止着色膜を被覆させ
ることにより可視光反射率を最も小さくすることができ
る。１．０〜４．０ｍｍ厚みの反射防止着色膜被覆ガラ
ス板の一方表面が例えばプラスチック中間膜を介して他
の反射防止着色膜被覆ガラス板と接合される場合には、
反射防止着色膜は前記中間膜に面しない表面のみに被覆
されているだけで充分であることが多い。

【００３１】本発明の自動車低反射着色膜被覆フロント
ガラス窓は、７０％以上の視感透過率（Ｙａ）、および
可視光を膜面側から１２度および６０度の入射角でそれ
ぞれ入射させたときの反射光がそれぞれ２２％以下およ
び１０％以下の刺激純度を有する。そして、可視光を膜
面側から１２度および６０度の入射角でそれぞれ入射さ
せたとき、それぞれ５．５％以下および１０．０％以下
の可視光反射率を有する。本発明の自動車低反射着色膜
被覆フロントガラス窓は、好ましくはＬａｂ表色系で表
して、ａが−５．０〜５．０、ｂが−５．０〜５．０の
範囲の色度、より好ましくはＬａｂ表色系で表して、ａ
が−２．０〜２．０、ｂが−２．０〜２．０の範囲の色
度で表される透過色を有する。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。 原液の調製 フラスコ中で撹拌しているチタンイソプロポキシド１モ
ルに、アセチルアセトン２モルを滴下ロートで滴下し
た。この溶液を酸化チタン原液１とした。これはＴｉＯ
₂固形分を１６．５％含有している。エチルシリケート
（コルコート社製「エチルシリケート４０」）５０g
に、０．１Ｎ塩酸６gとエチルセロソルブ４４gを加え、
室温で２時間撹拌した。この溶液を酸化ケイ素原液２と
した。これはＳｉＯ₂固形分を２０％含有している。

【００３３】膜形成用液組成物の作製 酸化チタン原液１、溶媒（エチルセロソルブ）、酸化ケ
イ素原液２、金原料（塩化金酸４水和物）の順に表１に
示した所定量を混合し、２時間室温で撹拌して塗布液番
号（Ｈ１〜Ｈ２）で示す高屈折率膜形成用液組成物を得
た。同様に表２に示した配合量にしたがって塗布液番号
（Ｌ１）で示す低屈折率膜形成用液組成物を得た。

【００３４】

【表１】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 塗布液 酸化チタン 酸化ケイ素 金原料 溶媒 番号 原液１（ｇ） 原液２（ｇ） （ｇ） （ｇ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｈ１ ９.４ １５.３ ０.７ ７４.７ Ｈ２ １５.５ ６.５ １.４ ７６.７ Ｈ３ １０.０ １６.８ ０ ７３.３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３５】

【表２】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 塗布液 酸化ケイ素 金原料 溶媒 番号 原液２（ｇ） （ｇ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｌ１ ２５.０ ０ ７５.０ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３６】〔実施例１〜５、比較例１〜６〕厚み２．
１ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍの寸法のグリーン着色
ソーダライム珪酸塩ガラス基板（屈折率=1.51，視感透
過率Ｙａ=85.3％，日射透過率Ｔｇ=71.0％，紫外線透過
率Ｔｕｖ(ISO)=61.6％，可視光線反射率 入射角１２度
で7.6％、入射角６０度で14.6％，透過色調；緑，Ｌａ
ｂ表色系の色度で表して、透過光色度ａ=-2.9，ｂ=0.
4，主波長Ｄｗ(Ｃ光源)=506nm，刺激純度Ｐｅ(Ｃ光源)=
0.8）を準備する。

【００３７】酸化セリウム系研磨剤で表面研磨・洗浄
し、さらに純水中で超音波洗浄を行い乾燥した前記グリ
ーン着色ガラス板の片側表面上に、表４に示すように、
L１液（実施例）またはＬ２液（比較例）を２ｍｌ滴下
し、表３に示す回転数でスピンコートした。これを２８
５℃で１時間保持して乾燥を行った。次に室温に冷却し
たあと、Ｌ１液を２ｍｌ滴下し、表３に示す回転数でス
ピンコートした。これを２８５℃で１時間保持して乾燥
を行った。これを６３０℃で１０分間焼成して片側表面
に低反射膜を被覆したガラス板を得た。該低反射膜付き
ガラス板を車内側ガラス板とし、無処理の上記着色の車
外側ガラス板ならびに樹脂中間膜を用いて合せ処理工程
で合せガラスとすることで、低反射膜が車内側となる自
動車フロントガラスサンプル（無処理車外側ガラス板−
樹脂中間膜−車内側ガラス板−高屈折率膜−低屈折率
膜）１０種（実施例１〜５、および比較例１〜５）を得
た。

【００３８】

【表３】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 高屈折率層 低屈折率層 −−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−− 塗布液 回転数(rpm) 塗布液 回転数(rpm) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ Ｈ１液 1400 Ｌ１液 1500 実施例２ Ｈ１液 1400 Ｌ１液 1600 実施例３ Ｈ１液 1400 Ｌ１液 1700 実施例４ Ｈ１液 1300 Ｌ１液 1600 実施例５ Ｈ１液 1400 Ｌ１液 1600 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ Ｈ２液 1800 Ｌ１液 1700 比較例２ Ｈ２液 1200 Ｌ１液 1700 比較例３ Ｈ２液 1450 Ｌ１液 2000 比較例４ Ｈ２液 1450 Ｌ１液 1350 比較例５ Ｈ２液 1500 Ｌ１液 1400 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３９】

【表４】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 高屈折率膜組成（重量％） 番号 ＴｉＯ₂ ＳｉＯ₂ Ａｕ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 1〜5 ３１ ６１ ８ 比較例 1〜4 ５７ ２８ １５ ５ ３３ ６７ ０ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４０】

【表５】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 高屈折率膜 低屈折率膜 −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−− 番号 屈折率ｎ₁ 膜厚ｄ₁ 屈折率ｎ₂ 膜厚ｄ₂ （ｎｍ） （ｎｍ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ １．９４ １３４ １．４５５ １０３ 実施例２ １．９４ １３４ １．４５５ ８３ 実施例３ １．９４ １３４ １．４５５ ７３ 実施例４ １．９４ １５４ １．４５５ ８３ 実施例５ １．９４ １２４ １．４５５ ８８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ １．８６ ７０ １．４５５ ７７ 比較例２ １．８６ １６０ １．４５５ ７７ 比較例３ １．８６ １０８ １．４５５ ５０ 比較例４ １．８６ １０８ １．４５５ １２０ 比較例５ １．７６ １００ １．４５５ １１８ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４１】表４，５に示すように、実施例１について
は、該低反射膜付き車内側ガラス板の第１層膜の層は、
１．９４の屈折率（ｎ₁）を有する膜厚１３４ｎｍのＴ
ｉＯ₂・ＳｉＯ₂・Ａｕ薄膜であり、その組成は表４に示
すように液組成と一致した。第２層膜の層は１．４５５
の屈折率（ｎ₂）を有する膜厚約１０３ｎｍのＳｉＯ₂薄
膜であった。このガラス板の視感透過率および透過光の
色度（Ｌａｂ表色系）は表６に示す通りであった。そし
て約１２度および約６０度の入射角θ（該膜面側からに
対する垂直線と入射光となす角度）で該膜面側から入射
させた場合の、反射光の反射率、反射光の色度（Ｌａｂ
表色系）および、反射光の刺激純度は表７に示す通りで
あった。実施例２〜５および比較例１〜５についても、
各層の屈折率・膜厚・組成、ならびに膜付きガラス板の
視感透過率・透過光色度、膜面側入射の可視光反射率、
反射光の色度・刺激純度を表６〜７に示す。なお、低反
射膜を被覆せずに上記グリーン着色ガラス板２枚を用い
た合せガラス板の各光学特性を比較例６として表６，７
に示す。また比較例６の合せガラス板の日射透過率（Ｔ
ｇ）は５０．０％であり、紫外線透過率（Ｔｕｖ(IS
O））は１％以下であった。

【００４２】表７から、実施例１〜５の膜付きガラス板
の可視光反射率は、１２度の入射角では、３．６〜５．
４％であって、無処理の上記グリーン着色ガラス板
（７．２％）に比して、約１．８％以上低減する効果を
示し、約６０度の入射角では、８．８〜１０．０％であ
り、無処理の上記グリーン着色ガラス板（１３．８％）
に比して約３．８％以上低減する効果を示した。

【００４３】比較例１〜４は、その視感透過率（Ｙａ）
が７０％未満であり、自動車フロントガラス窓には適し
ない。比較例５は視感透過率（Ｙａ）が７０％以上であ
るが、入射角約６０度での可視光反射率については実施
例とほぼ同程度の反射率低減効果を示したが、入射角１
２度での可視光に対する反射率低減効果（「無処理ガラ
スの可視光反射率」−「膜付きガラスの可視光反射
率」）については、１．２％であり、実施例（１．８％
以上）より劣っていた。

【００４４】また反射光の刺激純度については、入射角
度が６０度の場合、比較例５では１１．７％であるに対
して、実施例では１．０〜４．８％であり、６０度の入
射角における実施例の反射光の刺激純度は比較例５に比
べて小さな値を示し優れていた。

【００４５】

【表６】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 透過光色度 視感透過率（％） −−−−−−−−−− 番号 ａ ｂ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ ７４．７ −０．８ −１．６ 実施例２ ７５．５ −０．７ −１．４ 実施例３ ７５．６ −０．９ −１．２ 実施例４ ７６．４ −１．２ −０．７ 実施例５ ７７．３ １．９ −０．３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ ６３．０ ２．９ −５．４ 比較例２ ６０．２ ２．７ −５．３ 比較例３ ６１．９ ２．３ −５．９ 比較例４ ５９．０ ２．２ −５．１ 比較例５ ８０．０ −５．８ ０．６ 比較例６ ８０．０ −５．８ ０．６ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４６】

【表７】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 可視光線反射率 反射光色度 反射光 （％） 12度 60度 刺激純度（％） −−−−−− −−−−−−−−−−−− −−−−−−− 番号 12度 60度 a b a b 12度 60度 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ 5.4 9.4 -1.6 -1.7 -1.2 -4.9 19.7 4.8 実施例２ 4.5 9.0 -1.9 -3.4 0.2 -4.2 19.7 4.0 実施例３ 4.3 10.0 -1.2 -4.1 1.4 -2.0 19.3 3.0 実施例４ 3.9 8.8 -1.6 -5.8 1.8 3.7 19.7 2.6 実施例５ 3.6 9.2 -0.2 -6.9 3.6 -1.8 19.7 1.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ 4.5 13.5 5.5 -4.5 0 8.1 17.0 21.2 比較例２ 5.6 11.0 -5.4 6.2 -4.7 -0.6 27.4 7.7 比較例３ 5.4 13.6 5.2 -9.0 3.2 2.2 21.0 8.6 比較例４ 7.5 10.7 -5.7 -1.0 -2.7 -6.3 12.0 15.0 比較例５ 6.0 9.8 -3.8 -9.9 0.3 -6.6 31.4 11.7 比較例６ 7.2 13.8 -1.2 -0.7 -1.7 -0.4 2.9 2.8 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４７】

【発明の効果】前述した通り、本発明の自動車低反射フ
ロントガラス窓は、ガラス表面側から高屈折率の薄膜、
ついで低屈折率の薄膜とした特定の屈折率ならびに所定
の膜厚とした薄膜を組み合わせ、シンプルな２層の薄膜
被覆積層によって、フロントガラスに要求される７０％
以上の視感透過率の要件を満たし、かつ入射角１２度で
膜面側からの斜入射光に対する可視光反射率を５．５％
以下に、そして入射角６０度の斜入射光に対する可視光
反射率を１１％以下にそれぞれ保つことができるので、
例えばダッシュボード等から入射する斜入射光に対して
運転者の目への映り込みを小さくすることができる。ま
た、前記１２度および６０度の入射角でそれぞれ入射し
たときの反射光がそれぞれ２２．０％以下および５．０
％以下の刺激純度を有するので、車内側から見た際のギ
ラツキ感を抑えることができ、反射が抑制した分透視性
が向上し、誤認や違和感が発現しないようにし、さらに
高耐久性であり、運転者等の乗員ならびに人々の環境に
優しい、自動車フロント窓として有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 屈折率が１．４７〜１．５３の透明ガラ
   ス基板の上に、１．７０〜２．２０の屈折率および１０
   ０〜１５５ｎｍの膜厚を有し、重量％で表して０〜８５
   ％のケイ素酸化物、１０〜９５％のチタン酸化物および
   ３〜１８％の金微粒子を含有する高屈折率膜を形成し、
   前記高屈折率膜上に、１．３７〜１．４９の範囲内でか
   つ前記高屈折率膜の屈折率に比して少なくとも０．２０
   小さい値の屈折率、および６５〜１０５ｎｍの膜厚を有
   し、重量％で表して９０〜１００％のケイ素酸化物を含
   有する低屈折率膜を形成してなり、７０％以上の視感透
   過率（Ｙａ）、および可視光を膜面側から１２度および
   ６０度の入射角でそれぞれ入射させたときの反射光がそ
   れぞれ２２％以下および１０％以下の刺激純度を有する
   自動車低反射着色膜被覆フロントガラス窓。
2. 【請求項２】 前記透明ガラス基板が７５％以上の視感
   透過率（Ｙａ）、７０％以下の日射透過率（Ｔｇ）、１
   ８．０％以下の紫外線透過率(Ｔｕｖ(ISO)）、および、
   Ｌａｂ表色系で表して、ａが−８〜−３で、かつｂが−
   １〜４の範囲の透過光色度を有する請求項１記載の自動
   車低反射着色膜被覆フロントガラス窓。
3. 【請求項３】 前記透明ガラス基板が、それぞれ１．０
   〜４．０ｍｍの厚みを有する複数のガラス板をその間に
   樹脂中間膜を介して接合した合せガラス板である請求項
   １または２記載の自動車低反射着色膜被覆フロントガラ
   ス窓。