JPH11115141A - 化粧シート - Google Patents
化粧シートInfo
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- JPH11115141A JPH11115141A JP29947697A JP29947697A JPH11115141A JP H11115141 A JPH11115141 A JP H11115141A JP 29947697 A JP29947697 A JP 29947697A JP 29947697 A JP29947697 A JP 29947697A JP H11115141 A JPH11115141 A JP H11115141A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 化粧シートの表面は、摩擦や引っ掻きで傷が
つきにくく、破損しにくくかつ、皮膜自体に可撓性があ
って基材が屈曲しても皮膜がひび割れることがなく、更
に、外観も良好であること。 【解決手段】 基材上に、平均粒径が３〜５０μｍの球
状粒子（Ａ）および反応性樹脂（Ｂ）からなり、該
（Ａ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対し５〜５
０重量％であり、該（Ａ）の平均粒径ｄ（μｍ）が、下
記式（１）を満足する第１のコーティング用組成物層、
反応性樹脂（Ｃ）からなる第２のコーティング用組成物
層がこの順に形成されてなる化粧シート。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である。］
つきにくく、破損しにくくかつ、皮膜自体に可撓性があ
って基材が屈曲しても皮膜がひび割れることがなく、更
に、外観も良好であること。 【解決手段】 基材上に、平均粒径が３〜５０μｍの球
状粒子（Ａ）および反応性樹脂（Ｂ）からなり、該
（Ａ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対し５〜５
０重量％であり、該（Ａ）の平均粒径ｄ（μｍ）が、下
記式（１）を満足する第１のコーティング用組成物層、
反応性樹脂（Ｃ）からなる第２のコーティング用組成物
層がこの順に形成されてなる化粧シート。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐擦傷性、強度に
優れた２つのコーティング用組成物層が形成された化粧
シートに関する。さらに詳しくは、紙、プラスチック製
シートまたはフィルム、またはこれらに印刷を施したも
のの表面を被覆する２つのオーバーコート剤層を有する
化粧シートに関する。
優れた２つのコーティング用組成物層が形成された化粧
シートに関する。さらに詳しくは、紙、プラスチック製
シートまたはフィルム、またはこれらに印刷を施したも
のの表面を被覆する２つのオーバーコート剤層を有する
化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、基材の表面に、粒径が数μｍ〜数
十μｍ程度の微細粒子、揮発性溶剤、紫外線硬化樹脂ま
たは電子線硬化樹脂からなる希釈樹脂溶剤を全面塗布し
た後、該揮発性溶剤を揮発させ、次に該基材上に紫外線
硬化樹脂または電子線硬化樹脂を高速回転塗工し、つい
で該樹脂を硬化させることを特徴とする凹凸模様化粧材
の製造方法（特開平１−２５８７７４号公報）が知られ
ている。
十μｍ程度の微細粒子、揮発性溶剤、紫外線硬化樹脂ま
たは電子線硬化樹脂からなる希釈樹脂溶剤を全面塗布し
た後、該揮発性溶剤を揮発させ、次に該基材上に紫外線
硬化樹脂または電子線硬化樹脂を高速回転塗工し、つい
で該樹脂を硬化させることを特徴とする凹凸模様化粧材
の製造方法（特開平１−２５８７７４号公報）が知られ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の化粧シートは、該基材上に第２のコーティン
グ層である紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂をスピ
ンコーターにて高速回転塗工し、ついで該樹脂を硬化さ
せることにより、第１のコーティング層中の微細粒子を
核として、樹脂をはじかせて、微細粒子部分を凹部とし
た円形状の凹凸模様を形成させるものである。従って、
凹凸模様による意匠効果は期待できるが、微細な凸部
は、強度が弱く破損し易いという欠点があった。
うな従来の化粧シートは、該基材上に第２のコーティン
グ層である紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂をスピ
ンコーターにて高速回転塗工し、ついで該樹脂を硬化さ
せることにより、第１のコーティング層中の微細粒子を
核として、樹脂をはじかせて、微細粒子部分を凹部とし
た円形状の凹凸模様を形成させるものである。従って、
凹凸模様による意匠効果は期待できるが、微細な凸部
は、強度が弱く破損し易いという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、表面を平
滑にすることにより、強度に優れ、傷がつきにくくかつ
可撓性のある皮膜が得られるオーバーコート剤について
鋭意検討した結果、反応性樹脂に平均粒径を特定した球
状粒子を一定量添加することで、ある程度の効果が得ら
れるものの、それだけでは不十分であり、更に２層のコ
ーティング層の平均膜厚と球状粒子の平均粒径との関係
を特定することが必要であり、これらの構成要件を満足
した場合に充分な効果が得られることを見出して本発明
に到達した。すなわち本発明は、基材上に、平均粒径が
３〜５０μｍの球状粒子（Ａ）および反応性樹脂（Ｂ）
からなり、該（Ａ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量
に対し５〜５０重量％であり、該（Ａ）の平均粒径ｄ
（μｍ）が、下記式（１）を満足する第１のコーティン
グ用組成物層、反応性樹脂（Ｃ）からなる第２のコーテ
ィング用組成物層がこの順に形成されてなる化粧シー
ト。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である。］
滑にすることにより、強度に優れ、傷がつきにくくかつ
可撓性のある皮膜が得られるオーバーコート剤について
鋭意検討した結果、反応性樹脂に平均粒径を特定した球
状粒子を一定量添加することで、ある程度の効果が得ら
れるものの、それだけでは不十分であり、更に２層のコ
ーティング層の平均膜厚と球状粒子の平均粒径との関係
を特定することが必要であり、これらの構成要件を満足
した場合に充分な効果が得られることを見出して本発明
に到達した。すなわち本発明は、基材上に、平均粒径が
３〜５０μｍの球状粒子（Ａ）および反応性樹脂（Ｂ）
からなり、該（Ａ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量
に対し５〜５０重量％であり、該（Ａ）の平均粒径ｄ
（μｍ）が、下記式（１）を満足する第１のコーティン
グ用組成物層、反応性樹脂（Ｃ）からなる第２のコーテ
ィング用組成物層がこの順に形成されてなる化粧シー
ト。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である。］
【０００５】本発明において用いる（Ａ）は、形状が球
形又はそれに類するものである。該（Ａ）としては、溶
融アルミナ、バイヤー法アルミナ、ジルコニア、チタニ
アあるいはこれらの共融混合物でヌープ硬度が１３００
ｋｇ／ｍｍ2 以上のものがあげられる。これらのうちで
好ましいものは、ヌープ硬度が１８００ｋｇ／ｍｍ2 以
上のものであり、具体例としては溶融アルミナがあげら
れる。
形又はそれに類するものである。該（Ａ）としては、溶
融アルミナ、バイヤー法アルミナ、ジルコニア、チタニ
アあるいはこれらの共融混合物でヌープ硬度が１３００
ｋｇ／ｍｍ2 以上のものがあげられる。これらのうちで
好ましいものは、ヌープ硬度が１８００ｋｇ／ｍｍ2 以
上のものであり、具体例としては溶融アルミナがあげら
れる。
【０００６】ここでいうヌープ硬度とは、ヌープ圧子を
用いて測定される微小押し込み硬さで、試験面に菱形の
圧痕をつけたときの荷重を、永久凹みの長い方の対角線
の長さより求めた凹みの投影面積で除した商で表される
値である。この試験方法は、ＡＳＴＭ Ｃ−８４９に記
載されている。
用いて測定される微小押し込み硬さで、試験面に菱形の
圧痕をつけたときの荷重を、永久凹みの長い方の対角線
の長さより求めた凹みの投影面積で除した商で表される
値である。この試験方法は、ＡＳＴＭ Ｃ−８４９に記
載されている。
【０００７】無機粒子の形状を球形にする方法として
は、粉砕した不定形の上記無機物を融点以上の高温炉中
に投入し、溶融させ表面張力を利用して球状にする方
法；上記無機物を融点以上の高温で溶融したものを霧状
に吹き出して球状にする方法；等が挙げられる。
は、粉砕した不定形の上記無機物を融点以上の高温炉中
に投入し、溶融させ表面張力を利用して球状にする方
法；上記無機物を融点以上の高温で溶融したものを霧状
に吹き出して球状にする方法；等が挙げられる。
【０００８】本発明の組成物中の（Ａ）の含有量は通常
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【０００９】（Ａ）の含有量が５％未満では耐擦傷性が
不十分となり、５０重量％を超えると反応性樹脂（Ｂ）
によるバインダー効果が損なわれ、可撓性が低下するな
どの弊害を生じる。
不十分となり、５０重量％を超えると反応性樹脂（Ｂ）
によるバインダー効果が損なわれ、可撓性が低下するな
どの弊害を生じる。
【００１０】（Ａ）の平均粒径は、通常３〜５０μｍ、
好ましくは、８〜４０μｍである。平均粒径が３μｍ未
満では皮膜が不透明になり好ましくない。一方、平均粒
径が５０μｍを超えると通常用いる被覆剤の膜厚より大
きくなりすぎるため、皮膜の表面平滑性が悪くなる。
好ましくは、８〜４０μｍである。平均粒径が３μｍ未
満では皮膜が不透明になり好ましくない。一方、平均粒
径が５０μｍを超えると通常用いる被覆剤の膜厚より大
きくなりすぎるため、皮膜の表面平滑性が悪くなる。
【００１１】本発明の組成物を基材にコーティングする
場合、その膜厚と、上記平均粒径ｄとは、下記式（１）
を満足している必要がある。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である］ 平均粒径が、２．０ｔを超えると、第２のコーティング
層の表面に粒子がはみ出し、コーティング層の外観が悪
くなり、０．３ｔ未満であると、コーティング層の耐擦
傷性が悪くなり好ましくない。
場合、その膜厚と、上記平均粒径ｄとは、下記式（１）
を満足している必要がある。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である］ 平均粒径が、２．０ｔを超えると、第２のコーティング
層の表面に粒子がはみ出し、コーティング層の外観が悪
くなり、０．３ｔ未満であると、コーティング層の耐擦
傷性が悪くなり好ましくない。
【００１２】本発明に用いる反応性樹脂（Ｂ）、（Ｃ）
としては熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂を使用
することができる。
としては熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂を使用
することができる。
【００１３】（Ｂ）、（Ｃ）に用いる熱硬化性樹脂は、
公知のものでよく、たとえば、二液型ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
などが挙げられる。
公知のものでよく、たとえば、二液型ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
などが挙げられる。
【００１４】上記二液型ウレタン樹脂としては、その分
子構造中に水酸基を平均して２個以上有するポリオール
化合物からなる第一液と、ポリイソシアネート化合物か
らなる第二液を水酸基とイソシアネート基の当量比が
０．７〜１．５になるように配合したものが挙げられ
る。
子構造中に水酸基を平均して２個以上有するポリオール
化合物からなる第一液と、ポリイソシアネート化合物か
らなる第二液を水酸基とイソシアネート基の当量比が
０．７〜１．５になるように配合したものが挙げられ
る。
【００１５】上記エポキシ樹脂としては、その分子構造
中にエポキシ基を平均２個以上有するエポキシ樹脂と、
エポキシ基と反応する活性水素を１分子中に３個以上有
するモノ−、またはポリ−アミンとをエポキシ樹脂のエ
ポキシ当量とモノ、またはポリアミンの活性水素当量の
比が０．７〜１．５になるように配合したものが挙げら
れる。
中にエポキシ基を平均２個以上有するエポキシ樹脂と、
エポキシ基と反応する活性水素を１分子中に３個以上有
するモノ−、またはポリ−アミンとをエポキシ樹脂のエ
ポキシ当量とモノ、またはポリアミンの活性水素当量の
比が０．７〜１．５になるように配合したものが挙げら
れる。
【００１６】（Ｂ）、（Ｃ）に用いる電離放射線硬化性
樹脂としては、分子構造中にラジカル重合性二重結合を
１個以上有する化合物が挙げられ、具体例としては不飽
和ポリエステル樹脂、（メタ）アクリロイル基を有する
化合物［単官能（メタ）アクリルエステル、多官能（メ
タ）アクリルエステル、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートなど］、ビニル化合物［スチレン、ジ
ビニルベンゼンなど］、アリル化合物［ジアリルフタレ
ートなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。
樹脂としては、分子構造中にラジカル重合性二重結合を
１個以上有する化合物が挙げられ、具体例としては不飽
和ポリエステル樹脂、（メタ）アクリロイル基を有する
化合物［単官能（メタ）アクリルエステル、多官能（メ
タ）アクリルエステル、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートなど］、ビニル化合物［スチレン、ジ
ビニルベンゼンなど］、アリル化合物［ジアリルフタレ
ートなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。
【００１７】本発明における反応性樹脂（Ｂ）、（Ｃ）
としてより好ましいものは、電離放射線硬化性樹脂であ
り、とくに好ましいものは、下記一般式（２）で表され
るポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであ
る。 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −［−ＣＨ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −Ｏ−］m −ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｒ1 ）＝ＣＨ2 （２） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素またはメチル基であ
り、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、ｍ
は６〜６０の整数である。）
としてより好ましいものは、電離放射線硬化性樹脂であ
り、とくに好ましいものは、下記一般式（２）で表され
るポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであ
る。 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −［−ＣＨ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −Ｏ−］m −ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｒ1 ）＝ＣＨ2 （２） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素またはメチル基であ
り、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、ｍ
は６〜６０の整数である。）
【００１８】上記ポリエーテル系ウレタン（メタ）アク
リレートに使用されるジイソシアネートとしては、公知
のものが使用できる。その具体例としては、イソホロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートな
どが挙げられる。
リレートに使用されるジイソシアネートとしては、公知
のものが使用できる。その具体例としては、イソホロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートな
どが挙げられる。
【００１９】上記ポリエーテル系ウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられるポリエーテルジオールとし
ては、分子量が５００〜３，０００のポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
リレートの製造に用いられるポリエーテルジオールとし
ては、分子量が５００〜３，０００のポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【００２０】反応性樹脂（Ｂ）、（Ｃ）として上記一般
式（２）に示すポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリ
レートを使用する場合、その使用量は、（Ｂ）、（Ｃ）
全量中１０重量％以上である。１０重量％未満では、樹
脂自体の可撓性が低下し、基材が屈曲したときに皮膜が
ひび割れることがある。
式（２）に示すポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリ
レートを使用する場合、その使用量は、（Ｂ）、（Ｃ）
全量中１０重量％以上である。１０重量％未満では、樹
脂自体の可撓性が低下し、基材が屈曲したときに皮膜が
ひび割れることがある。
【００２１】本発明の組成物を、電離放射線を照射する
ことにより硬化させる場合、電離放射線としては、紫外
線および電子線が挙げられる。
ことにより硬化させる場合、電離放射線としては、紫外
線および電子線が挙げられる。
【００２２】紫外線で硬化させる場合、高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2 である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2 未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ2 を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2 である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2 未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ2 を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。
【００２３】電子線で硬化させる場合、公知の電子線照
射装置を使用することができる。電子線の照射量は好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは基材（紙、プラスチッ
ク製シート、フィルム等）が損傷を受け、劣化する可能
性がある。
射装置を使用することができる。電子線の照射量は好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは基材（紙、プラスチッ
ク製シート、フィルム等）が損傷を受け、劣化する可能
性がある。
【００２４】本発明において、反応性樹脂（Ｂ）、
（Ｃ）が反応した後の架橋間平均分子量は、通常２００
〜１，０００、好ましくは２５０〜８００である。架橋
間平均分子量が２００未満では、樹脂自体の可撓性が低
下し、基材が屈曲したときに皮膜がひび割れることがあ
り、１，０００を超えると樹脂自体が柔らかくなりすぎ
で球状粒子の保持力に欠けるため、耐擦傷性が不十分に
なる。
（Ｃ）が反応した後の架橋間平均分子量は、通常２００
〜１，０００、好ましくは２５０〜８００である。架橋
間平均分子量が２００未満では、樹脂自体の可撓性が低
下し、基材が屈曲したときに皮膜がひび割れることがあ
り、１，０００を超えると樹脂自体が柔らかくなりすぎ
で球状粒子の保持力に欠けるため、耐擦傷性が不十分に
なる。
【００２５】ここでいう架橋間平均分子量とは、反応性
樹脂（Ｂ）、（Ｃ）の重合性官能基の平均官能基数を
ｆ、平均分子量をｍとしたとき、ｍ／〔２×（ｆ−
１）〕で表される値である。
樹脂（Ｂ）、（Ｃ）の重合性官能基の平均官能基数を
ｆ、平均分子量をｍとしたとき、ｍ／〔２×（ｆ−
１）〕で表される値である。
【００２６】本発明の組成物をコーティングに供するた
めには、作業性の面から粘度が低いことが好ましい。粘
度は、コーティングに使用するときの温度において、好
ましくは８００センチポイズ以下であり、より好ましく
は５００センチポイズ以下である。粘度が８００センチ
ポイズを超えると、作業性が悪くなり、平滑な塗面が得
られないことがある。
めには、作業性の面から粘度が低いことが好ましい。粘
度は、コーティングに使用するときの温度において、好
ましくは８００センチポイズ以下であり、より好ましく
は５００センチポイズ以下である。粘度が８００センチ
ポイズを超えると、作業性が悪くなり、平滑な塗面が得
られないことがある。
【００２７】本発明の組成物をコーティングするに際
し、粘度を調整するために反応性樹脂（Ｂ）を溶解し、
かつ常圧での沸点が７０℃〜１５０℃である１種以上の
溶剤を（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対し３０重量％以下の
範囲で用いることができる。溶剤の使用量が３０重量％
を超えると乾燥に時間がかかり、生産スピードがダウン
するため好ましくない。
し、粘度を調整するために反応性樹脂（Ｂ）を溶解し、
かつ常圧での沸点が７０℃〜１５０℃である１種以上の
溶剤を（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対し３０重量％以下の
範囲で用いることができる。溶剤の使用量が３０重量％
を超えると乾燥に時間がかかり、生産スピードがダウン
するため好ましくない。
【００２８】上記溶剤としては、塗料、インキ等に通常
使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。
使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。
【００２９】本発明に用いる（Ｂ）、（Ｃ）には、必要
により熱硬化触媒、光重合開始剤、消泡剤、レベリング
剤、カップリング剤等の塗料、インキに通常添加される
添加剤を任意に配合することができる。
により熱硬化触媒、光重合開始剤、消泡剤、レベリング
剤、カップリング剤等の塗料、インキに通常添加される
添加剤を任意に配合することができる。
【００３０】本発明において（Ｂ）、（Ｃ）がアルキッ
ド樹脂または不飽和ポリエステル樹脂の場合に使用する
熱硬化触媒としては、たとえば、第３級ブチルパーオキ
シベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイドなどの過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどの
アゾ化合物などが挙げられる。
ド樹脂または不飽和ポリエステル樹脂の場合に使用する
熱硬化触媒としては、たとえば、第３級ブチルパーオキ
シベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイドなどの過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどの
アゾ化合物などが挙げられる。
【００３１】本発明において（Ｂ）、（Ｃ）がエポキシ
樹脂の場合に使用する熱硬化触媒としては、２−メチル
−４−エチルイミダゾールなどのイミダゾール類、フェ
ノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
類などが挙げられる。
樹脂の場合に使用する熱硬化触媒としては、２−メチル
−４−エチルイミダゾールなどのイミダゾール類、フェ
ノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
類などが挙げられる。
【００３２】本発明において（Ｂ）、（Ｃ）が二液ウレ
タン樹脂の場合に使用する熱硬化触媒としては、ジブチ
ルスズジラウレート、オクチル酸スズ、トリエチルアミ
ン等が挙げられる。
タン樹脂の場合に使用する熱硬化触媒としては、ジブチ
ルスズジラウレート、オクチル酸スズ、トリエチルアミ
ン等が挙げられる。
【００３３】必要により使用する熱硬化触媒の量は、
（Ｂ）、（Ｃ）の重量に対して通常１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下である。
（Ｂ）、（Ｃ）の重量に対して通常１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下である。
【００３４】本発明において（Ｂ）、（Ｃ）が紫外線硬
化性樹脂の場合に使用する光重合開始剤としては、ベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、
イソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。光重合
開始剤の量は、（Ｂ）、（Ｃ）の重量に対して通常２０
重量％以下、好ましくは６重量％以下である。
化性樹脂の場合に使用する光重合開始剤としては、ベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、
イソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。光重合
開始剤の量は、（Ｂ）、（Ｃ）の重量に対して通常２０
重量％以下、好ましくは６重量％以下である。
【００３５】以上のコーティング組成物を基材上にコー
ティングするための塗工法としてはグラビアコート、グ
ラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、ス
ピンナーコート、ロールコート、リバースロールコー
ト、ナイフコート、キスコート、ホイラーコート、ディ
イプコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイ
アーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流
しコート、刷毛塗り、スプレーコート等が挙げられる。
その他にも、印刷法としての、グラビア、グラビアオフ
セット等の凹版印刷、平版オフセット等の平版印刷、シ
ルクスクリーン等の孔版印刷、ダイリソ印刷、静電印
刷、インキジェットプリント等が挙げられる。
ティングするための塗工法としてはグラビアコート、グ
ラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、ス
ピンナーコート、ロールコート、リバースロールコー
ト、ナイフコート、キスコート、ホイラーコート、ディ
イプコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイ
アーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流
しコート、刷毛塗り、スプレーコート等が挙げられる。
その他にも、印刷法としての、グラビア、グラビアオフ
セット等の凹版印刷、平版オフセット等の平版印刷、シ
ルクスクリーン等の孔版印刷、ダイリソ印刷、静電印
刷、インキジェットプリント等が挙げられる。
【００３６】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は
重量部を示す。
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は
重量部を示す。
【００３７】 実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［油化シェルエポキシ（株）製、 エピコート８２８］ ７０部 １，６−ヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル ［阪本薬品工業（株）製，ＳＲ−１６Ｈ］ １４部 平均粒径：３０μｍ、ヌープ硬度：２８００の球状アルミナ ［昭和電工（株）製、アルミナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ］ １５部 チクソトロピー性付与剤［日本アエロジル（株）製、 アエロジル２００］ ０．５部 沈降防止剤［白石工業（株）製、オルベン］ ０．５部 これらをプラネタリーミキサーで均一に混合した。この
ものを主剤１とする。該主剤１を１００部に、ｍ−キシ
リレンジアミン１７部およびトルエン２０部を均一に混
合したものの粘度は、４００センチポイズであった。ま
た、このものを、印刷を施した紙に乾燥厚さ２０μｍと
なるようにコーティングし、４０℃で２０分硬化させ
た。
ものを主剤１とする。該主剤１を１００部に、ｍ−キシ
リレンジアミン１７部およびトルエン２０部を均一に混
合したものの粘度は、４００センチポイズであった。ま
た、このものを、印刷を施した紙に乾燥厚さ２０μｍと
なるようにコーティングし、４０℃で２０分硬化させ
た。
【００３８】 ウレタンアクリレート１（下記の製造例１参照） ２５部 トリメチロールプロパントリアクリレート ２５部 ビスフェノールＡ（ＥＯ）4 ジアクリレート １０部 フェノール（ＥＯ）2 アクリレート ３５部 チクソトロピー性付与剤［日本アエロジル（株）製、 アエロジル２００］ ０．５部 これらを均一に混合したものの粘度は、７４０センチポ
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
８７であった。このものを、前記印刷と第１のコーティ
ングを施した紙に乾燥厚さ２０μｍとなるように第２の
コーティングをし、電子線を３Ｍｒａｄ照射した。この
コーティング紙をＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、テー
バー摩耗試験を行ったところ、回転数２００回転での摩
耗量は、１８ｍｇであった。
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
８７であった。このものを、前記印刷と第１のコーティ
ングを施した紙に乾燥厚さ２０μｍとなるように第２の
コーティングをし、電子線を３Ｍｒａｄ照射した。この
コーティング紙をＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、テー
バー摩耗試験を行ったところ、回転数２００回転での摩
耗量は、１８ｍｇであった。
【００３９】製造例１ 滴下ロート、温度計、還流冷却管および攪拌棒を備えた
ガラス製反応器中に、分子量１，０００のポリテトラメ
チレングリコール１０００部と、イソホロンジイソシア
ネート４４４部を仕込み、１２０℃で３時間反応する。
その後、８０℃以下に冷却し、２−ヒドロキシエチルア
クリレート２３２部を加え、８０℃でイソシアネート基
が消失するまで反応した。このものをウレタンアクリレ
ート１とする。
ガラス製反応器中に、分子量１，０００のポリテトラメ
チレングリコール１０００部と、イソホロンジイソシア
ネート４４４部を仕込み、１２０℃で３時間反応する。
その後、８０℃以下に冷却し、２−ヒドロキシエチルア
クリレート２３２部を加え、８０℃でイソシアネート基
が消失するまで反応した。このものをウレタンアクリレ
ート１とする。
【００４０】 実施例２ ウレタンアクリレート１ １５部 トリメチロールプロパントリアクリレート １５部 ビスフェノールＡ（ＥＯ）4 ジアクリレート １４部 フェノール（ＥＯ）2 アクリレート １４部 平均粒径：２５μｍ、ヌープ硬度：２８００の球状アルミナ ［昭和電工（株）製、アルミナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ］ ３０部 光開始剤［メルク製、ダロキュア１１７３］ ３部 チクソトロピー性付与剤［日本アエロジル（株）製、 アエロジル２００］ ０．５部 トルエン ８．５部 これらを均一に混合したものの粘度は、４４０センチポ
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
７２であった。このものを、ベタ層、絵柄層をＨＡＴイ
ンキ（ザ・インクテック製）で印刷を施した含浸紙に乾
燥厚さ１５μｍとなるように第１のコーティングをし、
紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ2 照射した。
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
７２であった。このものを、ベタ層、絵柄層をＨＡＴイ
ンキ（ザ・インクテック製）で印刷を施した含浸紙に乾
燥厚さ１５μｍとなるように第１のコーティングをし、
紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ2 照射した。
【００４１】 ウレタンアクリレート１ ２５部 トリメチロールプロパントリアクリレート ２０部 ビスフェノールＡ（ＥＯ）4 ジアクリレート ２０部 フェノール（ＥＯ）2 アクリレート ３０部 チクソトロピー性付与剤［日本アエロジル（株）製、 アエロジル２００］ ０．５部 これらを均一に混合したものの粘度は、７４０センチポ
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
８７であった。このものを、前記印刷と第１のコーティ
ングを施した含浸紙に乾燥厚さ２０μｍとなるように第
２のコーティングをし、電子線を５Ｍｒａｄ照射した。
このコーティング紙をＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、
テーバー摩耗試験を行ったところ、回転数２００回転で
の摩耗量は、１５ｍｇであった。
イズであった。又、反応性樹脂の架橋間平均分子量は２
８７であった。このものを、前記印刷と第１のコーティ
ングを施した含浸紙に乾燥厚さ２０μｍとなるように第
２のコーティングをし、電子線を５Ｍｒａｄ照射した。
このコーティング紙をＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、
テーバー摩耗試験を行ったところ、回転数２００回転で
の摩耗量は、１５ｍｇであった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の化粧シートの第１のコーティン
グ用組成物は、平均粒径を特定範囲とした球状粒子を反
応性樹脂に対し特定量添加し、更に第１と第２を合わせ
た２層のコーティング層の平均膜厚と上記球状粒子との
関係を特定したことにより、コーティング皮膜の耐擦傷
性及び可撓性に優れるとともに、該皮膜の透明性や表面
平滑性に優れた皮膜が得られる。従って本発明の化粧シ
ートの表面は、摩擦や引っ掻きで傷がつきにくく、破損
しにくくかつ、皮膜自体に可撓性があって基材が屈曲し
ても皮膜がひび割れることがなく、更に、外観も良好で
ある。
グ用組成物は、平均粒径を特定範囲とした球状粒子を反
応性樹脂に対し特定量添加し、更に第１と第２を合わせ
た２層のコーティング層の平均膜厚と上記球状粒子との
関係を特定したことにより、コーティング皮膜の耐擦傷
性及び可撓性に優れるとともに、該皮膜の透明性や表面
平滑性に優れた皮膜が得られる。従って本発明の化粧シ
ートの表面は、摩擦や引っ掻きで傷がつきにくく、破損
しにくくかつ、皮膜自体に可撓性があって基材が屈曲し
ても皮膜がひび割れることがなく、更に、外観も良好で
ある。
Claims (9)
- 【請求項１】 基材上に、平均粒径が３〜５０μｍの球
状粒子（Ａ）および反応性樹脂（Ｂ）からなり、該
（Ａ）の含有量が（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対し５〜５
０重量％であり、該（Ａ）の平均粒径ｄ（μｍ）が、下
記式（１）を満足する第１のコーティング用組成物層、
反応性樹脂（Ｃ）からなる第２のコーティング用組成物
層がこの順に形成されてなる化粧シート。 ０．３ｔ≦ｄ≦２．０ｔ （１） ［但し、ｔは第１と第２を合わせたコーティング層の平
均膜厚（μｍ）である。］ - 【請求項２】 球状粒子（Ａ）がヌープ硬度１３００ｋ
ｇ／ｍｍ2 以上の球状無機粒子である請求項１記載の化
粧シート。 - 【請求項３】 球状粒子（Ａ）が球状アルミナ系粒子で
ある請求項１または２記載の化粧シート。 - 【請求項４】 球状粒子（Ａ）中の酸化アルミニウムの
含量が９０重量％以上である請求項１〜３いずれか記載
の化粧シート。 - 【請求項５】 反応性樹脂（Ｂ）または（Ｃ）が、熱硬
化性樹脂である請求項１〜４いずれか記載の化粧シー
ト。 - 【請求項６】 反応性樹脂（Ｂ）または（Ｃ）が、電離
放射線硬化性樹脂である請求項１〜４いずれか記載の化
粧シート。 - 【請求項７】 反応性樹脂（Ｂ）または（Ｃ）の少なく
とも１０重量％が、下記一般式（２）で表されるポリエ
ーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであることを特
徴とする請求項１〜６いずれか記載の化粧シート。 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −［−ＣＨ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −Ｏ−］m −ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｒ1 ）＝ＣＨ2 （２） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素またはメチル基であ
り、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、ｍ
は６〜６０の整数である。） - 【請求項８】 反応性樹脂（Ｂ）または（Ｃ）を熱また
は電離放射線で硬化した後の架橋間平均分子量が１５０
〜１，０００である請求項１〜７いずれかに記載の化粧
シート。 - 【請求項９】 反応性樹脂（Ｂ）を溶解し、かつ常圧で
の沸点が７０℃〜１５０℃である１種以上の溶剤を
（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対して３０重量％以下含有す
る請求項１〜８いずれかに記載の化粧シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29947697A JP3220852B2 (ja) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | 化粧シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29947697A JP3220852B2 (ja) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | 化粧シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11115141A true JPH11115141A (ja) | 1999-04-27 |
| JP3220852B2 JP3220852B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=17873074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29947697A Expired - Lifetime JP3220852B2 (ja) | 1997-10-16 | 1997-10-16 | 化粧シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3220852B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001047726A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Perstorp Flooring Ab | A process for achieving a wear resistant translucent surface on surface elements |
| JP2001287314A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート |
-
1997
- 1997-10-16 JP JP29947697A patent/JP3220852B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001047726A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Perstorp Flooring Ab | A process for achieving a wear resistant translucent surface on surface elements |
| US6685993B1 (en) | 1999-12-23 | 2004-02-03 | Pergo (Europe) Ab | Process for achieving a wear resistant translucent surface on surface elements |
| US8944543B2 (en) | 1999-12-23 | 2015-02-03 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US8950138B2 (en) | 1999-12-23 | 2015-02-10 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US9321299B2 (en) | 1999-12-23 | 2016-04-26 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US9409412B2 (en) | 1999-12-23 | 2016-08-09 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US9636923B2 (en) | 1999-12-23 | 2017-05-02 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US9636922B2 (en) | 1999-12-23 | 2017-05-02 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US9656476B2 (en) | 1999-12-23 | 2017-05-23 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| US10464339B2 (en) | 1999-12-23 | 2019-11-05 | Pergo (Europe) Ab | Process for the manufacturing of surface elements |
| JP2001287314A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3220852B2 (ja) | 2001-10-22 |
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