JPH11114420A

JPH11114420A - 排ガス浄化触媒及び方法

Info

Publication number: JPH11114420A
Application number: JP9279193A
Authority: JP
Inventors: Tadao Nakatsuji; 忠夫仲辻; Ritsu Yasukawa; 律安川; Keiichi Tabata; 啓一田畑; Kazuyuki Ueda; 計幸植田
Original assignee: Petroleum Energy Center PEC; Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd; Japan Petroleum Energy Center JPEC
Priority date: 1997-10-13
Filing date: 1997-10-13
Publication date: 1999-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】窒素酸化物吸蔵型触媒を用いる排ガス浄化にお
いて、排ガスが硫黄酸化物を含む場合においても、窒素
酸化物吸蔵型触媒の窒素酸化物の吸蔵機能が低下せず、
しかも、耐熱性にもすぐれ、従って、長期間にわたっ
て、排ガス中の窒素酸化物を安定して効率よく還元する
ことができる排ガス浄化触媒及び方法を提供することを
目的とする。【解決手段】本発明によれは、(a) 銀及び銀化合物から
選ばれる少なくとも１種と、(b) ロジウムとからなる排
ガス浄化触媒が提供される。更に、本発明によれば、
(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、
(b) ロジウムと、(c) 白金、パラジウム及びイリジウム
から選ばれる少なくとも１種とからなる排ガス浄化触媒
が提供される。また、本発明によれば、排ガスの処理雰
囲気を酸素過剰雰囲気と還元雰囲気との間で交互に振動
させることによって、排ガス中の窒素酸化物、炭化水素
及び一酸化炭素の三元成分を浄化する排ガス浄化方法に
おいて、排ガスを上記触媒に接触させることを特徴とす
る排ガス浄化方法が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物と共に
炭化水素や一酸化炭素等を含む排ガスを酸素過剰雰囲気
下に処理して、これら窒素酸化物と共に炭化水素や一酸
化炭素等をも除去して浄化するための排ガス浄化触媒及
び方法に関する。詳しくは、本発明は、工場、自動車等
から排出される排ガス中の窒素酸化物を除去し、浄化す
るための触媒及び方法であって、酸素過剰雰囲気下にお
いて、排ガス中の一酸化窒素を触媒上で二酸化窒素に転
換し、次いで、当初から排ガス中に存在する二酸化窒素
と共に、これら二酸化窒素を触媒上に吸着させ、そこ
で、燃料等の還元剤を排ガス中に間欠的に短時間、即
ち、脈動的に加えて、排ガス雰囲気を周期的に還元雰囲
気とすることによって、窒素酸化物を接触還元すると共
に、上記炭化水素と一酸化炭素を酸化雰囲気下で酸化除
去する排ガス浄化触媒及び方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、工場、自動車等から排出される排
ガス中の窒素酸化物を除去する方法として、その窒素酸
化物を酸化した後、アルカリに吸収させる方法や、アン
モニア、水素、一酸化炭素、炭化水素等の還元剤を用い
て窒素に変換する方法等が知られている。しかしなが
ら、前者の方法によれば、生成するアルカリ廃液を処理
して、公害の発生を防止する方策が必要である。他方、
後者の方法によれば、還元剤としてアンモニアを用いる
ときは、これが排ガス中の硫黄酸化物と反応して塩類を
生成し、その結果、触媒の還元活性が低下する問題があ
る。また、水素、一酸化炭素、炭化水素等を還元剤とし
て用いる場合でも、これらが低濃度に存在する窒素酸化
物よりも高濃度に存在する酸素と反応するため、窒素酸
化物を低減するためには多量の還元剤を必要とするとい
う問題がある。

【０００３】このため、最近では、還元剤の不存在下に
窒素酸化物を触媒にて直接分解する方法も提案されてい
るが、しかし、従来、知られているそのような触媒は、
窒素酸化物分解活性が低いために、実用に供し難いとい
う問題がある。

【０００４】また、炭化水素や含酸素化合物を還元剤と
して用いる新たな窒素酸化物接触還元用触媒として、種
々のゼオライト等が提案されており、特に、Ｃｕ−ＺＳ
Ｍ−５やＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比
＝３０〜４０）が最適であるとされている。しかしなが
ら、このようなＣｕ−ＺＳＭ−５やＨ型ＺＳＭ−５で
も、未だ十分な還元活性を有するものとはいい難く、特
に、排ガス中に水分が含まれるとき、ゼオライト構造体
中のアルミニウムが脱アルミニウムして、性能が急激に
低下するので、一層高い還元活性を有し、更に、排ガス
が水分を含有する場合にも、すぐれた耐久性を有する窒
素酸化物接触還元用触媒が要望されている。

【０００５】そこで、銀又は銀酸化物を無機酸化物に担
持させてなる触媒等、種々の触媒が提案されているが、
そのような触媒のうち、反応速度が速い触媒は、酸化活
性が高く、窒素酸化物に対する選択反応性が低いため
に、窒素酸化物の除去率が低く、他方、アルミナ等の反
応選択性の高い触媒は、反応速度が遅く、高ＳＶ（空間
速度）での使用が困難である等、実用上、大きい問題点
を有している。更に、硫黄酸化物の共存下での触媒活性
の劣化が著しいという問題もある（特開平５−３１７６
４７号公報）。また、従来の窒素酸化物接触還元用触媒
は、耐熱性が十分ではなく、用途によっては、一層の耐
熱性が強く要望されている。

【０００６】そこで、このような問題を解決する一つの
方法として、酸素過剰下（リーン条件下）に触媒上で一
酸化窒素（ＮＯ）を二酸化窒素（ＮＯ₂）に転換し、か
くして、生成した二酸化窒素を触媒上に吸着させ、これ
に還元剤、例えば、燃料等の炭化水素や含酸素有機化合
物を間欠的に短時間、即ち、脈動的に噴射して（以下、
「パルス的に」噴射して、という。）、還元雰囲気下
（リッチ条件下）で窒素酸化物を窒素に還元するという
窒素酸化物吸蔵型触媒が提案されている。

【０００７】しかしながら、通常、排ガス中には、硫黄
酸化物が含まれているので、この方法によれば、窒素酸
化物の吸着点に硫黄酸化物が吸着し、従って、燃料等の
炭化水素類をパルス的に噴射して、排ガスの処理雰囲気
を還元雰囲気にしても、この硫黄酸化物が触媒上から脱
離せず、かくして、触媒上での窒素酸化物の吸着量が徐
々に低下し、窒素酸化物除去率が低下するという問題が
ある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の窒素
酸化物吸蔵型排ガス浄化触媒を用いる排ガス浄化におけ
る上述したような問題を解決するためになされたもので
あって、その目的とするところは、酸素過剰下におい
て、触媒上にて一酸化窒素を二酸化窒素に高効率に転換
し、かくして、生成した二酸化窒素を触媒上に吸着さ
せ、これに還元剤をパルス的に噴射して、排ガス雰囲気
を還元雰囲気として、窒素酸化物を窒素に還元し、併せ
て、酸素過剰下に炭化水素や一酸化炭素をも酸化除去す
るという窒素酸化物吸蔵型触媒を用いる排ガス浄化にお
いて好適に用いることができる触媒と、そのような触媒
を用いる排ガス浄化方法を提供することを目的とする。

【０００９】特に、本発明は、上述したような窒素酸化
物吸蔵型触媒を用いる排ガス浄化において、排ガスが硫
黄酸化物を含む場合においても、窒素酸化物吸蔵型触媒
の上記窒素酸化物の吸蔵機能が低下せず、しかも、耐熱
性にもすぐれ、従って、長期間にわたって、排ガス中の
窒素酸化物を安定して効率よく還元することができる排
ガス浄化触媒及び方法を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれは、(a) 銀
及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、(b) ロジ
ウムとからなる排ガス浄化触媒が提供される。

【００１１】更に、本発明によれば、(a) 銀及び銀化合
物から選ばれる少なくとも１種と、(b) ロジウムと、
(c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種とからなる排ガス浄化触媒が提供される。

【００１２】また、本発明によれば、排ガスの処理雰囲
気を酸素過剰雰囲気と還元雰囲気との間で交互に振動さ
せることによって、排ガス中の窒素酸化物、炭化水素及
び一酸化炭素の三元成分を浄化する排ガス浄化方法にお
いて、排ガスを(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なく
とも１種と、(b) ロジウムとからなる触媒に接触させる
ことを特徴とする排ガス浄化方法が提供される。

【００１３】本発明によれば、上記方法において、好ま
しくは、(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１
種と、(b) ロジウムと、(c) 白金、パラジウム及びイリ
ジウムから選ばれる少なくとも１種とからなる触媒が用
いられる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明による第１の排ガス浄化触
媒は、(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種
と、(b) ロジウムとからなり、好ましい態様によれば、
(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、
(b) ロジウムとを担体に0.１〜２０重量％の範囲で担持
させてなり、(a) ／(b) 重量比が金属換算にて１／0.０
１〜１０の範囲にある。

【００１５】本発明による第２の排ガス浄化触媒は、
(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、
(b) ロジウムと、(c) 白金、パラジウム及びイリジウム
から選ばれる少なくとも１種とからなり、好ましい態様
によれば、(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも
１種と、(b) ロジウムと、(c) 白金、パラジウム及びイ
リジウムから選ばれる少なくとも１種とを担体に0.１〜
２０重量％の範囲で担持させてなり、(a) ／(b) ／(c)
重量比が金属換算にて１／0.０１〜１０／0.０１〜５の
範囲にある。

【００１６】上記第１又は第２の触媒において、銀化合
物としては、塩化銀、硫酸銀、硝酸銀、酸化銀、アルミ
ン酸銀等を挙げることができるが、これらのなかでは、
特に、酸化銀又はアルミン酸銀が好ましい。

【００１７】アルミン酸銀（銀アルミネート）は、例え
ば、硝酸アルミニウムのような水溶性アルミニウム塩と
硝酸銀のような水溶性銀塩との混合水溶液にアルミナ、
好ましくは、水和アルミナを浸漬し、上記アルミニウム
塩と銀塩とをアルミナの細孔に含浸させた後、スプレー
ドライヤーのような適当な手段にて乾燥させ、この後、
これを酸化雰囲気下、水蒸気の存在下に、６００〜９０
０℃、好ましくは、７００〜８００℃程度の温度にて加
熱焼成する、即ち、水熱条件下に加熱焼成することによ
って、アルミン酸銀を担持したアルミナを得ることがで
きる。上記酸化性雰囲気における水蒸気の量は、通常、
３〜２０重量％の範囲であり、好ましくは、５〜１５重
量％の範囲である。

【００１８】本発明によれば、排ガスの処理雰囲気を酸
素過剰雰囲気と還元雰囲気との間で交互に振動させつ
つ、排ガスを触媒に接触させる排ガス浄化方法におい
て、排ガスを上記触媒に接触させることによって、排ガ
ス中の窒素酸化物、炭化水素及び一酸化炭素の三元成分
を浄化することができる。即ち、本発明によれば、窒素
酸化物、炭化水素及び一酸化炭素を含む排ガスを上記第
１又は第２の触媒に接触させることによって、酸素過剰
雰囲気下において、高い効率にて、窒素酸化物を還元
し、除去する、即ち、排ガスを浄化することができる。

【００１９】本発明による第１の方法は、排ガスの処理
雰囲気を酸素過剰雰囲気と還元雰囲気との間で交互に振
動させつつ、排ガスを触媒に接触させる排ガス浄化方法
において、排ガスを上記第１の触媒に接触させるもので
ある。

【００２０】本発明による第２の方法は、排ガスの処理
雰囲気を酸素過剰雰囲気と還元雰囲気との間で交互に振
動させつつ、排ガスを触媒に接触させる排ガス浄化方法
において、排ガスを上記第２の触媒に接触させるもので
ある。

【００２１】本発明による第１の触媒は、(a) 銀及び銀
化合物から選ばれる少なくとも１種と、(b) ロジウムと
がアルミナ、ジルコニア、シリカ、シリカ・アルミナ
等、従来より知られている任意の担体に、金属換算に
て、0.１〜２０重量％の範囲で担持されてなるものであ
り、ここに、(a) 上記銀及び銀化合物から選ばれる少な
くとも１種／(b) ロジウムの重量比、即ち、(a) ／(b)
重量比は、金属換算にて１／0.０１〜１０の範囲にあ
る。

【００２２】本発明による第２の触媒も、(a) 銀及び銀
化合物から選ばれる少なくとも１種と、(b) ロジウム
と、(c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる
少なくとも１種とがアルミナ、ジルコニア、シリカ、シ
リカ・アルミナ等、従来より知られている任意の担体
に、金属換算にて、0.１〜２０重量％の範囲で担持され
てなるものであり、ここに、(a) 銀及び銀化合物から選
ばれる少なくとも１種／(b) ロジウム／(c) 白金、パラ
ジウム及びイリジウムから選ばれる少なくとも１種の重
量比、即ち、(a) ／(b) ／(c) 重量比は、金属換算にて
１／0.０１〜１０／0.０１〜５の範囲にある。

【００２３】本発明による第１又は第２のいずれの排ガ
ス浄化方法においても、触媒中の(a) 成分、即ち、銀又
は銀化合物は、リーン時に排ガス中に含まれる硫黄酸化
物（ＳＯｘ）及び二酸化窒素（ＮＯ₂）を吸着し、リッ
チ時にこの硫黄酸化物を触媒中に蓄積することなく、主
として二酸化硫黄（ＳＯ₂）又は硫化水素として脱着す
る。一方、(b) 成分であるロジウムは、リーン時に排ガ
ス中に含まれる一酸化窒素（ＮＯ）を酸化して、二酸化
窒素（ＮＯ₂）に転換し、リッチ時に銀又は銀化合物に
吸着された二酸化窒素（ＮＯ₂）を水素、一酸化炭素
（ＣＯ）、炭化水素等の還元剤にて無害な窒素に還元す
る役割を担う。

【００２４】第２の排ガス浄化方法における(c) 成分、
即ち、白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少
なくとも１種は、リーン時に排ガス中に含まれる一酸化
窒素（ＮＯ）を酸化して、二酸化窒素（ＮＯ₂）に転換
する前記ロジウムの触媒作用を高める役割を果たす。

【００２５】このように、本発明によれば、触媒成分中
の銀又は銀化合物上にリーン時に吸着された硫黄酸化物
がリッチ時に簡単に上記銀又は銀化合物から脱離するの
で、排ガスが硫黄酸化物を含む場合であっても、触媒上
への硫黄酸化物の蓄積による二酸化窒素（ＮＯ₂）の吸
着サイトの喪失による窒素酸化物の接触還元活性の低下
をよく防止することができるのである。

【００２６】従って、本発明によれば、(a) 銀及び銀化
合物から選ばれる１種と(b) ロジウムとを担体に担持さ
せてなる第１の触媒において、これら(a) 成分と(b) 成
分との担持量が金属換算にて0.１重量％よりも少ないと
きは、リーン時に、排ガスに含まれる窒素酸化物が二酸
化窒素（ＮＯ₂）に酸化されて、触媒上に十分に吸着す
ることができない。その結果として、リッチ時には、窒
素酸化物が浄化されるものの、リーン時の窒素酸化物浄
化率が低くなる。また、吸着された二酸化窒素（Ｎ
Ｏ₂）を水素等の還元剤によって窒素に還元する能力も
低下する。更に、リーン時に吸着された硫黄酸化物が脱
離せず、触媒に徐々に蓄積されるので、その結果、二酸
化窒素の吸着能力が低下し、窒素酸化物還元能力が低下
する。

【００２７】しかしながら、第１の触媒において、前記
(a) 成分と(b) 成分の担持量が金属換算にて２０重量％
を越えても、得られる触媒のリーン時の窒素酸化物吸蔵
能とリッチ時の窒素酸化物浄化能がそれに見合って向上
せず、また、硫黄酸化物の脱離能もそれに見合って向上
しないので、触媒の製造費用を徒に高めることとなっ
て、不利である。

【００２８】更に、第１の触媒においては、好ましく
は、(a) ／(b) 重量比は、金属重量基準にて、１／0.０
１〜１０の範囲である。(a) ／(b) 重量比が１／0.０１
よりも大きいときは、リーン時の窒素酸化物の酸化能力
及びリッチ時の還元能力が大幅に低下し、他方、１／１
０よりも小さいときは、リーン時の二酸化窒素（Ｎ
Ｏ₂）吸着能力が大きく低下する。

【００２９】特に、本発明によれば、第１の触媒におい
ては、前記(a) 成分と(b) 成分の担持量は、金属換算に
て１〜１０重量％の範囲が好ましく、(a) ／(b) 重量比
は、金属重量基準にて、１／0.０５〜５の範囲が好まし
く、特に、１／0.１〜２の範囲が好ましい。

【００３０】同様に、(a) 銀及び銀化合物から選ばれる
少なくとも１種と(b) ロジウムと(c) 白金、パラジウム
及びイリジウムから選ばれる少なくとも１種とを担体に
担持させてなる第２の触媒において、これら(a) 成分と
(b) 成分と(c) 成分の担持量が0.１重量％よりも少ない
ときは、リーン時に、排ガスに含まれる窒素酸化物が二
酸化窒素（ＮＯ₂）に酸化されて、触媒上に十分に吸着
することができない。その結果として、リッチ時には、
窒素酸化物が浄化されるものの、リーン時の窒素酸化物
浄化率が低くなる。また、吸着された二酸化窒素（ＮＯ
₂）を水素等の還元剤によって窒素に還元する能力も低
下する。更に、リーン時に吸着された硫黄酸化物が脱離
せず、触媒に徐々に蓄積されるので、その結果、二酸化
窒素の吸着能力が低下し、窒素酸化物還元能力が低下す
る。

【００３１】しかしながら、第２の触媒において、前記
(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の担持量が金属換算にて
２０重量％を越えても、得られる触媒のリーン時の窒素
酸化物吸蔵能とリッチ時の窒素酸化物浄化能がそれに見
合って向上せず、また、硫黄酸化物の脱離能もそれに見
合って向上しないので、触媒の製造費用を徒に高めるこ
ととなって、不利である。

【００３２】更に、第２の触媒においても、好ましく
は、(a) ／(b) ／(c) 重量比は、金属重量基準にて、１
／0.０１〜１０／0.０１〜５の範囲である。(c) 成分の
割合が少なすぎるときは、リーン時の窒素酸化物の酸化
に対するロジウムへの助触媒効果が十分ではなく、他
方、(c) 成分の割合が多すぎるときは、リッチ時の窒素
酸化物の還元能力が大幅に下する。

【００３３】特に、本発明によれば、第２の触媒におい
ては、前記(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の担持量は、
金属換算にて１〜１０重量％の範囲が好ましく、(a) ／
(b)／(c) 重量比は、金属重量基準にて、１／0.０５〜
５／0.０５〜５の範囲が好ましく、特に、１／0.１〜２
／0.１〜２の範囲が好ましい。

【００３４】前述したように、本発明による第１及び第
２の触媒における担体は、アルミナ、ジルコニア、チタ
ニア、シリカ、シリカ・アルミナ等、従来より知られて
いる任意の担体であってよいが、これらのなかでは、耐
硫黄酸化物性の点からは、ジルコニア、チタニア又はシ
リカが好ましく、他方、汎用性の点からは、アルミナが
好ましく用いられる。

【００３５】本発明による第１又は第２の触媒は、以下
のようにして調製することができる。

【００３６】先ず、(a) 成分が銀アルミネートである触
媒は、例えば、アルミナ等の担体成分を硝酸アルミニウ
ムのような水溶性アルミニウム塩と硝酸銀のような水溶
性銀塩との混合水溶液に浸積し、付着している過剰の水
溶液を除去し、乾燥し、焼成し、更に、この後、水熱条
件下に、即ち、水蒸気の存在する高圧下に、６００〜９
００℃の温度で熱処理することによって、アルミナに銀
アルミネートを担持させたアルミナを得ることができ
る。次いで、ロジウムの水溶性塩と、必要な場合には、
白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少なくと
も１種の元素の水溶性塩とを含む水溶液を別に用意し、
これに上記銀アルミネートを担持させたアルミナを浸漬
し、乾燥させた後、酸化雰囲気中で焼成し、場合によっ
ては、更に、還元雰囲気中で焼成することによって、銀
アルミネートとロジウム（と白金、パラジウム及びイリ
ジウムから選ばれる少なくとも１種の元素）とからなる
触媒成分をアルミナに担持させてなる触媒を得ることが
できる。

【００３７】次に、(a) 成分が銀又は酸化銀である触媒
は、例えば、アルミナ等の担体成分を硝酸銀のような水
溶性銀塩の水溶液に浸漬し、付着している過剰の水溶液
を除去した後、乾燥し、空気中で焼成することによっ
て、アルミナに金属銀（又は酸化銀）を担持させてなる
粉末を得ることができる。次いで、ロジウムの水溶性塩
と、必要な場合には、白金、パラジウム及びイリジウム
から選ばれる少なくとも１種の元素の水溶性塩とを含む
水溶液を別に用意し、これに上記金属銀（又は酸化銀）
を担持させてなる粉末を浸漬し、乾燥させた後、酸化雰
囲気中で焼成し、場合によっては、更に、還元雰囲気中
で焼成することによって、銀（又は酸化銀）とロジウム
（と白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種の元素）とからなる触媒成分をアルミナに担
持させてなる触媒を得ることができる。

【００３８】このような第１又は第２の触媒を用いる本
発明による排ガスの浄化は、次のような機構によって行
なわれる。但し、本発明は、このような機構や理論によ
っては何ら制約を受けるものではない。即ち、先ず、酸
素過剰雰囲気（リーン条件）下に、窒素酸化物と共に硫
黄酸化物を含む排ガスを触媒に接触させて、ロジウム
（と白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種の元素と）からなる触媒上で窒素酸化物を二
酸化窒素（ＮＯ₂）に転換すると共に、二酸化窒素（Ｎ
Ｏ₂）を銀又は銀化合物からなる触媒成分上に吸着させ
ると同時に、銀又は銀化合物からなる触媒成分上に硫黄
酸化物を吸着させ、次いで、これに燃料過剰条件で燃焼
させたり、又は、還元剤を噴射する等の方法によって、
一定のサイクルで、排ガスを還元雰囲気（リッチ条件）
条件にし、触媒に吸着させた二酸化窒素（ＮＯ₂）を無
害な窒素に還元すると共に、吸着した硫黄酸化物を脱着
させて、二酸化窒素の吸着能の劣化を防止し、かくし
て、硫黄酸化物の共存下においても、触媒性能を低下さ
せることなく、排ガスから窒素酸化物を長期間にわたっ
て高効率に除去することができる。

【００３９】本発明において、酸素過剰雰囲気（リーン
条件）とは、排ガスに含まれる炭化水素、一酸化炭素、
水素等の可燃成分が排ガスに含まれる酸素によって完全
燃焼するに足るよりも、酸素を多く含んでいる雰囲気条
件をいう。即ち、排ガスが理論空気燃料比条件（ストイ
キ条件）よりも多くの酸素を含んでいる雰囲気条件をい
う。これに対して、還元雰囲気（リッチ条件）とは、上
記リーン条件とは反対に、排ガスに含まれる炭化水素、
一酸化炭素、水素等の可燃成分が排ガスに含まれる酸素
によって完全燃焼するに足る量の酸素を含んでいない雰
囲気条件をいう。

【００４０】本発明による排ガス浄化方法によれば、こ
のようにして、窒素酸化物と共に硫黄酸化物を含む排ガ
ス中の窒素酸化物を窒素に接触還元して無害化する過程
において、上記硫黄酸化物はリーン条件下に触媒に吸着
されるが、しかし、リッチ条件下に上記硫黄酸化物を排
ガス中に簡単に脱離するため、二酸化窒素（ＮＯ₂）の
吸着サイト数の低下がない。かくして、本発明の方法に
よれば、排ガスが窒素酸化物と共に硫黄酸化物を含んで
いても、触媒の排ガス浄化能が低下せず、従って、長期
間にわたって安定に排ガスから窒素酸化物を接触還元除
去することができる。また、本発明による触媒は、耐熱
性にもすぐれている。それ故に、本発明による排ガス浄
化触媒及び方法は、例えば、酸素過剰雰囲気下に運転さ
れるリーンバーンガソリン、ＧＤＩ（Gasoline Direct
Injection 、ガソリン直接噴射）車やディーゼルエンジ
ン車のエンジン排ガスの浄化に好適に適用することがで
きる。

【００４１】本発明による触媒は、いずれも、通常、前
述したように、粉末乃至粒状物として得ることができる
ので、それぞれの触媒を、従来、知られている通常の成
形方法によって、それ自体にて、ハニカム状、球状、環
状等の種々の構造体や形状に容易に成形することができ
る。それぞれの触媒を所要の構造体や形状に成形するに
際して、必要に応じて、従来より知られている種々の成
形助剤、成形体補強材、無機繊維、有機バインダー等を
適宜配合してもよい。

【００４２】それ自体が上述したような触媒からなるハ
ニカムや球状物等の構造体は、例えば、次のようにして
得ることができる。即ち、前述したようにして、それぞ
れの触媒を粉末として調製し、これを適宜の溶剤を用い
て有機バインダーと混練し、ハニカム構造体に成形し、
乾燥させた後、焼成すればよい。

【００４３】また、本発明によれば、不活性な基材を予
め所要形状に成形し、これに粉末状のそれぞれの触媒を
ウォッシュ・コート法等の適宜の方法によって被覆担持
させ、かくして、それぞれ触媒構造体とすることもでき
る。上記不活性な基材からなる成形体としては、例え
ば、ステンレス箔からなるコルゲート状ハニカムや、コ
ージェライトのような鉱物物質からなるハニカム、球状
物、環状物等のような構造体を挙げることができ、これ
らに触媒を担持させて、三次元触媒構造体とすることが
できる。

【００４４】本発明によれば、このように、不活性な基
材からなるハニカムや球状物や環状物等のような構造体
にウォッシュ・コート法等によって、その表面に触媒層
を形成して、触媒を担持させる場合、触媒層がその表面
から３０μｍ以上にわたる厚み（以下、簡単のために、
触媒層厚みという。）を有するように構造体の表面に担
持させることが好ましい。このように構造体に担持され
ている触媒層をその表面から３０μｍ以上の厚みにわた
るものとすることによって、窒素酸化物に対する反応
性、即ち、窒素酸化物の選択還元性の高い触媒構造体を
得ることができる。しかし、本発明によれば、触媒層厚
みは、通常、３００μｍ以下であればよい。触媒層厚み
を３００μｍを越える厚みとしても、それに見合うよう
な選択還元性の改善を得ることができず、触媒構造の費
用面からも好ましくない。

【００４５】前述したようなそれ自体が触媒成分からな
るハニカム触媒構造体においては、触媒層厚みは、ハニ
カム触媒構造体のセルの壁の厚さ方向に実質的に均一で
ある。従って、ハニカム構造体のセル壁が６０μｍ以上
であれば、触媒は、セル壁の表面から３０μｍ以上の厚
みにわたって担持されている。セル壁は、その両側の表
面において、排ガスと接触されるからである。

【００４６】本発明において、排ガスをリッチ条件下に
置くための還元剤としては、好ましくは、水素、一酸化
炭素（ＣＯ）、炭化水素、種々の含酸素有機化合物等が
用いられる。このうち、炭化水素としては、例えば、気
体状のものとして、メタン、エタン、プロパン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン等の炭化水素
ガス、液体状のものとして、ペンタン、ヘキサン、オク
タン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単
一成分系の炭化水素、ガソリン、灯油、軽油、重油等の
鉱油系炭化水素等を挙げることができる。特に、本発明
によれば、上記したなかでも、エチレン、プロピレン、
イソブチレン、１−ブテン、２−ブテン等の低級アルケ
ン、プロパン、ブタン等の低級アルカン、軽油等が好ま
しく用いられる。これら炭化水素は、単独で用いてもよ
く、また、必要に応じて２種類以上併用してもよい。

【００４７】特に、本発明によれば、自動車のエンジン
排ガスを浄化する場合、その燃料を還元剤として好適に
用いることができる。

【００４８】また、含酸素有機化合物としては、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、オクタノール等のアルコール類、例えば、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、油脂類等のエス
テル類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類等を挙げること
ができる。これら含酸素有機化合物も、単独で用いても
よく、また、必要に応じて２種類以上併用してもよい。

【００４９】更に、本発明においては、上記水素、一酸
化炭素（ＣＯ）、炭化水素、含酸素有機化合物の２種以
上の混合物を還元剤として用いることができる。従っ
て、エンジンの燃焼条件をリッチ条件とすることによっ
て生成する水素、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素及び含
酸素有機化合物を含む混合排ガスを還元剤として用い
て、排ガスを浄化するのは、本発明による好ましい態様
の一つである。

【００５０】本発明においては、上記還元剤は、用いる
具体的な炭化水素や含酸素有機化合物によっても異なる
が、通常、排ガス中の酸素が還元剤と反応して、酸素濃
度が０％となるに必要な最少の還元剤の量（即ち、化学
量論量）に対して、モル比で0.９〜１０程度の範囲で用
いられる。還元剤の使用量が上記最少量（化学量論量）
に対するモル比にて0.９よりも少ないときは、窒素酸化
物が十分に還元されず、他方、上記モル比が１０を越え
るときは、未反応の還元剤の排出量が多くなるために、
排ガス中の窒素酸化物の浄化処理の後に、これを除去す
るための後処理が必要となる。

【００５１】本発明において、排ガス中の窒素酸化物を
酸化して、触媒上に吸着させるリーン条件と、吸着した
窒素酸化物を還元剤によって還元除去するリッチ条件と
のそれぞれの時間は、排ガス処理条件により適宜に定め
ることができるが、通常、リーン条件が３０秒から１
分、リッチ条件が１秒から１分である。

【００５２】本発明による触媒が窒素酸化物に対して還
元活性を示す最適の温度は、用いる還元剤や触媒種によ
り異なるが、通常、１００〜８００℃である。この温度
領域においては、空間速度（ＳＶ）５０００〜１０００
００ｈｒ^-1程度で排ガスを流通させることが好ましい。
本発明において特に好適な反応温度領域は、１５０〜５
００℃の範囲である。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００５４】（１）触媒の調製実施例１（第１の触媒の調製）硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）2.０５ｇと
水和アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、水澤化学工業
（株）製ＧＢ−４５）４1.６５ｇ（アルミナとして３8.
７４ｇ）をイオン交換水１００ｍＬに分散させた。この
スラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、５００℃に
て３時間焼成して、アルミナに銀２重量％を担持させて
なる粉末を得た。

【００５５】この粉末６０ｇとシリカゾル（日産化学工
業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール１００ｇを粉砕媒体とし
て遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数２００／
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、銀／γ−アルミナを約１５０ｇ／Ｌ（層厚み７
５μｍ）の割合で担持させ、更に、５００℃にて３時間
焼成した。

【００５６】次いで、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムと
して8.４５重量％）2.８０ｇをイオン交換水で３０ｍＬ
とし、この水溶液中に上記銀／γ−アルミナを担持させ
たハニカム基材を浸漬した後、付着している過剰の水溶
液を除去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更に、空気
中、６００℃で３時間焼成して、ロジウム0.５重量％と
銀２重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。この
触媒をＡ−１という。この触媒の成分割合（重量比）
は、Ａｇ／Ｒｈ／γ−アルミナ＝２／0.５／９7.５であ
った。また、Ａｇ／Ｒｈは、１／0.２５（重量基準）で
あった。

【００５７】実施例２（第１の触媒の調製）硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）2.０５ｇと
水和アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、水澤化学工業
（株）製ＧＢ−４５）４1.６５ｇ（アルミナとして３8.
７４ｇ）をイオン交換水１００ｍＬに分散させた。この
スラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、５００℃に
て３時間焼成し、更に、これを水分１０％を含む空気雰
囲気中、８００℃で１８時間焼成して、アルミン酸銀を
γ−アルミナに銀換算で２重量％担持させてなる粉末を
得た。

【００５８】このようにして、アルミン酸銀を担持させ
たγ−アルミナのＸ線回折図を図１に示し、γ−アルミ
ナのみのＸ線回折図を図２に示す。図１において、○は
アルミン酸銀によるピーク、×はアルミナによるピー
ク、△は銀によるピークを示す。

【００５９】この粉末６０ｇとシリカゾル（日産化学工
業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール１００ｇを粉砕媒体とし
て遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数２００／
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、銀アルミネート／γ−アルミナを約１５０ｇ／
Ｌ（層厚み７７μｍ）の割合で担持させた。

【００６０】次に、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとし
て8.４５重量％）5.６１ｇを水で３０ｍＬとし、この水
溶液中に上記銀アルミネート／γ−アルミナ担持させた
ハニカム基材を浸漬し、付着している過剰の水溶液を除
去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更に、空気中、６
００℃で３時間焼成して、アルミン酸銀２重量％（銀換
算）とロジウム１重量％を担持させたγ−アルミナ触媒
を得た。この触媒の成分割合（重量比）は、Ａｇ／Ｒｈ
／γ−アルミナ＝２／１／９７であった。また、Ａｇ／
Ｒｈ比は、１／0.５（重量基準）であった。

【００６１】実施例３（第１の触媒の調製）硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）4.１０ｇと
水和アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、水澤化学工業
（株）製ＧＢ−４５）４1.６５ｇ（アルミナとして３8.
７４ｇ）をイオン交換水１００ｍＬに分散させた。この
スラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、５００℃に
て３時間焼成し、銀をアルミナに４重量％担持させた粉
末を得た。

【００６２】この粉末６０ｇとシリカゾル（日産化学工
業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール１００ｇを粉砕媒体とし
て遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数２００／
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ａｇ／γ−アルミナを約１５０ｇ／Ｌ（層厚み
７７μｍ）の割合で担持させた。

【００６３】次いで、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムと
して8.４５重量％）5.６１ｇをイオン交換水で３０ｍＬ
とし、この水溶液中に上記銀をアルミナに４重量％担持
させたハニカム基材を浸漬した後、付着している過剰の
水溶液を除去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更に、
空気中、６００℃で３時間焼成して、銀４重量％とロジ
ウム１重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。こ
の触媒の成分割合（重量比）は、Ａｇ／Ｒｈ／γ−アル
ミナ／＝４／１／９５であった。また、Ａｇ／Ｒｈ比
は、１／0.２５（重量基準）であった。

【００６４】実施例４（第２の触媒の調製）硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）2.０５ｇと
水和アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、水澤化学工業
（株）製ＧＢ−４５）４1.６５ｇ（アルミナとして３8.
７４ｇ）をイオン交換水１００ｍＬに分散させた。この
スラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、５００℃に
て３時間焼成し、更に、これを水分１０％を含む空気雰
囲気中、８００℃にて１８時間焼成して、アルミン酸銀
をアルミナに銀換算で２重量％担持させた粉末を得た。

【００６５】この粉末６０ｇとシリカゾル（日産化学工
業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール１００ｇを粉砕媒体とし
て遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数２００／
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、アルミン酸銀／γ−アルミナを約１５０ｇ／Ｌ
（層厚み７７μｍ）の割合で担持させた。

【００６６】次いで、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムと
して8.４５重量％）5.６１ｇとジニトロジアンミン白金
水溶液（Ｐｔとして１5.０９重量％）1.５５ｇをイオン
交換水で３０ｍＬとし、この水溶液中に上記アルミン酸
銀／γ−アルミナを担持させたハニカム基材を浸漬した
後、付着している過剰の水溶液を除去し、１００℃にて
１２時間乾燥し、更に、空気中、６００℃で３時間焼成
して、アルミン酸銀２重量％とロジウム１重量％と白金
0.５重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。この
触媒の成分割合（重量比）は、Ａｇ／Ｒｈ／Ｐｔ／γ−
アルミナ＝２／１／0.５／９6.５であった。また、Ａｇ
／Ｒｈ／Ｐｔ比は、１／0.５／0.２５（重量基準）であ
った。

【００６７】実施例５（第２の触媒の調製）実施例４において、ジニトロジア
ンミン白金水溶液（Ｐｔとして１5.０９重量％）に代え
て、硝酸パラジウム水溶液（Ｐｄとして4.３７重量％）
5.４３ｇを用いた以外は、実施例４と同様にして、アル
ミン酸銀２重量％とロジウム１重量％とパラジウム0.５
重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。上記触媒
の成分割合（重量比）は、アルミン酸銀／Ｒｈ／Ｐｄ／
γ−アルミナ＝２／１／0.５／９6.５であった。また、
Ａｇ／Ｒｈ／Ｐｄ比は、１／0.５／0.２５（重量基準）
であった。

【００６８】実施例６（第２の触媒の調製）実施例４において、ジニトロジア
ンミン白金水溶液（Ｐｔとして１5.０９重量％）に代え
て、塩化イリジウム水溶液（イリジウムとして5.００重
量％）4.７１ｇを用いた以外は、実施例４と同様にし
て、アルミン酸銀２重量％とロジウム１重量％とイリジ
ウム0.５重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。
上記触媒の成分割合（重量比）は、アルミン酸銀／Ｒｈ
／Ｉｒ／γ−アルミナ＝２／１／0.５／９6.５であっ
た。また、Ａｇ／Ｒｈ／Ｉｒ比は、１／0.５／0.２５
（重量基準）であった。

【００６９】実施例７（第１の触媒の調製）硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）5.１３ｇと
水和アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、水澤化学工業
（株）製ＧＢ−４５）４1.６５ｇ（アルミナとして３8.
７４ｇ）をイオン交換水１００ｍＬに分散させた。この
スラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、５００℃に
て３時間焼成して、アルミナに銀５重量％を担持させて
なる粉末を得た。

【００７０】この粉末６０ｇとシリカゾル（日産化学工
業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適当量の水と混
和し、これをジルコニアボール１００ｇを粉砕媒体とし
て遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウォッシュ・コート
用スラリーを調製した。このスラリーをセル数２００／
平方インチのコージェライトからなるハニカム基材に塗
布して、Ａｇ／γ−アルミナを約１５０ｇ／Ｌ（層厚み
７５μｍ）の割合で担持させ、更に、５００℃にて３時
間焼成した。

【００７１】次いで、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムと
して8.４５重量％）１1.２ｇをイオン交換水で３０ｍＬ
とし、この水溶液中に上記Ａｇ／γ−アルミナを担持さ
せたハニカム基材を浸漬した後、付着している過剰の水
溶液を除去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更に、空
気中、６００℃で３時間焼成して、銀５重量％とロジウ
ム2.０重量％を担持させたγ−アルミナ触媒を得た。こ
の触媒をＡ−７という。この触媒の成分割合（重量比）
は、Ａｇ／Ｒｈ／γ−アルミナ＝５／２／９３であっ
た。また、Ａｇ／Ｒｈ比は、１／0.４（重量基準）であ
った。

【００７２】比較例１炭酸バリウム（ＢａＣＯ₃）２０ｇとγ−アルミナ粉末
（住友化学工業（株）製ＡＣ１１Ｋ）４０ｇとシリカゾ
ル６ｇとを適当量の水と混和し、これをジルコニアボー
ル１００ｇを粉砕媒体として、遊星ミルで５分間湿式粉
砕して、ウォッシュ・コート用スラリーを調製した。こ
のスラリーをセル数２００／平方インチのコージェライ
トからなるハニカム基材に塗布して、炭酸バリウムとγ
−アルミナを約１５０ｇ／Ｌ（層厚み７９μｍ）の割合
で担持させた。

【００７３】ジニトロジアンミン白金水溶液（白金とし
て１5.０９重量％）6.２５ｇをイオン交換水で３０ｍＬ
とし、この水溶液中に上記炭酸バリウムとγ−アルミナ
を担持させたハニカム基材を浸漬し、付着している過剰
の水溶液を除去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更
に、空気中、６００℃にて３時間焼成して、白金２重量
％を担持させた酸化バリウム／γ−アルミナ触媒を得
た。この触媒の成分割合（重量比）は、ＢａＯ／Ｐｔ／
γ−アルミナ＝９6.２／3.８／９6.２であった。

【００７４】比較例２炭酸バリウム（ＢａＣＯ₃）７5.００ｇとアルミナゾル
（日産化学工業（株）製Ａ−２０、アルミナ含量２０重
量％）１９3.７０ｇ（アルミナとして３8.７４ｇ）をイ
オン交換水２００ｍＬに分散させた。このスラリーに粉
砕媒体としてジルコニアボール１００ｍＬを加え、遊星
ミルで３０分間、湿式粉砕した。このようにして得たス
ラリーを蒸発乾固さた後、空気中、６００℃で３時間焼
成して、バリウムとアルミニウムの複合酸化物（ＢａＯ
・Ａｌ₂Ｏ₃）を得た。

【００７５】一方、硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ₃）
₃・９Ｈ₂Ｏ）２７5.９６ｇと四塩化チタン（ＴｉＣｌ
₄）水溶液（チタンを酸化チタンとして１０重量％含有
する。）１２5.０１ｇをイオン交換水２Ｌに溶解させ
た。これに１／１０規定のアンモニア水を、攪拌下、ｐ
Ｈ８に設定したｐＨコントローラにてｐＨを調節しなが
ら滴下した。滴下終了後、１時間熟成して、水酸化アル
ミニウムと水酸化チタンの混合物のスラリーを得た。こ
のスラリーを濾過、水洗した後、７００℃で３時間、空
気中で焼成して、アルミナとチタニアとの重量比７５／
２５の混合物を得た。

【００７６】次に、前記バリウムとアルミニウムの複合
酸化物粉末３０ｇとγ−アルミナ／チタニア混合物粉末
３０ｇとシリカゾル（日産化学工業（株）製スノーテッ
クスＮ）６ｇとを適当量の水と混和し、これをジルコニ
アボール１００ｇを粉砕媒体として遊星ミルで５分間湿
式粉砕して、ウォッシュ・コート用スラリーを調製し
た。このスラリーをセル数２００／平方インチのコージ
ェライトからなるハニカム基材に塗布して、バリウムと
アルミニウムの複合酸化物とγ−アルミナ／チタニアを
約１５０ｇ／Ｌ（層厚み７９μｍ）の割合で担持させ
た。

【００７７】次いで、ジニトロジアンミン白金水溶液
（白金として１5.０９重量％）6.２５ｇをイオン交換水
で３０ｍＬとし、この水溶液中に上記バリウムとアルミ
ニウムの複合酸化物とγ−アルミナ／チタニアを担持さ
せたハニカム基材を浸漬した後、付着している過剰の水
溶液を除去し、１００℃にて１２時間乾燥し、更に、空
気中、６００℃で３時間焼成して、白金２重量％を担持
させたバリウムとアルミニウムの複合酸化物／γ−アル
ミナ／チタニア触媒を得た。この触媒の成分割合（重量
比）は、ＢａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃／Ｐｔ／γ−アルミナ／チ
タニア＝９6.２／3.８／７2.１／２4.０であった。

【００７８】（２）評価試験以上の実施例と比較例による触媒を用いて、下記の試験
条件にて、窒素酸化物を含む排ガスの浄化（窒素酸化物
の接触還元）を行なって、窒素酸化物の除去率をケミカ
ル・ルミネッセンス法にて求めた。この際、窒素酸化物
の除去率は、リッチ条件及びリーン条件での窒素酸化物
濃度の時間を関数とする積分値から求めた。

【００７９】（試験条件）（１）ガス組成リッチ条件ＮＯ５３０ｐｐｍＯ₂ ０．３容量％水素２容量％ＣＯ３容量％プロピレン３０００ｐｐｍＳＯ₂ ４２ｐｐｍ水８．４容量％ＣＯ₂ ７．４容量％窒素残部

【００８０】リーン条件ＮＯ５００ｐｐｍＯ₂ １０容量％水素２０００ppm ＣＯ０．５容量％プロピレン２０００ｐｐｍＳＯ₂ ４０ｐｐｍ水８容量％ＣＯ２７容量％窒素残部

【００８１】上記リッチ条件とリーン条件を５秒、５５
秒の間隔で交互に振動させた。

【００８２】（２）空間速度１０００００ｈｒ^-1に
て排ガスを供給した。

【００８３】（３）反応温度２００℃、２５０℃、
３００℃、３５０℃、４００℃、４５０℃ 結果を表１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】次に実施例４、実施例７、比較例１及び比
較例２にて調製した触媒を用いて、反応温度を６００℃
とした以外は、上記反応条件で３時間反応を行なった
後、上記反応条件下で排ガスの浄化を行なって、触媒の
耐熱性及び耐硫黄酸化物性を評価した。結果を表２に示
す。

【００８６】

【表２】

【００８７】

【発明の効果】表１及び表２に示す結果から明らかなよ
うに、本発明によれば、排ガスが硫黄酸化物を含む場合
であっても、用いる触媒の窒素酸化物の吸蔵機能が低下
せず、しかも、耐熱性にもすぐれるので、長期間にわた
って、排ガス中の窒素酸化物を安定して効率よく還元す
ることができる。これに対して、酸化バリウム／白金や
酸化バリウムと酸化アルミニウムとの複合酸化物／白金
を担体に担持させてなる触媒によれば、排ガスが硫黄酸
化物を含む場合、窒素酸化物の浄化性能の低下が著し
く、安定して窒素酸化物を除去することができない。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、実施例２において調製した銀アルミネート
を担持させたγ−アルミナのＸ線回折図である。

【図２】は、γ−アルミナのＸ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田畑啓一大阪府堺市戎島町５丁１番地堺化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者植田計幸大阪府堺市戎島町５丁１番地堺化学工業株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくと
も１種と、 (b) ロジウムとからなることを特徴とする排ガス浄化触
媒。
【請求項２】(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくと
も１種と、 (b) ロジウムとを担体に0.１〜２０重量％の範囲で担持
させてなり、(a) ／(b) 重量比が金属換算にて１／0.０
１〜１０の範囲である請求項１に記載の排ガス浄化触
媒。
【請求項３】(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくと
も１種と、 (b) ロジウムと、 (c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種とからなることを特徴とする排ガス浄化触
媒。
【請求項４】(a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくと
も１種と、 (b) ロジウムと、 (c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種とを担体に0.１〜２０重量％の範囲で担持さ
せてなり、(a) ／(b) ／(c) 重量比が金属換算にて１／
0.０１〜１０／0.０１〜５の範囲である請求項３に記載
の排ガス浄化触媒。
【請求項５】銀化合物が酸化銀又はアルミン酸銀である
請求項１から４のいずれかに記載の排ガス浄化触媒。
【請求項６】排ガスの処理雰囲気を酸素過剰雰囲気と還
元雰囲気との間で交互に振動させることによって、排ガ
ス中の窒素酸化物、炭化水素及び一酸化炭素の三元成分
を浄化する排ガス浄化方法において、排ガスを (a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、 (b) ロジウムとからなる触媒に接触させることを特徴と
する排ガス浄化方法。
【請求項７】触媒が (a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、 (b) ロジウムとを担体に0.１〜２０重量％の範囲で担持
させてなり、(a) ／(b) 重量比が金属換算にて１／0.０
１〜１０の範囲である請求項６に記載の排ガス浄化方
法。
【請求項８】排ガスの処理雰囲気を酸素過剰雰囲気と還
元雰囲気との間で交互に振動させることによって、排ガ
ス中の窒素酸化物、炭化水素及び一酸化炭素の三元成分
を浄化する排ガス浄化方法において、排ガスを (a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、 (b) ロジウムと、 (c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種とからなる触媒に接触させることを特徴とす
る排ガス浄化方法。
【請求項９】触媒が (a) 銀及び銀化合物から選ばれる少なくとも１種と、 (b) ロジウムと、 (c) 白金、パラジウム及びイリジウムから選ばれる少な
くとも１種とを担体に0.１〜２０重量％の範囲で担持さ
せてなり、(a) ／(b) ／(c) 重量比が金属換算にて１／
0.０１〜１０／0.０１〜５の範囲である請求項８に記載
の排ガス浄化方法。
【請求項１０】銀化合物が酸化銀又はアルミン酸銀であ
る請求項５から９のいずれかに記載の排ガス浄化方法。