JPH1110003A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH1110003A JPH1110003A JP9184580A JP18458097A JPH1110003A JP H1110003 A JPH1110003 A JP H1110003A JP 9184580 A JP9184580 A JP 9184580A JP 18458097 A JP18458097 A JP 18458097A JP H1110003 A JPH1110003 A JP H1110003A
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- Japan
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- catalyst
- zeolite
- exhaust gas
- phosphate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リーン雰囲気下で従来の銅−ゼオライトを主
成分としたＮＯｘ浄化能を向上し、特に、低ＨＣ／ＮＯ
ｘ条件下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現できる排ガス浄
化用触媒を提供すること。 【解決手段】 排気系の上流側に、リン酸銅、リン酸ニ
ッケル及びリン酸亜鉛等のリン酸化合物を担持した耐火
性無機化合物を含むハニカム状モノリス触媒を配置し、
その下流側に、銅を担持したゼオライトを含むハニカム
状モノリス触媒を配置した排ガス浄化用触媒である。
成分としたＮＯｘ浄化能を向上し、特に、低ＨＣ／ＮＯ
ｘ条件下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現できる排ガス浄
化用触媒を提供すること。 【解決手段】 排気系の上流側に、リン酸銅、リン酸ニ
ッケル及びリン酸亜鉛等のリン酸化合物を担持した耐火
性無機化合物を含むハニカム状モノリス触媒を配置し、
その下流側に、銅を担持したゼオライトを含むハニカム
状モノリス触媒を配置した排ガス浄化用触媒である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化用触媒
に係り、更に詳細には、従来の方法では困難であった、
酸素過剰雰囲気（以下、「リーン雰囲気」と称す。）下
での窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称す。）の浄化能を向
上することができ、特に低ＨＣ／ＮＯ域で優れたＮＯｘ
浄化能を実現できる排ガス浄化用触媒に関する。
に係り、更に詳細には、従来の方法では困難であった、
酸素過剰雰囲気（以下、「リーン雰囲気」と称す。）下
での窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称す。）の浄化能を向
上することができ、特に低ＨＣ／ＮＯ域で優れたＮＯｘ
浄化能を実現できる排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車などの内燃機関から排出さ
れる排ガス浄化用の触媒としては、活性アルミナや酸化
セリウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及び
ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノ
リス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は、ストイキにおける排ガス浄化能に優れ
るが、リーン雰囲気においてはＮＯｘ浄化性能が得られ
なかった。
れる排ガス浄化用の触媒としては、活性アルミナや酸化
セリウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及び
ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノ
リス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は、ストイキにおける排ガス浄化能に優れ
るが、リーン雰囲気においてはＮＯｘ浄化性能が得られ
なかった。
【０００３】これに対し、リーン雰囲気において、ＮＯ
ｘ浄化性能の高い触媒や浄化方法が種々提案されてい
る。特開平３−１３１３４５号公報、特開平３−２０２
１５７号公報、特開平３−１３５４３７号公報、特開平
４−４０４５号公報で提案されているように、銅−ゼオ
ライト系の排ガス浄化用触媒が、リーン雰囲気における
排気ガス中のＮＯｘを高効率で還元除去でき、一酸化炭
素（以下、「ＣＯ」と称す。）及び炭化水素種（以下、
「ＨＣ」と称す。）も浄化することができる。また、特
開平５−５７１９４号公報では、同様に銅−ゼオライト
系触媒のシリカアルミノフォスフェートを用いた排気ガ
ス浄化用触媒が提案されている。
ｘ浄化性能の高い触媒や浄化方法が種々提案されてい
る。特開平３−１３１３４５号公報、特開平３−２０２
１５７号公報、特開平３−１３５４３７号公報、特開平
４−４０４５号公報で提案されているように、銅−ゼオ
ライト系の排ガス浄化用触媒が、リーン雰囲気における
排気ガス中のＮＯｘを高効率で還元除去でき、一酸化炭
素（以下、「ＣＯ」と称す。）及び炭化水素種（以下、
「ＨＣ」と称す。）も浄化することができる。また、特
開平５−５７１９４号公報では、同様に銅−ゼオライト
系触媒のシリカアルミノフォスフェートを用いた排気ガ
ス浄化用触媒が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た銅−ゼオライトや銅−アルミノフォスフェートを主成
分とした触媒では、ＮＯｘ浄化能が排気ガス組成（ＨＣ
種やＨＣ濃度）の影響を強く受ける。特に、ＨＣ濃度
（ＨＣ／ＮＯ比）が高くなければ十分なＮＯｘ浄化性が
発現しないという問題があった。このため、ＨＣ濃度が
低いときのＮＯｘ浄化効率（ＮＯｘ転換効率）の向上が
大きな課題となっていた。
た銅−ゼオライトや銅−アルミノフォスフェートを主成
分とした触媒では、ＮＯｘ浄化能が排気ガス組成（ＨＣ
種やＨＣ濃度）の影響を強く受ける。特に、ＨＣ濃度
（ＨＣ／ＮＯ比）が高くなければ十分なＮＯｘ浄化性が
発現しないという問題があった。このため、ＨＣ濃度が
低いときのＮＯｘ浄化効率（ＮＯｘ転換効率）の向上が
大きな課題となっていた。
【０００５】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、リーン雰囲気下で従来の銅−ゼオライトを主成分と
したＮＯｘ浄化能を向上することにあり、特に、低ＨＣ
／ＮＯｘ条件下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現すること
ができる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、リーン雰囲気下で従来の銅−ゼオライトを主成分と
したＮＯｘ浄化能を向上することにあり、特に、低ＨＣ
／ＮＯｘ条件下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現すること
ができる排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、銅を含むゼオライト粉
末を含有する触媒の上流側及び／又は上層に、特定のリ
ン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を主成分とした
触媒を配設することにより、高効率でＮＯｘを浄化で
き、しかも低ＨＣ／ＮＯｘ域でも優れたＮＯｘ浄化能を
実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、銅を含むゼオライト粉
末を含有する触媒の上流側及び／又は上層に、特定のリ
ン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を主成分とした
触媒を配設することにより、高効率でＮＯｘを浄化で
き、しかも低ＨＣ／ＮＯｘ域でも優れたＮＯｘ浄化能を
実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の排ガス浄化用触媒は、酸素
過剰雰囲気で運転される内燃機関の排ガスを浄化する排
ガス浄化用触媒において、排気系の上流側に、リン酸
銅、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、リン酸マンガン、リ
ン酸マグネシウム、リン酸クロム、リン酸錫、リン酸コ
バルト及びリン酸鉄から成る群より選ばれた少なくとも
１種のリン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を含む
ハニカム状モノリス触媒を配置し、その下流側に、銅を
担持したゼオライトを含むハニカム状モノリス触媒を配
置して成ることを特徴とする。
過剰雰囲気で運転される内燃機関の排ガスを浄化する排
ガス浄化用触媒において、排気系の上流側に、リン酸
銅、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、リン酸マンガン、リ
ン酸マグネシウム、リン酸クロム、リン酸錫、リン酸コ
バルト及びリン酸鉄から成る群より選ばれた少なくとも
１種のリン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を含む
ハニカム状モノリス触媒を配置し、その下流側に、銅を
担持したゼオライトを含むハニカム状モノリス触媒を配
置して成ることを特徴とする。
【０００８】また、本発明の他の排ガス浄化用触媒は、
酸素過剰雰囲気で運転される内燃機関の排ガスを浄化す
る排ガス浄化用触媒において、銅を担持したゼオライト
を含むハニカム状モノリス触媒を配置し、このゼオライ
ト層の上層に、上記耐火性無機化合物を含む層を配設し
て成ることを特徴とする。
酸素過剰雰囲気で運転される内燃機関の排ガスを浄化す
る排ガス浄化用触媒において、銅を担持したゼオライト
を含むハニカム状モノリス触媒を配置し、このゼオライ
ト層の上層に、上記耐火性無機化合物を含む層を配設し
て成ることを特徴とする。
【０００９】
【作用】本発明において、リン酸銅やリン酸ニッケル等
のリン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を主成分と
する触媒は、銅−ゼオライト系触媒の機能を増強してい
るものと考えられる。
のリン酸化合物を担持した耐火性無機化合物を主成分と
する触媒は、銅−ゼオライト系触媒の機能を増強してい
るものと考えられる。
【００１０】排ガス中には、種々の種類の炭化水素類が
存在し、反応性に乏しいものも少なくない。銅−ゼオラ
イト系触媒は比較的高活性であり、炭化水素の種類も他
の触媒系に比較して少ないとは言え、無視できない。上
記リン酸化合物を担持した無機耐火物系触媒は、排ガス
中の反応性に乏しい炭化水素類を部分酸化し、より反応
性に優れた種類へと改質・転化する作用があると考えら
れ、その結果、排ガス中の炭化水素の利用率が向上し、
低ＨＣ／ＮＯｘ条件でも優れたＮＯｘ浄化性能が得られ
る。
存在し、反応性に乏しいものも少なくない。銅−ゼオラ
イト系触媒は比較的高活性であり、炭化水素の種類も他
の触媒系に比較して少ないとは言え、無視できない。上
記リン酸化合物を担持した無機耐火物系触媒は、排ガス
中の反応性に乏しい炭化水素類を部分酸化し、より反応
性に優れた種類へと改質・転化する作用があると考えら
れ、その結果、排ガス中の炭化水素の利用率が向上し、
低ＨＣ／ＮＯｘ条件でも優れたＮＯｘ浄化性能が得られ
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排ガス浄化用触媒
について詳細に説明する。上述の如く、本発明の排ガス
浄化用触媒は、リーン雰囲気に好適な排ガス浄化用触媒
であって、排気系の上流側に配置したリン酸化合物を担
持した耐火性無機化合物を含むハニカム状モノリス触媒
と、その下流側に配置した銅−ゼオライトを含むハニカ
ム状モノリス触媒とを備える。また、本触媒において
は、上記耐火性無機化合物の層を上記銅−ゼオライト触
媒層上に積層して一体構造の触媒とし、１個の触媒とす
ることも可能である。
について詳細に説明する。上述の如く、本発明の排ガス
浄化用触媒は、リーン雰囲気に好適な排ガス浄化用触媒
であって、排気系の上流側に配置したリン酸化合物を担
持した耐火性無機化合物を含むハニカム状モノリス触媒
と、その下流側に配置した銅−ゼオライトを含むハニカ
ム状モノリス触媒とを備える。また、本触媒において
は、上記耐火性無機化合物の層を上記銅−ゼオライト触
媒層上に積層して一体構造の触媒とし、１個の触媒とす
ることも可能である。
【００１２】ここで、リン酸化合物としては、リン酸
銅、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、リン酸マンガン、リ
ン酸マグネシウム、リン酸クロム、リン酸錫、リン酸コ
バルト又はリン酸鉄及びこれらの任意の混合物が用いら
れる。なお、無機耐火物に対する担持量は、０．１〜１
０．０重量％とするのが好ましい。１０．０重量％を超
えて担持しても、無機耐火物基材上でシンタリングして
しまい、担持量に見合った効果が得られないことがあ
る。
銅、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、リン酸マンガン、リ
ン酸マグネシウム、リン酸クロム、リン酸錫、リン酸コ
バルト又はリン酸鉄及びこれらの任意の混合物が用いら
れる。なお、無機耐火物に対する担持量は、０．１〜１
０．０重量％とするのが好ましい。１０．０重量％を超
えて担持しても、無機耐火物基材上でシンタリングして
しまい、担持量に見合った効果が得られないことがあ
る。
【００１３】また、無機化合物としては、できるだけ高
比表面積の担体とすることが好ましく、比表面積が１２
０ｍ2／ｇ以上のものを用いることが望ましい。比表面
積が１２０ｍ2／ｇ未満の場合には、リン酸化合物の分
散性が低下して、自動車排ガスのような厳しい使用条件
下では十分な性能を発揮し難くなることがある。かかる
高比表面積を満足し易い無機耐火物担体としては、アル
ミナやシリカ及び各種ゼオライト類を例示することがで
きる。
比表面積の担体とすることが好ましく、比表面積が１２
０ｍ2／ｇ以上のものを用いることが望ましい。比表面
積が１２０ｍ2／ｇ未満の場合には、リン酸化合物の分
散性が低下して、自動車排ガスのような厳しい使用条件
下では十分な性能を発揮し難くなることがある。かかる
高比表面積を満足し易い無機耐火物担体としては、アル
ミナやシリカ及び各種ゼオライト類を例示することがで
きる。
【００１４】次に、銅−ゼオライト系触媒に用いられる
ゼオライトとしては、ＺＳＭ５、モルデナイト、フェリ
ライト又はβ−ゼオライト及びこれらの組み合わせを挙
げることができ、これらはゼオライト骨格構造の耐熱性
に優れるので、好適に使用することができる。また、か
かるゼオライトのシリカ（ＳｉＯ2）／アルミナ（Ａｌ2
Ｏ3）比は、２５〜６０とすることが望ましい。シリカ
／アルミナ比が２５未満では、ゼオライトの骨格構造が
不安定になって耐熱性が低下することがり、６０を超え
ると、活性成分中の銅担持量が減少して活性が不十分に
なることがある。
ゼオライトとしては、ＺＳＭ５、モルデナイト、フェリ
ライト又はβ−ゼオライト及びこれらの組み合わせを挙
げることができ、これらはゼオライト骨格構造の耐熱性
に優れるので、好適に使用することができる。また、か
かるゼオライトのシリカ（ＳｉＯ2）／アルミナ（Ａｌ2
Ｏ3）比は、２５〜６０とすることが望ましい。シリカ
／アルミナ比が２５未満では、ゼオライトの骨格構造が
不安定になって耐熱性が低下することがり、６０を超え
ると、活性成分中の銅担持量が減少して活性が不十分に
なることがある。
【００１５】また、上述の触媒成分を担持させるハニカ
ム状モノリス担体としては、通常、コージェライト質の
ものを用いることができるが、これに限定されるもので
はなく、金属材料から成る担体を用いることができ、更
には、触媒成分粉末自体をハニカム状に形成することも
可能である。
ム状モノリス担体としては、通常、コージェライト質の
ものを用いることができるが、これに限定されるもので
はなく、金属材料から成る担体を用いることができ、更
には、触媒成分粉末自体をハニカム状に形成することも
可能である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、特記しない限り、
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」
を示す。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、特記しない限り、
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」
を示す。
【００１７】（実施例１）二リン酸亜鉛５０部をアンモ
ニア水３００部に加えた溶液に、活性アルミナ１０００
部を徐々に加え、２時間攪拌した後、４００℃で２時間
焼成し、粉末Ａを得た。Ｎａ−ＺＳＭ５粉末１０００部
（乾燥重量）と酢酸銅１６８部に純水２０００部を加
え、次いで、５％アンモニア水を溶液のｐＨが９．０〜
１０．０の範囲になるように徐々に滴下した後、２４時
間攪拌した。このＺＳＭ５を濾過して取り出し、１５０
℃で１２時間乾燥した後、空気中５００℃で２時間焼成
し、粉末Ｂを得た。
ニア水３００部に加えた溶液に、活性アルミナ１０００
部を徐々に加え、２時間攪拌した後、４００℃で２時間
焼成し、粉末Ａを得た。Ｎａ−ＺＳＭ５粉末１０００部
（乾燥重量）と酢酸銅１６８部に純水２０００部を加
え、次いで、５％アンモニア水を溶液のｐＨが９．０〜
１０．０の範囲になるように徐々に滴下した後、２４時
間攪拌した。このＺＳＭ５を濾過して取り出し、１５０
℃で１２時間乾燥した後、空気中５００℃で２時間焼成
し、粉末Ｂを得た。
【００１８】このようにして得られた粉末Ａ及びＢをそ
れぞれ純水１０００部とボールミルで混合・粉砕し、得
られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０
℃で１時乾燥した後、４００℃で１時間焼成して触媒Ａ
及びＢを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定し
た。
れぞれ純水１０００部とボールミルで混合・粉砕し、得
られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０
℃で１時乾燥した後、４００℃で１時間焼成して触媒Ａ
及びＢを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定し
た。
【００１９】得られた触媒Ａ（４４ｃｃ）をモデルガス
上流側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、下記の
表２に示す条件で性能（活性）評価を行った。表１に、
本実施例の触媒の配置・成分等を示す。なお、表２中、
「バランス」は、ガス組成の残分がＮ2であることを示
す。得られた結果を表３に示す。なお、活性評価には、
自動車の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価
装置を使用した。
上流側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、下記の
表２に示す条件で性能（活性）評価を行った。表１に、
本実施例の触媒の配置・成分等を示す。なお、表２中、
「バランス」は、ガス組成の残分がＮ2であることを示
す。得られた結果を表３に示す。なお、活性評価には、
自動車の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価
装置を使用した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】（実施例２）粉末Ｂと純水１００部をボー
ルミルで混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス担
体基材に付着させ（２００ｇ／Ｌに設定）、その上に、
粉末Ａを純水１０００部とボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ（１０
０ｇ／Ｌに設定）、１５０℃で１時間乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成し、触媒ＡＢを得た。得られた触媒Ａ
Ｂ（４４ｃｃ）を配置し、実施例１と同様の性能評価を
行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
ルミルで混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス担
体基材に付着させ（２００ｇ／Ｌに設定）、その上に、
粉末Ａを純水１０００部とボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ（１０
０ｇ／Ｌに設定）、１５０℃で１時間乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成し、触媒ＡＢを得た。得られた触媒Ａ
Ｂ（４４ｃｃ）を配置し、実施例１と同様の性能評価を
行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
【００２４】（実施例３）ピロリン酸マグネシウム５０
部を１％硝酸水溶液３００部に加えた溶液に、シリカ１
０００部を徐々に加え、２時間攪拌し、１５０℃で１２
時間乾燥した後、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｃを得
た。この粉末Ｃと純水１０００部をボールミルで混合・
粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着さ
せ、１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼
成し、触媒Ｃを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設
定した。得られた触媒Ｃ（４４ｃｃ）をモデルガス上流
側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、実施例１と
同様の性能評価を行った。触媒構成を表１に、得られた
結果を表３に示す。
部を１％硝酸水溶液３００部に加えた溶液に、シリカ１
０００部を徐々に加え、２時間攪拌し、１５０℃で１２
時間乾燥した後、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｃを得
た。この粉末Ｃと純水１０００部をボールミルで混合・
粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着さ
せ、１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼
成し、触媒Ｃを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設
定した。得られた触媒Ｃ（４４ｃｃ）をモデルガス上流
側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、実施例１と
同様の性能評価を行った。触媒構成を表１に、得られた
結果を表３に示す。
【００２５】（実施例４）粉末Ｂと純水１０００部をボ
ールミルで混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス
担体基材に付着させ（２００ｇ／Ｌ設定）、その上に、
粉末Ｃと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ（付着
量１００ｇ／Ｌ設定）、１５０℃で１時間乾燥した後、
４００℃で１時間焼成し、触媒ＣＢを得た。触媒ＣＢ
（４４ｃｃ）を配置して上記同様に性能評価を行った。
触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示す。
ールミルで混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス
担体基材に付着させ（２００ｇ／Ｌ設定）、その上に、
粉末Ｃと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ（付着
量１００ｇ／Ｌ設定）、１５０℃で１時間乾燥した後、
４００℃で１時間焼成し、触媒ＣＢを得た。触媒ＣＢ
（４４ｃｃ）を配置して上記同様に性能評価を行った。
触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示す。
【００２６】（実施例５）リン酸銅三水和物５０部をア
ンモニア水３００部に加えた溶液に、シリカ１０００部
を徐々に加え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２時間
乾燥し、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｄを得た。この
粉末Ｄと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５
０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、触
媒Ｄを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定した。
得られた触媒Ｄ（４４ｃｃ）をモデルガス上流側、触媒
Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に性能評価
を行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
ンモニア水３００部に加えた溶液に、シリカ１０００部
を徐々に加え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２時間
乾燥し、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｄを得た。この
粉末Ｄと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５
０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、触
媒Ｄを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定した。
得られた触媒Ｄ（４４ｃｃ）をモデルガス上流側、触媒
Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に性能評価
を行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
【００２７】（比較例１）触媒Ｂ（４４ｃｃ）を配置し
て上記同様に性能評価を行った。触媒構成を表１に、得
られた結果を表３に示す。
て上記同様に性能評価を行った。触媒構成を表１に、得
られた結果を表３に示す。
【００２８】（比較例２）シリカアルミノフォスフェー
ト粉末１０００部（乾燥重量）と酢酸銅１６６部に純水
２０００部を加え、次いで、５％アンモニア水を溶液の
ｐＨが９．０〜１０．０の範囲になるように徐々に滴下
した後、２４時間攪拌した。得られた銅担持シリカアル
ミノフォスフェートを濾過して取り出し、１５０℃で１
２時間乾燥した後、空気中５００℃で２時間焼成し、粉
末１を得た。
ト粉末１０００部（乾燥重量）と酢酸銅１６６部に純水
２０００部を加え、次いで、５％アンモニア水を溶液の
ｐＨが９．０〜１０．０の範囲になるように徐々に滴下
した後、２４時間攪拌した。得られた銅担持シリカアル
ミノフォスフェートを濾過して取り出し、１５０℃で１
２時間乾燥した後、空気中５００℃で２時間焼成し、粉
末１を得た。
【００２９】この粉末１と純水１０００部をボールミル
で混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材
に付着させ（２００ｇ／Ｌ設定）、１５０℃で１時間乾
燥した後、４００℃で１時間焼成して触媒１を得た。こ
の触媒１（４４ｃｃ）を配置して上記同様に性能評価を
行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
で混合・粉砕して得られたスラリーをモノリス担体基材
に付着させ（２００ｇ／Ｌ設定）、１５０℃で１時間乾
燥した後、４００℃で１時間焼成して触媒１を得た。こ
の触媒１（４４ｃｃ）を配置して上記同様に性能評価を
行った。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示
す。
【００３０】（実施例６）二リン酸亜鉛１５０部をアン
モニア水３００部に加えた溶液に、活性アルミナ１００
０部を徐々に加え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２
時間乾燥し、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｅを得た。
この粉末Ｅと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、
１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成
し、触媒Ｅを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定
した。得られた触媒Ｅ（４４ｃｃ）をモデルガス上流
側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に
性能評価を行った。触媒構成を表１に、得られた結果を
表３に示す。
モニア水３００部に加えた溶液に、活性アルミナ１００
０部を徐々に加え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２
時間乾燥し、４００℃で２時間焼成し、粉末Ｅを得た。
この粉末Ｅと純水１０００部をボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ、
１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成
し、触媒Ｅを得た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定
した。得られた触媒Ｅ（４４ｃｃ）をモデルガス上流
側、触媒Ｂ（４４ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に
性能評価を行った。触媒構成を表１に、得られた結果を
表３に示す。
【００３１】（比較例３）硫酸銅５水和物５０部を水３
００部に加えた溶液に、シリカ１０００部を徐々に加
え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２時間乾燥し、４
００℃で２時間焼成し、粉末Ｆを得た。この粉末Ｆと純
水１０００部をボールミルで混合・粉砕して得られたス
ラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時
間乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、触媒Ｆを得
た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定した。得られた
触媒Ｆ（４４ｃｃ）をモデルガス上流側、触媒Ｂ（４４
ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に性能評価を行っ
た。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示す。
００部に加えた溶液に、シリカ１０００部を徐々に加
え、２時間攪拌した後、１５０℃で１２時間乾燥し、４
００℃で２時間焼成し、粉末Ｆを得た。この粉末Ｆと純
水１０００部をボールミルで混合・粉砕して得られたス
ラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時
間乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、触媒Ｆを得
た。なお、付着量は２００ｇ／Ｌに設定した。得られた
触媒Ｆ（４４ｃｃ）をモデルガス上流側、触媒Ｂ（４４
ｃｃ）を下流側に配置し、上記同様に性能評価を行っ
た。触媒構成を表１に、得られた結果を表３に示す。
【００３２】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、銅を含むゼオライト粉末を含有する触媒の上流側及
び／又は上層に、特定のリン酸化合物を担持した耐火性
無機化合物を主成分とした触媒を配設することとしたた
め、リーン雰囲気下で従来の銅−ゼオライトを主成分と
したＮＯｘ浄化能を向上し、特に、低ＨＣ／ＮＯｘ条件
下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現できる排ガス浄化用触
媒を提供することができる。
ば、銅を含むゼオライト粉末を含有する触媒の上流側及
び／又は上層に、特定のリン酸化合物を担持した耐火性
無機化合物を主成分とした触媒を配設することとしたた
め、リーン雰囲気下で従来の銅−ゼオライトを主成分と
したＮＯｘ浄化能を向上し、特に、低ＨＣ／ＮＯｘ条件
下でも優れたＮＯｘ浄化能を実現できる排ガス浄化用触
媒を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/076 Ｂ０１Ｊ 29/26 Ａ 29/26 29/46 Ａ 29/46 29/48 Ａ 29/48 29/69 Ａ 29/69 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 3/28 ３０１Ｃ 3/28 ３０１ ３０１Ｇ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０２Ｃ
Claims (5)
- 【請求項１】 酸素過剰雰囲気で運転される内燃機関の
排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒において、 排気系の上流側に、リン酸銅、リン酸ニッケル、リン酸
亜鉛、リン酸マンガン、リン酸マグネシウム、リン酸ク
ロム、リン酸錫、リン酸コバルト及びリン酸鉄から成る
群より選ばれた少なくとも１種のリン酸化合物を担持し
た耐火性無機化合物を含むハニカム状モノリス触媒を配
置し、 その下流側に、銅を担持したゼオライトを含むハニカム
状モノリス触媒を配置して成ることを特徴とする排ガス
浄化用触媒。 - 【請求項２】 酸素過剰雰囲気で運転される内燃機関の
排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒において、 銅を担持したゼオライトを含むハニカム状モノリス触媒
を配置し、このゼオライト層の上層に、請求項１記載の
耐火性無機化合物を含む層を配設して成ることを特徴と
する排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 上記ゼオライトが、ＺＳＭ５、モルデナ
イト、フェリライト、β−ゼオライトから成る群より選
ばれた少なくとも１種のものであることを特徴とする請
求項１又は２記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 上記ゼオライトのシリカ／アルミナ比が
２５〜６０であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか１つの項に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 上記耐火性無機化合物が、比表面積１２
０ｍ2／ｇ以上のアルミナ、シリカ又はゼオライトであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に
記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9184580A JPH1110003A (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9184580A JPH1110003A (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1110003A true JPH1110003A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=16155705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9184580A Pending JPH1110003A (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1110003A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2095864A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-09-02 | MAN Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
| JP2015066527A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
-
1997
- 1997-06-26 JP JP9184580A patent/JPH1110003A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2095864A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-09-02 | MAN Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
| JP2015066527A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
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