JPH1097191A - 粘着ラベル - Google Patents

粘着ラベル

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JPH1097191A
JPH1097191A JP24966996A JP24966996A JPH1097191A JP H1097191 A JPH1097191 A JP H1097191A JP 24966996 A JP24966996 A JP 24966996A JP 24966996 A JP24966996 A JP 24966996A JP H1097191 A JPH1097191 A JP H1097191A
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polyester
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acid
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Hagumu Takada
育 高田
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聡史 小島
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尚 三村
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】粘着剤層、ポリエステルフィルム、積層膜
がこの順に積層され、該積層膜上の少なくとも一部分に
印刷層が設けられてなる粘着ラベルにおいて、該積層膜
が、ガラス転移点の異なる2種類のポリエステル樹脂と
架橋剤(C)を主たる構成成分とし、かつ、ガラス転移
点の高いポリエステル樹脂(A)のガラス転移点が60
℃以上、110℃以下であり、ガラス転移点の低いポリ
エステル樹脂(B)のガラス転移点が60℃未満である
ことを特徴とする粘着ラベル。 【効果】本発明によって作成される粘着ラベルは、特定
のTgを有し、かつ、Tgの異なる2種類のポリエステ
ル樹脂と架橋剤を主たる構成成分とする積層膜を設けた
積層ポリエステルフィルムを用いることにより、粘着ラ
ベルに設けられた印刷層との接着性に優れると同時に、
高温高湿下で処理した後も接着性に優れた効果を発現す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は粘着ラベルに関し、
更に詳しくは、積層膜を設けたポリエステルフィルムを
用いた粘着ラベルに関するものであり、設けられた印刷
層との接着性に優れると同時に、高温高湿下で処理した
後も接着性に優れるものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、ラベルは、品質表示、品質保
証、値札、広告宣伝などの目的で、食品、薬品、エレク
トロニクス、医療、情報産業、日用雑貨など多くの用途
に使用されている。
【0003】中でも、粘着ラベルは、ノーガムラベル、
グルーイングラベル、ガムラベル、ビス止めラベル、ヒ
ートシールラベルなどのラベルに比較して、多種の被着
体に比較的よくつき、使用が簡便であるのが特徴であ
り、その用途は拡大の一途をたどっている。今後は、自
動車用、建材用などの粘着レベルの高いラベル、コンピ
ューター用をはじめとする精度の高いファインなラベ
ル、日用雑貨、事務用品向けのアイディア性のある印刷
を施した実用的なラベルなど、更に拡大していくと予想
されている。
【0004】この粘着ラベルの基本構成としては、表面
基材、粘着剤層、剥離紙をこの順に積層した構成になっ
ている。必要に応じて表面基材上に印刷が施されるが、
実際に使用されるときには、粘着剤層の保護やラベルに
印刷などの加工が施されるときのコンベアの働きをする
剥離紙は剥離される。
【0005】表面基材に関しては、紙、プラスチックフ
ィルム、布、金属などが使用されるが、中でも、塩化ビ
ニルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリエチレンフィルムなどのプラスチックフ
ィルムが広く用いられている。特に、二軸配向ポリエス
テルフィルムは、他のプラスチックフィルムに比べ、機
械的性質、寸法安定性、耐熱性、電気的性質などに優れ
た性質を有するため、最近、最も注目されているプラス
チックフィルムである。
【0006】しかし、一般に、二軸配向ポリエステルフ
ィルムは表面が高度に結晶配向しているため、粘着ラベ
ルの印刷に用いられる各種塗料やインキとの接着性に乏
しいという欠点を有している。このため、従来から、ポ
リエステルフィルム表面に種々の方法で表面処理を行
い、印刷特性や接着性を向上させるための検討がなされ
てきた。
【0007】印刷層との接着性付与の方法としては、例
えば、基材ポリエステルフィルム表面のコロナ放電処
理、紫外線照射処理、プラズマ処理などを行う表面活性
化法、酸、アルカリ、アミン水溶液などの薬剤による表
面エッチング法、フィルム表面にアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などの
各種樹脂をプライマー層として設ける方法などが知られ
ている。中でも、特に、塗布によって上記プライマー層
を設け接着性を付与する方法として、結晶配向が完了す
る前のポリエステルフィルムに上記樹脂成分を含有する
塗液を塗布し、乾燥して後、延伸、熱処理を施して結晶
配向を完了させる方法(インラインコート法)が、工程
簡略化や製造コストの点で有力視され、当業界で行われ
ている。
【0008】特に、ポリエステル樹脂をプライマー層と
して設けた場合、積層ポリエステルフィルムは、基材ポ
リエステルフィルムおよび積層膜のいずれも実質的にポ
リエステル樹脂からなるため、積層ポリエステルフィル
ム製造工程で発生するエッジ屑やスリット屑、あるいは
不良品を回収して、再びフィルム原料として使用しやす
く、コスト面、品質面で有利となるため、これまでにも
多くの方法が提案されている(特開昭60−19522
号公報、特開昭60−89334号公報、特開昭60−
198240号公報、特開昭62−152850号公報
など)。
【0009】また、共押し出し法や上記したインライン
コート法により、柔軟化成分を共重合した2種類のポリ
エステル樹脂からなる熱接着層を積層したポリエステル
系樹脂積層フィルム(特開平2−16050号公報)
や、3種類の共重合ポリエステルを主成分とする組成物
からなる熱接着層を積層したポリエステル系樹脂積層フ
ィルム(特開平1−304940号公報)なども提案さ
れている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題点がある。
【0011】接着性を付与するためにアクリル樹脂やウ
レタン樹脂を積層した場合には、被覆物である各種塗料
やインキとの接着性は優れているものの、基材ポリエス
テルフィルムとの接着性が不十分となりやすく、また、
最近は粘着ラベルが広範な用途に使用されるに従い、こ
れまでは想像しえなかった過酷な条件下、例えば、高温
高湿下で印刷層との接着性が不足するといった事態が起
こることが多くなってきた。
【0012】また、ポリエステル樹脂を積層した場合に
は、基材との接着性は良好となる反面、インキとの接着
性に劣る傾向があり、かつ、上記と同様に、やはり高温
高湿下で印刷層との接着性が不足する場合が多い。
【0013】上記した高温高湿下での接着性改良方法と
して、一般的には、樹脂を架橋し、接着性を向上させる
方法などが考えられる。例えば、アクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂、あるいはポリエステル樹脂にメラミン系架橋剤
やイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を添加し
たものなどがある。しかし、インキ接着性と高温高湿下
での接着性を両立させたものは得られていない。
【0014】また、2種類以上のポリエステル樹脂から
なる積層膜を基材ポリエステルフィルム上に設けたもの
は、広範なインキ接着性は得られるが、特に、高温高湿
下での接着性の点で満足するものが得られていない。
【0015】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、基材
ポリエステルフィルムと積層膜との接着性のみならず、
印刷層との接着性に優れると同時に、高温高湿下での接
着性にも優れた粘着ラベルを提供することを目的とする
ものである。
【0016】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明の粘着ラベルは、粘着剤層、ポリエステルフィル
ム、積層膜がこの順に積層され、該積層膜上の少なくと
も一部分に印刷層が設けられてなる粘着ラベルにおい
て、該積層膜が、ガラス転移点の異なる2種類のポリエ
ステル樹脂と架橋剤(C)を主たる構成成分とし、か
つ、ガラス転移点の高いポリエステル樹脂(A)のガラ
ス転移点が60℃以上、110℃以下であり、ガラス転
移点の低いポリエステル樹脂(B)のガラス転移点が6
0℃未満であることを特徴とするものである。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エ
チレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)
エタン−4,4’−ジカルボキシレート等から選ばれた
少なくとも1種の構成成分を主要構成成分とするものを
用いることができる。これら構成成分は1種のみ用いて
も、2種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性な
どを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要
構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。
また、基材に熱が作用する用途や、粘着ラベルの印刷層
として紫外線硬化型樹脂などが用いられ、硬化時に樹脂
の収縮を伴う場合などにおいては、耐熱性や剛性に優れ
たポリエチレン−2,6−ナフタレートが更に好まし
い。
【0018】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは2
0モル%以下共重合されていてもよい。
【0019】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外
線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機
の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を
悪化させない程度に添加されていてもよい。
【0020】上述したポリエステルの極限粘度(25℃
のo−クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2
dl/gが好ましく、より好ましくは0.5〜0.8d
l/gの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。
【0021】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、積層膜が設けられた状態においては二軸配
向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステ
ルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシ
ートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々2.
5〜5倍程度延伸され、その後、熱処理が施されて、結
晶配向が完了されたものであり、広角X線回折で二軸配
向のパターンを示すものをいう。
【0022】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れるものではなく、本発明の粘着ラベルが使用される用
途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリン
グ性などの点から、通常1〜500μm、好ましくは5
〜300μmである。また、得られたフィルムを各種の
方法で貼り合わせて用いることもできる。
【0023】また、ラベル用途においては、基材フィル
ムとして透明タイプのポリエステルフィルムの他に、白
色ポリエステルフィルムも好適に用いることができる。
この白色ポリエステルフィルムは、白色に着色されたポ
リエステルフィルムであれば特に限定されるものではな
く、好ましくは白色度が85〜150%、より好ましく
は90〜130%であり、光学濃度が好ましくは0.5
〜5、より好ましくは1.2〜3の場合である。例え
ば、白色度が小さい基材フィルムを使用した場合、反対
面の模様や着色が透過し表面の印刷層の美観が損なわれ
やすく、一方、光学濃度が小さい場合、十分な光線反射
が得られず、肉眼で見た場合白さが減少する、反対面の
影響を受けるなど白色ポリエステルフィルムとしては好
ましくない。
【0024】このような光学濃度、白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは5〜35重量%、より好ましくは8〜2
5重量%である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは5〜35体積%、より好ましくは8〜2
5体積%である。
【0025】該無機粒子は特に限定されないが、好まし
くは平均粒径0.1〜4μm、より好ましくは0.3〜
1.5μmの無機粒子などをその代表的なものとして用
いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、タルク、クレー等あるいはこれらの混合物を使用
でき、これらの無機粒子は他の無機化合物、例えばリン
酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タ
ングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどと
併用されてもよい。また、上述した無機粒子の中でもモ
ース硬度が5以下、好ましくは4以下のものを使用する
場合、白色度が更に増すためより好ましい。
【0026】上述のポリエステルと非相溶の樹脂として
は、特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレン−2,6−ナフタレートと混合す
る場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレン
オキシドなどを用いることができ、当然、上述した無機
粒子と併用してもよい。例えば特に、無機粒子やポリエ
ステルと非相溶の樹脂を混合して2軸延伸し、内部に空
洞を有する、比重が0.5〜1.3の白色ポリエステル
フィルムは印刷特性が良好になるので好ましい。
【0027】本発明に係る積層膜の構成成分であるポリ
エステル樹脂のガラス転移点(以後、Tgと略称する)
の高い方のポリエステル樹脂をポリエステル樹脂
(A)、Tgの低い方のポリエステル樹脂をポリエステ
ル樹脂(B)とし、これらについて説明する。
【0028】本発明においては、Tgの異なる2種類の
ポリエステル樹脂を用いるが、2種類のポリエステル樹
脂でTgが異なり、かつ、ポリエステル樹脂(A)のT
gが60℃以上、110℃以下であり、ポリエステル樹
脂(B)のTgが60℃未満であることを満足していれ
ば、ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)
のジカルボン酸成分やジオール成分などの共重合成分
は、同じものを用いることができる。
【0029】本発明に係る積層膜の構成成分であるポリ
エステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有
するものであり、このようなポリエステル樹脂は、ジカ
ルボン酸とジオールから重縮合して得ることができるも
のである。
【0030】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
3価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、
1,4−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス
フェノキシエタン−p,p’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、積層膜の強度や耐熱性の点
で、好ましくは全ジカルボン酸成分の30モル%以上、
より好ましくは35モル%以上、最も好ましくは40モ
ル%以上のものを用いるのがよい。脂肪族及び脂環族の
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロ
ペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など及び
それらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【0031】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カル
ボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
【0032】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4
−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7
−ジカルボン酸、スルホ−p−キシリレングリコール、
2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。
【0033】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン
−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,
2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4
−ペンタンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロ
ヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−
1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、
1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,
4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限
定されるものではない。
【0034】ポリエステル樹脂のジオール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7
−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,
9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,
4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブチル
−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブ
チル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6
−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラ
メチル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チ
オジフェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレ
ンジフェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)
ジフェノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、
o−,m−,及びp−ジヒドロキシベンゼン、4,4’
−イソプロピリデンフェノール、4,4’−イソプロピ
リデンビンジオール、シクロペンタン−1,2−ジオー
ル、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジオール、ビスフェノールAなどを用いる
ことができる。
【0035】好ましいポリエステル樹脂(A)としてポ
リエステルは、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、フェニルインダ
ンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、5
−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−
メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、
ジオール成分としてエチレングリコール、ジエチレング
リコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ビスフェノールAから選ばれる共重合体などで
ある。
【0036】本発明に用いられるポリエステル樹脂とし
ては、変性ポリエステル共重合体、例えばアクリル、ウ
レタン、エポキシ等で変性したブロック共重合体、グラ
フト共重合体等を用いることも可能である。
【0037】本発明に係る積層膜に用いられるポリエス
テル樹脂は、以下の製造法によって製造することができ
る。例えば、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、イ
ソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジオ
ール成分としてエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールからなるポリエステル樹脂について説明すると、
テレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸とエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸、
イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸及び
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールとをエス
テル交換反応させる第一段階と、この第一段階の反応生
成物を重縮合反応させる第二段階とによって製造する方
法等により製造することができる。
【0038】この際、反応触媒として、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ
る。
【0039】また、カルボン酸を末端及び/又は側鎖に
多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、特開
昭54−46294号公報、特開昭60−209073
号公報、特開昭62−240318号公報、特開昭53
−26828号公報、特開昭53−26829号公報、
特開昭53−98336号公報、特開昭56−1167
18号公報、特開昭61−124684号公報、特開昭
62−240318号公報などに記載の3価以上の多価
カルボン酸を共重合した樹脂により製造することができ
るが、むろんこれら以外の方法であってもよい。
【0040】また、本発明に係る積層膜のポリエステル
樹脂の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点で
0.3dl/g以上であることが好ましく、より好まし
くは0.35dl/g以上、最も好ましくは0.4dl
/g以上であることである。
【0041】ここで、本発明においては、ポリエステル
樹脂(A)のTgを60℃以上、110℃以下とするこ
とが必須要件であり、これにより、常態下で優れたイン
キ接着性が得られると同時に、高温高湿下での接着性も
両立させることが可能となる。更に、本発明者らの知見
によれば、該ポリエステル樹脂(A)のTgは65℃以
上、100℃以下とすることが好ましく、より好ましく
は70℃以上、90℃以下である。
【0042】また、ポリエステル樹脂(B)は、上記し
たポリエステル樹脂(A)とTgが異なり、かつ、Tg
が60℃未満であれば、上述のポリエステル樹脂(A)
と同様のジカルボン酸成分やジオール成分などの共重合
成分を用いることができる。更に、本発明者らの知見に
よれば、該ポリエステル樹脂(B)のTgは−10℃以
上、50℃以下とすることが好ましく、より好ましくは
0℃以上、40℃以下である。
【0043】本発明においては、接着性の点で、ポリエ
ステル樹脂(B)のジオール成分として、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコールが共重合されていることが好ましく、特に、ネ
オペンチルグリコールが共重合されていることが好まし
い。また、ジカルボン酸成分として、セバチン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸が共重合されていることが接着性
の点で好ましい。
【0044】ネオペンチルグリコールの共重合比は、ジ
オール成分中、35〜90モル%が好ましく、より好ま
しくは40〜70モル%である。
【0045】また、ポリエチレングリコールの共重合
は、ポリエステル樹脂を水溶性化するのに有効であり、
中でも、分子量が600〜20000のものが好まし
く、より好ましくは1000〜6000であり、その共
重合比は、ジオール成分中、0.2〜10モル%が好ま
しく、より好ましくは、0.4〜5モル%である。更
に、上述の共重合比はポリエチレングリコールの分子量
によってその共重合比が同じでも大きく変わるため、ポ
リエチレングリコールの共重合量は、ポリエステル樹脂
中の重量%に換算して、1〜20重量%が好ましく、よ
り好ましくは2〜15重量%である。
【0046】好ましいポリエステル樹脂(B)としてポ
リエステルは、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフ
リル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジ
カルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコール、
ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリエチレングリコールから選ば
れる共重合体などである。
【0047】本発明に係る積層膜においては、上述した
ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)に架
橋剤(C)を添加することにより、常態下での接着性が
向上すると同時に、高温高湿下での接着性が飛躍的に向
上する。
【0048】本発明でいう架橋剤は特に限定されるもの
ではないが、ポリエステル樹脂に存在する官能基、例え
ば、ヒドロキシル基、カルボキシル基などと架橋反応し
得るものであり、代表例としてはメチロール化あるいは
アルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミ
ド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ化合物、イソシアネ
ート化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン化合
物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カッ
プリング剤などを用いることができる。中でも、メラミ
ン系架橋剤の添加により、特に、高温高湿下での接着性
が飛躍的に向上することを見出した。
【0049】用いられるメラミン系架橋剤は、特に限定
されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを
縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロ
ール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あ
るいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合
物などを用いることができる。又、メラミン系架橋剤と
しては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物、あ
るいはこれらの混合物などを用いることができる。エー
テル化に使用する低級アルコールとしては、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
n−ブタノール、イソブタノールなどを用いることがで
きる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、ある
いはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキ
シメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型メチ
ル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチ
ロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチ
ル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化
メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤
の熱硬化を促進するため、例えばp−トルエンスルホン
酸などの酸性触媒を用いてもよい。
【0050】ポリエステル樹脂(A)、ポリエステル樹
脂(B)、および架橋剤(C)は任意の比率で混合して
用いることができるが、本発明の効果をより顕著に発現
させるには、以下の比率で混合するとよい。ポリエステ
ル樹脂(A)/ポリエステル樹脂(B)が、固形分重量
比で、10/90〜85/15であることが常態下での
接着性の点で好ましく、より好ましくは20/80〜7
0/30、最も好ましくは30/70〜60/40であ
る。
【0051】更に、架橋剤は、常態下での接着性のみな
らず、高温高湿下での接着性の点で、ポリエステル樹脂
(A)とポリエステル樹脂(B)の合計100重量部に
対し、0.5〜20重量部が好ましく、より好ましくは
1〜15重量部、最も好ましくは2〜10重量部であ
る。メラミン系架橋剤の添加量が、0.5重量部未満の
場合、その添加効果が小さく、また、20重量部を超え
る場合は、接着性が低下する傾向がある。
【0052】本発明の積層膜は、前記したTgの異なる
2種類のポリエステル樹脂と架橋剤を主たる構成成分と
してなるものであり、本発明において主成分とは、上記
2種類が積層膜中において70重量%以上を占めること
をいう。特に、本発明において、該2種類の成分比率
は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重
量%以上である。
【0053】また、積層膜中には本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、他の樹脂、例えば本発明に用いられる上
述したポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが配合されていても
よい。
【0054】更に、積層膜中には本発明の効果が損なわ
れない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止
剤、核剤などが配合されていてもよい。
【0055】特に、積層膜中に無機粒子を添加したもの
は、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので更に好ま
しい。
【0056】この場合、添加する無機粒子としては、シ
リカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カ
オリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用いるこ
とができる。用いられる無機粒子は、平均粒径0.01
〜5μmが好ましく、より好ましくは0.05〜3μ
m、最も好ましくは0.08〜2μmであり、積層膜中
の樹脂に対する混合比は特に限定されないが、固形分重
量比で0.05〜8重量部が好ましく、より好ましくは
0.1〜3重量部である。
【0057】本発明の粘着ラベルを製造するに際して、
積層膜を設けるのに好ましい方法としては、ポリエステ
ルフィルムの製造工程中に塗布し、基材フィルムと共に
延伸する方法が最も好適である。例えば、溶融押し出し
された結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に
2.5〜5倍程度延伸し、一軸延伸されたフィルムに連
続的に塗液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に
加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥され、幅方向に2.
5〜5倍程度延伸される。更に、連続的に150〜25
0℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を完了させる方法
(インラインコート法)によって得ることができる。こ
の場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系の
ものが好ましい。
【0058】本発明においては、塗液を塗布する前に、
基材フィルムの表面(上記例の場合、一軸延伸フィル
ム)にコロナ放電処理などを施し、該表面の濡れ張力
を、好ましくは47mN/m以上、より好ましくは50
mN/m以上とするのが、積層膜の基材フィルムとの接
着性を向上させることができるので好ましく用いること
ができる。
【0059】積層膜の厚みは特に限定されないが、通常
は0.01〜5μmの範囲が好ましく、より好ましくは
0.02〜2μm、最も好ましくは0.05μm〜0.
5μmである。積層膜の厚みが薄すぎると接着性不良と
なる場合がある。
【0060】基材フィルム上への塗布の方法は各種の塗
布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、
ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレ
ーコート法などを用いることができる。
【0061】本発明に係る粘着剤層は、粘着特性を有す
るものであればよいのであり、その組成は特に限定され
ないが、大きく分けると、ゴム系、アクリル系、ビニル
系、シリコーン系などに分類される。粘着ラベル用とし
ては、中でも、ゴム系とアクリル系が好適に用いられ
る。
【0062】ゴム系粘着剤は、一般的には、ゴムエラス
トマー、軟化剤、粘着付与剤を主成分とし、必要に応じ
て充填剤、老化防止剤を添加したものである。
【0063】ゴムエラストマーとしては天然ゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム、ポリイ
ソブチレン、ブタジエン、スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体(SBS)、再生ゴムなどを用いることができ
る。
【0064】粘着付与剤樹脂としては、ロジンおよびロ
ジン誘導体、ガムロジン、テルペン樹脂、石油樹脂、油
溶性フェノール樹脂などを用いることができ、更に、粘
着剤の被着体に対する濡れを出すためにポリブテン、液
状ゴム、フタル酸系可塑剤、鉱油などが添加することが
できる。また、軟化剤としては、ミネラルオイル、液状
ポリブテン、液状ポリアクリレート、ラノリンなどを用
いることができる。
【0065】必要に応じて添加される充填剤としては、
酸化亜鉛、水和アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、クレイ、顔料などで、老化防止剤としては、ゴム
用老化防止剤、ジチオカーバメート、あるいは金属キレ
ートなどを用いることができる。
【0066】一方、アクリル系粘着剤は、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアクリル酸
エステルが主成分となり、これらの樹脂では柔らかすぎ
るため、凝集力を調整するモノマー、例えば、酢酸ビニ
ル、エチレン−アクリル酸、アクリル酸メチル、メタク
リル酸アルキルエステルなどと共重合させて用いること
ができる。その他の添加剤としては、上述のゴム系粘着
剤に用いられる粘着付与剤、軟化剤、充填剤などであ
る。
【0067】アクリル系粘着剤の場合、耐熱性、耐油性
を向上させるために、カルボン酸、水酸基、酸アミドな
どを含有する官能性モノマーを導入し、架橋タイプとす
ることも可能である。架橋を行うための架橋剤として
は、ジイソシアネート、メラミンなどを用いることがで
きる。
【0068】シリコーン粘着剤としては、ゴム状シロキ
サンと樹脂状シロキサンの重合物を混合したものを主成
分としたものを用いることができ、接着しにくいテフロ
ンやシリコーンラバーにも接着可能であるという特徴を
有している。
【0069】ビニル系粘着剤としては、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニル
エーテルなどを主成分としたものを用いることができ
る。
【0070】粘着剤の塗工方法としては、表面基材に直
接に粘着剤を塗工し、剥離紙と貼り合わせる直接法と、
剥離紙のシリコーン塗布面に粘着剤を塗工して、表面基
材と貼り合わせる間接法などをとることができる。
【0071】粘着剤の塗工方式は、特に限定されず、ド
クターコーター、コンマードクター、キスロールコータ
ー、リバースロールコーターなどを用いることができ
る。
【0072】本発明に係る印刷層は、表示機能を有する
ものであれば特に限定されるものではない。本発明にお
いては、積層膜上に印刷層を設けるが、その印刷する方
法は、特に限定されず、一般的には、オフセット印刷、
スクリーン印刷、グラビア印刷などの方法を用いること
ができる。また、そのとき用いられる印刷用インクも印
刷方式に応じて選択され、特に限定されないが、紫外線
硬化型インク、酸化重合型インク、電子線硬化型イン
ク、フレキソインク、スクリーンインクなどを用いるこ
とができる。
【0073】次に、本発明の粘着ラベルの製造方法につ
いて、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」
と略称する)を基材フィルムとした例について説明する
が、これに限定されるものではない。
【0074】本発明の上述した印刷層との接着性に優れ
ると同時に、高温高湿下で処理した後も接着性にも優れ
る粘着ラベルは、粘着剤層、ポリエステルフィルム、お
よび上記した特定のTgを有し、かつ、Tgの異なる2
種類のポリエステル樹脂と架橋剤を主たる構成成分とす
る積層膜をこの順に積層し、かつ、該積層膜上の少なく
とも一部分に印刷層を設けることによって製造すること
ができる。
【0075】より具体的には、例えば、極限粘度0.5
〜0.8dl/gのPETペレットを真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、260〜300℃で溶融し、T字
型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度10〜60℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸PETフィル
ムを作成した。この未延伸フィルムを70〜120℃に
加熱されたロール間で縦方向(フィルムの進行方向)に
2.5〜5倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面
にコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力を47mN
/m以上とし、その処理面に本発明の積層膜形成塗液を
塗布した。この塗布されたフィルムをクリップで把持し
て70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥
した後、幅方向に2.5〜5倍延伸し、引き続き160
〜250℃の熱処理ゾーンに導き、1〜30秒間の熱処
理を行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中で
必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜12%の弛
緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あ
るいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸
後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。また、
ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものでは
ないが、5〜300μmが好ましく用いられる。この場
合に用いられる塗液は環境汚染や防爆性の点で水系が好
ましい。
【0076】なお、上記例において、積層膜が設けられ
る基材フィルムにもポリエステル樹脂、メラミン系架橋
剤、あるいはこれらの反応生成物から選ばれる少なくと
も1種を含有させることができる。この場合は、積層膜
と基材フィルムとの接着性が向上する、積層ポリエステ
ルフィルムの易滑性が向上するなどの効果がある。ポリ
エステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれらの反
応生成物を含有させる場合には、1種であれ複数種であ
れ、その添加量の合計が5ppm以上20重量%未満で
あるのが、接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、
ポリエステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれら
の反応生成物は、基材フィルム上に設ける積層膜形成組
成物(本発明に係る積層ポリエステルフィルムの再生ペ
レットなどを含む)であってもよい。
【0077】このようにして得られた積層ポリエステル
フィルムを粘着剤塗布行程に合った幅にスリットし、積
層膜を設けていない方の面(但し、両面に積層膜が設け
られている場合は、いずれの面でもよい)に、上述した
粘着剤からなる粘着剤層を設け、所定の幅にスリットす
る。更に、粘着剤層を設けていない面、すなわち、積層
膜上に上述の印刷を施すことにより、表示機能を有する
粘着ラベルとする。
【0078】
【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法及び効果の評価方法は次の通りであ
る。
【0079】(1)積層膜の厚み (株)日立製作所製透過型電子顕微鏡HU−12型を用
い、積層膜を設けた積層ポリエステルフィルムの断面を
観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の30個の
平均値とした。
【0080】(2)接着性−1 本発明の粘着ラベルの印刷層上に1mm2 のクロスカッ
トを100個入れ、ニチバン(株)製セロハンテープを
その上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重19.
6Nで3往復させ、押し付けた後、90度方向に剥離
し、印刷層の残存した個数により4段階評価(◎:10
0、○:80〜99、△:50〜79、×:0〜49)
した。(◎)、(○)を接着性良好とした。
【0081】(3)接着性−2 本発明の粘着ラベルに対し、60分間のレトルト処理を
行った。処理後、直ちに付着水分をふき取り、3分後、
上記(2)と同様の評価を行った。
【0082】レトルト処理:特許佐藤式オートクレーブ
(形式:SH60−4、製造元:(株)佐藤鉄工所、製
造番号:No.9700118)を処理容器とし、熱源
には0.12MPaの水蒸気を用いた。このとき、容器
内の実測値は、温度が120℃、圧力が0.98MPa
であった。
【0083】(4)ガラス転移点(Tg) セイコー電子工業(株)製“ロボット”DSC(示差走
査熱量計)RDC220にセイコー電子工業(株)製S
SC5200ディスクステーションを接続して測定し
た。DSCの測定条件は次の通りである。即ち、試料1
0mgをアルミニウムパンに調整後、DSC装置にセツ
トし(リファレンス:試料を入れていない同タイプのア
ルミニウムパン)、300℃の温度で5分間加熱した
後、液体窒素中を用いて急冷処理をする。この試料を1
0℃/分で昇温し、そのDSCチャートからガラス転移
点(Tg)を検知する。
【0084】
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。
【0085】実施例1 平均粒径0.4μmのコロイダルシリカを0.015重
量%、および平均粒径1.5μmのコロイダルシリカを
0.005重量%含有するPETペレット(極限粘度
0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し
機に供給し285℃で溶融し、T字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25
℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この未延伸フィルムを95℃に加熱して長手方
向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルム
の濡れ張力を52mN/mとし、その処理面に下記の積
層膜形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィルム
をクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、110℃
で乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで幅
方向に3.5倍延伸し、更に230℃の加熱ゾーンで熱
処理を施し、結晶配向の完了した積層PETフィルムを
得た。このとき、基材PETフィルム厚みが50μm、
積層膜の厚みが0.15μmであった。
【0086】得られた積層ポリエステルフィルムを所定
の幅にスリットし、積層膜を設けていない方の面に、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる粘着剤をリバ
ースロールコート法によって塗布、乾燥し、5μmの粘
着剤層を設けた。この後、熱硬化型シリコーンを塗布し
たポリエチレンをラミネートした紙を離型紙としてドラ
イラミネートした。
【0087】更に、粘着剤層を設けていない面、すなわ
ち、積層膜上に、紫外線硬化型インキ(“FLASH
DRY”(FDS墨TJ)(東洋インキ製造(株)製)
をオフセット印刷して後、照射強度80W/cmの紫外
線ランプを用い、照射距離(ランプとインキ面の距離)
9cmで5秒間照射し、紫外線硬化型インキを硬化さ
せ、1.5μm厚みの印刷層を設け、表示機能を有する
粘着ラベルを得た。結果を表1に示す。
【0088】「積層膜形成塗液」 (A):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 88モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 12モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 100モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:82℃)の水溶性塗液。
【0089】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 49モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:4000) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:29℃)の水分散体。
【0090】(C):架橋剤 ・メチロール化メラミンを、イソプロピルアルコールと
水との混合溶媒(75/25(重量比))に希釈した塗
液。
【0091】(A)/(B)/(C)=40/60/5
(固形分重量比)で混合し、積層膜形成塗液とした。
【0092】実施例2 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(B)
を下記の共重合ポリエステルとし、更に(A)/(B)
の混合比を70/30(固形分重量比)とした以外は、
実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表1に
示す。
【0093】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 29モル% セバチン酸 20モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:4000) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:−4℃)の水分散体。
【0094】実施例3 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(A)
を下記の共重合ポリエステルとした以外は、実施例1と
同様にして粘着ラベルを得た。結果を表1に示す。
【0095】 (A):ポリエステル樹脂 ・酸成分 ナフタレンジカルボン酸 75モル% イソフタル酸 24モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:4000) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:95℃)の水分散体。
【0096】比較例1 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(A)
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とし、架橋剤(C)は混合しなかった以外
は、実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表
2に示す。
【0097】 (A):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 99モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 70モル% ネオペンチルグリコール 30モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:66℃)の水分散体。
【0098】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 29モル% セバチン酸 20モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:4000) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:−4℃)の水分散体。
【0099】比較例2 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(A)
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とし、架橋剤(C)は混合しなかった以外
は、実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表
2に示す。
【0100】 (A):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 49モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:4000) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:29℃)の水分散体。
【0101】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 56モル% イソフタル酸 18モル% トリメリット酸 20モル% セバシン酸 6モル% ・グリコール成分 エチレングリコール 30モル% ネオペンチルグリコール 36モル% 1,4−ブタンジオール 34モル% 上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
(ガラス転移点:20℃)のアンモニウム塩型水分散
体。
【0102】比較例3 比較例2の積層膜形成塗液で、(A)と(B)の合計1
00重量部に対し、架橋剤としてメチロール化メラミン
を5重量部混合して用いた以外は比較例2と同様にして
粘着ラベルを得た。結果を表2に示す。
【0103】比較例4 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(A)
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とした以外は、実施例1と同様にして粘着
ラベルを得た。結果を表2に示す。
【0104】 (A):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 88モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 12モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 100モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:82℃)の水溶性塗液。
【0105】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 49モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 45モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:61℃)の水分散体。
【0106】実施例4 実施例1の積層膜形成塗液で、ポリエステル樹脂(B)
を下記の共重合ポリエステルとし、更に(A)と(B)
の合計100重量部に対し、架橋剤(C)を2重量部混
合して用いた以外は実施例1と同様にして粘着ラベルを
得た。結果を表1に示す。
【0107】 (B):ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 50モル% イソフタル酸 49モル% 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 1モル% ・ジオール成分 エチレングリコール 55モル% ネオペンチルグリコール 44モル% ポリエチレングリコール(分子量:1500) 1モル% 上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
(Tg:49℃)の水分散体。
【0108】実施例5 実施例1において、印刷層として用いる紫外線硬化型イ
ンキとして東華色素(株)製東華161墨を用いた以外
は、実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表
1に示す。
【0109】実施例6 実施例5の積層膜形成塗液で、架橋剤(C)を固形分重
量比で1.5重量部混合して用いた以外は、実施例5と
同様にして粘着ラベルを得た。結果を表1に示す。
【0110】実施例7 実施例1の積層膜形成塗液で、架橋剤(C)を水系架橋
剤であるオキサゾリン基含有水溶性ポリマー“エポクロ
ス”WS−500((株)日本触媒製)に変えた以外は
実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表1に
示す。
【0111】実施例8 実施例1において、一般乾燥インキ(十条化工(株)製
9000墨)をスクリーン印刷して後、130℃の熱風
オーブン中で2分間乾燥し、更に55℃の熱風オーブン
中で24時間放置し、2μm厚みの印刷層を設けた以外
は、実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を表
1に示す。
【0112】実施例9 実施例1において、ポリエステルフィルムをポリエチレ
ンテレフタレートフィルムからポリエチレン−2,6−
ナフタレート(以下、PENと略称する)フィルムに変
えた以外は実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結
果を表1に示す。
【0113】実施例10 平均粒径0.2μmの二酸化チタンを14重量%、およ
び平均粒径1μmのシリカを0.5重量%含有するPE
Tペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空
乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、T
字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法
を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに
巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを9
5℃に加熱して長手方向に3.2倍延伸し、一軸延伸フ
ィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理
を施し、基材フィルムの濡れ張力を52mN/mとし、
その処理面に実施例1と同様の積層膜形成塗液を塗布し
た。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しな
がら予熱ゾーンに導き、110℃で乾燥後、引き続き連
続的に125℃の加熱ゾーンで幅方向に3.2倍延伸
し、更に230℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配
向の完了した積層膜を設けた白色積層PETフィルムを
得た。このとき、基材白色PETフィルムの厚みが50
μm、光学濃度が1.5、白色度が85%、積層膜の厚
みが0.15μmであった。
【0114】得られた白色積層PETフィルムに、実施
例1と同様にして粘着剤層、離型紙、印刷層を設けた。
結果を表2に示す。
【0115】実施例11 予めポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレン
グリコール(分子量4000)との重量比が1対1とな
るように、ポリブチレンテレフタレートの重合時にポリ
テトラメチレングリコールを添加することによって製造
したポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン
グリコール共重合体を1重量%、およびポリメチルペン
テン(三井石油化学(株)製、TPX、DX820)5
重量%を含有するPETペレット(極限粘度0.63d
l/g)を充分に真空乾燥した後、285℃に加熱され
た押し出し機Aに供給する。また、上記と同じPETペ
レットを充分に真空乾燥した後、285℃に加熱された
押し出し機Bに供給する。押し出し機A、Bより押し出
されたポリマをB/A/Bの3層構成となるように共押
し出しにより積層し、T字型口金よりシート状に押し出
し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面
キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。
この未延伸フィルムを95℃に加熱して長手方向に3.
4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムに
空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張
力を52mN/mとし、その処理面に実施例1と同様の
積層膜形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィル
ムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、110
℃で乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで
幅方向に3.4倍延伸し、更に230℃の加熱ゾーンで
熱処理を施し、結晶配向の完了した積層膜を設けた白色
積層PETフィルムを得た。このとき、基材白色PET
フィルム厚みが50μm(厚み比はB/A/B=5/9
0/5)、光学濃度が1.2、白色度が70%、積層膜
の厚みが0.15μmであった。
【0116】得られた白色積層PETフィルムに、実施
例1と同様にして粘着剤層、離型紙、印刷層を設けた。
結果を表2に示す。
【0117】実施例12 基材フィルムとして、実施例1で得られた積層PETフ
ィルムを粉砕しペレット化したものを、ポリエチレンテ
レフタレートに20重量%添加し、溶融押し出しした以
外は、実施例1と同様にして粘着ラベルを得た。結果を
表2に示す。
【0118】
【表1】
【表2】
【0119】
【発明の効果】本発明の粘着ラベルは、特定のTgを有
し、かつ、Tgの異なる2種類のポリエステル樹脂と架
橋剤を主たる構成成分とする積層膜を設けた積層ポリエ
ステルフィルムを用いることにより、粘着ラベルに設け
られた印刷層との接着性に優れると同時に、高温高湿下
で処理した後も接着性に優れた効果を発現するものであ
る。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 粘着剤層、ポリエステルフィルム、積層
    膜がこの順に積層され、該積層膜上の少なくとも一部分
    に印刷層が設けられてなる粘着ラベルにおいて、該積層
    膜が、ガラス転移点の異なる2種類のポリエステル樹脂
    と架橋剤(C)を主たる構成成分とし、かつ、ガラス転
    移点の高いポリエステル樹脂(A)のガラス転移点が6
    0℃以上、110℃以下であり、ガラス転移点の低いポ
    リエステル樹脂(B)のガラス転移点が60℃未満であ
    ることを特徴とする粘着ラベル。
  2. 【請求項2】 積層膜において、架橋剤(C)が、ガラ
    ス転移点の高いポリエステル樹脂(A)とガラス転移点
    の低いポリエステル樹脂(B)の合計100重量部に対
    し、固形分重量比で0.5〜20重量部含まれてなるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の粘着ラベル。
  3. 【請求項3】 ガラス転移点の低いポリエステル樹脂
    (B)のジオール成分として、ネオペンチルグリコール
    化合物が含まれてなることを特徴とする請求項1または
    請求項2に記載の粘着ラベル。
  4. 【請求項4】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
    レフタレートフィルムまたはポリエチレン−2,6−ナ
    フタレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜
    請求項3のいずれかに記載の粘着ラベル。
  5. 【請求項5】 積層膜を設けるに際し、結晶配向が完了
    する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層
    膜形成塗液を塗布後、少なくとも一方向に延伸、熱処理
    を施すことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか
    に記載の粘着ラベル。
  6. 【請求項6】 ポリエステルフィルムが、ポリエステル
    樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれらの反応生成物
    から選ばれる少なくとも1種を、合計で5ppm以上2
    0重量%未満含有した組成物からなることを特徴とする
    請求項1〜請求項5のいずれかに記載の粘着ラベル。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002275438A (ja) * 2001-03-22 2002-09-25 Lintec Corp 耐熱性ラベル
JP2006058767A (ja) * 2004-08-23 2006-03-02 Fuji Seal International Inc ラベル
JP2017185629A (ja) * 2016-04-01 2017-10-12 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム

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