JPH1095753A - １，２−ジアミンの製造方法 - Google Patents

１，２−ジアミンの製造方法

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JPH1095753A
JPH1095753A JP8285343A JP28534396A JPH1095753A JP H1095753 A JPH1095753 A JP H1095753A JP 8285343 A JP8285343 A JP 8285343A JP 28534396 A JP28534396 A JP 28534396A JP H1095753 A JPH1095753 A JP H1095753A
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diamine
nitroolefin
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JP8285343A
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Mitsuaki Mukoyama
山 光 昭 向
Shimizu Imagawa
川 清 水 今
Eiichiro Hata
英一郎 秦
Toru Yamada
田 徹 山
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】医薬品、農薬等の合成中間体、ポリアミド原
料、ポリイミド原料、界面活性剤、染料、エポキシ樹脂
の硬化剤等の各種の用途に有用な１，２−ジアミンを、
安価かつ安全な化合物を用いて簡便に製造することがで
きる工業的に有利な方法の提供。 【解決手段】ニトロオレフィンとＯ−アルキルヒドロキ
シルアミンを反応させて得られる反応生成物を還元する
工程を有する１，２−ジアミンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−ジアミン
の製造方法に関し、特に、医農薬・香料の合成中間体、
ポリアミド原料、ポリイミド原料、界面活性剤、染料、
エポキシ樹脂の硬化剤等の各種の用途に有用な１，２−
ジアミンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，２−ジアミンを得る方法とし
ては （１）１，２−ジハロゲン化アルキルとアミンを反応さ
せる方法 （２）１，２−ジオールと金属アジドの反応で得られる
１，２−ジアジドをリチウムアルミニウムヒドリドを用
いて還元する方法（Synthesis, 1990, 1023 ） （３）アジリジンとアミンを反応させる方法（Tetrahed
ron Letters, 35, 7395(1994)） （４）イミンまたはニトリルの還元的カップリング反応
を利用する方法（J. Am.Chem. Soc., 109, 3152 (198
7), Tetrahedron Letters, 33, 5559 (1992)) などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記（１）の
方法においては、生成した１，２−ジアミンがさらに
１，２−ジハロゲン化アルキルと反応するためにポリア
ミンの副生が避けられず、目的とする１，２−ジアミン
の選択率が低いという問題点を有している。また、上記
（２）の方法では、１，２−ジアジドの還元において、
発火性の高いリチウムアルミニウムヒドリドを必要とす
るため安全面で問題点を有している。さらに、上記
（３）の方法では、原料のアジリジンの合成が容易では
ないという問題点を有している。すなわち、アジリジン
はβ−アミノアルコールからβ−ハロゲノアミン（Gabr
iel 法）あるいはβ−アミノ硫酸エステル（Wenker法）
を経由して合成されるが、多くの段階を必要とするた
め、工程が繁雑となるという問題がある。また、オレフ
ィンから合成する方法も報告されているが、高価な（Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル) イミノ) フェニルヨージ
ナン(PhI=NTs) を必要とするため工業的価値は低い。さ
らにまた、上記（４）の方法では、ニオブ(IV)、亜鉛等
の低原子価金属を基質に対して等モル以上を必要とす
る。
【０００４】そこで、本発明の目的は、医農薬・香料の
合成中間体、ポリアミド原料、ポリイミド原料、界面活
性剤、染料、エポキシ樹脂の硬化剤等の各種の用途に有
用な１，２−ジアミンを、安価かつ安全な化合物を用い
て簡便に製造することができる工業的に有利な方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、前
記課題を解決するため、カルボニル化合物とニトロアル
カンの縮合反応やオレフィンのニトロ化反応などにより
容易に合成されるニトロオレフィンを原料とする１，２
−ジアミンの簡便な製造方法の開発に取り組んだ。
【０００６】ところで、一般に、ニトロオレフィンから
１，２−ジアミンを合成する方法として、ニトロオレフ
ィンとアンモニアを反応させて得られるニトロアミンの
ニトロ基を還元する方法が容易に想起される。しかし、
この方法では、ニトロアミンの還元反応において、ニト
ロ基とアミノ基との相互作用による副反応が進行するた
め、１，２−ジアミンは得られない。
【０００７】そこで、ニトロ基の還元における副反応を
抑制するため、保護基を有するアミン化合物について鋭
意検討を重ねた。その結果、保護基としてアルコキシ基
を有するアミン、すなわちＯ−アルキルヒドロキシルア
ミンとニトロオレフィンを反応させて得られる反応混合
物を、引き続き金属触媒存在下、水素ガスで還元するこ
とによりニトロ基が円滑に還元され、しかもアルコキシ
アミノ基のアミノ基への還元反応も同時に進行し、１，
２−ジアミンが高収率、高選択率で得られることを見い
だし、本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、前記課題を解決する
ために、ニトロオレフィンとＯ−アルキルヒドロキシル
アミンを反応させる工程を含む１，２−ジアミンの製造
方法を提供するものである。
【０００９】以下、本発明の１，２−ジアミンの製造方
法（以下、「本発明の方法」という）について詳細に説
明する。
【００１０】本発明の方法において、出発原料として用
いられるニトロオレフィンは、特に限定されず、目的と
する１，２−ジアミンに対応して適宜選択することがで
きる。特に、本発明の方法は、下記一般式（ａ）で表さ
れるニトロオレフィンを出発原料として、対応する１，
２−ジアミンを製造する方法として好適である。これら
のニトロオレフィンは、例えば、本発明者らが先に特許
出願した、オレフィンと一酸化窒素とを反応させる第１
の反応を行った後、反応生成物を精製することなく、同
一容器内で引き続いて、第１の反応で少量副生するニト
ロアルコールの脱水を行う第２の反応を行うことによっ
てニトロオレフィンを製造する方法（特願平７ー７３９
６号）によって製造されたものを利用することができる
が、これに限定されるものではない。
【００１１】
【化３】
【００１２】この一般式（ａ）において、Ｒ1 は水素原
子、直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、これらは置換基を有していても
よく、Ｒ2 およびＲ3 は同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基
であり、これらは置換基を有していてもよく、相互に結
合して環を形成していてもよく、この環には芳香環の一
部が含まれていてもよく、また、Ｒ1 およびＲ2 は相互
に結合して環を形成していてもよく、この環には芳香環
の一部が含まれていてもよい。
【００１３】一般式( ａ) におけるＲ1 の直鎖もしくは
分岐状のアルキル基の代表例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル基などが挙げられ、アルケ
ニル基の代表例としては、ビニル基、２−プロペニル
基、３−ブテニル基などが挙げられ、アリール基の代表
例としては、フェニル基、ｐ−メトキシ基、ｐ−クロロ
フェニル基などが挙げられる。Ｒ2 およびＲ3 のアルキ
ル基の代表例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル基などが挙げられ、アルケニル基の代表例
としては、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル
基などが挙げられ、アリール基の代表例としては、フェ
ニル基、ｐ−メトキシ基、ｐ−クロロフェニル基などが
挙げられる。
【００１４】この一般式（ａ）で表されるニトロオレフ
ィンの代表例として、下記式（ａ−１）〜（ａ−１１）
で表されるものを挙げることができる。
【００１５】
【化４】
【００１６】本発明の方法において用いられるＯ−アル
キルヒドロキシルアミンは、特に限定されない。このＯ
−アルキルヒドロキシルアミンの好ましい例として、下
記一般式（ｂ）で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
【化５】
【００１８】この一般式（ｂ）において、Ｒ4 は水素原
子、直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、これらは置換基を有していても
よい。Ｒ4 の直鎖もしくは分岐状のアルキル基の代表例
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
基等が挙げられ、アルケニル基の代表例としては、ビニ
ル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基等が挙げら
れ、アリール基の代表例としては、フェニル基、ｐ−メ
トキシ基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。
【００１９】この一般式（ｂ）で表わされるＯ−アルキ
ルヒドロキシルアミンの代表例として、下記式（ｂ−1
）〜（ｂ−３）で表されるものが挙げられる。
【００２０】
【化６】
【００２１】本発明の方法において、Ｏ−アルキルヒド
ロキシルアミンとして、例えば、塩酸、硫酸、カルボン
酸等と塩を形成しているものを使用してもよい。Ｏ−ア
ルキルヒドロキシルアミン塩を用いる場合には、あらか
じめ塩基で中和して、得られるＯ−アルキルヒドロキシ
ルアミンを反応に用いてもよく、またＯ−アルキルヒド
ロキシルアミン塩とニトロオレフィンとを、塩基の共存
下に反応させて、Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンを発
生させると同時に、これをニトロオレフィンと反応させ
ることもできる。塩基としては、反応に関与しないもの
が用いられるが、好ましくは、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸
カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、トリエチルアミン、トリブチルアミンなど
が用いられる。塩基を用いる場合、通常、Ｏ−アルキル
ヒドロキシルアミン塩に対して１〜５０倍モル、好まし
くは１〜１０倍モルの割合で使用される。
【００２２】本発明の方法において、前記Ｏ−アルキル
ヒドロキシルアミンまたはその塩は、１種単独または２
種以上を組み合わせて用いることができ、通常ニトロオ
レフィンに対して１〜５０倍モル、好ましくは１〜１０
倍モルの割合で使用される。
【００２３】本発明の方法において、出発原料のニトロ
オレフィンとして前記一般式（ａ）で表される化合物を
用い、前記一般式（ｂ）で表されるＯ−アルキルヒドロ
キシルアミンと反応させると、下記一般式（ｃ）で表さ
れる化合物が得ることができる。
【００２４】
【化７】
【００２５】さらに、一般式（ｃ）で表される化合物を
還元することにより下記一般式（ｄ）で表される１，２
−ジアミンが得られる。
【００２６】
【化８】
【００２７】この一般式（ｄ）で表される１，２−ジア
ミンの代表例として、下記式（ｄ−1 ）〜（ｄ−１１）
で表されるものが挙げられる。
【００２８】
【化９】
【００２９】本発明の方法において、前記ニトロオレフ
ィンと前記Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンとの反応の
際に用いられる溶媒としては、反応に関与しないものが
いずれも使用でき、例えばエーテル系、アルコール系、
アミド系、ニトリル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化
水素系の溶媒を用いることができる。これらの溶媒の代
表例として、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を挙げる
ことができ、これらの溶媒は１種または２種以上を組み
合わせて用いることができる。
【００３０】本発明の方法において、前記ニトロオレフ
ィンと前記Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンとの反応の
際の反応温度は、基質のニトロオレフィンに応じて適宜
選択される。通常、好ましくは０〜５０℃の範囲で行な
われる。また、反応時間も基質のニトロオレフィンに応
じて適宜選択される。
【００３１】本発明の方法において、前記ニトロオレフ
ィンと前記Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンとの反応で
得られる反応生成物の還元方法としては、例えば、接触
水素添加反応が挙げられる。接触水素添加反応に用いら
れる触媒としては、不均一系および均一系のいずれの触
媒でも使用することができるが、触媒の除去が容易な点
で不均一系触媒が好ましい。例えば、パラジウム付活性
炭、水酸化パラジウム付活性炭、パラジウム付硫酸バリ
ウム、パラジウム付炭酸カルシウム、パラジウム付炭酸
ストロンチウム、パラジウムブラック、パラジウム付シ
リカゲル、二酸化白金、白金付活性炭、白金ブラック、
ラネーニッケル、ルテニウム付活性炭、ロジウム付活性
炭などが挙げられる。
【００３２】還元反応における溶媒としては、アルコー
ル類、エーテル類、カルボン酸類、エステル類、アミド
類、水などを挙げることができる。これらの代表例とし
て、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、酢酸、酢酸エチル、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられ、これらの溶媒は１種または２種以
上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】還元反応における反応温度は基質に応じて
適宜選択される。通常、好ましくは０〜５０℃の範囲で
行なわれる。また、反応時間も基質に応じて適宜選択さ
れる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００３５】（実施例１〜３）各例において、前記式
（ａ−１）で表わされるニトロオレフィン１．０ｍｍｏ
ｌ（１７７ｍｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５．０ｍ
ｌ）に、表１に示すＯ−アルキルヒドロキシルアミン塩
酸塩１．１ｍｍｏｌおよび炭酸水素ナトリウム１．１ｍ
ｍｏｌ（９２ｍｇ）を添加し、室温で撹拌して反応させ
た。原料が消費され、反応が終了したことを確認した
後、パラジウム付活性炭（Ｐｄ：１０％、１００ｍｇ）
とエタノール（５．０ｍｌ）を添加し、常圧の水素ガス
雰囲気下、室温で撹拌した。反応終了後、反応混合物か
ら触媒をろ過して取り除いた後、蒸留することにより、
前記式（ｄ−１）で表わされる１，２−ジアミンを得
た。結果を表１に示す。
【００３６】
【００３７】（実施例４〜１１）各例において、前記式
（ａ−２）〜（ａ−９）で表わされるニトロオレフィン
１．０ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液（５．０ｍ
ｌ）に、式（ｂ−１）で表わされるＯ−アルキルヒドロ
キシルアミンの塩酸塩１．１ｍｍｏｌ（１０７ｍｇ）、
および炭酸水素ナトリウム１．１ｍｍｏｌ（９２ｍｇ）
を添加し、室温で撹拌して反応させた。原料が消費さ
れ、反応が終了したことを確認した後、パラジウム付活
性炭（Ｐｄ：１０％、１００ｍｇ）とエタノール（５．
０ｍｌ）を添加し、常圧の水素ガス雰囲気下、室温で撹
拌した。反応終了後、反応混合物から触媒をろ過して取
り除いた後、蒸留することにより前記式（ｄ−２）〜
（ｄ−９）で表わされる１，２−ジアミンを得た。結果
を表２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】（実施例１２）前記式（ａ−１０）で表さ
れるニトロオレフィン６９．６ｍｍｏｌ（２４．６ｇ）
のテトラヒドロフラン溶液（２００ｍｌ）に、式（ｂ−
２）で表されるＯ−アルキルヒドロキシルアミンの塩酸
塩７７．０ｍｍｏｌ（６．４３ｇ）、および炭酸水素ナ
トリウム７７．０ｍｍｏｌ（６．４７ｇ）を添加し、室
温で攪拌して反応させた。反応終了後、テトラヒドロフ
ランを減圧下留去した。次に、反応混合物をエーテルで
希釈した後、無機塩を除去した。溶媒留去後、パラジウ
ム付活性炭（Ｐｄ１０％、９．４６ｇ）とエタノール
（３００ｍｌ）を添加し、常圧の水素ガス雰囲気下、５
０℃で攪拌した。反応終了後、反応混合物から触媒をろ
過して取り除いた後、ヘキサン−トルエン混合溶媒で再
結晶化することにより、式（ｄ−１０）で表される１，
２−ジアミン９．８４ｇを得た（収率：４２％）。得ら
れた１，２−ジアミンの物性は下記のとおりであった。 融点 ８４〜８９℃ 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ＝0.88(3Ｈ,t，J=6.92Ｈz) 1.20-1.50(42Ｈ,m) 2.45 (１Ｈ,dd, J1=7.25Ｈz,J2=12.20Ｈz) 2.60-2.70(１Ｈ，m) 2.73(1Ｈ，dd, J1=3.95 Ｈz, J2=12.20 Ｈz) ＩＲ（ＫＢｒ） 3352, 2918, 2846, 1586, 1470, 1376, 721cm-1 ＭＳ m/z 310.3474 Ｍ−ＣＨ2 ＮＨ2 + 310.3472 Ｃ21Ｈ44Ｎとして
【００４０】（実施例１３）前記式（ａ−７）で表され
るニトロオレフィン１．０ｍｍｏｌ（１５５ｍｇ）のテ
トラヒドロフラン溶液５ｍｌに、式（ｂ−２）で表され
るＯ−アルキルヒドロキシルアミンの塩酸塩１．１ｍｍ
ｏｌ（９２ｍｇ）および炭酸水素ナトリウム１．１ｍｍ
ｏｌ（９２ｍｇ）を添加し、室温で攪拌して反応させ
た。反応終了後、テトラヒドロフランを減圧下に留去
し、さらにエーテルで反応混合物を希釈して無機塩を取
り除いた。溶媒の留去後、水酸化パラジウム付活性炭
（Ｐｄ２０％）１００ｍｇと、エタノール５ｍｌを添加
し、常圧の水素ガス雰囲気下、室温で攪拌して反応させ
た。反応終了後、反応混合物から触媒をろ過して取り除
き、一端、減圧下て溶媒を留去してからエタノール２ｍ
ｌに再溶解させた。次に、シュウ酸２．０ｍｍｏｌ（１
８０ｍｇ）のエタノール溶液２ｍｌを加えて、生成した
式（ｄ−７）で表される１，２−ジアミンのシュウ酸塩
を沈澱させ、ろ別して白色固体を得た。この白色固体を
水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、エーテルを用い
て抽出し、減圧下に溶媒を留去して、式（ｄ−７）で表
される１，２−ジアミン１１９ｍｇを得た（収率：８４
％）。
【００４１】（実施例１４）前記式（ａ−１１）で表さ
れるニトロオレフィンを用いた以外は、実施例１３と同
様にして、前記式（ｄ−１１）で表される１，２−ジア
ミン１５４ｍｇを得た（収率：７７％）。
【００４２】比較のため種々の保護基を有するアミンを
用いて１，２−ジアミンの合成を試みた結果を以下に示
す。
【００４３】（比較例１）前記式（ａ−１）で表わされ
るニトロオレフィン１．０ｍｍｏｌ（１７７ｍｇ）のテ
トラヒドロフラン溶液（５．０ｍｌ）に、酢酸アンモニ
ウム１．０ｍｍｏｌ（７７ｍｇ）を添加し、室温で撹拌
して反応させた。反応終了後、溶媒を留去することによ
りアンモニアの付加体が定量的に得られた。得られたア
ンモニアの付加体のエタノール（５．０ｍｌ）溶液にパ
ラジウム付活性炭（Ｐｄ：１０％、１００ｍｇ）を添加
し、常圧の水素ガス雰囲気下、室温で撹拌した。反応終
了後、反応混合物から触媒をろ過して取り除いた後、反
応混合物をそのままガスクロマトグラフィーで分析する
ことにより、前記式（ｄ−１）で表わされる１，２−ジ
アミンの収率を求めた。
【００４４】（比較例２）前記式（ａ−１）で表わされ
るニトロオレフィン１ｍｍｏｌ（１７７ｍｇ）のテトラ
ヒドロフラン溶液（５．０ｍｌ）に、ベンジルアミン
１．０ｍｍｏｌ（１０７ｍｇ）を添加し、室温で撹拌し
て反応させた。反応終了後、溶媒を留去することにより
ベンジルアミンの付加体が定量的に得られた。ベンジル
アミンの付加体のエタノール（５．０ｍｌ）溶液にパラ
ジウム付活性炭（Ｐｄ：１０％、１００ｍｇ）を添加
し、常圧の水素ガス雰囲気下、室温で撹拌した。反応終
了後、反応混合物から触媒をろ過して取り除いた後、溶
媒を留去したところニトロ基のみが還元された生成物が
収率８１％で得られたが、目的とする前記式（ｄ−１）
で表わされる１，２−ジアミンは得られなかった。
【００４５】（比較例３）前記式（ａ−１）で表わされ
るニトロオレフィン１．０ｍｍｏｌ（１７７ｍｇ）のテ
トラヒドロフラン溶液（５．０ｍｌ）に、カルバミン酸
イソプロピルエステル１．０ｍｍｏｌ（１０３ｍｇ）を
添加し、室温で撹拌したが、付加体は得られなかった。
【００４６】（比較例４）前記式（ａ−１）で表わされ
るニトロオレフィン１．０ｍｍｏｌ（１７７ｍｇ）のテ
トラヒドロフラン溶液（５．０ｍｌ）に、フタル酸イミ
ド１．０ｍｍｏｌ（１４７ｍｇ）を添加し、室温で撹拌
したが付加体は得られなかった。
【００４７】（比較例５）前記式（ａ−１）で表わされ
るニトロオレフィン１．０ｍｍｏｌ（１７７ｍｇ）のテ
トラヒドロフラン溶液（５．０ｍｌ）に、１，３−ジフ
ェニル、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．
０ｍｍｏｌ（２８６ｍｇ）を添加し、室温で撹拌した。
反応終了後、溶媒を留去することにより1,３−ジフェニ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンの付加体
が収率９５％で得られた。１，３−ジフェニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシラザンの付加体のテトラ
ヒドロフラン（５ｍｌ）溶液に、１ｍｏｌ／ｌのテトラ
ブチルアンモニウムフロリドのテトラヒドロフラン溶液
（１ｍｌ）を添加し、室温で撹拌した。反応混合物をそ
のままガスクロマトグラフィーで分析することにより、
前記式（ｄ−１）で表わされる１，２−ジアミンの収率
を求めた。以上の比較例１〜５の結果をまとめて、下記
の表３に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリアミンなど
を副生することなく、リチウムアルミニウムヒドリドの
ような安全性に問題がある試薬や（Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル) イミノ) フェニルヨージナン(PhI=NTs) の
ような高価な試薬を用いることなく、また高価で廃液処
理の問題を生じる低原子価金属を用いることなく、しか
も工業的に有利なプロセスで１，２−ジアミンを高収率
で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 211/42 Ｃ０７Ｃ 211/42 213/02 213/02 217/60 217/60 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 209/60 Ｃ０７Ｃ 209/60 211/24 211/24 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｎ (72)発明者 山 田 徹 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井石油化学工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（ａ）： 【化１】 〔式（ａ）中、Ｒ1 は水素原子、直鎖もしくは分岐状の
    アルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、こ
    れらは置換基を有していてもよく、Ｒ2 およびＲ3 は同
    一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ア
    ルケニル基またはアリール基であり、これらは置換基を
    有していてもよく、相互に結合して環を形成していても
    よく、この環には芳香環の一部が含まれていてもよく、
    また、Ｒ1 およびＲ2 は相互に結合して環を形成してい
    てもよく、この環には芳香環の一部が含まれていてもよ
    い〕で表されるニトロオレフィンと、一般式（ｂ）： 【化２】 〔式（ｂ）中、Ｒ4 は水素原子、直鎖もしくは分岐状の
    アルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、こ
    れらは置換基を有していてもよい〕で表されるＯ−アル
    キルヒドロキシルアミンとを反応させて得られる反応生
    成物を還元する工程を有する１，２−ジアミンの製造方
    法。
  2. 【請求項２】前記反応生成物を、金属触媒存在下、水素
    ガスと反応させる工程を有する請求項１に記載の１，２
    −ジアミンの製造方法。
JP8285343A 1995-12-28 1996-10-28 １，２−ジアミンの製造方法 Pending JPH1095753A (ja)

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