JPH1081773A - アルケニル芳香族樹脂押出発泡体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大気圏のオゾン層を破壊するような発泡剤が
用いられておらず、寸法安定性および外観にすぐれると
ともに、断熱性にもすぐれたアルケニル芳香族樹脂発泡
体およびその製造法を提供すること。 【解決手段】 塩素原子を含有しないフッ素化炭化水素
２０〜８０重量％と二酸化炭素８０〜２０重量％とから
なる発泡剤を含有せしめたアルケニル芳香族樹脂を押出
発泡させてなるアルケニル芳香族樹脂押出発泡体および
その製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルケニル芳香族
樹脂押出発泡体およびその製造法に関する。さらに詳し
くは、たとえば種々の断熱材などとして好適に使用しう
るアルケニル芳香族樹脂押出発泡体およびその製造法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アルケニル芳香族樹脂などの熱可
塑性樹脂を押出発泡させる際には、ジクロロジフルオロ
メタンなどの毒性が小さく、不燃性を呈し、化学的に安
定な塩素原子含有ハロゲン化炭化水素（以下、ＣＦＣと
いう）がもっぱら用いられてきたが、大気圏のオゾン層
を破壊するおそれが少ない塩素原子を部分的に水素化し
た塩素原子含有ハロゲン化炭化水素（以下、ＨＣＦＣと
いう）が用いられるように改善されてきた（特公昭４１
−６７２号公報）。

【０００３】しかしながら、前記ＣＦＣは、大気圏のオ
ゾン層の保護の観点から、使用することが制限されてお
り、さらに前記ＨＣＦＣについても、さらにオゾン層を
破壊するおそれがまったくないものに置換することが望
まれてきている。

【０００４】そこで、前記ＣＦＣやＨＣＦＣの代替発泡
剤として、分子中に塩素原子およびフッ素原子を含有し
ない二酸化炭素や、ペンタンのような低沸点炭化水素を
用いることが提案されている（特開昭５１−７０６８号
公報、特公昭５１−４６５３６号公報）。

【０００５】しかしながら、発泡剤として、二酸化炭素
を用いたばあいには、発泡体に収縮が生じ、寸法安定性
および外観がよい発泡体をつくることが困難となり、ま
た低沸点炭化水素を用いたばあいには、該低沸点炭化水
素が可燃性であるため、発泡体の製造時に防爆処理を施
す必要があるという欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、大気圏のオゾン層を破
壊するような発泡剤が用いられておらず、寸法安定性お
よび外観にすぐれるとともに、断熱性にもすぐれ、種々
の断熱材などとして好適に使用しうるアルケニル芳香族
樹脂押出発泡体およびその製造法を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、塩素原子を
含有しないフッ素化炭化水素２０〜８０重量％と二酸化
炭素８０〜２０重量％とからなる発泡剤を含有せしめた
アルケニル芳香族樹脂を押出発泡させてなるアルケニル
芳香族樹脂押出発泡体、およびアルケニル芳香族樹脂
を加熱して溶融させ、高圧条件下で塩素原子を含有しな
いフッ素化炭化水素２０〜８０重量％と二酸化炭素８０
〜２０重量％とからなる発泡剤を該アルケニル芳香族樹
脂に配合し、発泡可能なゲル状物質とし、該ゲル状物質
を発泡に適する温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通
して低圧の領域に押出発泡させることを特徴とするアル
ケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造法に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のアルケニル芳香族樹脂押
出発泡体は、前記したように、アルケニル芳香族樹脂を
加熱して溶融させ、高圧条件下で塩素原子を含有しない
フッ素化炭化水素２０〜８０重量％と二酸化炭素８０〜
２０重量％とからなる発泡剤を該アルケニル芳香族樹脂
に配合し、発泡可能なゲル状物質とし、該ゲル状物質を
発泡に適する温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通し
て、低圧の領域に押出発泡させることにより、えられ
る。

【０００９】本発明に用いられるアルケニル芳香族樹脂
としては、たとえばスチレン、メチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、
ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルキシレンなどのアルケニル芳香族化合物の単独重合
体、該アルケニル芳香族化合物の２種以上からなる共重
合体、該アルケニル芳香族化合物と、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸など
の該アルケニル芳香族化合物と共重合可能な他のモノマ
ーとの共重合体、ジエン系ゴム強化ポリスチレン、アク
リル系ゴム強化ポリスチレンなどがあげられる。

【００１０】これらのアルケニル芳香族樹脂のなかで
は、ポリスチレンに代表されるスチレン系樹脂が、本発
明においては好適に使用しうるものである。

【００１１】本発明においては、発泡剤として、塩素原
子を含有しないフッ素化炭化水素２０〜８０重量％と二
酸化炭素８０〜２０重量％とからなる発泡剤が用いられ
ている点に、１つの大きな特徴がある。

【００１２】前記塩素原子を含有しないフッ素化炭化水
素としては、たとえば１，１，１−トリフルオロエタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，
１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１−ジフルオ
ロエタン、１，２−ジフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、モノフルオロプロパン、１，
１−ジフルオロプロパン、１，２−ジフルオロプロパ
ン、１，３−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフ
ルオロプロパン、１，１，２−トリフルオロプロパン、
１，１，３−トリフルオロプロパン、１，１，１，２−
テトラフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラフル
オロプロパン、１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン、１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、１，
１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，
２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，
２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，
３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，
３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，
２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパンなどがあげら
れ、これらのフッ素化炭化水素は、単独でまたは２種以
上を混合して用いられる。これらのフッ素化炭化水素の
なかでは、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、
１，２−ジフルオロエタン、ジフルオロメタンおよびト
リフルオロメタンが好ましく、また１，１，１−トリフ
ルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
および１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンがと
くに好ましい。

【００１３】前記二酸化炭素は、液体、気体および固体
のいずれであってもよいが、なかでも、液体および気体
が好ましく、とくに液体が好ましい。

【００１４】前記塩素原子を含有しないフッ素化炭化水
素および二酸化炭素の発泡剤中における量は、押出発泡
後に発泡体中に大気が流入し、いわゆる後膨れと呼ばれ
ている膨張が起こり、寸法安定性が低下するというよう
なことが生じないようにするために、塩素原子を含有し
ないフッ素化炭化水素の量が８０重量％以下、好ましく
は７０重量％以下、また二酸化炭素の量が２０重量％以
上、好ましくは３０重量％以上とされる。また、押出発
泡後に発泡体に収縮が生じ、寸法安定性が低下するとと
もに、えられた発泡体のセルの破泡により、発泡体の表
面の外観が損われないようにするために、塩素原子を含
有しないフッ素化炭化水素の量は２０重量％以上、好ま
しくは３０重量％以上、また二酸化炭素の量は８０重量
％以下、好ましくは７０重量％以下とされる。

【００１５】前記発泡剤の量は、とくに制限はないが、
通常、アルケニル芳香族樹脂１００重量部に対して３〜
２０重量部程度とすることが好ましい。

【００１６】前記アルケニル芳香族樹脂押出発泡体の平
均気泡径は、小さすぎると発泡体が脆くなる傾向がある
ので、０．２ｍｍ以上であることが好ましく、また大き
すぎると圧縮特性および断熱特性が低下し、種々の断熱
材として用いるのに好適な性能をうることができなくな
る傾向があるので、３ｍｍ以下であることが好ましい。

【００１７】本発明のアルケニル芳香族樹脂押出発泡体
は、前記したように、アルケニル芳香族樹脂を加熱して
溶融させ、高圧条件下で塩素原子を含有しないフッ素化
炭化水素２０〜８０重量％と二酸化炭素８０〜２０重量
％とからなる発泡剤を該アルケニル芳香族樹脂に配合
し、発泡可能なゲル状物質とし、該ゲル状物質を発泡に
適する温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して、低
圧の領域に押出発泡させることによってえられる。

【００１８】前記アルケニル芳香族樹脂は、発泡剤を配
合する前に、そのガラス転移温度もしくは融点、または
それ以上の温度に加熱することによって溶融される。

【００１９】前記発泡剤は、たとえば押出機、混合機な
どを用いて溶融された前記アルケニル芳香族樹脂に混
合、圧入させることにより、配合することができる。

【００２０】発泡剤は、溶融された前記アルケニル芳香
族樹脂の実質的な発泡を防止し、かつ溶融された前記ア
ルケニル芳香族樹脂中に該発泡剤を均一に分散させるの
に充分な高圧力で、溶融された前記アルケニル芳香族樹
脂に配合される。

【００２１】前記発泡可能なゲル状物質は、発泡体の物
理的特性を最適化させるために、より低い温度、たとえ
ばアルケニル芳香族樹脂の一例としてポリスチレンに対
して９０〜１３０℃に冷却される。ゲル状物質は、つい
で所望の形状のダイを通して低圧の領域に押出され、発
泡体が形成される。

【００２２】さらに本発明においては、炭化水素、エー
テル、ケトン、チッ素、空気、アルゴン、ヘリウムなど
を本発明の目的を阻害しない範囲内で含有させることが
できる。これらは必要に応じて適宜配合量を調整して単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。こ
れらは、オゾン層を破壊しがたいので、本発明において
好適に用いることができる。

【００２３】また、本発明においては、シリカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ク
レイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウムなどの脂肪酸金属塩な
どを造核剤、滑剤またはその他として含有したり、ヘキ
サブロモシクロドデカンなどの難燃剤、高分子型ヒンダ
ードフェノール系化合物などの抗酸化剤などの各種添加
剤を含有することができる。これらは必要に応じて適宜
配合量を調整して配合すればよい。

【００２４】平均気泡径が比較的大きい１次気泡および
平均気泡径が比較的小さい２次気泡を有するアルケニル
芳香族樹脂押出発泡体の製造法としては押出発泡法が用
いられる。押出発泡は、公知の押出発泡法で実施するこ
とができる。すなわち、前記アルケニル芳香族樹脂およ
び必要に応じて添加剤を所定量調整し、加熱溶融混練し
たのち、発泡剤を配合して押出発泡すればよい。

【００２５】前記アルケニル芳香族樹脂および必要に応
じて添加剤を加熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練
時間および溶融混練手段については、とくに制限がな
い。加熱温度は、アルケニル芳香族樹脂が溶融する温度
以上であればよい。溶融混練時間は、単位時間あたりの
押出量、溶融混練手段などによって異なるので一概には
決定することができないが、通常、アルケニル芳香族樹
脂および必要に応じて添加剤が均一に分散するのに要す
る時間が選ばれる。また、溶融混練手段としては、たと
えばスクリュータイプの押出機などの通常の押出発泡の
際に用いられているものであれば、とくに制限がない。

【００２６】なお、前記発泡剤は、加熱溶融混練物中
に、一括して同時に添加ないし圧入してもよく、また分
割して添加ないし圧入してもよく、本発明は、かかる発
泡剤の添加ないし圧入の方法によって限定されるもので
はない。

【００２７】前記発泡剤を加熱溶融混練物に圧入すると
きの圧力は、とくに制限がなく、押出機内に圧入するた
めに、押出機の内圧よりも高い圧力であればよい。

【００２８】本発明のアルケニル芳香族樹脂押出発泡体
は、圧縮特性、曲げ特性および軽量化の点から、密度が
１０〜１００ｋｇ／ｍ³であることが好ましく、また断
熱特性および曲げ特性の点から、１次気泡の平均気泡径
が０．２〜４ｍｍであり、２次気泡の平均気泡径が前記
１次気泡の平均気泡径の１０〜５０％であるものが好ま
しい。

【００２９】前記１次気泡および前記２次気泡を有する
アルケニル芳香族樹脂押出発泡体は、その気泡径分布に
おいて、０．２〜４ｍｍの平均気泡径を有する比較的大
きな１次気泡および前記１次気泡の１０〜５０％の範囲
の平均気泡径を有する比較的小さな２次気泡を有するも
のであることが好ましいが、これらの２つの気泡分布の
ピークの間の気泡径を有するものは少ないほうが好まし
い。

【００３０】さらに、本発明においては、前記アルケニ
ル芳香族樹脂押出発泡体は、０．２〜４ｍｍの平均気泡
径を有する比較的大きな１次気泡が島となり、前記１次
気泡の１０〜５０％の範囲の平均気泡径を有する比較的
小さな２次気泡が海となる、いわゆる海島構造、または
２次気泡が１次気泡をそれぞれ気泡膜を介して直接的に
取り囲むように分散した構造を有することが、曲げ強度
などの機械的強度の向上や、熱伝導率などの断熱特性の
向上の点で好ましい。

【００３１】また、本発明においては、スチレン系樹脂
に代表されるアルケニル芳香族樹脂が用いられ、発泡体
を形成する気泡が前記１次気泡および前記２次気泡で構
成されるアルケニル芳香族樹脂押出発泡体をうるばあい
には、水を含有するアルケニル芳香族樹脂が用いられ
る。

【００３２】前記水としては、とくに制限がなく、たと
えば純水などがあげられる。

【００３３】アルケニル芳香族樹脂に含有される水の量
は、あまりにも少ないばあいおよび多いばあいのいずれ
のばあいにも、熱伝導率、曲げタワミなどの押出発泡体
の物性を改善しうる０．２〜４ｍｍの平均気泡径を有す
る比較的大きな１次気泡および前記１次気泡の１０〜５
０％の平均気泡径を有する比較的小さな２次気泡がセル
膜を介して海島状に分散したセル構造を有する発泡体を
うることが困難となる傾向があるので、アルケニル芳香
族樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上、なか
んづく０．１重量部以上とすることが好ましく、また１
０重量部以下、なかんづく５重量部以下とすることが好
ましい。水の使用量が前記範囲内にあるばあいには、前
記良好なセル構造を有する発泡体がえられる。

【００３４】なお、前記水は、加熱溶融混練時に、発泡
剤と同時に添加ないし圧入してもよく、発泡剤とは別に
添加ないし圧入してもよく、本発明は、前記水の添加な
いし圧入の方法によって制限されるものではない。

【００３５】また、本発明においては、アルケニル芳香
族樹脂には、必要により、造核剤、表面に水酸基を多数
有する無機粉末、吸水性高分子化合物などの添加剤を配
合してもよい。

【００３６】前記造核剤は、一般に押出発泡の際に用い
られているものがあげられる。

【００３７】前記造核剤の代表例としては、たとえばタ
ルク粉、炭酸カルシウム粉などがあげられ、これらの造
核剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００３８】なお、前記造核剤の平均粒径は、通常３〜
１００μｍ、なかんづく５〜２０μｍであることが好ま
しい。

【００３９】前記造核剤は、えられる押出発泡体の主と
して気泡径０．２〜４ｍｍの気泡の大きさを調整するた
めに用いられる。

【００４０】前記造核剤の量は、アルケニル芳香族樹脂
１００重量部に対して、該造核剤を配合することによる
効果を充分に発現させるために０．０５重量部以上、な
かんづく０．１重量部以上であることが好ましく、また
セルサイズが微小となって目的とする密度とすることが
困難にならないようにするために５重量部以下、なかん
づく２．５重量部以下であることが好ましい。

【００４１】また、本発明においては、前記造核剤を用
いて通常の押出発泡によって発泡体をうるほかに、前記
造核剤に加えて、表面に水酸基を多数有する無機粉末や
吸水性高分子化合物などの吸収性物質を介在させて、水
を押出系にミクロに均一に分散させることにより、小さ
い気泡径を有する気泡を良好に混在させ、より望ましい
セル構造の押出発泡体をうることができる。

【００４２】前記表面に水酸基を多数有する無機粉末の
代表例としては、たとえば日本エアロジル（株）製ＡＥ
ＲＯＳＩＬ（平均粒径１２×１０^-3μｍ）などの表面に
シラノール基を有する無水シリカなどがあげられ、かか
る無機粉末は、単独でまたは２種以上を混合して用いら
れる。

【００４３】前記表面に水酸基を多数有する無機粉末の
平均粒径は、通常、５×１０^-3〜３０×１０^-3μｍ、な
かんづく５×１０^-3〜２０×１０^-3μｍであることが好
ましい。

【００４４】前記表面に水酸基を多数有する無機粉末の
量は、アルケニル芳香族樹脂１００重量部に対して、生
成する微細気泡の数を増加させるために０．０５重量部
以上、なかんづく０．１重量部以上であることが好まし
く、また微細気泡を生成しやすくするために２重量部以
下、なかんづく０．５重量部以下であることが好まし
い。

【００４５】前記吸水性高分子化合物の代表例として
は、たとえば（株）日本触媒製アクアリックＣＡ ＭＬ
−１０（平均粒径１０μｍ）、住友精化（株）製アクア
キープ４Ｓ（平均粒径２０μｍ）などのポリアクリル酸
塩系樹脂などがあげられ、かかる吸水性高分子化合物
は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００４６】前記吸水性高分子化合物の平均粒径は、通
常、５〜７０μｍ、なかんづく５〜２０μｍであること
が好ましい。

【００４７】前記吸水性高分子化合物の量は、アルケニ
ル芳香族樹脂１００重量部に対して、生成する微細気泡
の数を増大させるために０．０５重量部以上、なかんづ
く０．１重量部以上であることが好ましく、また微細気
泡を生成しやすくするために２重量部以下、なかんづく
０．８重量部以下であることが好ましい。

【００４８】また、本発明においては、前記造核剤、表
面に水酸基を多数有する無機粉末および吸水性高分子化
合物のほかに、たとえばヘキサブロモシクロドデカンな
どの難燃剤、高分子型ヒンダードフェノール化合物など
の抗酸化剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグ
ネシウムなどの滑剤などの一般に用いられている他の添
加剤を適宜配合量を調整してアルケニル芳香族樹脂に配
合してもよい。

【００４９】前記アルケニル芳香族樹脂および必要に応
じて添加剤を所定量調整し、加熱溶融混練したのち、発
泡剤を添加ないし圧入して押出発泡させることにより、
アルケニル芳香族樹脂押出発泡体がえられる。

【００５０】

【実施例】つぎに、本発明のアルケニル芳香族樹脂押出
発泡体およびその製造法を実施例にもとづいてさらに詳
細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。

【００５１】実施例１〜５ ポリスチレン（新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレ
ンＧ−１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．１）１
００重量部に対して造核剤としてタルク（平均粒径１５
μｍ）０．１重量部および難燃剤としてヘキサブロモシ
クロドデカン３．０重量部をドライブレンドし、この混
合物をタンデム型押出機（第１段押出機シリンダー径が
４０ｍｍφ、第２段押出機シリンダー径が５０ｍｍφ）
に供給し、第１段押出機内にて２００℃で溶融したの
ち、第１段押出機のシリンダーの後半部分に設けられて
いる圧入口よりポリスチレン１００重量部に対して表１
に示す量の発泡剤を圧入して混練し、これを第２段押出
機内で樹脂温度が１２０℃となるように冷却し、第２段
押出機の先端に敷設した口径６ｍｍの口金より押出し
て、丸棒状の押出発泡体をえた。

【００５２】えられた押出発泡体の性状として直径、密
度および平均気泡径を、また物性として寸法安定性、外
観およびオゾン層適合性を以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表１に示す。

【００５３】（性状） 直径 丸棒状の押出発泡体の直径をノギスを用いて測定する。

【００５４】密度 式： ［密度］＝［発泡体重量］÷［発泡体体積］ にもとづいて求める。

【００５５】平均気泡径 走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製、品番：Ｓ−４
５０）にて、押出発泡体の縦断面を３０倍に拡大して写
真撮影し、撮影した写真を乾式複写機で複写する。写真
の複写紙において、気泡部分を黒インキで塗りつぶし、
１次処理画を行なう。１次処理を施した画像を画像処理
装置（（株）ピアス製、品番：ＰＩＡＳ−II）により測
定する。

【００５６】（物性） 寸法安定性 押出直後の押出発泡体の容積に対する１時間経過後のそ
の発泡体の容積の割合から初期容積収縮率を求め、その
のち、発泡体を２０℃の恒温室内に１０時間放置したと
きの形状変化を調べ、以下の評価基準にもとづいて評価
する。

【００５７】［評価基準］ Ａ：初期容積収縮率が８％未満であり、もとの形状に回
復し、その後の体積変化がなかったもの。 Ｂ：初期容積収縮率が８％以上、１５％未満であり、も
との形状に回復し、その後の体積変化がなかったもの。 Ｃ：初期容積収縮率が８％未満であり、もとの形状に回
復し、さらに膨張したもの。 Ｄ：初期容積収縮率が８％未満であり、もとの形状に回
復しなかったもの。 Ｅ：初期容積収縮率が８％以上、１５％未満であり、も
との形状に回復しなかったもの。 Ｆ：初期容積収縮率が１５％以上であり、もとの形状に
回復しなかったもの。

【００５８】外観 えられた押出発泡体の外観として表面および断面を目視
により観察し、以下の評価基準にもとづいて評価する。

【００５９】［評価基準］ Ａ：断面に未発泡樹脂塊やボイドがなく、かつ表面にシ
ワや突起がみられず、外観がきわめて良好である。 Ｂ：表面にシワや突起が少量存在するものの、断面に未
発泡樹脂塊やボイドがなく、外観が良好である。 Ｃ：断面に未発泡樹脂塊やボイドがあり、かつ表面にシ
ワや突起が多量に存在し、外観が不良である。

【００６０】オゾン層適合性 オゾン破壊係数を指標とし、ダイキン工業（株）のカタ
ログ「Ｆｏｒ ＯｕｒＦｕｔｕｒｅ」（１９９３年９月
発行）にもとづいて発泡剤のオゾン破壊係数を調べ、以
下の評価基準にもとづいて評価する。

【００６１】［評価基準］ ○：オゾン破壊係数が０である。 ×：オゾン破壊係数が０をこえる。

【００６２】なお、表１中の各略号は、以下のことを意
味する。

【００６３】 ＴＲＦＥ：１，１，１−トリフルオロエタン ＴＥＦＥ：１，１，１，２−テトラフルオロエタン ＰＦＥ：１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン ＤＣＤＦＭ：ジクロロジフルオロメタン ＣＤＦＥ：１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン ＣＯ₂：二酸化炭素 比較例１〜４ 実施例１で用いた発泡剤のかわりに、表１に示す発泡剤
を用いたほかは、実施例１と同様にして押出発泡体を製
造し、えられた押出発泡体の性状および物性を実施例１
と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１に示された結果から、実施例１〜５で
えられた押出発泡体には、大気圏のオゾン層を破壊する
ような発泡剤が用いられていないので、環境にやさし
く、また寸法安定性および外観にすぐれたものであるこ
とがわかる。

【００６６】実施例６〜１０および比較例５〜７ ポリスチレン樹脂（新日鐵化学（株）製、商品名：エス
チレンＧ−１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．
１）１００重量部に対して、吸水性高分子化合物として
（株）日本触媒製、アクアリックＣＡ ＭＬ−１０（平
均粒径１０μｍ）０．２重量部、造核剤としてタルク
０．１重量部および難燃剤としてヘキサブロモシクロド
デカン３．０重量部を加え、押出機中で２００℃に加熱
して混練しながらこれに表２に示す組成からなる発泡剤
および水０．５重量部を圧入し、ついで混練後、この混
合物を押出機に続いて設けられた冷却器で約１２０℃に
冷却し、目開きの間隔が２．０ｍｍのスリットと流路面
がフッ素樹脂でコーティングされた成形金型を介して押
出発泡し、板状のスチレン系樹脂押出発泡体をえた。

【００６７】えられた押出発泡体の性状として、密度を
実施例１〜５と同様にして調べ、また１次気泡の平均気
泡径および２次気泡の平均気泡径を以下の方法にしたが
って調べた。その結果を表２に示す。

【００６８】（１次気泡の平均気泡径および２次気泡の
平均気泡径）押出発泡体の縦断面を走査型電子顕微鏡
（（株）日立製作所製、品番：Ｓ−４５０）にて３０倍
に拡大して写真撮影し、撮影した写真を乾式複写機で複
写する。つぎに写真の複写紙において、１次処理として
厚さ方向の径が６．０ｍｍ（実寸法０．２ｍｍ）よりも
大きいセルを黒インキで塗りつぶす。１次処理が施され
た画像を、画像処理装置（（株）ピアス製、品番：ＰＩ
ＡＳ−II）により、占有面積比あたりの塗りつぶしたセ
ルの個数から、平均気泡径を測定する。１次処理が施さ
れた画像を疑似色で取り込み、画像を２値化して濃淡を
一定領域で２分割する。７５０画素（１次気泡径の１０
〜５０％の気泡径を有する２次気泡径に相当）以下の部
分の内濃色部分を淡色化する。淡色化した部分について
も、前記と同様に、占有面積比あたりの淡色化したセル
の個数から、平均気泡径を測定する。

【００６９】また、えられた押出発泡体の物性として、
寸法安定性、外観およびオゾン層適合性を実施例１〜５
と同様にして調べ、また熱伝導率、圧縮強度および曲げ
強度を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２
に示す。

【００７０】（熱伝導率、圧縮強度、曲げ強度）ＪＩＳ
Ａ−９５１１に準じて測定する。

【００７１】実施例１１ 実施例６において、水０．５重量部を使用しなかったほ
かは、実施例６と同様にして押出発泡体を製造した。

【００７２】えられた押出発泡体の性状および物性を実
施例６と同様にして調べた。その結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】表２に示された結果から、実施例６〜１１
によれば、大気圏のオゾン層を破壊するような発泡剤が
用いられていないので、環境にやさしく、また寸法安定
性および外観にすぐれた押出発泡体がえられることがわ
かる。

【００７５】また、実施例６〜１１によれば、発泡性組
成物に水が圧入されていることにより、熱伝導率が低
く、圧縮強度および曲げ強度にすぐれた押出発泡体がえ
られることがわかる。

【００７６】

【発明の効果】本発明のアルケニル芳香族樹脂押出発泡
体は、大気圏のオゾン層を破壊するような発泡剤が用い
られておらず、寸法安定性および外観にすぐれるととも
に、断熱性にすぐれたものであるので、種々の断熱材な
どとして好適に使用しうるものである。

【００７７】また、アルケニル芳香族樹脂中に所定量の
水を存在させ、発泡剤として塩素原子を含有しないフッ
化炭化水素と二酸化炭素からなる発泡剤を組成物添加な
いし圧入し、溶融混練したのち、押出発泡させることに
よってえられた押出発泡体は、平均気泡径０．２〜４ｍ
ｍの１次気泡と前記１次気泡の１０〜５０％の平均気泡
径の２次気泡により形成され、断熱性、寸法安定性、外
観などにすぐれたものである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素原子を含有しないフッ素化炭化水素
   ２０〜８０重量％と二酸化炭素８０〜２０重量％とから
   なる発泡剤を含有せしめたアルケニル芳香族樹脂を押出
   発泡させてなるアルケニル芳香族樹脂押出発泡体。
2. 【請求項２】 発泡剤が塩素原子を含有しないフッ素化
   炭化水素３０〜７０重量％と二酸化炭素７０〜３０重量
   ％とからなる請求項１記載のアルケニル芳香族樹脂押出
   発泡体。
3. 【請求項３】 アルケニル芳香族樹脂がスチレン系樹脂
   である請求項１または２記載のアルケニル芳香族樹脂押
   出発泡体。
4. 【請求項４】 発泡体の平均気泡径が０．２〜３ｍｍで
   ある請求項１、２または３記載のアルケニル芳香族樹脂
   押出発泡体。
5. 【請求項５】 塩素原子を含有しないフッ素化炭化水素
   が１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−
   テトラフルオロエタンおよび１，１，１，２，２−ペン
   タフルオロエタンから選ばれた少なくとも１種である請
   求項１、２、３または４記載のアルケニル芳香族樹脂押
   出発泡体。
6. 【請求項６】 密度１０〜１００ｋｇ／ｍ³を有し、平
   均気泡径０．２〜４ｍｍの１次気泡および前記１次気泡
   の１０〜５０％の平均気泡径の２次気泡からなる請求項
   １、２、３または５記載のアルケニル芳香族樹脂押出発
   泡体。
7. 【請求項７】 アルケニル芳香族樹脂を加熱して溶融さ
   せ、高圧条件下で塩素原子を含有しないフッ素化炭化水
   素２０〜８０重量％と二酸化炭素８０〜２０重量％とか
   らなる発泡剤を該アルケニル芳香族樹脂に配合し、発泡
   可能なゲル状物質とし、該ゲル状物質を発泡に適する温
   度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して低圧の領域に
   押出発泡させることを特徴とするアルケニル芳香族樹脂
   押出発泡体の製造法。
8. 【請求項８】 発泡剤が塩素原子を含有しないフッ素化
   炭化水素３０〜７０重量％と二酸化炭素７０〜３０重量
   ％とからなる請求項７記載のアルケニル芳香族樹脂押出
   発泡体の製造法。
9. 【請求項９】 アルケニル芳香族樹脂が水を含有したア
   ルケニル芳香族樹脂である請求項７または８記載のアル
   ケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造法。
10. 【請求項１０】 水を含有したアルケニル芳香族樹脂に
    含有された水の量が、アルケニル芳香族樹脂１００重量
    部に対して０．０５〜１０重量部である請求項９記載の
    アルケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造法。