JPH1072536A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH1072536A JPH1072536A JP9092351A JP9235197A JPH1072536A JP H1072536 A JPH1072536 A JP H1072536A JP 9092351 A JP9092351 A JP 9092351A JP 9235197 A JP9235197 A JP 9235197A JP H1072536 A JPH1072536 A JP H1072536A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
- C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K3/04—Carbon
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- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
Abstract
(57)【要約】
【課題】 車両タイヤ用トレッドの製造に使用するのに
好適な架橋性不飽和鎖状重合体基材からなるタイプの加
硫性ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 天然ゴムと共役ジオレフィンをビニル芳
香族炭化水素と重合させて得られる少なくとも１種の共
重合体とを含む架橋性不飽和鎖状重合体基材およびカー
ボンブラック系補強充填剤とからなる加硫性ゴム組成物
で、前記共重合体は、１、２構造を有するオレフィン部
分が全量に対して３０〜７０重量％となるように、少な
くとも５０重量％の共役ジオレフィンをビニル芳香族炭
化水素と１、２型で重合させて得られ、前記カーボンブ
ラックは、ＩＳＯ４６５６−１で測定されたＤＢＰ吸収
値が少なくとも１１０ｍｌ／１００ｇであり、圧縮後に
ＩＳＯ６８９４で測定されたＤＢＰ吸収値の減少が少な
くとも２５ｍｌ／１００ｇであり、ＩＳＯ６８１０によ
るＣＴＡＢ吸収で測定された表面積が１２０ｍ2以下で
あることを特徴とする加硫性ゴム組成物。
好適な架橋性不飽和鎖状重合体基材からなるタイプの加
硫性ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 天然ゴムと共役ジオレフィンをビニル芳
香族炭化水素と重合させて得られる少なくとも１種の共
重合体とを含む架橋性不飽和鎖状重合体基材およびカー
ボンブラック系補強充填剤とからなる加硫性ゴム組成物
で、前記共重合体は、１、２構造を有するオレフィン部
分が全量に対して３０〜７０重量％となるように、少な
くとも５０重量％の共役ジオレフィンをビニル芳香族炭
化水素と１、２型で重合させて得られ、前記カーボンブ
ラックは、ＩＳＯ４６５６−１で測定されたＤＢＰ吸収
値が少なくとも１１０ｍｌ／１００ｇであり、圧縮後に
ＩＳＯ６８９４で測定されたＤＢＰ吸収値の減少が少な
くとも２５ｍｌ／１００ｇであり、ＩＳＯ６８１０によ
るＣＴＡＢ吸収で測定された表面積が１２０ｍ2以下で
あることを特徴とする加硫性ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、車両タイヤ用トレ
ッドの製造に使用するのに好適（当該使用のみではな
い）な架橋性不飽和鎖状重合体基材からなるタイプの加
硫性ゴム組成物に関する。
ッドの製造に使用するのに好適（当該使用のみではな
い）な架橋性不飽和鎖状重合体基材からなるタイプの加
硫性ゴム組成物に関する。
【０００２】より詳細には、本発明は、天然ゴムと、少
なくとも１種の共役ジオレフィンを少なくとも１種のビ
ニル芳香族炭化水素と重合させて得られる少なくとも１
個の共重合体とを含む架橋性不飽和鎖状重合体基材と、
さらにカーボンブラック系補強充填剤とからなる加硫性
ゴム組成物に関する。
なくとも１種の共役ジオレフィンを少なくとも１種のビ
ニル芳香族炭化水素と重合させて得られる少なくとも１
個の共重合体とを含む架橋性不飽和鎖状重合体基材と、
さらにカーボンブラック系補強充填剤とからなる加硫性
ゴム組成物に関する。
【０００３】本発明はまた該組成物から得られるトレッ
ドとタイヤにも関わる。
ドとタイヤにも関わる。
【０００４】
【従来の技術】旧知のごとく、車両タイヤ製造分野にお
いて達成が困難な目的のひとつは、タイヤの転がり抵抗
を減らし、同時に優れた磨耗抵抗と濡れた道路での満足
すべきスキッド抵抗を得ることであった。
いて達成が困難な目的のひとつは、タイヤの転がり抵抗
を減らし、同時に優れた磨耗抵抗と濡れた道路での満足
すべきスキッド抵抗を得ることであった。
【０００５】前記の目的達成が困難なことは、一方では
タイヤの転がり抵抗を、他方では磨耗抵抗と濡れスキッ
ド抵抗をということは、タイヤトレッド製造に使用され
る組成物に用いられる、実質的にはカーボンブラックで
ある補強充填剤の量にまったく反対の方法で影響される
という事実から本質的に生じていることも知られてい
る。
タイヤの転がり抵抗を、他方では磨耗抵抗と濡れスキッ
ド抵抗をということは、タイヤトレッド製造に使用され
る組成物に用いられる、実質的にはカーボンブラックで
ある補強充填剤の量にまったく反対の方法で影響される
という事実から本質的に生じていることも知られてい
る。
【０００６】事実、タイヤの転がり抵抗を減らすために
は、組成物中に使用される補強充填剤の量を減らすこと
が望ましいであろう（例えば、組成物重合体基材１００
重量部につき７０重量部以下）。しかし、そうすること
により、タイヤの濡れスキッド抵抗と磨耗抵抗の両方が
許容しがたく低下することが観察されている。
は、組成物中に使用される補強充填剤の量を減らすこと
が望ましいであろう（例えば、組成物重合体基材１００
重量部につき７０重量部以下）。しかし、そうすること
により、タイヤの濡れスキッド抵抗と磨耗抵抗の両方が
許容しがたく低下することが観察されている。
【０００７】カーボンブラック系充填剤を含む組成物の
この限界をいくぶん克服するために、従来技術は、例え
ば欧州特許出願０５０１２２７号に記載されているよう
に、該充填剤の一部あるいは全部をいわゆる“白い”充
填剤、特にシリカと取り替えることを提案してきた。
この限界をいくぶん克服するために、従来技術は、例え
ば欧州特許出願０５０１２２７号に記載されているよう
に、該充填剤の一部あるいは全部をいわゆる“白い”充
填剤、特にシリカと取り替えることを提案してきた。
【０００８】シリカ系補強充填剤が磨耗抵抗と濡れスキ
ッド抵抗にさして影響を与えることなくタイヤの転がり
抵抗を減らすとしても、その使用には欠点がなくはな
い。
ッド抵抗にさして影響を与えることなくタイヤの転がり
抵抗を減らすとしても、その使用には欠点がなくはな
い。
【０００９】事実、これらの補強充填剤はカーボンブラ
ックよりはるかに高いコストがかかる上に、それ自体が
タイヤ製造に用いられる組成物の重合体基材との親和性
が乏しく、シリカを重合体母材に化学的に結合させる適
当なカップリング剤を使用しなければならなくなる。
ックよりはるかに高いコストがかかる上に、それ自体が
タイヤ製造に用いられる組成物の重合体基材との親和性
が乏しく、シリカを重合体母材に化学的に結合させる適
当なカップリング剤を使用しなければならなくなる。
【００１０】しかし、そのようなカップリング剤使用の
必要性は、カップリング剤の不可逆熱分解（ｄｅｇｒａ
ｄａｔｉｏｎ）を誘発しないための組成物の混合や、機
械的な作業中に達する最高温度を制限する。
必要性は、カップリング剤の不可逆熱分解（ｄｅｇｒａ
ｄａｔｉｏｎ）を誘発しないための組成物の混合や、機
械的な作業中に達する最高温度を制限する。
【００１１】しかし前記の温度制限の点は、シリカを重
合体母材全体に最適に分散するためには必須であるこの
機械的な混合作用において著しい減少をもたらす。
合体母材全体に最適に分散するためには必須であるこの
機械的な混合作用において著しい減少をもたらす。
【００１２】組成物中にシリカを不十分に分散させる
と、今度は組成物の物理・機械的特性である極限変動性
と非均質性に本質的に関連するいくつかの支障が組成物
のところどころに生じる。
と、今度は組成物の物理・機械的特性である極限変動性
と非均質性に本質的に関連するいくつかの支障が組成物
のところどころに生じる。
【００１３】シリカを主要補強充填剤として含む組成物
からトレッドを製造するためになされる様々な試みにお
いて、そのように製造された組成物から得られるトレッ
ドの著しい圧伸困難とサイズ変動性が観察されている。
からトレッドを製造するためになされる様々な試みにお
いて、そのように製造された組成物から得られるトレッ
ドの著しい圧伸困難とサイズ変動性が観察されている。
【００１４】これらの欠点の他に、もう一つ無視できな
い欠点、つまりトレッド製造に使用される延伸機器の製
造能力の減少を付け加えなければならない。
い欠点、つまりトレッド製造に使用される延伸機器の製
造能力の減少を付け加えなければならない。
【００１５】これはプラントの毎時の製造能力を減少
し、それにより製造費がかかることになる。
し、それにより製造費がかかることになる。
【００１６】最後に、シリカ系補強充填剤を含むタイヤ
の電導率が著しく減少し、それにより静電荷の堆積が生
じて、ときには車両上の電子機器を乱したり、突如とし
て危険な度合いの放電を起こしたりする。
の電導率が著しく減少し、それにより静電荷の堆積が生
じて、ときには車両上の電子機器を乱したり、突如とし
て危険な度合いの放電を起こしたりする。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の基礎となって
いる技術的な課題は、したがってタイヤの磨耗抵抗と濡
れスキッド抵抗に影響を与えることなく転がり抵抗を減
少できる、主要補強充填剤としてカーボンブラックを含
むゴム組成物を提供することである。
いる技術的な課題は、したがってタイヤの磨耗抵抗と濡
れスキッド抵抗に影響を与えることなく転がり抵抗を減
少できる、主要補強充填剤としてカーボンブラックを含
むゴム組成物を提供することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、天然ゴムと、少なくとも１種の共役ジオレフィ
ンを少なくとも１種のビニール芳香族炭化水素と重合さ
せて得られる少なくとも１種の共重合体とを含む架橋性
不飽和鎖状重合体基材と、さらにカーボンブラック系補
強充填剤とからなる加硫性ゴム組成物で、 イ）前記少なくとも１種の共重合体は、１、２構造を有
するオレフィン部分が全量に対して３０〜７０重量％と
なるように、少なくとも５０重量％の共役ジオレフィン
をビニル芳香族炭化水素と１、２型で重合させて得ら
れ、 ロ）前記カーボンブラックは、ＩＳＯ４６５６−１で測
定されたＤＢＰ吸収値が少なくとも１１０ｍｌ／１００
ｇであり、圧縮後にＩＳＯ６８９４で測定されたＤＢＰ
吸収値の減少が少なくとも２５ｍｌ／１００ｇであり、
ＩＳＯ６８１０によるＣＴＡＢ吸収で測定された表面積
が１２０ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする加硫性ゴ
ム組成物により解決される。
課題は、天然ゴムと、少なくとも１種の共役ジオレフィ
ンを少なくとも１種のビニール芳香族炭化水素と重合さ
せて得られる少なくとも１種の共重合体とを含む架橋性
不飽和鎖状重合体基材と、さらにカーボンブラック系補
強充填剤とからなる加硫性ゴム組成物で、 イ）前記少なくとも１種の共重合体は、１、２構造を有
するオレフィン部分が全量に対して３０〜７０重量％と
なるように、少なくとも５０重量％の共役ジオレフィン
をビニル芳香族炭化水素と１、２型で重合させて得ら
れ、 ロ）前記カーボンブラックは、ＩＳＯ４６５６−１で測
定されたＤＢＰ吸収値が少なくとも１１０ｍｌ／１００
ｇであり、圧縮後にＩＳＯ６８９４で測定されたＤＢＰ
吸収値の減少が少なくとも２５ｍｌ／１００ｇであり、
ＩＳＯ６８１０によるＣＴＡＢ吸収で測定された表面積
が１２０ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする加硫性ゴ
ム組成物により解決される。
【００１９】下記の記載および特許請求の範囲において
は、１、２重合とは、オレフィン部分が重合体鎖に結合
した側鎖ビニル基−ＣＨ＝ＣＨ2を所定量含む共重合体
が得られる、共役ジオレフィンとビニル芳香族炭化水素
との特別な立体特異重合を意味する。
は、１、２重合とは、オレフィン部分が重合体鎖に結合
した側鎖ビニル基−ＣＨ＝ＣＨ2を所定量含む共重合体
が得られる、共役ジオレフィンとビニル芳香族炭化水素
との特別な立体特異重合を意味する。
【００２０】共役オレフィンの１、２重合方法は当業界
ではよく知られており、例えば米国特許３，４５１，９
８８号と４，２６４，７５３号に記載されている。
ではよく知られており、例えば米国特許３，４５１，９
８８号と４，２６４，７５３号に記載されている。
【００２１】本発明によれば、カーボンブラック系補強
充填剤が原料組成物に用いられているときでも、タイヤ
の磨耗抵抗と濡れスキッド抵抗に影響を与えることな
く、トレッドの転がり抵抗が有利に減少することが驚く
ほど観察されている。
充填剤が原料組成物に用いられているときでも、タイヤ
の磨耗抵抗と濡れスキッド抵抗に影響を与えることな
く、トレッドの転がり抵抗が有利に減少することが驚く
ほど観察されている。
【００２２】このことは、いわゆる“高ビニル”共重合
体を含む特別な重合体基材（すなわち、少なくとも５０
重量％の共役ジオレフィンがビニル芳香族炭化水素と
１、２型で重合する共重合体）と、構造と表面積の特別
な特性を有するカーボンブラックとを組成物中に使用す
ることにより達成できる。
体を含む特別な重合体基材（すなわち、少なくとも５０
重量％の共役ジオレフィンがビニル芳香族炭化水素と
１、２型で重合する共重合体）と、構造と表面積の特別
な特性を有するカーボンブラックとを組成物中に使用す
ることにより達成できる。
【００２３】この成果は、既知の技術がシリカ系充填
剤、つまり、カーボンブラック自体ではなく、カーボン
ブラックと取り替えられる充填剤と組み合わせて使用す
ることを提唱しているものの中に高ビニル重合体が入っ
ていることを考えてみると、さらに驚くべきことであ
る。
剤、つまり、カーボンブラック自体ではなく、カーボン
ブラックと取り替えられる充填剤と組み合わせて使用す
ることを提唱しているものの中に高ビニル重合体が入っ
ていることを考えてみると、さらに驚くべきことであ
る。
【００２４】例えば、アメリカ合衆国オハイオ州のクリ
ーブランドで、１９９５年１０月１７日から２０日にか
けて開催されたアメリカン・ケミカル・ソサエティのゴ
ム部門の会議にもちこまれたアヤラ他の論文，「カーボ
ンブラックで化学的に変性されたエマルションＳＢＲと
シリカ充填剤間のエラストマー充填剤相互作用の比較」
を見てみよう。
ーブランドで、１９９５年１０月１７日から２０日にか
けて開催されたアメリカン・ケミカル・ソサエティのゴ
ム部門の会議にもちこまれたアヤラ他の論文，「カーボ
ンブラックで化学的に変性されたエマルションＳＢＲと
シリカ充填剤間のエラストマー充填剤相互作用の比較」
を見てみよう。
【００２５】事実、該論文に述べられた実験から、一方
では重合体基材中のビニル基の高い含有率が、シリカと
の親和力が高いがゆえに、組成物中のシリカの混入を容
易にしているが、他方ではカーボンブラックを含む組成
物の転がり抵抗に有害な影響をもたらし、許容できない
価値にまで落ちることが推測される（例えば、表ＶＩＩ
参照）。
では重合体基材中のビニル基の高い含有率が、シリカと
の親和力が高いがゆえに、組成物中のシリカの混入を容
易にしているが、他方ではカーボンブラックを含む組成
物の転がり抵抗に有害な影響をもたらし、許容できない
価値にまで落ちることが推測される（例えば、表ＶＩＩ
参照）。
【００２６】本発明によれば、共役ジオレフィン／ビニ
ル芳香族炭化水素共重合体は、重合で使用される共役ジ
オレフィンの全量に対して少なくとも５０重量％の共役
ジオレフィンを１、２型で重合することにより得ること
ができる。
ル芳香族炭化水素共重合体は、重合で使用される共役ジ
オレフィンの全量に対して少なくとも５０重量％の共役
ジオレフィンを１、２型で重合することにより得ること
ができる。
【００２７】好ましくは、本発明の共役ジオレフィン／
ビニル芳香族炭化水素共重合体は、重合で使用されるジ
オレフィンの全量にたいして６０〜７０重量％の共役ジ
オレフィンを１、２型で重合することにより得られる。
ビニル芳香族炭化水素共重合体は、重合で使用されるジ
オレフィンの全量にたいして６０〜７０重量％の共役ジ
オレフィンを１、２型で重合することにより得られる。
【００２８】さらに好ましくは、共役ジオレフィン／ビ
ニル芳香族炭化水素共重合体は、共役ジオレフィンと炭
化水素の全量にたいして２５重量％以下のビニル芳香族
炭化水素を使用することにより得られる。
ニル芳香族炭化水素共重合体は、共役ジオレフィンと炭
化水素の全量にたいして２５重量％以下のビニル芳香族
炭化水素を使用することにより得られる。
【００２９】この結果、得られる共重合体のオレフィン
部分は、好ましくはその共重合体の全量に対して４０〜
６０重量％の１、２構造からなる。
部分は、好ましくはその共重合体の全量に対して４０〜
６０重量％の１、２構造からなる。
【００３０】以下の記載および特許請求の範囲におい
て、１、２構造という語は、下記の繰り返し単位で形成
される共役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化水素共重合
体のオレフィン部分を示すものとする。
て、１、２構造という語は、下記の繰り返し単位で形成
される共役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化水素共重合
体のオレフィン部分を示すものとする。
【００３１】 有利には、本発明の組成物から得られるタイヤの転がり
抵抗は、いわゆる“停止（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）”共
役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化水素共重合体を組成
物中に使用することにより減少できる。
抵抗は、いわゆる“停止（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）”共
役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化水素共重合体を組成
物中に使用することにより減少できる。
【００３２】本記載では、“停止”共重合体という語
は、有機リチウム開始剤の存在下、共役ジオレフィンと
ビニル芳香族炭化水素との重合反応と、それに続く置換
イミン、ベンゾフェノン、４、４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン、錫ハロゲン化化合物、およびその混合物からなる
群から選ばれる適当な連鎖停止化合物との反応により得
られる共重合体を示すものとする。
は、有機リチウム開始剤の存在下、共役ジオレフィンと
ビニル芳香族炭化水素との重合反応と、それに続く置換
イミン、ベンゾフェノン、４、４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン、錫ハロゲン化化合物、およびその混合物からなる
群から選ばれる適当な連鎖停止化合物との反応により得
られる共重合体を示すものとする。
【００３３】好ましく使用される置換イミンは、下記の
構造式をもつイミンからなる群から選ばれる。
構造式をもつイミンからなる群から選ばれる。
【００３４】 上記式中、Ｒ1とＲ2はＨ、アルキル、シクロアルキル、
アリール、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル
基、非プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シク
ロアルキル、アリールおよびアラルキル基からなる群か
ら選ばれ、Ｒ3はアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル基、非
プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シクロアル
キル、アリールおよびアラルキル基からなる群から選ば
れ、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3基の少なくとも一つはジアルキル
アミノアリール基であり、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3基が同時に
アリール基である化合物は除外される。
アリール、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル
基、非プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シク
ロアルキル、アリールおよびアラルキル基からなる群か
ら選ばれ、Ｒ3はアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル基、非
プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シクロアル
キル、アリールおよびアラルキル基からなる群から選ば
れ、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3基の少なくとも一つはジアルキル
アミノアリール基であり、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3基が同時に
アリール基である化合物は除外される。
【００３５】本発明の停止共重合体は、例えば、欧州特
許出願０４５１６０４ｂ号に記載される方法など当業界
で既知の方法により調製される。
許出願０４５１６０４ｂ号に記載される方法など当業界
で既知の方法により調製される。
【００３６】また他の方法としては、本発明の組成物か
ら得られるタイヤの転がり抵抗は、いわゆる“連結（ｃ
ｏｕｐｌｅｄ）”共役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化
水素共重合体を組成物中に使用することによりさらに減
少し得る。
ら得られるタイヤの転がり抵抗は、いわゆる“連結（ｃ
ｏｕｐｌｅｄ）”共役ジオレフィン／ビニル芳香族炭化
水素共重合体を組成物中に使用することによりさらに減
少し得る。
【００３７】本明細書では、“連結”共重合体という語
は、有機リチウム開始剤の存在下、共役ジオレフィンと
ビニル芳香族炭化水素との重合と、それに続く重合体鎖
と錫ハロゲン化化合物からなる化合物とのカップリング
により得られる共重合体を示すものであり、かくして得
られた共重合体の分子量を増加するすることが主要な目
的である。
は、有機リチウム開始剤の存在下、共役ジオレフィンと
ビニル芳香族炭化水素との重合と、それに続く重合体鎖
と錫ハロゲン化化合物からなる化合物とのカップリング
により得られる共重合体を示すものであり、かくして得
られた共重合体の分子量を増加するすることが主要な目
的である。
【００３８】好ましく使用される連結共重合体は、例え
ば、米国特許４，７４２，１２４号に開示される方法な
ど当業界で既知の方法により調製される。
ば、米国特許４，７４２，１２４号に開示される方法な
ど当業界で既知の方法により調製される。
【００３９】停止共重合体および連結共重合体の両方に
おいて、有機リチウム開始剤は多官能価有機リチウム開
始剤、多官能価モノマーと組み合わせた一官能価有機リ
チウム開始剤、およびその混合物からなる群から選ばれ
る。
おいて、有機リチウム開始剤は多官能価有機リチウム開
始剤、多官能価モノマーと組み合わせた一官能価有機リ
チウム開始剤、およびその混合物からなる群から選ばれ
る。
【００４０】一方、好ましく使用されるハロゲン化化合
物は、ジメチルジクロロ錫、ジブチルジクロロ錫、四塩
化錫、トリブチルクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、メチ
ルトリクロロ錫、二塩化錫、およびその混合物からなる
群から選ばれる。
物は、ジメチルジクロロ錫、ジブチルジクロロ錫、四塩
化錫、トリブチルクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、メチ
ルトリクロロ錫、二塩化錫、およびその混合物からなる
群から選ばれる。
【００４１】タイヤの転がり抵抗のさらなる有利な減少
は、連結停止共重合体を組成物中に使用することにより
達成される。つまり、ハロゲン化錫化合物と連結した後
に得られた共重合体は、例えば前述の好ましい化合物の
ひとつなど、適当な連鎖停止化合物と反応するようにな
る。
は、連結停止共重合体を組成物中に使用することにより
達成される。つまり、ハロゲン化錫化合物と連結した後
に得られた共重合体は、例えば前述の好ましい化合物の
ひとつなど、適当な連鎖停止化合物と反応するようにな
る。
【００４２】下記の記載からより明らかになるように、
そのような場合に転がり抵抗の減少における最良の結果
が観察されている。
そのような場合に転がり抵抗の減少における最良の結果
が観察されている。
【００４３】本発明の目的にかなう好ましい重合体基材
は、前記共役ジオレフィンが１、３−ブタジエン、イソ
プレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、１、
３−ペンタジエン、１、３−ヘキサジエン、およびその
混合物からなる群から選ばれるものである。
は、前記共役ジオレフィンが１、３−ブタジエン、イソ
プレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、１、
３−ペンタジエン、１、３−ヘキサジエン、およびその
混合物からなる群から選ばれるものである。
【００４４】さらに本発明の目的のためには、前記ビニ
ル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチル−スチレ
ン、ｐ−メチル−スチレン、ビニル−トルエン、ビニル
−ナフタレン、ビニル−ピリジン、およびその混合物か
らなる群から選ばれるものである。
ル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチル−スチレ
ン、ｐ−メチル−スチレン、ビニル−トルエン、ビニル
−ナフタレン、ビニル−ピリジン、およびその混合物か
らなる群から選ばれるものである。
【００４５】好ましくは、本発明の重合体基材は、溶解
状態の陰イオン重合により得られる、重合体基材１００
重量部につき３０ないし７０重量％のスチレン−ブタジ
エン共重合体からなる。
状態の陰イオン重合により得られる、重合体基材１００
重量部につき３０ないし７０重量％のスチレン−ブタジ
エン共重合体からなる。
【００４６】本発明の組成物から得られるトレッドに十
分な履歴特性を与えるためには、重合体基材は好ましく
は重合体基材１００重量部につき３０〜７０重量部の天
然ゴムを含む。
分な履歴特性を与えるためには、重合体基材は好ましく
は重合体基材１００重量部につき３０〜７０重量部の天
然ゴムを含む。
【００４７】組成物中の天然ゴムの使用に関しては、本
発明の高ビニル重合体が、天然ゴムの加硫中に多かれ少
なかれ起こる組成物の特別な低下減少、いわゆる“戻
り”を有利に制限することに注目しなければならない。
発明の高ビニル重合体が、天然ゴムの加硫中に多かれ少
なかれ起こる組成物の特別な低下減少、いわゆる“戻
り”を有利に制限することに注目しなければならない。
【００４８】高ビニル共重合体の存在のおかげで、天然
ゴムを含む従来タイプの組成物に起こることとは対照的
に、加硫トレッドの転がり抵抗と疲れ抵抗の両方を改善
する系を加硫する高硫黄含量で、本発明の組成物は加硫
される。
ゴムを含む従来タイプの組成物に起こることとは対照的
に、加硫トレッドの転がり抵抗と疲れ抵抗の両方を改善
する系を加硫する高硫黄含量で、本発明の組成物は加硫
される。
【００４９】本発明の別の実施形態によれば、組成物の
重合体基材はさらに重合体基材の全量に対して５ないし
２０重量％のポリブタジエンを含む。
重合体基材はさらに重合体基材の全量に対して５ないし
２０重量％のポリブタジエンを含む。
【００５０】好ましくは、そのようなポリブタジエンは
いわゆる高シス含量タイプ、つまり、その全量に対して
少なくとも６０重量％に相当する１、４−シス部分を含
むものである。
いわゆる高シス含量タイプ、つまり、その全量に対して
少なくとも６０重量％に相当する１、４−シス部分を含
むものである。
【００５１】本発明によれば、粒子の“構造”あるいは
凝集度、および表面積の特別な特性を有するカーボンブ
ラック系補強充填剤の使用のおかげで、カーボンブラッ
クの量を減らし、転がり抵抗を減少し、他方では濡れス
キッド抵抗と磨耗抵抗特性を満足すべき値以上に維持す
ることが可能であることがまったく予想外に見出され
た。
凝集度、および表面積の特別な特性を有するカーボンブ
ラック系補強充填剤の使用のおかげで、カーボンブラッ
クの量を減らし、転がり抵抗を減少し、他方では濡れス
キッド抵抗と磨耗抵抗特性を満足すべき値以上に維持す
ることが可能であることがまったく予想外に見出され
た。
【００５２】構造については、濡れスキッド抵抗と磨耗
抵抗に関する最適効果は、本発明のカーボンブラックが
高“構造”（すなわち、高い凝集度）を有するときに得
られることが見出された。とはいうものの、その高構造
は容易に分離し、低構造複雑性を有する凝集体を生じ
る。
抵抗に関する最適効果は、本発明のカーボンブラックが
高“構造”（すなわち、高い凝集度）を有するときに得
られることが見出された。とはいうものの、その高構造
は容易に分離し、低構造複雑性を有する凝集体を生じ
る。
【００５３】実験的観点から述べると、これらの特性は
特別な立体障害分子、すなわち、ジブチルフタレートを
吸収するカーボンブラックの能力と、制御された破壊の
適当な機械的作用後の該吸収能力の減少と夫れ夫れ相互
関係をもつ。
特別な立体障害分子、すなわち、ジブチルフタレートを
吸収するカーボンブラックの能力と、制御された破壊の
適当な機械的作用後の該吸収能力の減少と夫れ夫れ相互
関係をもつ。
【００５４】そのような相互関係に基づき、カーボンブ
ラックの“構造”が高いほど、ジブチルフタレート（そ
れに続くＤＢＰにおいて）の吸収値が大きくなり、一方
分離傾向が著しいほど、制御された破壊（それに続くΔ
ＤＢＰにおいて）に続くＤＢＰ吸収値の減少が不変とな
る。
ラックの“構造”が高いほど、ジブチルフタレート（そ
れに続くＤＢＰにおいて）の吸収値が大きくなり、一方
分離傾向が著しいほど、制御された破壊（それに続くΔ
ＤＢＰにおいて）に続くＤＢＰ吸収値の減少が不変とな
る。
【００５５】本発明の高構造カーボンブラックは、ＩＳ
Ｏ４６５６−１基準により測定されたＤＢＰ吸収値が少
なくとも１１０ｍｌ／１００ｇで、圧縮後にＩＳＯ６８
９４基準により測定されたＤＢＰ吸収値（ΔＤＢＰ）に
おける減少が少なくとも２５ｍｌ／１００ｇである。
Ｏ４６５６−１基準により測定されたＤＢＰ吸収値が少
なくとも１１０ｍｌ／１００ｇで、圧縮後にＩＳＯ６８
９４基準により測定されたＤＢＰ吸収値（ΔＤＢＰ）に
おける減少が少なくとも２５ｍｌ／１００ｇである。
【００５６】好ましくは、カーボンブラックはＩＳＯ４
６５６−１により測定されたＤＢＰ吸収値が１３０ない
し１６０ｍｌで、圧縮後にＩＳＯ６８９４により測定さ
れたＤＢＰ吸収値（ΔＤＢＰ）における減少が３０〜５
０ｍｌ／１００ｇである。
６５６−１により測定されたＤＢＰ吸収値が１３０ない
し１６０ｍｌで、圧縮後にＩＳＯ６８９４により測定さ
れたＤＢＰ吸収値（ΔＤＢＰ）における減少が３０〜５
０ｍｌ／１００ｇである。
【００５７】表面積については、濡れスキッド抵抗と磨
耗抵抗に関する最適効果は、本発明のカーボンブラック
が制限された表面積を有するとき、すなわち、どちらか
というと粗粒からなるときに得られることが見出され
た。
耗抵抗に関する最適効果は、本発明のカーボンブラック
が制限された表面積を有するとき、すなわち、どちらか
というと粗粒からなるときに得られることが見出され
た。
【００５８】実験的観点から述べると、カーボンブラッ
ク粒子の表面積特性は特別な分子、セチル−トリメチル
アンモニウムブロマイドすなわちＣＴＡＢを吸収する能
力と相互関係をもち得る。
ク粒子の表面積特性は特別な分子、セチル−トリメチル
アンモニウムブロマイドすなわちＣＴＡＢを吸収する能
力と相互関係をもち得る。
【００５９】そのような相互関係に基づき、カーボンブ
ラックの表面積が高いほど、セチル−トリメチルアンモ
ニウム吸収値が大きくなる。
ラックの表面積が高いほど、セチル−トリメチルアンモ
ニウム吸収値が大きくなる。
【００６０】表面積と粒度間の反比例により、カーボン
ブラック粒子が小さいほど、ＣＴＡＢ吸収値が高くな
る。
ブラック粒子が小さいほど、ＣＴＡＢ吸収値が高くな
る。
【００６１】本発明によれば、本発明の高構造カーボン
ブラックは、ＩＳＯ６８１０基準によるセチル−トリメ
チルアンモニウム吸収（それに続くＣＴＡＢ吸収におい
て）に基づいて測定された１２０ｍ2／ｇ以下の表面積
をもつ。
ブラックは、ＩＳＯ６８１０基準によるセチル−トリメ
チルアンモニウム吸収（それに続くＣＴＡＢ吸収におい
て）に基づいて測定された１２０ｍ2／ｇ以下の表面積
をもつ。
【００６２】好ましくは、カーボンブラックは、ＣＴＡ
Ｂ吸収で測定された７０〜１００ｍ2／ｇの表面積をも
つ。
Ｂ吸収で測定された７０〜１００ｍ2／ｇの表面積をも
つ。
【００６３】好ましくは、本発明の組成物は、重合体基
材１００重量部につき４５〜６５重量部のカーボンブラ
ック系補強充填剤を含む。
材１００重量部につき４５〜６５重量部のカーボンブラ
ック系補強充填剤を含む。
【００６４】本発明の実施形態によれば、組成物はさら
に、例えば石膏、カオリン、ベントナイト、二酸化チタ
ン、種々のタイプのシリケート、好ましくはシリカな
ど、いわゆる“白い”二次無機補強充填剤を含むことが
できる。
に、例えば石膏、カオリン、ベントナイト、二酸化チタ
ン、種々のタイプのシリケート、好ましくはシリカな
ど、いわゆる“白い”二次無機補強充填剤を含むことが
できる。
【００６５】下記の記載および特許請求の範囲におい
て、シリカ系補強充填剤という語は、ＢＥＴ法により測
定された表面積が１００〜３００ｍ2／ｇの二酸化シリ
コン（シリカ）、シリケート、およびその混合物に基づ
く補強充填剤を意味するものとする。
て、シリカ系補強充填剤という語は、ＢＥＴ法により測
定された表面積が１００〜３００ｍ2／ｇの二酸化シリ
コン（シリカ）、シリケート、およびその混合物に基づ
く補強充填剤を意味するものとする。
【００６６】本記載を簡易化するという唯一の目的で、
本発明のシリカ系充填剤は以下シリカという語で表示さ
れる。
本発明のシリカ系充填剤は以下シリカという語で表示さ
れる。
【００６７】本発明の本実施形態において、組成物中に
重合体基材１００重量部につき０〜２５重量部のシリカ
を配合することは特に有利である。
重合体基材１００重量部につき０〜２５重量部のシリカ
を配合することは特に有利である。
【００６８】その場合、カーボンブラックの量は、重合
体基材１００重量部につき３５〜４５重量部まで減らす
ことができる。
体基材１００重量部につき３５〜４５重量部まで減らす
ことができる。
【００６９】組成物がそのような量のカーボンブラック
とシリカを配合すると、優れた磨耗抵抗と優れた濡れス
キッド抵抗を保持しながら、タイヤの転がり抵抗におけ
る有利な減少が達成できる。
とシリカを配合すると、優れた磨耗抵抗と優れた濡れス
キッド抵抗を保持しながら、タイヤの転がり抵抗におけ
る有利な減少が達成できる。
【００７０】二次補強充填剤がシリカ系であるときは、
本発明の組成物は好ましくは、シリカと化学的に反応
し、その加硫中にシリカを重合体基材に結合できる適当
なカップリング剤を配合する。
本発明の組成物は好ましくは、シリカと化学的に反応
し、その加硫中にシリカを重合体基材に結合できる適当
なカップリング剤を配合する。
【００７１】好ましいカップリング剤はシラン系で、下
記の構造式を有する。
記の構造式を有する。
【００７２】 （Ｒ）3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＸ （ＩＩ） 上記式中、Ｒは１〜４個の炭素原子もしくは１個の塩素
原子を含むアルキルまたはアルコキシ基であり、ｎは１
〜６の整数であり、Ｘは−Ｓｉm−ＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｒ、
ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビ
ニル基、イミド基、塩素の１個の原子、硫黄の１個また
はそれ以上の原子、ＳmＹ基から選ばれる基であり、Ｙ
は下記の機能基から選ばれる。
原子を含むアルキルまたはアルコキシ基であり、ｎは１
〜６の整数であり、Ｘは−Ｓｉm−ＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｒ、
ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビ
ニル基、イミド基、塩素の１個の原子、硫黄の１個また
はそれ以上の原子、ＳmＹ基から選ばれる基であり、Ｙ
は下記の機能基から選ばれる。
【００７３】 上記式中、ｍおよびｎは１〜６の整数であり、Ｒは１〜
４個の炭素原子もしくは１個の塩素原子を含むアルキル
またはアルコキシ基である。
４個の炭素原子もしくは１個の塩素原子を含むアルキル
またはアルコキシ基である。
【００７４】その中で特に好ましいものは，シランカッ
プリング剤Ｓｉ６９［ビス（３−トリエトキシシリル−
プロピル）テトラスルフィド」（デグッサ）そのまま、
あるいは組成物中への配合を容易にするために適当量の
不活性充填剤（例えば、カーボンブラックまたは同じシ
リカ）との混合物、またはＸ５０Ｓ（デグッサ）（５０
％カーボンブラック、５０％シラン）である。
プリング剤Ｓｉ６９［ビス（３−トリエトキシシリル−
プロピル）テトラスルフィド」（デグッサ）そのまま、
あるいは組成物中への配合を容易にするために適当量の
不活性充填剤（例えば、カーボンブラックまたは同じシ
リカ）との混合物、またはＸ５０Ｓ（デグッサ）（５０
％カーボンブラック、５０％シラン）である。
【００７５】前記成分の他に、本発明の組成物は、組成
物に必要な機械特性と作業性特性を与えるために必要
な、既知の１個またはそれ以上の非架橋性成分を配合す
る。
物に必要な機械特性と作業性特性を与えるために必要
な、既知の１個またはそれ以上の非架橋性成分を配合す
る。
【００７６】そのような成分は、特に可塑剤、作業補助
剤、酸化防止剤、老化遅延剤などからなる群から選ばれ
る。
剤、酸化防止剤、老化遅延剤などからなる群から選ばれ
る。
【００７７】さらに、これらの成分のそれぞれは、当業
者により容易に決定される量と割合内で選ばれる。
者により容易に決定される量と割合内で選ばれる。
【００７８】組成物はまた、その中に適当な加硫剤を配
合し、好ましくは続いて適当な活性剤と加硫促進剤を配
合することにより架橋性にすることができる。
合し、好ましくは続いて適当な活性剤と加硫促進剤を配
合することにより架橋性にすることができる。
【００７９】上述したように、もっとも有利に使用され
る加硫剤は、当業者によく知られる促進剤と活性剤とを
併用した、硫黄あるいは硫黄含有分子（硫黄供与体）で
ある。
る加硫剤は、当業者によく知られる促進剤と活性剤とを
併用した、硫黄あるいは硫黄含有分子（硫黄供与体）で
ある。
【００８０】加硫促進剤の中好ましいものは、酸化亜鉛
とステアリン酸を組成物中に加えることによりその中に
直接形成されるステアリン酸亜鉛である。
とステアリン酸を組成物中に加えることによりその中に
直接形成されるステアリン酸亜鉛である。
【００８１】無制限の表示のために、下記の表Ｉは本発
明によるゴム組成物の典型的な成分を、重合体基材１０
０重量部ごとの重量部（ｐｈｒ）で示す。
明によるゴム組成物の典型的な成分を、重合体基材１０
０重量部ごとの重量部（ｐｈｒ）で示す。
【００８２】
【表１】 ｐｈｒ：重合体基材１００重量部ごとの重量部
【００８３】前記ゴム組成物は、ここでは詳述しない
が、当業者に熟知のまったく従来からの混合作業により
得られる。
が、当業者に熟知のまったく従来からの混合作業により
得られる。
【００８４】本発明の別の態様によれば、上述した種類
の加硫性ゴム組成物を形成することにより得られる、優
れた転がり抵抗、優れた磨耗抵抗、優れた濡れスキッド
抵抗を有するトレッドが提供される。
の加硫性ゴム組成物を形成することにより得られる、優
れた転がり抵抗、優れた磨耗抵抗、優れた濡れスキッド
抵抗を有するトレッドが提供される。
【００８５】好ましくは、本発明のトレッドは８０〜１
２０℃の温度で延伸、成形、カレンダリングをおこなっ
て得られる。
２０℃の温度で延伸、成形、カレンダリングをおこなっ
て得られる。
【００８６】有利には、既知の作業により一度加硫され
たトレッドは、転がり抵抗の減少のみならず、十分な濡
れスキッド抵抗を与える履歴特性を示す。
たトレッドは、転がり抵抗の減少のみならず、十分な濡
れスキッド抵抗を与える履歴特性を示す。
【００８７】本出願人が実施した実験によれば、また下
記の記載でさらに明らかにされるが、転がり抵抗と濡れ
スキッド抵抗は、タイヤトレッドの以下の動的特性と相
関関係がある。
記の記載でさらに明らかにされるが、転がり抵抗と濡れ
スキッド抵抗は、タイヤトレッドの以下の動的特性と相
関関係がある。
【００８８】Ｅ´＝動的弾性率（循環式変形中に保持さ
れ回復されるエネルギーを測定） Ｅ´´＝損失弾性率（循環式変形中の放熱エネルギーを
測定） ｔａｎｇδ＝Ｅ´´／Ｅ 実施された実験によれば、タイヤの濡れスキッド抵抗
は、０℃で測定されたｔａｎｇδ値が高いほど良く、一
方転がり抵抗は、７０℃で測定されたｔａｎｇδ値が低
いほど低い。
れ回復されるエネルギーを測定） Ｅ´´＝損失弾性率（循環式変形中の放熱エネルギーを
測定） ｔａｎｇδ＝Ｅ´´／Ｅ 実施された実験によれば、タイヤの濡れスキッド抵抗
は、０℃で測定されたｔａｎｇδ値が高いほど良く、一
方転がり抵抗は、７０℃で測定されたｔａｎｇδ値が低
いほど低い。
【００８９】先に論じたタイヤ特性と動的特性の相関関
係に基づくと、本発明のトレッドとタイヤは、好ましく
は０℃では０．４５より高いｔａｎｇδ値、７０℃では
０．１６未満のｔａｎｇδ値を有する。
係に基づくと、本発明のトレッドとタイヤは、好ましく
は０℃では０．４５より高いｔａｎｇδ値、７０℃では
０．１６未満のｔａｎｇδ値を有する。
【００９０】本発明の別の態様によれば、カーカスの周
囲に外側に転がり面を有するトレッドを造り、該カーカ
スを該トレッドに加硫により結合する段階からなり、該
トレッドが上記タイプの加硫性ゴム組成物を成形して得
られることを特徴とする、車輪用タイヤの製造法が提供
される。
囲に外側に転がり面を有するトレッドを造り、該カーカ
スを該トレッドに加硫により結合する段階からなり、該
トレッドが上記タイプの加硫性ゴム組成物を成形して得
られることを特徴とする、車輪用タイヤの製造法が提供
される。
【００９１】さらに別の態様様相によれば、本発明は、
トレッドが、減少した磨耗抵抗と優れた濡れスキッド抵
抗を示す車輪用のタイヤに関する。
トレッドが、減少した磨耗抵抗と優れた濡れスキッド抵
抗を示す車輪用のタイヤに関する。
【００９２】非常に驚くべきことには、本発明のタイヤ
は、ロードテストや従来技術により製造されたトレッド
を含むがまったく同じタイヤと比較すると、磨耗抵抗と
濡れスキッド抵抗を実質的な変化なく保持しながら、低
転がり抵抗を達成した。
は、ロードテストや従来技術により製造されたトレッド
を含むがまったく同じタイヤと比較すると、磨耗抵抗と
濡れスキッド抵抗を実質的な変化なく保持しながら、低
転がり抵抗を達成した。
【００９３】したがって、さらに別の態様によれば、本
発明は、タイヤトレッドが上述したタイプの加硫性ゴム
組成物を成形して得られることを特徴とする、タイヤの
転がり抵抗を減少する方法に関する。
発明は、タイヤトレッドが上述したタイプの加硫性ゴム
組成物を成形して得られることを特徴とする、タイヤの
転がり抵抗を減少する方法に関する。
【００９４】本発明のさらなる特徴と利点は、下記の非
制限的例示のためにのみに造られた加硫性ゴム組成物、
トレッド、およびタイヤの例いくつかの下記の記述か
ら、本発明によるタイヤの部分断続断面図を示す図の添
付図面を参照することにより、より明らかになるだろ
う。
制限的例示のためにのみに造られた加硫性ゴム組成物、
トレッド、およびタイヤの例いくつかの下記の記述か
ら、本発明によるタイヤの部分断続断面図を示す図の添
付図面を参照することにより、より明らかになるだろ
う。
【００９５】該図に関しては、タイヤ１は慣用的に、向
かい合ったサイドエッジがビードワイヤ３の周りに外向
きに曲がっていて、それぞれがタイヤの内部円周のエッ
ジに沿って定められてビード４に組み込まれている、少
なくとも１個のカーカスプライ２からなり、タイヤその
ものは車両の車輪リム５と噛み合っている。
かい合ったサイドエッジがビードワイヤ３の周りに外向
きに曲がっていて、それぞれがタイヤの内部円周のエッ
ジに沿って定められてビード４に組み込まれている、少
なくとも１個のカーカスプライ２からなり、タイヤその
ものは車両の車輪リム５と噛み合っている。
【００９６】カーカスプライ２の円周展開に沿って、ゴ
ム組成物シートに組み込まれたテキスタイルあるいは金
属コード製の１個あるいはそれ以上のベルトストリップ
６が設けられている。
ム組成物シートに組み込まれたテキスタイルあるいは金
属コード製の１個あるいはそれ以上のベルトストリップ
６が設けられている。
【００９７】カーカスプライ２に対して外向きに、その
互いに向かい合うサイドに、１組の側壁７が設けられて
いて、それぞれがベルトストリップ６の向かい合う端に
対応して定められてビード４からいわゆるタイヤの
“肩”ゾーン８まで延びている。
互いに向かい合うサイドに、１組の側壁７が設けられて
いて、それぞれがベルトストリップ６の向かい合う端に
対応して定められてビード４からいわゆるタイヤの
“肩”ゾーン８まで延びている。
【００９８】ベルトストリップ６の円周上にトレッド９
が設けられ、そのサイドエッジは肩８に対応して、側壁
７と結合して終わる。トレッド９は、地面と接触するよ
うデザインされた外部転がり表面９ａをもち、その中に
円周溝１０が得られ、図１では示されていないが横断溝
が挿入され、該転がり表面９ａに沿ってさまざまに分布
される複数のトレッドブロック１１を決定づけている。
が設けられ、そのサイドエッジは肩８に対応して、側壁
７と結合して終わる。トレッド９は、地面と接触するよ
うデザインされた外部転がり表面９ａをもち、その中に
円周溝１０が得られ、図１では示されていないが横断溝
が挿入され、該転がり表面９ａに沿ってさまざまに分布
される複数のトレッドブロック１１を決定づけている。
【００９９】前記タイヤ１は、当業界で既知の複数の製
造段階を含む方法により製造される。
造段階を含む方法により製造される。
【０１００】より詳細には、そのような方法は、タイヤ
の異なる部品（カーカスプライ、ベルトストリップ、ビ
−ドワイヤ、充填物、側壁、トレッド）に相当するいく
つかの半完成品を先ず個々に造る段階を含み、それらの
部品は適当な組み立て機械で互いに系統的に結合され
る。
の異なる部品（カーカスプライ、ベルトストリップ、ビ
−ドワイヤ、充填物、側壁、トレッド）に相当するいく
つかの半完成品を先ず個々に造る段階を含み、それらの
部品は適当な組み立て機械で互いに系統的に結合され
る。
【０１０１】続いての加硫段階は、上記半完成品を融着
して一体式ブロック、つまり、タイヤを成形する。
して一体式ブロック、つまり、タイヤを成形する。
【０１０２】明らかに、上記半完成品を造る段階は、相
当するゴム組成物を製造する段階に先んじられる。
当するゴム組成物を製造する段階に先んじられる。
【０１０３】本発明のタイヤにおいて、トレッド９は、
上述タイプの加硫性ゴム組成物を成形して製造される。
上述タイプの加硫性ゴム組成物を成形して製造される。
【０１０４】
実施例１ およそ４０ｒｐｍの速度で回転するポミニ社の密閉ロー
ターミキサー（バンバリー）モデル１１Ｄ中に、下記成
分と量は少ないが同じ用途の他の成分を、つぎつぎに入
れた。 ＳＭＲ２０：天然ゴム（スタンダード・マレーシャン・
ラバー） Ｓ−ＳＢＲ：５７重量％の１、２構造、２５重量％のス
チレンを有する溶液状態で調製されたブタジエン・スチ
レン共重合体で、ＮＳ１１６TM（日本ゼオン）の商標名
で市販されている。 カーボンブラック：バルカン１３８０（カボット・コー
ポレーション） 老化遅延剤：６ＰＰＤ，サントフレックス（モンサン
ト）としても知られている。 疲労防止剤：ＴＭＱ、バルカノックス４０２０（バイエ
ル）としても知られている。使用されたカーボンブラッ
クの構造および表面積特性は下記の如くであった。 ＤＢＰ（ＩＳＯ４６５６−１）：１４３ｍｌ／１００ｇ 圧縮ＤＢＰ（ＩＳＯ６８９４）：１０５ｍｌ／１００ｇ ＣＴＡＢ（ＩＳＯ６８１０）：８４ｍ2／ｇ 得られた組成物を、室温で冷却した後、およそ２０ｒｐ
ｍの速度で回転するポミニ社の密閉ローターミキサー
（バンバリー）モデル１１Ｄ中に、下記成分とともに入
れた。 硫黄 加硫促進剤［ジフェニルグアニジン（モンサント）とサ
ントキュアＣＢＳ（モンサント）］ 組成物は、加硫系を分散させるために、加硫が早まるの
を避けるため組成物の温度をおよそ１００℃に保つよう
注意しながら、均質混合に付された。およそ４分後に、
下記の表ＩＩ（重量部）に示す組成をもつ１８０ｋｇの
加硫ゴム組成物が放出された。
ターミキサー（バンバリー）モデル１１Ｄ中に、下記成
分と量は少ないが同じ用途の他の成分を、つぎつぎに入
れた。 ＳＭＲ２０：天然ゴム（スタンダード・マレーシャン・
ラバー） Ｓ−ＳＢＲ：５７重量％の１、２構造、２５重量％のス
チレンを有する溶液状態で調製されたブタジエン・スチ
レン共重合体で、ＮＳ１１６TM（日本ゼオン）の商標名
で市販されている。 カーボンブラック：バルカン１３８０（カボット・コー
ポレーション） 老化遅延剤：６ＰＰＤ，サントフレックス（モンサン
ト）としても知られている。 疲労防止剤：ＴＭＱ、バルカノックス４０２０（バイエ
ル）としても知られている。使用されたカーボンブラッ
クの構造および表面積特性は下記の如くであった。 ＤＢＰ（ＩＳＯ４６５６−１）：１４３ｍｌ／１００ｇ 圧縮ＤＢＰ（ＩＳＯ６８９４）：１０５ｍｌ／１００ｇ ＣＴＡＢ（ＩＳＯ６８１０）：８４ｍ2／ｇ 得られた組成物を、室温で冷却した後、およそ２０ｒｐ
ｍの速度で回転するポミニ社の密閉ローターミキサー
（バンバリー）モデル１１Ｄ中に、下記成分とともに入
れた。 硫黄 加硫促進剤［ジフェニルグアニジン（モンサント）とサ
ントキュアＣＢＳ（モンサント）］ 組成物は、加硫系を分散させるために、加硫が早まるの
を避けるため組成物の温度をおよそ１００℃に保つよう
注意しながら、均質混合に付された。およそ４分後に、
下記の表ＩＩ（重量部）に示す組成をもつ１８０ｋｇの
加硫ゴム組成物が放出された。
【０１０５】実施例２−３ 前記実施例１に記載される手順により、他の成分は同じ
だが、本発明による異なる高ビニル共重合体を使用し
て、数種のゴム組成物が調製された。より詳細には、下
記の共重合体が使用された。５６重量％の１、２構造お
よび２０重量％のスチレンを有する溶液状態で調製され
た、ＳＬ５６３TM（日本合成ゴム）の商標名で市販され
ているブタジエン・スチレン共重合体（実施例２） ５６重量％の１、２構造および２０重量％のスチレンを
有する溶液状態で調製された、ＳＲ９４６TM（ファイア
ストーン）の商標名で市販されているブタジエン・スチ
レン共重合体（実施例３） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
だが、本発明による異なる高ビニル共重合体を使用し
て、数種のゴム組成物が調製された。より詳細には、下
記の共重合体が使用された。５６重量％の１、２構造お
よび２０重量％のスチレンを有する溶液状態で調製され
た、ＳＬ５６３TM（日本合成ゴム）の商標名で市販され
ているブタジエン・スチレン共重合体（実施例２） ５６重量％の１、２構造および２０重量％のスチレンを
有する溶液状態で調製された、ＳＲ９４６TM（ファイア
ストーン）の商標名で市販されているブタジエン・スチ
レン共重合体（実施例３） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
【０１０６】実施例４ （比較）前記実施例１に記載される手順により、他の成
分は同じだが、重合体基材中に低ビニル共重合体を、な
らびに従来タイプのカーボンブラック系充填剤を使用し
て、従来タイプのゴム組成物が調製された。より詳細に
は、下記の成分が使用された。２５重量％の１、２構造
および２５重量％のスチレンを有する溶液状態で調製さ
れた、ＶＳＬ１９２４Ｓ２５TM（バイエル）の商標名で
市販されているブタジエン・スチレン共重合体 カーボンブラック：下記の構造および表面積特性をもつ
ＡＳＴＭ Ｎ２３４タイプ、特にバルカン７Ｈ（カボッ
ト・コーポレーション） ＤＢＰ（ＩＳＯ４６５６−１）：１２５ｍｌ／１００ｇ 圧縮ＤＢＰ（ＩＳＯ６８９４）：１００ｍｌ／１００ｇ ＣＴＡＢ（ＩＳＯ６８１０）：１１９ｍ2／ｇ 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
分は同じだが、重合体基材中に低ビニル共重合体を、な
らびに従来タイプのカーボンブラック系充填剤を使用し
て、従来タイプのゴム組成物が調製された。より詳細に
は、下記の成分が使用された。２５重量％の１、２構造
および２５重量％のスチレンを有する溶液状態で調製さ
れた、ＶＳＬ１９２４Ｓ２５TM（バイエル）の商標名で
市販されているブタジエン・スチレン共重合体 カーボンブラック：下記の構造および表面積特性をもつ
ＡＳＴＭ Ｎ２３４タイプ、特にバルカン７Ｈ（カボッ
ト・コーポレーション） ＤＢＰ（ＩＳＯ４６５６−１）：１２５ｍｌ／１００ｇ 圧縮ＤＢＰ（ＩＳＯ６８９４）：１００ｍｌ／１００ｇ ＣＴＡＢ（ＩＳＯ６８１０）：１１９ｍ2／ｇ 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
【０１０７】実施例５ （比較）前記実施例１に記載される手順により、他の成
分は同じだが、重合体基材に低ビニル共重合体を、なら
びに本発明のカーボンブラック系補強充填剤を使用し
て、ゴム組成物を調製した。より詳細には、下記の成分
を使用した。２５重量％の１、２構造および２５重量％
のスチレンを有する溶液状態で調製された、ＶＳＬ１９
２４Ｓ２５ＴＭ（バイエル）の商標名で市販されている
ブタジエン・スチレン共重合体 カーボンブラック：実施例１による、バルカン１３８０
（カボット・コーポレーション） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
分は同じだが、重合体基材に低ビニル共重合体を、なら
びに本発明のカーボンブラック系補強充填剤を使用し
て、ゴム組成物を調製した。より詳細には、下記の成分
を使用した。２５重量％の１、２構造および２５重量％
のスチレンを有する溶液状態で調製された、ＶＳＬ１９
２４Ｓ２５ＴＭ（バイエル）の商標名で市販されている
ブタジエン・スチレン共重合体 カーボンブラック：実施例１による、バルカン１３８０
（カボット・コーポレーション） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
【０１０８】実施例６ （比較）前記実施例１に記載される手順により、他の成
分は同じだが、重合体基材に高ビニル共重合体を、なら
びに従来タイプのカーボンブラック系補強充填剤を使用
して、ゴム組成物を調製した。より詳細には、下記の成
分を使用した。５６重量％の１、２構造および２０重量
％のスチレンを有する溶液状態で調製された、ＳＬ５６
３TM（バイエル）の商標名で市販されているブタジエン
・スチレン共重合体 カーボンブラック：実施例１による、ＡＳＴＭ Ｎ２３
４タイプ、特にバルカン７Ｈ（カボット・コーポレーシ
ョン） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
分は同じだが、重合体基材に高ビニル共重合体を、なら
びに従来タイプのカーボンブラック系補強充填剤を使用
して、ゴム組成物を調製した。より詳細には、下記の成
分を使用した。５６重量％の１、２構造および２０重量
％のスチレンを有する溶液状態で調製された、ＳＬ５６
３TM（バイエル）の商標名で市販されているブタジエン
・スチレン共重合体 カーボンブラック：実施例１による、ＡＳＴＭ Ｎ２３
４タイプ、特にバルカン７Ｈ（カボット・コーポレーシ
ョン） 得られた組成物の成分を表ＩＩに示す。
【０１０９】実施例７ （組成物の動的特性の測定）前記実施例１−６による組
成物それぞれの試料を、当業界で既知の方法と機器によ
り、１７０℃で１０分間加硫させ、ついで、その動的特
性を評価するために、いくつかの試験をおこなった。よ
り詳細には、下記のように定義づけられるｔａｎｇδ値
を測定した。 ｔａｎｇδ＝Ｅ´´／Ｅ´ 上記式中、 Ｅ´´＝損失弾性率［ＭＰａ］ Ｅ´＝弾性率［ＭＰａ］であり、 以下に述べる実験方法と、市販されているインストロン
社の機器を使用した。上記パラメーター値は、長さ２５
ｍｍ，直径１４ｍｍで、元の高さの２５％の縦変形まで
圧縮前配合に付され、所定の温度（０〜７０℃）に保持
された加硫組成物の円筒形テスト片を、１秒につき１０
０サイクルの周波数（１００Ｈｚ）で、前配合のもとに
最高幅が高さの±３．５０％である動的シヌソイドの変
形に付して測定した。本発明の目的のために、前記Ｅ
´、Ｅ´´およびｔａｎｇδ値はすべて、上述した方法
により測定したし、またそうすべきである。実施された
試験の結果は表ＩＩＩに報告されているが、そこには損
失弾性率Ｅ´´（ＭＰａ）、弾性率Ｅ´（ＭＰａ）、な
らびに０℃と７０℃におけるｔａｎｇδ（点の）を４回
の試験で測定した値の平均が示されている。実施された
試験に基づき、タイヤの濡れスキッド抵抗は、０℃で測
定されたｔａｎｇδ値が高いほど良好であること、転が
り抵抗は、７０℃で測定されたｔａｎｇδ値が低いほど
低いことを考慮すると、表ＩＩＩに報告されるデータか
ら、本発明の組成物（実施例１−３）は、比較組成物
（実施例４−６）と比べ、両特性の著しい改善を成し遂
げていることが容易に推測できる。
成物それぞれの試料を、当業界で既知の方法と機器によ
り、１７０℃で１０分間加硫させ、ついで、その動的特
性を評価するために、いくつかの試験をおこなった。よ
り詳細には、下記のように定義づけられるｔａｎｇδ値
を測定した。 ｔａｎｇδ＝Ｅ´´／Ｅ´ 上記式中、 Ｅ´´＝損失弾性率［ＭＰａ］ Ｅ´＝弾性率［ＭＰａ］であり、 以下に述べる実験方法と、市販されているインストロン
社の機器を使用した。上記パラメーター値は、長さ２５
ｍｍ，直径１４ｍｍで、元の高さの２５％の縦変形まで
圧縮前配合に付され、所定の温度（０〜７０℃）に保持
された加硫組成物の円筒形テスト片を、１秒につき１０
０サイクルの周波数（１００Ｈｚ）で、前配合のもとに
最高幅が高さの±３．５０％である動的シヌソイドの変
形に付して測定した。本発明の目的のために、前記Ｅ
´、Ｅ´´およびｔａｎｇδ値はすべて、上述した方法
により測定したし、またそうすべきである。実施された
試験の結果は表ＩＩＩに報告されているが、そこには損
失弾性率Ｅ´´（ＭＰａ）、弾性率Ｅ´（ＭＰａ）、な
らびに０℃と７０℃におけるｔａｎｇδ（点の）を４回
の試験で測定した値の平均が示されている。実施された
試験に基づき、タイヤの濡れスキッド抵抗は、０℃で測
定されたｔａｎｇδ値が高いほど良好であること、転が
り抵抗は、７０℃で測定されたｔａｎｇδ値が低いほど
低いことを考慮すると、表ＩＩＩに報告されるデータか
ら、本発明の組成物（実施例１−３）は、比較組成物
（実施例４−６）と比べ、両特性の著しい改善を成し遂
げていることが容易に推測できる。
【０１１０】実施例８ （組成物の磨耗特性の測定）前記実施例１−６による組
成物それぞれの試料を、当業界で既知の方法と機器によ
る加硫に付し、ついで、その磨耗特性を評価するため
に、いくつかの試験をおこなった。試験はＤＩＮ５３５
１６基準により実施した。磨耗試験に続いて、比較組成
物として使われた実施例１の加硫組成物１１０ｍｍ3を
磨耗した。それに磨耗指数１００を付した。その後、実
施例２−６の組成物の加硫試料から磨耗した物質分を測
定し、試験中に磨耗した分の減少に相当する指数増加分
％を付した。換言すれば、試験の磨耗指数が良好なほ
ど、試験された組成物試料の磨耗抵抗が良好である。実
施された試験の結果を、後記する表ＩＶに示す。前記表
のデータを調べると、本発明（実施例１−３）の組成物
は、従来の組成物（実施例４）に十分匹敵する磨耗特性
を有し、車両のタイヤトレッドに要求される磨耗特性を
満足させていることがわかる。
成物それぞれの試料を、当業界で既知の方法と機器によ
る加硫に付し、ついで、その磨耗特性を評価するため
に、いくつかの試験をおこなった。試験はＤＩＮ５３５
１６基準により実施した。磨耗試験に続いて、比較組成
物として使われた実施例１の加硫組成物１１０ｍｍ3を
磨耗した。それに磨耗指数１００を付した。その後、実
施例２−６の組成物の加硫試料から磨耗した物質分を測
定し、試験中に磨耗した分の減少に相当する指数増加分
％を付した。換言すれば、試験の磨耗指数が良好なほ
ど、試験された組成物試料の磨耗抵抗が良好である。実
施された試験の結果を、後記する表ＩＶに示す。前記表
のデータを調べると、本発明（実施例１−３）の組成物
は、従来の組成物（実施例４）に十分匹敵する磨耗特性
を有し、車両のタイヤトレッドに要求される磨耗特性を
満足させていることがわかる。
【０１１１】実施例９ （ロード挙動）前記実施例１−６により得られたゴム組
成物を用いて、慣用的な機器で延伸して数種のトレッド
を製造し、ついで１５５／７０−１３サイズのタイヤに
取り付けた。そのように得られたタイヤは、ついで転が
り抵抗、濡れスキッド抵抗および磨耗抵抗を評価するた
めに、標準試験に付された。
成物を用いて、慣用的な機器で延伸して数種のトレッド
を製造し、ついで１５５／７０−１３サイズのタイヤに
取り付けた。そのように得られたタイヤは、ついで転が
り抵抗、濡れスキッド抵抗および磨耗抵抗を評価するた
めに、標準試験に付された。
【０１１２】Ａ．転がり抵抗の評価 この評価は各タイヤについてＩＳＯ８７６７基準により
なされたが、慣用的な研究所の機器を使用して、特に同
基準の７．２．２に記載されるいわゆる“トルク法”に
よった。測定は８０ｋｍ／ｈの一定速度でなされ、寄生
的損失（ｐａｒａｓｉｔｉｃｌｏｓｅｓ）は該ＩＳＯ８
７６７基準の６．６．１に記載される“スキム・リーデ
ィング”により測定された。本発明の組成物を従来技術
のそれと比較するために、実施例１の組成物から得られ
たタイヤで測定したｋｇ／ｔにおけるパワー損失（ｐｏ
ｗｅｒ ｌｏｓｅｓ）に、転がり抵抗指数１００を付し
た。その後、実施例２−６の組成物から得られたタイヤ
のパワー損失を測定し、試験中に確かめたパワー損失の
減少に相当する指数増加分％を付した。換言すれば、指
数が高いほど、試験されたタイヤの転がり抵抗が低い。
試験の結果を、後記する表Ｖに示す。該表に示すデータ
を調べると、本発明のタイヤ（実施例１−３）は、比較
タイヤ（実施例４−６）で測定される転がり抵抗よりも
明らかに良好な（つまり、より低い）転がり抵抗を有す
ことがわかる。
なされたが、慣用的な研究所の機器を使用して、特に同
基準の７．２．２に記載されるいわゆる“トルク法”に
よった。測定は８０ｋｍ／ｈの一定速度でなされ、寄生
的損失（ｐａｒａｓｉｔｉｃｌｏｓｅｓ）は該ＩＳＯ８
７６７基準の６．６．１に記載される“スキム・リーデ
ィング”により測定された。本発明の組成物を従来技術
のそれと比較するために、実施例１の組成物から得られ
たタイヤで測定したｋｇ／ｔにおけるパワー損失（ｐｏ
ｗｅｒ ｌｏｓｅｓ）に、転がり抵抗指数１００を付し
た。その後、実施例２−６の組成物から得られたタイヤ
のパワー損失を測定し、試験中に確かめたパワー損失の
減少に相当する指数増加分％を付した。換言すれば、指
数が高いほど、試験されたタイヤの転がり抵抗が低い。
試験の結果を、後記する表Ｖに示す。該表に示すデータ
を調べると、本発明のタイヤ（実施例１−３）は、比較
タイヤ（実施例４−６）で測定される転がり抵抗よりも
明らかに良好な（つまり、より低い）転がり抵抗を有す
ことがわかる。
【０１１３】Ｂ．濡れスキッド抵抗の評価 この評価はヴィゾーラのテストトラック上で、ファイア
ット・プント６０にタイヤを装備して実施された。試験
がなされている間、前記実施例１−６の組成物から得ら
れたタイヤの性能を、Ｅ−ＳＢＲ（エマルジョンで得ら
れたスチレン・ブタジエン共重合体）系の組成物から得
られるトレッド、天然ゴム、ポリブタジエン（ピレリＰ
２０００）を含む、従来の比較タイヤの性能と比較し
た。全タイヤを，個々のテストドライバーが試験し、そ
の後タイヤに下記かじ取りハンドルの効果、ギヤリング
の敏速性、カーブ安定性（オーバーステアリングとアン
ダーステアリングの両方）、コンプライアンス、カーブ
解除および操縦性の評価パラメーターそれぞれに対する
０から１０の等級をつけた。前記実施例１−６の組成物
から得られたタイヤを比較タイヤ（ピレリＰ２０００）
と比較するために、後者が達成した全等級に、濡れスキ
ッド抵抗指数１００を付した。実施例１−６の組成物か
ら得られたタイヤの評価は、試験したタイヤの全濡れス
キッド抵抗による該指数のａ％変化を意味した。実施さ
れた試験の結果を、二人のテストドライバーによる評価
の平均で表して、後記する表Ｖに示す。該表からわかる
ように、本発明のタイヤは、比較タイヤ（ピレリＰ２０
００）と比較して、より良好な、あるいは十分匹敵する
性能を示した。それと反対に、実施例４−６の組成物か
ら得られたタイヤは、明らかに劣った性能を示した。
ット・プント６０にタイヤを装備して実施された。試験
がなされている間、前記実施例１−６の組成物から得ら
れたタイヤの性能を、Ｅ−ＳＢＲ（エマルジョンで得ら
れたスチレン・ブタジエン共重合体）系の組成物から得
られるトレッド、天然ゴム、ポリブタジエン（ピレリＰ
２０００）を含む、従来の比較タイヤの性能と比較し
た。全タイヤを，個々のテストドライバーが試験し、そ
の後タイヤに下記かじ取りハンドルの効果、ギヤリング
の敏速性、カーブ安定性（オーバーステアリングとアン
ダーステアリングの両方）、コンプライアンス、カーブ
解除および操縦性の評価パラメーターそれぞれに対する
０から１０の等級をつけた。前記実施例１−６の組成物
から得られたタイヤを比較タイヤ（ピレリＰ２０００）
と比較するために、後者が達成した全等級に、濡れスキ
ッド抵抗指数１００を付した。実施例１−６の組成物か
ら得られたタイヤの評価は、試験したタイヤの全濡れス
キッド抵抗による該指数のａ％変化を意味した。実施さ
れた試験の結果を、二人のテストドライバーによる評価
の平均で表して、後記する表Ｖに示す。該表からわかる
ように、本発明のタイヤは、比較タイヤ（ピレリＰ２０
００）と比較して、より良好な、あるいは十分匹敵する
性能を示した。それと反対に、実施例４−６の組成物か
ら得られたタイヤは、明らかに劣った性能を示した。
【０１１４】Ｃ．磨耗抵抗の評価 この評価は、ファイアット・プント６０にタイヤを装備
し、満載の車で混合コースを２万キロ走行して実施され
た。試験が実施されている間に、前記実施例１−６の組
成物から得られたタイヤの性能を、従来の比較タイヤ
（ピレリＰ２０００）上で観察される性能と比較した。
２万キロコースの終りで、磨耗量に比例するトレッドブ
ロックの高さの減少を測定し、タイヤピレリＰ２０００
に磨耗抵抗指数１００を付した。実施例１−６の組成物
から得られたタイヤの評価は、試験したタイヤの磨耗抵
抗による該指数のａ％変化を意味した。実施された試験
の結果を、後記する表Ｖに示す。該表からわかるよう
に、本発明のタイヤの性能は、比較タイヤ（ピレリＰ２
０００）や、実施例４−６の組成物から得られたタイヤ
の性能に十分匹敵した。
し、満載の車で混合コースを２万キロ走行して実施され
た。試験が実施されている間に、前記実施例１−６の組
成物から得られたタイヤの性能を、従来の比較タイヤ
（ピレリＰ２０００）上で観察される性能と比較した。
２万キロコースの終りで、磨耗量に比例するトレッドブ
ロックの高さの減少を測定し、タイヤピレリＰ２０００
に磨耗抵抗指数１００を付した。実施例１−６の組成物
から得られたタイヤの評価は、試験したタイヤの磨耗抵
抗による該指数のａ％変化を意味した。実施された試験
の結果を、後記する表Ｖに示す。該表からわかるよう
に、本発明のタイヤの性能は、比較タイヤ（ピレリＰ２
０００）や、実施例４−６の組成物から得られたタイヤ
の性能に十分匹敵した。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
【０１１７】
【表４】 ＡＢ指数：ＤＩＮ磨耗指数
【０１１８】
【表５】 ＲＲ指数：転がり抵抗指数 ＴＳＢ指数：濡れスキッド抵抗指数 ＲＵ指数：磨耗抵抗指数
【図１】図１は、本発明の加硫性ゴム組成物をトレッド
に使用した車両用タイヤの断面図である。
に使用した車両用タイヤの断面図である。
１ タイヤ ２ カーカスプライ ３ ビードワイヤ ４ ビード ５ 車輪リム ６ ベルトストリップ ７ 側壁 ８ 肩ゾーン ９ トレッド １０ 円周溝 １１ トレッドブロック
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 (72)発明者 アンジェラ・アマッデオ イタリア共和国カゼルタ，アリエンツォ, ヴィア・カッペラ ３
Claims (26)
- 【請求項１】 天然ゴムと、少なくとも１種の共役ジオ
レフィンを少なくとも１種のビニル芳香族炭化水素と重
合させて得られる少なくとも１個の共重合体とを含む架
橋性不飽和鎖状重合体基材と、さらに少なくとも１種の
カーボンブラック系補強充填剤とからなる加硫性ゴム組
成物において、 イ）該少なくとも１種の共重合体は、１、２構造を有す
るオレフィン部分が全量に対して３０〜７０重量％とな
るように、少なくとも５０重量％の共役ジオレフィンを
ビニル芳香族炭化水素と１、２型で重合させて得られ、 ロ）該カーボンブラックは、ＩＳＯ４６５６−１で測定
されたＤＢＰ吸収値が少なくとも１１０ｍｌ／１００ｇ
であり、圧縮後にＩＳＯ６８９４で測定されたＤＢＰ吸
収値の減少が少なくとも２５ｍｌ／１００ｇであり、Ｉ
ＳＯ６８１０によるＣＴＡＢ吸収で測定された表面積が
１２０ｍ2／ｇ以下であることを特徴とする前記加硫性
ゴム組成物。 - 【請求項２】 前記少なくとも１種の共重合体が、６０
〜７０重量％の前記共役ジオレフィンをビニル芳香族炭
化水素と１、２型で重合させて得られることを特徴とす
る請求項１記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項３】 前記共重合体が、全量に対して４０〜６
０重量％の１、２構造を有するオレフィン部分からなる
ことを特徴とする請求項１記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項４】 前記共重合体が、有機リチウム開始剤の
存在下、前記共役ジオレフィンと前記ビニル芳香族炭化
水素との１、２重合と、それに続く置換イミン、ベンゾ
フェノン、４、４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、ジエチルアミノベンゾフェノン、ハロゲン化錫
化合物、およびその混合物からなる群から選ばれる適当
な連鎖停止化合物との反応とにより得られる停止共重合
体であることを特徴とする請求項１記載の加硫性ゴム組
成物。 - 【請求項５】 前記共重合体が、有機リチウム開始剤の
存在下、前記共役ジオレフィンと前記ビニル芳香族炭化
水素との１、２重合と、それに続くハロゲン化錫化合物
を含む化合物とのカップリングにより得られる連結共重
合体であることを特徴とする請求項１または４記載の加
硫性ゴム組成物。 - 【請求項６】 前記有機リチウム開始剤が、多官能価有
機リチウム開始剤、多官能価単量体と組み合わせた一官
能価有機リチウム開始剤、およびその混合物からなる群
から選ばれることを特徴とする請求項４または５記載の
加硫性ゴム組成物。 - 【請求項７】 前記ハロゲン化錫化合物が、ジメチルジ
クロロ錫、ジブチルジクロロ錫、四塩化錫、トリブチル
クロロ錫、ブチルトリクロロ錫、メチルトリクロロ錫、
二塩化錫、およびその混合物からなる群から選ばれるこ
とを特徴とする請求項４または５記載の加硫性ゴム組成
物。 - 【請求項８】 前記置換イミンが、下記の構造式を有す
ることを特徴とする請求項４記載の加硫性ゴム組成物： 上記式中、Ｒ1とＲ2はＨ、アルキル、シクロアルキル、
アリール、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル
基、非プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シク
ロアルキル、アリールおよびアラルキル基からなる群か
ら選ばれ、Ｒ3はアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ジアルキルアミノアリールおよびアラルキル基、非
プロトン性Ｏ−、Ｎ−、Ｓ−含有アルキル、シクロアル
キル、アリールおよびアラルキル基からなる群から選ば
れ、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の少なくとも一つはジアルキルア
ミノアリール基であり、該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3基が同時にア
リール基である化合物は除外される。 - 【請求項９】 前記共役ジオレフィンが、１、３−ブタ
ジエン、イソプレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタ
ジエン、１、３−ペンタジエン、１、３−ヘキサジエ
ン、およびその混合物からなる群から選ばれることを特
徴とする請求項１記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項１０】 前記ビニル芳香族炭化水素が、スチレ
ン、α−メチル−スチレン、ｐ−メチル−スチレン、ビ
ニル−トルエン、ビニル−ナフタレン、ビニル−ピリジ
ン、およびその混合物なる群から選ばれることを特徴と
する請求項１記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項１１】 前記重合体基材が、その全量に対して
さらに５〜２０重量％のポリブタジエンを含み、該ポリ
ブタジエンが少なくとも６０重量％に相当する１、４−
シス部分を含むことを特徴とする請求項１記載の加硫性
ゴム組成物。 - 【請求項１２】 前記カーボンブラックが、ＩＳＯ４６
５１−１基準により測定されたＤＢＰ吸収値が少なくと
も１３０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請求項
１記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項１３】 圧縮後にＩＳＯ６８９４基準により測
定されたＤＢＰ吸収値の減少が、３０ないし５０ｍｌ／
１００ｇであることを特徴とする請求項１記載の加硫性
ゴム組成物。 - 【請求項１４】 前記カーボンブラックが、ＩＳＯ６８
１０基準によるＣＴＡＢ吸収により測定された表面積が
７０〜１００ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１
記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項１５】 前記重合体基材１００重量部につき、
４５〜６５重量部の前記カーボンブラック系補強充填剤
を含むことを特徴とする請求項１記載の加硫性ゴム組成
物。 - 【請求項１６】 さらに少なくとも１種の二次シリカ系
補強充填剤を含むことを特徴とする請求項１記載の加硫
性ゴム組成物。 - 【請求項１７】 前記重合体基材１００重量部につき、
３５〜４５重量部の前記カーボンブラック系補強充填剤
と、０ないし２５重量部の該二次シリカ系補強充填剤と
を含むことを特徴とする請求項１６記載の加硫性ゴム組
成物。 - 【請求項１８】 さらに少なくとも１種のシラン系シリ
カカップリング剤を含むことを特徴とする請求項１６記
載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項１９】 請求項１〜１８のいずれかに記載の加
硫性ゴム組成物を成形して得られる、車両タイヤ用低転
がり抵抗トレッド。 - 【請求項２０】 ０℃におけるｔａｎｇδ値が０．４５
以上であることを特徴とする請求項１９記載のトレッ
ド。 - 【請求項２１】 ７０℃におけるｔａｎｇδ値が０．１
６以下であることを特徴とする請求項１９記載のトレッ
ド。 - 【請求項２２】 カーカス（２）の周囲に外側に転がり
面（９ａ）を有するトレッド（９）を造り、該カーカス
（２）を該トレッド（９）に加硫により結合する段階か
らなる車輪用タイヤの製造法において、該トレッド
（９）が請求項１〜１８のいずれかに記載の加硫性ゴム
組成物を成形して得られることを特徴とする前記車輪用
タイヤ製造法。 - 【請求項２３】 車両用タイヤであって、それぞれが該
タイヤ（１）の内部円周に沿って定められて相当するビ
ード（４）に組み込まれている１組のビードワイヤ
（３）の反対側にあるエッジに取り付けられた、少なく
とも１個のカーカスプライ（２）と、 該カーカスプライ（２）円周上に延びている少なくとも
１個のベルトストリップ（６）と、 重合体基剤全体に分散されている少なくとも１種の補強
充填剤からなり、該ベルトストリップ（６）の円周上に
設けられ、地面と接触するように外側に転がり表面（９
ａ）を有するトレッド（９）とからなり、該トレッド
（９）が請求項１〜１８のいずれかに記載の加硫性ゴム
組成物を成形して得られることを特徴とする前記車両用
タイヤ。 - 【請求項２４】 ０℃におけるｔａｎｇδ値が０．４５
よりも高いことを特徴とする請求項２３記載の車両用タ
イヤ。 - 【請求項２５】 ７０℃におけるｔａｎｇδ値が０．１
６以下であることを特徴とする請求項２３記載の車両用
タイヤ。 - 【請求項２６】 それぞれが該タイヤの内部円周に沿っ
て定められて相当するビード（４）に組み込まれている
１組のビードワイヤ（３）の反対側にあるエッジに取り
付けられた、少なくとも１個のカーカスプライ（２）
と、 該カーカスプライ円周上に延びている少なくとも
１個のベルトストリップ（６）と、該ベルトストリップ
（６）の円周上に設けられ、地面と接触するように外側
に転がり表面（９ａ）を有するトレッド（９）とからな
るタイヤの転がり抵抗減少方法において、タイヤの該ト
レッド（９）が請求項１〜１８のいずれかに記載の加硫
性ゴム組成物を成形して得られることを特徴とする前記
タイヤの転がり抵抗減少方法。
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